JPH05140517A - Tacky sheet - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は粘着シートに関し、詳し
くは、塩化ビニル系樹脂からなる基材シート上にカラヤ
ガムとジエン系共重合体との混合物からなる粘着剤が強
固に接着されてなり、例えば、貼付薬として好適に使用
し得る粘着シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet, and more specifically, a pressure-sensitive adhesive comprising a mixture of karaya gum and a diene copolymer is firmly adhered on a base sheet made of vinyl chloride resin, For example, it relates to an adhesive sheet that can be suitably used as a patch.
【０００２】[0002]
【従来の技術】粘着シートは種々の用途に使用されてい
るが、例えば、皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤等の薬剤を含有
する粘着剤を基材シート上に積層してなる貼付薬が医療
用途に使用されている。このような貼付薬においては、
例えば、特開昭５４−１３８１２４号公報に記載されて
いるように、貼付薬を皮膚に貼付した際に良好な粘着性
及び弾性を有するのみならず、剥離時に皮膚に刺激を与
えず、容易に剥離し得るところから、粘着剤としてはジ
エン系共重合体、特に、ジエン系ブロツク共重合体が好
適であることが知られている。2. Description of the Related Art Adhesive sheets are used for various purposes. For example, a patch prepared by laminating an adhesive containing a drug such as a skin stimulant or an anti-inflammatory analgesic on a base sheet is used for medical purposes. Is used for. In such patches,
For example, as described in JP-A No. 54-138124, not only does the patch have good adhesiveness and elasticity when it is applied to the skin, but it also does not cause irritation to the skin during peeling and easily. It is known that a diene-based copolymer, particularly a diene-based block copolymer, is suitable as the adhesive because it can be peeled off.
【０００３】また、上記のような貼付薬においては、そ
の基材シートとしては、柔軟で皮膚になじみよい軟質塩
化ビニル系樹脂が好適であるが、反面、軟質塩化ビニル
系樹脂シートは、皮膚に貼着したとき、感触が冷たく、
暖かさに欠ける。更に、かかるジエン系ブロツク共重合
体は、水分の吸収性が低いので、これを粘着剤とする貼
付薬を長期間にわたつて皮膚に貼付施用した場合には、
発汗作用によつて貼付薬が皮膚から剥離しやすくなり、
実用上、問題である。Further, in the patch as described above, a soft vinyl chloride resin which is soft and conforms to the skin is suitable as the base material sheet, while the soft vinyl chloride resin sheet is applied to the skin. When attached, it feels cold,
It lacks warmth. Further, since such a diene-based block copolymer has a low water absorption property, when a patch containing this as an adhesive is applied to the skin over a long period of time,
The perspiration action makes it easier for the patch to peel from the skin,
This is a problem in practice.
【０００４】更に、貼付薬の製造においては、一般に、
基材シートに薬剤を含む粘着剤を塗布し、これを長尺の
ロール状とした後、滅菌処理が行なわれる。例えば、こ
のロールを真空室に５５℃で２時間程度保持し、次い
で、この真空蒸室にエチレンオキシドを導入して、エチ
レンオキシド滅菌する。このような滅菌処理に際して、
塩化ビニル樹脂中の可塑剤がブリードして、粘着剤と基
材シートとの間で界面剥離が起こる。Further, in the production of patches, generally,
A pressure-sensitive adhesive containing a drug is applied to the base material sheet, which is formed into a long roll, and then sterilized. For example, this roll is kept in a vacuum chamber at 55 ° C. for about 2 hours, and then ethylene oxide is introduced into this vacuum vaporizing chamber to sterilize with ethylene oxide. In such a sterilization process,
The plasticizer in the vinyl chloride resin bleeds, causing interfacial peeling between the adhesive and the base sheet.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した問
題を解決するためになされたものであつて、風合及び柔
軟性にすぐれるのみならず、皮膚に貼着したとき、暖か
い感触を与える粘着シートを提供することを目的とす
る。更に、本発明は、貼付薬として皮膚に長期間にわた
つて貼付施用した場合にも、皮膚から剥離せず、しか
も、前述した高圧滅菌処理においても、基材シートと粘
着剤との間で界面剥離が起こらない粘着シートを提供す
ることを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems and provides not only excellent texture and flexibility but also a warm feeling when applied to the skin. It is intended to provide an adhesive sheet to give. Furthermore, the present invention does not peel from the skin when applied to the skin as a patch over a long period of time, and even in the high pressure sterilization treatment described above, the interface between the base sheet and the adhesive is An object is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that does not peel off.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明による粘着シート
は、可塑剤を含む塩化ビニル系樹脂からなる基材シート
上に接着処理が施され、その上にカラヤガムとスチレン
−ジエン−スチレンブロツク共重合体との混合物よりな
る粘着層が積層接着されていることを特徴とする。The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is obtained by subjecting a base sheet made of a vinyl chloride resin containing a plasticizer to an adhesive treatment, and then applying a karaya gum and a styrene-diene-styrene block co-polymer. It is characterized in that an adhesive layer made of a mixture with a united body is laminated and adhered.
【０００７】本発明において、塩化ビニル系樹脂とは、
ポリ塩化ビニルのほか、塩化ビニルの共重合体、例え
ば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エ
チレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩
化ビニル−ポリウレタン共重合体等や、これらの混合物
を含むものとするが、これらのなかでも、ポリ塩化ビニ
ル樹脂が好ましく用いられる。In the present invention, the vinyl chloride resin means
In addition to polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymers, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-polyurethane copolymer, and the like, Although a mixture of these is included, a polyvinyl chloride resin is preferably used among them.
【０００８】従つて、本発明において用いる塩化ビニル
系樹脂は、可塑剤を含む所謂軟質塩化ビニル系樹脂を含
むものとするが、好ましくは、可塑剤を含む発泡塩化ビ
ニル系樹脂が用いられる。このようなポリ塩化ビニル系
樹脂発泡体は、例えば、フタル酸ジオクチルや分子量が
約８００以上の高分子量ポリエステル系可塑剤をポリ塩
化ビニル１００重量部に対して５０〜１００重量部含有
し、発泡倍率が1.５〜５倍、特に、２〜４倍であるもの
が好ましく、更に、その厚みは、貼付薬としての実用性
を考慮すれば、0.２〜0.８mm程度が好ましい。このよう
な発泡体は、柔軟で皮膚へのなじみがよいのみならず、
皮膚に貼着したとき、暖かく、違和感がない。Therefore, the vinyl chloride resin used in the present invention contains a so-called soft vinyl chloride resin containing a plasticizer, but preferably a foamed vinyl chloride resin containing a plasticizer is used. Such a polyvinyl chloride resin foam contains, for example, 50 to 100 parts by weight of dioctyl phthalate or a high-molecular-weight polyester plasticizer having a molecular weight of about 800 or more per 100 parts by weight of polyvinyl chloride, and a foaming ratio. Is preferably 1.5 to 5 times, especially 2 to 4 times, and the thickness thereof is preferably about 0.2 to 0.8 mm in consideration of the practicality as a patch. Such a foam is not only soft and has good compatibility with the skin,
When applied to the skin, it is warm and comfortable.
【０００９】本発明による粘着シートは、かかる塩化ビ
ニル系樹脂からなる基材シート上に接着処理が施されて
おり、その上に粘着剤としてのカラヤガムとスチレン−
ジエン−スチレンブロツク共重合体との混合物よりなる
粘着剤の層が積層接着されている。本発明において、粘
着シートが貼付薬として用いられる場合は、粘着剤は、
通常、カラヤガムとスチレン−ジエン−スチレンブロツ
ク共重合体と共に、貼付薬の技術において既によく知ら
れているように、必要に応じて、粘着付与樹脂、吸水性
樹脂、流動パラフイン、充填剤、老化防止剤、可塑剤等
を含んでおり、かかる粘着剤は、スチレン−ジエン−ス
チレンブロツク共重合体を３〜１５重量％、好ましくは
５〜１０重量％含有し、カラヤガムを７〜２３重量％、
好ましくは１０〜２０重量％含有する。また、カラヤガ
ムは、スチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体１
００重量部に対して、１００〜３００重量部の範囲で用
いられることが好ましい。The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is obtained by subjecting a base sheet made of such a vinyl chloride resin to an adhesion treatment, and further adding karaya gum and styrene as a pressure-sensitive adhesive thereto.
Adhesive layers consisting of a mixture with a diene-styrene block copolymer are laminated and adhered. In the present invention, when the adhesive sheet is used as a patch, the adhesive is
Usually, along with karaya gum and styrene-diene-styrene block copolymers, as well known in the patch technology, as necessary, tackifier resin, water-absorbent resin, fluid paraffin, filler, anti-aging agent The adhesive contains a styrene-diene-styrene block copolymer in an amount of 3 to 15% by weight, preferably 5 to 10% by weight, and a karaya gum in an amount of 7 to 23% by weight.
Preferably, the content is 10 to 20% by weight. Karaya gum is a styrene-diene-styrene block copolymer 1
It is preferably used in the range of 100 to 300 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
【００１０】粘着剤におけるカラヤガムの配合量が余り
に多いときは、粘着剤が本来、必要とする粘着力に不足
し、他方、余りに少ないときは、貼付薬として皮膚に長
期間にわたつて貼付施用した場合に皮膚から剥離しやす
い。基材シートの前記接着処理は、発泡樹脂からなる基
材シート上にプライマー層を設けることによつて行なわ
れる。このようなプライマーとしては、例えば、特開昭
６０−２５５８７２号公報に記載されているような塩化
ビニル系樹脂とジエン系共重合体、特に、スチレン−ブ
タジエンブロツク共重合体やスチレン−イソプレンブロ
ツク共重合体等のジエン系ブロツク共重合体とを接着す
るためのプライマーが好適に用いられる。When the amount of karaya gum in the adhesive is too large, the adhesive originally lacks in the required adhesive strength, while when it is too small, it is applied as a patch to the skin over a long period of time. In some cases, it is easy to peel from the skin. The adhesion treatment of the base sheet is performed by providing a primer layer on the base sheet made of foamed resin. Examples of such a primer include a vinyl chloride resin and a diene copolymer as described in JP-A-60-255872, particularly a styrene-butadiene block copolymer and a styrene-isoprene block copolymer. A primer for adhering to a diene block copolymer such as a polymer is preferably used.
【００１１】本発明において、粘着剤の一成分を構成す
るスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体として
は、具体例として、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロツク共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレンブ
ロツク共重合体を挙げることができる。これらスチレン
−ジエン−スチレンブロツク共重合体は、単独又は混合
物として用いられてもよい。In the present invention, examples of the styrene-diene-styrene block copolymer constituting one component of the pressure-sensitive adhesive include styrene-butadiene-styrene block copolymer and styrene-isoprene-styrene block copolymer. Can be mentioned. These styrene-diene-styrene block copolymers may be used alone or as a mixture.
【００１２】かかるスチレン−ジエン−スチレンブロツ
ク共重合体は、例えば、前記した特開昭５４−１３８１
２４号公報に詳細に記載されているように既に知られて
おり、Ａをスチレンからなるガラス状或いは硬質の非弾
性熱可塑性重合体のブロツクとし、Ｂをブタジエン又は
イソプレンのような共役ジエンの弾性重合体のブロツク
とするとき、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有するブロツク共重合
体であつて、ブロツクＡが全重合体重量の１０〜５０重
量％を占める。このようなスチレン−ブタジエン−スチ
レンブロツク共重合体はカリフレツクスＴＲ−１１０
１、ＴＲ−１１０２等として、また、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロツク共重合体はカリフレツクスＴＲ
−１１０７（いずれもシエル化学（株）製）として市販
されており、入手することができる。Such styrene-diene-styrene block copolymers are disclosed, for example, in the above-mentioned JP-A-54-1381.
As already described in detail in Japanese Patent Publication No. 24, A is a block of a glassy or hard non-elastic thermoplastic polymer composed of styrene, and B is the elasticity of a conjugated diene such as butadiene or isoprene. When the block of the polymer is used, the block copolymer is a block copolymer having an ABA structure, and the block A accounts for 10 to 50% by weight of the total weight of the polymer. Such a styrene-butadiene-styrene block copolymer is manufactured by Califlex TR-110.
1, TR-1102, etc., and the styrene-isoprene-styrene block copolymer is Califlex TR.
-1107 (both manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) is commercially available and can be obtained.
【００１３】本発明による粘着シートにおいて、基材シ
ートは、可塑剤のほか、安定剤や充填剤等を含むことが
好ましい。特に、炭酸カルシウムのような充填剤をポリ
塩化ビニル１００重量部に対して、５〜４０重量部、好
ましくは１０〜３０重量部含有させることによつて、所
謂手切れ性のよい粘着シートを得ることができる。本発
明による粘着シートは、可塑剤のほか、安定剤や充填剤
等の添加剤と共に、目的とする発泡倍率に応じて適宜量
の発泡剤を含有するポリ塩化ビニルペーストゾルを離型
紙上に塗布し、加熱発泡させて、発泡樹脂からなる基材
シートを調製し、次いで、この上にプライマーを塗布乾
燥させて、接着処理を施し、この後、必要に応じて薬剤
及びその他の添加剤を含有するジエン系ブロツク共重合
体よりなる粘着剤を溶融塗布し、乾燥することによつて
得ることができる。In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the base material sheet preferably contains a stabilizer, a filler and the like in addition to the plasticizer. In particular, by containing a filler such as calcium carbonate in an amount of 5 to 40 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride, a so-called adhesive sheet with good tearability is obtained. be able to. The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is applied to a release paper with a polyvinyl chloride paste sol containing an appropriate amount of a foaming agent together with additives such as a stabilizer and a filler in addition to a plasticizer. Then, it is heated and foamed to prepare a base material sheet made of foamed resin, and then a primer is applied and dried on the base material sheet to perform an adhesion treatment, and thereafter, a drug and other additives are optionally contained. It can be obtained by melt-coating a pressure-sensitive adhesive comprising a diene-based block copolymer, and drying.
【００１４】[0014]
【発明の効果】本発明による粘着シートによれば、粘着
剤がジエン系ブロツク共重合体と共に吸水性を有するカ
ラヤガムを含むので、貼付薬として皮膚に長期間にわた
つて貼付施用した場合にも、皮膚から剥離せず、特に、
夏期において、皮膚が発汗しても、施用中に皮膚から剥
離することがない。しかも、粘着剤がプライマー層を介
して強固に基材樹脂シートに接着されているので、前述
した滅菌処理においても、基材シートと粘着剤との間で
界面剥離が起こらない。しかも、カラヤガムは、吸水性
に加えて、抗菌性や抗黴性をも有するので、衛生性にす
ぐれる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive contains the water-absorbing karaya gum together with the diene block copolymer, even when applied to the skin as a patch over a long period of time, Does not come off from the skin, especially
In the summer, even if the skin sweats, it does not peel off from the skin during application. Moreover, since the pressure-sensitive adhesive is firmly adhered to the base resin sheet via the primer layer, interfacial peeling does not occur between the base sheet and the pressure-sensitive adhesive even in the sterilization treatment described above. Moreover, karaya gum has excellent hygienic properties because it has antibacterial and antifungal properties in addition to water absorption.
【００１５】更に、本発明による粘着シートにおける基
材シートが発泡樹脂からなるときは、そのような粘着シ
ートは風合及び柔軟性にすぐれ、特に、皮膚貼付薬とし
て皮膚に貼着したとき、暖かい感触を与える。このよう
に、本発明による粘着シートは、例えば、貼付薬として
好適に使用することができる。Further, when the substrate sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is made of a foamed resin, such pressure-sensitive adhesive sheet has excellent texture and flexibility, and is particularly warm when applied to the skin as a skin patch. Give a feel. Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention can be suitably used, for example, as a patch.
【００１６】以下に実施例を挙げて本発明を説明する。The present invention will be described below with reference to examples.
【００１７】[0017]
実施例１ 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とポリメタクリル酸メ
チルの等重量混合物１２重量部、スチレン−ブタジエン
ブロツク共重合体１８重量部及びトルエン／メチルエチ
ルケトン／酢酸エチル等重量混合物からなる溶剤７０重
量部からなるプライマーを調製した。EXAMPLE 1 12 parts by weight of an equal weight mixture of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and polymethylmethacrylate, 18 parts by weight of a styrene-butadiene block copolymer and 70 parts by weight of a solvent consisting of an equal weight mixture of toluene / methyl ethyl ketone / ethyl acetate. Was prepared.
【００１８】他方、ポリ塩化ビニル、可塑剤、安定剤、
発泡剤及び充填剤からなるペーストゾルを調製し、これ
を離型紙上に0.２mm厚さに塗布し、１９０℃で３分間加
熱して発泡させ（発泡倍率２倍）、厚さ0.４mmの発泡樹
脂基材シートを得た。次いで、この基材シート上に上記
プライマーを３０ｇ／m2の割合で塗布し、１２０℃で加
熱乾燥させ、次いで、このプライマー層の上に薬剤、粘
着付与樹脂、吸水性樹脂、流動パラフイン、充填剤、老
化防止剤、可塑剤等と共に、カラヤガム１０重量％と上
記と同じスチレン−ブタジエンブロツク共重合体７重量
％とを含む粘着剤を厚さ0.１mmに溶融塗布し、冷却し
て、本発明による粘着シートを得た。On the other hand, polyvinyl chloride, plasticizer, stabilizer,
Prepare a paste sol consisting of a foaming agent and a filler, apply it to a release paper to a thickness of 0.2 mm, heat it at 190 ° C for 3 minutes to foam it (expansion ratio 2 times), thickness 0.4 mm. A foamed resin substrate sheet of was obtained. Next, the above-mentioned primer is applied on this substrate sheet at a rate of 30 g / m 2 and dried by heating at 120 ° C., and then a drug, a tackifying resin, a water-absorbent resin, a fluid paraffin, and a filling agent are applied on the primer layer. An adhesive containing 10% by weight of karaya gum and 7% by weight of the same styrene-butadiene block copolymer as described above together with an agent, an antioxidant, a plasticizer, etc. is melt-coated to a thickness of 0.1 mm, cooled, and An adhesive sheet according to the invention was obtained.
【００１９】この粘着シートにおいては、粘着剤は基材
発泡樹脂シートに強固に接着されており、温度５０℃相
対湿度９５％の環境下に１か月間放置しても、相互に容
易には剥離しない。また、機械的性質(JIS K-6732)は、
５０％モジユラス６Kg/cm2、１００％モジユラス１４Kg
/cm2、引張破断強度１５Kg/cm2、伸び１２０％であつ
た。In this pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive is firmly adhered to the base foamed resin sheet, and is easily peeled off from each other even when left in an environment of a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 95% for one month. do not do. The mechanical properties (JIS K-6732) are
50% Module 6Kg / cm 2 , 100% Module 14Kg
/ cm 2, tensile strength 15 Kg / cm 2, Atsuta elongation 120%.
【００２０】更に、接着力及び人体に２４時間貼着した
ときの剥離の有無を調べた。結果を表１に示す。接着力
は、◎が非常に高く、実用性にすぐれる、○が実用上、
十分な接着力を有する、を示す。 実施例２及び３ 粘着剤におけるカラヤガムの配合量が異なる以外は、実
施例１と同様にして、本発明による粘着シートを得た。
実施例１と同様にして、接着力及び人体に２４時間貼着
したときの剥離の有無を調べた。結果を表１に示す。 比較例１及び２ 粘着剤におけるカラヤガムの配合量が異なる以外は、実
施例１と同様にして、本発明による粘着シートを得た。
実施例１と同様にして、接着力及び人体に２４時間貼着
したときの剥離の有無を調べた。結果を表１に示す。Further, the adhesive strength and the presence or absence of peeling when adhered to a human body for 24 hours were examined. The results are shown in Table 1. Regarding the adhesive strength, ◎ is very high and is excellent in practicality, ○ is practically
It has a sufficient adhesive force. Examples 2 and 3 An adhesive sheet according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of karaya gum in the adhesive was different.
In the same manner as in Example 1, the adhesive strength and the presence or absence of peeling when adhered to a human body for 24 hours were examined. The results are shown in Table 1. Comparative Examples 1 and 2 An adhesive sheet according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of karaya gum in the adhesive was different.
In the same manner as in Example 1, the adhesive strength and the presence or absence of peeling when adhered to a human body for 24 hours were examined. The results are shown in Table 1.
【００２１】[0021]
【表１】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＹ 6770−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C09J 7/02 JJY 6770-4J
Claims (3)
材シート上に接着処理が施され、その上にカラヤガムと
スチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体との混合
物よりなる粘着層が積層接着されていることを特徴とす
る粘着シート。1. A base sheet made of vinyl chloride resin containing a plasticizer is subjected to an adhesive treatment, and an adhesive layer made of a mixture of karaya gum and a styrene-diene-styrene block copolymer is laminated and adhered thereon. Adhesive sheet characterized by being
1.５〜５倍の発泡樹脂であることを特徴とする請求項１
記載の粘着シート。2. A foaming ratio of a vinyl chloride resin containing a plasticizer
The resin is 1.5 to 5 times as large as the foamed resin.
The adhesive sheet described.
対して、可塑剤を５０〜１００重量部の範囲で含有する
ことを特徴とする請求項２記載の粘着シート。3. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2, wherein the foamed resin contains 50 to 100 parts by weight of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30889991A JPH05140517A (en) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | Tacky sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30889991A JPH05140517A (en) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | Tacky sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140517A true JPH05140517A (en) | 1993-06-08 |
Family
ID=17986611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30889991A Pending JPH05140517A (en) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | Tacky sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05140517A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0892074A (en) * | 1994-09-28 | 1996-04-09 | Nitto Denko Corp | Plaster |
-
1991
- 1991-11-25 JP JP30889991A patent/JPH05140517A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0892074A (en) * | 1994-09-28 | 1996-04-09 | Nitto Denko Corp | Plaster |
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