JPH05109522A - 有機強磁性物質及びその製造方法 - Google Patents
有機強磁性物質及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH05109522A JPH05109522A JP3232352A JP23235291A JPH05109522A JP H05109522 A JPH05109522 A JP H05109522A JP 3232352 A JP3232352 A JP 3232352A JP 23235291 A JP23235291 A JP 23235291A JP H05109522 A JPH05109522 A JP H05109522A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- organic
- magnetic
- methalocene
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/42—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of organic or organo-metallic materials, e.g. graphene
Abstract
(57)【要約】
【目的】 合成が簡単で、再現性に優れており、磁性が
強い安定な有機強磁性物質及びその製造方法を提供する
とともに、磁性金属超微粒子の分散系とは全く異なる、
有機化学的に簡便な合成手法を用いた有機磁性流体を提
供する。 【構成】 （ａ）電子供与基を有するベンゼン誘導体、
（ｂ）２環以上の縮合多環芳香族化合物、（ｃ）複素環
化合物及び（ｄ）メタロセン化合物の中から選ばれる化
合物を、メタセロンカルボアルデヒド化合物を連結剤と
して用いて結合させた重縮合物からなることを特徴とす
る有機強磁性体。 （ａ）電子供与基を有するベンゼン誘導体、（ｂ）２環
以上の縮合多環芳香族化合物、（ｃ）複素環化合物及び
（ｄ）メタロセン化合物の中から選ばれる原料化合物
に、メタロセンカルボアルデヒド化合物を、触媒の存在
下、磁場の存在又は非存在下で加熱反応させることを特
徴とする強磁性有機物質の製造方法。
強い安定な有機強磁性物質及びその製造方法を提供する
とともに、磁性金属超微粒子の分散系とは全く異なる、
有機化学的に簡便な合成手法を用いた有機磁性流体を提
供する。 【構成】 （ａ）電子供与基を有するベンゼン誘導体、
（ｂ）２環以上の縮合多環芳香族化合物、（ｃ）複素環
化合物及び（ｄ）メタロセン化合物の中から選ばれる化
合物を、メタセロンカルボアルデヒド化合物を連結剤と
して用いて結合させた重縮合物からなることを特徴とす
る有機強磁性体。 （ａ）電子供与基を有するベンゼン誘導体、（ｂ）２環
以上の縮合多環芳香族化合物、（ｃ）複素環化合物及び
（ｄ）メタロセン化合物の中から選ばれる原料化合物
に、メタロセンカルボアルデヒド化合物を、触媒の存在
下、磁場の存在又は非存在下で加熱反応させることを特
徴とする強磁性有機物質の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機強磁性物質及びそ
の製造方法に関するものである。本発明の有機強磁性物
質は、静電トナー、黒色塗料などの他に、電磁波シール
ドや磁気記録材料などの電子素子分野、メカニカルシー
ル、スピーカにおける放熱剤、研磨剤の高配向剤、ドラ
ッグ・デリバリー・システム（ＤＤＳ）、冷却装置、磁
気テープの記録状態を光学的パターンに変換する現像液
等として利用することができる。
の製造方法に関するものである。本発明の有機強磁性物
質は、静電トナー、黒色塗料などの他に、電磁波シール
ドや磁気記録材料などの電子素子分野、メカニカルシー
ル、スピーカにおける放熱剤、研磨剤の高配向剤、ドラ
ッグ・デリバリー・システム（ＤＤＳ）、冷却装置、磁
気テープの記録状態を光学的パターンに変換する現像液
等として利用することができる。
【０００２】
【従来の技術及びその問題点】これまでに公表されてい
る有機磁性体には、大別すると二種類がある。その一つ
は、金属を全く含まない純粋な有機物のみからなる有機
強磁性体で、（１）Ｏｖｃｈｉｎｎｎｉｋｏｖらの１，
４−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オキシ
ル）ブタインを加熱または紫外線照射することによって
つくられた黒色粉末状ポリマー（Ｎａｔｕｒｅ，６２
６，３７０（１９８７））、（２）Ｔｏｒｒａｎｃｅの
１，３，５−トリアミノベンゼンをヨウ素によって重合
した黒色不溶性ポリマー（Ｓｙｎｔｈ Ｍｅｔａｌ，１
９，７０９（１９８７））、（３）Ｏｔａ、Ｏｔａｎｉ
らのトリアリールメタン型樹脂を磁場中で合成したもの
（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９８９，１１７９（１
９８９））と光脱水素処理を施したもの（Ｃｈｅｍ．Ｌ
ｅｔｔｅｒｓ，１９８９，１１８３（１９８９））など
が知られている。しかし、これらは合成が困難であった
り、再現性に問題が残されていたり、磁性が小さいなど
の問題がある。
る有機磁性体には、大別すると二種類がある。その一つ
は、金属を全く含まない純粋な有機物のみからなる有機
強磁性体で、（１）Ｏｖｃｈｉｎｎｎｉｋｏｖらの１，
４−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オキシ
ル）ブタインを加熱または紫外線照射することによって
つくられた黒色粉末状ポリマー（Ｎａｔｕｒｅ，６２
６，３７０（１９８７））、（２）Ｔｏｒｒａｎｃｅの
１，３，５−トリアミノベンゼンをヨウ素によって重合
した黒色不溶性ポリマー（Ｓｙｎｔｈ Ｍｅｔａｌ，１
９，７０９（１９８７））、（３）Ｏｔａ、Ｏｔａｎｉ
らのトリアリールメタン型樹脂を磁場中で合成したもの
（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９８９，１１７９（１
９８９））と光脱水素処理を施したもの（Ｃｈｅｍ．Ｌ
ｅｔｔｅｒｓ，１９８９，１１８３（１９８９））など
が知られている。しかし、これらは合成が困難であった
り、再現性に問題が残されていたり、磁性が小さいなど
の問題がある。
【０００３】もう一つの有機磁性材料としては、常磁性
金属イオンを側鎖にもつ有機物質で、テトラフェニルポ
ルフィリンを側鎖にもつポリアクリル酸エステルのポル
フィリン環にＥｒ（III）を導入したポリマー（日本物
理学会誌，４２，３５０（１９８７））が知られてい
る。しかし、このものは磁性が小さかったり、磁性発現
温度が低温であったりするなどの問題がある。このよう
に、有機強磁性物質の開発は、上記の二つの方法から活
発な研究が進められているが、いずれの方法においても
十分な強磁性体が合成されていないのが現状である。
金属イオンを側鎖にもつ有機物質で、テトラフェニルポ
ルフィリンを側鎖にもつポリアクリル酸エステルのポル
フィリン環にＥｒ（III）を導入したポリマー（日本物
理学会誌，４２，３５０（１９８７））が知られてい
る。しかし、このものは磁性が小さかったり、磁性発現
温度が低温であったりするなどの問題がある。このよう
に、有機強磁性物質の開発は、上記の二つの方法から活
発な研究が進められているが、いずれの方法においても
十分な強磁性体が合成されていないのが現状である。
【０００４】一方、磁性流体については、１９６８年に
アメリカ合衆国のＮＡＳＡで開発された溶媒に粒径１０
ｎｍ程度のマグネタイト（Ｆｅ3Ｏ4）などの磁性扮を分
散、安定化させたものが始まりである。それ以後の作製
方法として、水溶液中でＦｅＣｌ2やＦｅＣｌ3を化学的
に酸化させ、マグネタイトのコロイド超微粒子を作製し
て、それを溶媒中に分散させ安定化させる方法が中心に
なっており、磁性流体の本質は、溶媒中に分散した鉄酸
化物である。このような磁性流体では、鉄酸化物の溶媒
中への均一分散とそのエマルジョン状態の安定化がむつ
かしいという問題を含む。
アメリカ合衆国のＮＡＳＡで開発された溶媒に粒径１０
ｎｍ程度のマグネタイト（Ｆｅ3Ｏ4）などの磁性扮を分
散、安定化させたものが始まりである。それ以後の作製
方法として、水溶液中でＦｅＣｌ2やＦｅＣｌ3を化学的
に酸化させ、マグネタイトのコロイド超微粒子を作製し
て、それを溶媒中に分散させ安定化させる方法が中心に
なっており、磁性流体の本質は、溶媒中に分散した鉄酸
化物である。このような磁性流体では、鉄酸化物の溶媒
中への均一分散とそのエマルジョン状態の安定化がむつ
かしいという問題を含む。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、合成が簡単
で、再現性に優れており、磁性が強い安定な有機強磁性
物質及びその製造方法を提供するとともに、磁性金属超
微粒子の分散系とは全く異なる、有機化学的に簡便な合
成手法を用いた有機磁性流体を提供することをその課題
とする。
で、再現性に優れており、磁性が強い安定な有機強磁性
物質及びその製造方法を提供するとともに、磁性金属超
微粒子の分散系とは全く異なる、有機化学的に簡便な合
成手法を用いた有機磁性流体を提供することをその課題
とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、その実験
的な研究背景をもとに種々研究を重ねた結果、本発明に
到達したものである。本発明の背景となる研究は、縮合
多環芳香族を芳香族アルデヒドを連結剤としてつくられ
る熱硬化性組成物（特願昭６２−２８２０８０号、特願
昭６３−２８１９７５号）である。この樹脂は優れた耐
熱性を特徴とするものであるが、その後の研究を続けて
いるうちに遇然に強磁性的な振舞いをするものの存在に
気付いた。そして、磁性の強さを改善する方法について
研究を進めていたところ、磁場中で合成したり、光脱水
素処理を行ったりすることで磁性がよりはっきりと改善
させることを見いだした。本発明者らは、さらに、より
強く新しい構造を有する有機磁性体の合成を目指して研
究を進めたところ、連結剤をメタロセンカルボアルデヒ
ドとした重縮合物が、合成樹脂（Ｂステージ樹脂）の状
態ですでに先行する前記研究結果による有機磁性体より
も１桁以上も強い磁性を示すことを見出した。また、反
応条件を調製することで容易に磁性流体を調製できるこ
とも見出した。
的な研究背景をもとに種々研究を重ねた結果、本発明に
到達したものである。本発明の背景となる研究は、縮合
多環芳香族を芳香族アルデヒドを連結剤としてつくられ
る熱硬化性組成物（特願昭６２−２８２０８０号、特願
昭６３−２８１９７５号）である。この樹脂は優れた耐
熱性を特徴とするものであるが、その後の研究を続けて
いるうちに遇然に強磁性的な振舞いをするものの存在に
気付いた。そして、磁性の強さを改善する方法について
研究を進めていたところ、磁場中で合成したり、光脱水
素処理を行ったりすることで磁性がよりはっきりと改善
させることを見いだした。本発明者らは、さらに、より
強く新しい構造を有する有機磁性体の合成を目指して研
究を進めたところ、連結剤をメタロセンカルボアルデヒ
ドとした重縮合物が、合成樹脂（Ｂステージ樹脂）の状
態ですでに先行する前記研究結果による有機磁性体より
も１桁以上も強い磁性を示すことを見出した。また、反
応条件を調製することで容易に磁性流体を調製できるこ
とも見出した。
【０００７】即ち、本発明によれば、（ａ）電子供与基
を有するベンゼン誘導体、（ｂ）２環以上の縮合多環芳
香族化合物、（ｃ）複素環化合物及び（ｄ）メタロセン
化合物の中から選ばれる化合物を、メタセロンカルボア
ルデヒド化合物を連結剤として用いて結合させた重縮合
物からなることを特徴とする有機強磁性体が提供され
る。また、本発明によれば、（ａ）電子供与基を有する
ベンゼン誘導体、（ｂ）２環以上の縮合多環芳香族化合
物、（ｃ）複素環化合物及び（ｄ）メタロセン化合物の
中から選ばれる原料化合物に、メタロセンカルボアルデ
ヒド化合物を、触媒の存在下、磁場の存在又は非存在下
で加熱反応させることを特徴とする強磁性有機物質の製
造方法が提供される。さらに、本発明によれば、前記有
機強磁性物質を光脱水素してその磁性特性を向上させる
方法が提供される。さらにまた、本発明によれば、前記
ペースト状強磁性有機物質からなる磁性流体が提供され
る。
を有するベンゼン誘導体、（ｂ）２環以上の縮合多環芳
香族化合物、（ｃ）複素環化合物及び（ｄ）メタロセン
化合物の中から選ばれる化合物を、メタセロンカルボア
ルデヒド化合物を連結剤として用いて結合させた重縮合
物からなることを特徴とする有機強磁性体が提供され
る。また、本発明によれば、（ａ）電子供与基を有する
ベンゼン誘導体、（ｂ）２環以上の縮合多環芳香族化合
物、（ｃ）複素環化合物及び（ｄ）メタロセン化合物の
中から選ばれる原料化合物に、メタロセンカルボアルデ
ヒド化合物を、触媒の存在下、磁場の存在又は非存在下
で加熱反応させることを特徴とする強磁性有機物質の製
造方法が提供される。さらに、本発明によれば、前記有
機強磁性物質を光脱水素してその磁性特性を向上させる
方法が提供される。さらにまた、本発明によれば、前記
ペースト状強磁性有機物質からなる磁性流体が提供され
る。
【０００８】本発明で用いる原料物質は、メタロセンカ
ルボアルデヒド化合物（以下、単にＭＣＡとも言う）に
対して反応性を有するものであればどのようなものでも
良く、芳香族化合物、複素環化合物及びメタロセン化合
物等が包含される。本発明で用いる好ましい原料物質を
以下に示す。
ルボアルデヒド化合物（以下、単にＭＣＡとも言う）に
対して反応性を有するものであればどのようなものでも
良く、芳香族化合物、複素環化合物及びメタロセン化合
物等が包含される。本発明で用いる好ましい原料物質を
以下に示す。
【０００９】 （ａ）電子供与性基を有するベンゼン誘導体 ベンゼン自体はＭＣＡに対して実質的な反応性を示さな
いが、電子供与性基を有するベンゼン誘導体とすること
により良好な反応性を示すようになる。この場合、電子
供与性基は従来良く知られているもので、メチル基等の
アルキル基、水酸基、アルコキシ基等が挙げられる。電
子供与性を有するベンゼン誘導体の具体例としては、例
えば、フェノール、キシレノール、レゾルシン、フロロ
グリシノール、フェノールスルホン酸、アルキルフェノ
ール、メトキシフェノール等が挙げられる。この電子供
与性基を有するベンゼン誘導体とＭＣＡとを反応して得
られる有機強磁性体は、常温で流動性を示す磁性流体、
Ｂ−ステージ樹脂、及び黒色の硬化体として存在するこ
とができる。この有機強磁性体は、電子供与基の数によ
ってその磁性特性が相違する傾向を示し、例えば、水酸
基１個のフェノールよりも２個のレゾルシンを用いた固
化物の方が磁性は強い。
いが、電子供与性基を有するベンゼン誘導体とすること
により良好な反応性を示すようになる。この場合、電子
供与性基は従来良く知られているもので、メチル基等の
アルキル基、水酸基、アルコキシ基等が挙げられる。電
子供与性を有するベンゼン誘導体の具体例としては、例
えば、フェノール、キシレノール、レゾルシン、フロロ
グリシノール、フェノールスルホン酸、アルキルフェノ
ール、メトキシフェノール等が挙げられる。この電子供
与性基を有するベンゼン誘導体とＭＣＡとを反応して得
られる有機強磁性体は、常温で流動性を示す磁性流体、
Ｂ−ステージ樹脂、及び黒色の硬化体として存在するこ
とができる。この有機強磁性体は、電子供与基の数によ
ってその磁性特性が相違する傾向を示し、例えば、水酸
基１個のフェノールよりも２個のレゾルシンを用いた固
化物の方が磁性は強い。
【００１０】（ｂ）２環以上のベンゼン環を有する縮合
多環芳香族化合物 この縮合多環芳香族化合物は、特別の電子供与性基がな
くても、ＭＣＡと良好な反応性を有する。このものの具
体例としては、例えば、ナフタレン、ナフトール、ピレ
ン、ペリレン、アズレン、アントラセン等が挙げられ
る。この縮合多環芳香族化合物とＭＣＡとを反応して得
られる有機強磁性体も、常温で流動性を示す磁性流体、
Ｂ−ステージ樹脂及び硬化体として存在することができ
る。この有機強磁性体は、原料物質の種類によってその
色調を異にする傾向があり、例えば、原料物質がアズレ
ンの場合、濃青色を示し、ピレンの場合、黒色〜緑色を
示す。
多環芳香族化合物 この縮合多環芳香族化合物は、特別の電子供与性基がな
くても、ＭＣＡと良好な反応性を有する。このものの具
体例としては、例えば、ナフタレン、ナフトール、ピレ
ン、ペリレン、アズレン、アントラセン等が挙げられ
る。この縮合多環芳香族化合物とＭＣＡとを反応して得
られる有機強磁性体も、常温で流動性を示す磁性流体、
Ｂ−ステージ樹脂及び硬化体として存在することができ
る。この有機強磁性体は、原料物質の種類によってその
色調を異にする傾向があり、例えば、原料物質がアズレ
ンの場合、濃青色を示し、ピレンの場合、黒色〜緑色を
示す。
【００１１】（ｃ）複素環化合物 この複素環化合物も、特別の電子供与性基がなくて、Ｍ
ＣＡと良好な反応性を有する。このものの具体例として
は、例えば、チアンスレン、ピロール、カルバゾール、
チオール等が挙げられる。この複素環化合物とＭＣＡを
反応させて得られる有機強磁性体も、常温で流動性を示
す磁性流体、Ｂ−ステージ樹脂及び硬化体として存在す
ることができる。
ＣＡと良好な反応性を有する。このものの具体例として
は、例えば、チアンスレン、ピロール、カルバゾール、
チオール等が挙げられる。この複素環化合物とＭＣＡを
反応させて得られる有機強磁性体も、常温で流動性を示
す磁性流体、Ｂ−ステージ樹脂及び硬化体として存在す
ることができる。
【００１２】（ｄ）メタロセン化合物 メタロセン化合物も、一般にはＭＣＡと良好な反応性を
示す。フェロセン化合物は、その反応性は低いものの、
高磁性の有機強磁性物質を与える。このメタロセン化合
物において、そのメタルとしては、遷移金属、好ましく
はＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｔｉなどが挙げられる。ま
た、このメタロセン化合物は、置換又は未置換のもので
あることができ、特に、ハロゲン原子を有するメタロセ
ン化合物は本発明の原料物質として好ましく使用するこ
とができる。
示す。フェロセン化合物は、その反応性は低いものの、
高磁性の有機強磁性物質を与える。このメタロセン化合
物において、そのメタルとしては、遷移金属、好ましく
はＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｔｉなどが挙げられる。ま
た、このメタロセン化合物は、置換又は未置換のもので
あることができ、特に、ハロゲン原子を有するメタロセ
ン化合物は本発明の原料物質として好ましく使用するこ
とができる。
【００１３】本発明においては、前記した原料物質の連
結剤として、メタロセンカルボアルデヒド化合物を用い
る。この化合物は、次の一般式で示すことができる。
結剤として、メタロセンカルボアルデヒド化合物を用い
る。この化合物は、次の一般式で示すことができる。
【化１】 前記式中、Ｍは遷移金属、好ましくはＦｅ、Ｎｉ、Ｃ
ｏ、Ｃｒ、Ｔｉ等であり、Ｒ1及びＲ2は置換基であり、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げられ
る。このＭＣＡの使用割合は、原料物質１モルに対し
て、０．７〜３モル、好ましくは１．０〜２．５モルの
割合である。
ｏ、Ｃｒ、Ｔｉ等であり、Ｒ1及びＲ2は置換基であり、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げられ
る。このＭＣＡの使用割合は、原料物質１モルに対し
て、０．７〜３モル、好ましくは１．０〜２．５モルの
割合である。
【００１４】本発明においては、原料物質とその連結剤
としてのＭＣＡとの反応に際しては酸触媒が用いられ
る。この酸触媒には、無機酸、有機酸、超強酸、ルイス
酸が包含される。このようなものとしては、例えば、Ｈ
Ｃｌ、ＨＦ、ｐ−トルエンスルホン酸、フェノールスル
ホン酸、フルオロメタンスルホン酸、ＡｌＣｌ3、Ａｌ
Ｂｒ3、ＦｅＣｌ3等が挙げられる。この酸触媒の使用割
合は、原料物質とＭＣＡとの混合物に対して、０．５重
量％以上、好ましくは１〜５重量％の割合である。
としてのＭＣＡとの反応に際しては酸触媒が用いられ
る。この酸触媒には、無機酸、有機酸、超強酸、ルイス
酸が包含される。このようなものとしては、例えば、Ｈ
Ｃｌ、ＨＦ、ｐ−トルエンスルホン酸、フェノールスル
ホン酸、フルオロメタンスルホン酸、ＡｌＣｌ3、Ａｌ
Ｂｒ3、ＦｅＣｌ3等が挙げられる。この酸触媒の使用割
合は、原料物質とＭＣＡとの混合物に対して、０．５重
量％以上、好ましくは１〜５重量％の割合である。
【００１５】本発明において、原料物質として水酸基を
有する化合物を用いる場合には、酸触媒の他、アルカリ
触媒を用いることができる。この場合のアルカリ触媒と
しては、アンモニアの他、水酸化ナトリウム、水酸化カ
ルシウム等の水酸化アルカリが挙げられる。このアルカ
リ触媒の使用割合は、原料物質とＭＣＡとの混合物に対
し、１重量％以上、好ましくは５〜１０重量％の割合で
ある。
有する化合物を用いる場合には、酸触媒の他、アルカリ
触媒を用いることができる。この場合のアルカリ触媒と
しては、アンモニアの他、水酸化ナトリウム、水酸化カ
ルシウム等の水酸化アルカリが挙げられる。このアルカ
リ触媒の使用割合は、原料物質とＭＣＡとの混合物に対
し、１重量％以上、好ましくは５〜１０重量％の割合で
ある。
【００１６】本発明による原料物質とＭＣＡとの反応
は、無溶媒下又は有機溶剤の存在下で行われる。この反
応は加熱下、通常、１００℃以上、好ましくは１３０〜
１６０℃で行われる。反応圧力としては、一般に常圧が
採用される。ヘキサン、トルエンなどの低沸点の有機溶
剤を使用するときには、加圧を採用してもよいが、加圧
せずに、常圧の不活性気流中で加熱して、溶媒を徐々に
除きながら反応させることもできる。
は、無溶媒下又は有機溶剤の存在下で行われる。この反
応は加熱下、通常、１００℃以上、好ましくは１３０〜
１６０℃で行われる。反応圧力としては、一般に常圧が
採用される。ヘキサン、トルエンなどの低沸点の有機溶
剤を使用するときには、加圧を採用してもよいが、加圧
せずに、常圧の不活性気流中で加熱して、溶媒を徐々に
除きながら反応させることもできる。
【００１７】有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素や、ｎ−ヘキサンなどの脂
肪族炭化水素、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素が用
いられる。本発明により得られる反応生成物は、その重
縮合反応の進行度合に応じて、ペースト状（粘稠性）の
流体を経てＢステージ樹脂となり、最終的には硬化体と
なる。これらペースト状の流体、Ｂステージ樹脂及び硬
化体はいずれも強磁性を示す。Ｂステージ樹脂は、３０
〜１３０℃程度の軟化点を有するものである。このもの
は、これを反応温度で長時間加熱を続けると硬化体を形
成するが、２００〜３００℃の温度に加熱することによ
り短時間で硬化体とすることができる。
キシレン等の芳香族炭化水素や、ｎ−ヘキサンなどの脂
肪族炭化水素、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素が用
いられる。本発明により得られる反応生成物は、その重
縮合反応の進行度合に応じて、ペースト状（粘稠性）の
流体を経てＢステージ樹脂となり、最終的には硬化体と
なる。これらペースト状の流体、Ｂステージ樹脂及び硬
化体はいずれも強磁性を示す。Ｂステージ樹脂は、３０
〜１３０℃程度の軟化点を有するものである。このもの
は、これを反応温度で長時間加熱を続けると硬化体を形
成するが、２００〜３００℃の温度に加熱することによ
り短時間で硬化体とすることができる。
【００１８】本発明の反応生成物において、粘稠なペー
スト状物は、平均重合度が７００〜１７００のもので、
磁性流体として使用することができる。このものは未反
応のアルデヒド基を有し、熱硬化性を有する。従って、
このものを加熱反応させると、最終的に硬化体とするこ
とができる。Ｂステージ樹脂は、平均重合度が７００〜
２５００のもので、成形材料として有利に用いられる。
例えば、フィルム成形材料、繊維成形材料、容器成形材
料等として用いられる。このＢステージ樹脂も未反応の
アルデヒド基を有し、熱硬化性を示し、加熱により硬化
体とすることができる。硬化体は未反応のアルデヒド基
を有しない。
スト状物は、平均重合度が７００〜１７００のもので、
磁性流体として使用することができる。このものは未反
応のアルデヒド基を有し、熱硬化性を有する。従って、
このものを加熱反応させると、最終的に硬化体とするこ
とができる。Ｂステージ樹脂は、平均重合度が７００〜
２５００のもので、成形材料として有利に用いられる。
例えば、フィルム成形材料、繊維成形材料、容器成形材
料等として用いられる。このＢステージ樹脂も未反応の
アルデヒド基を有し、熱硬化性を示し、加熱により硬化
体とすることができる。硬化体は未反応のアルデヒド基
を有しない。
【００１９】本発明においては、原料物質とＭＣＡとの
反応を磁場中で行うことにより、生成物の磁性をさらに
向上させることができる。この場合、磁場としては、１
００ガウス以上、好ましくは４００ガウス以上の磁場が
用いられる。
反応を磁場中で行うことにより、生成物の磁性をさらに
向上させることができる。この場合、磁場としては、１
００ガウス以上、好ましくは４００ガウス以上の磁場が
用いられる。
【００２０】また、本発明においては、有機強磁性物
質、特に、Ｂステージ樹脂状態の反応生成物を、光脱水
素処理することにより、その磁性を向上させることがで
きる。この場合、光脱水素処理は、光酸化剤の存在下で
紫外線を照射して光酸化還元反応させることにより行う
ことができる。光酸化剤としては、Ｐ−ベンゾキノン等
のキノン化合物や、ベンゾフェノン等の芳香族ケトン化
合物を用いることができる。光酸化剤の添加量は、有機
強磁性物質に対し、０．１〜２．０モル％、好ましくは
０．５〜１．０モル％である。紫外線の光源としては、
高圧もしくは超高圧水銀灯が用いられる。
質、特に、Ｂステージ樹脂状態の反応生成物を、光脱水
素処理することにより、その磁性を向上させることがで
きる。この場合、光脱水素処理は、光酸化剤の存在下で
紫外線を照射して光酸化還元反応させることにより行う
ことができる。光酸化剤としては、Ｐ−ベンゾキノン等
のキノン化合物や、ベンゾフェノン等の芳香族ケトン化
合物を用いることができる。光酸化剤の添加量は、有機
強磁性物質に対し、０．１〜２．０モル％、好ましくは
０．５〜１．０モル％である。紫外線の光源としては、
高圧もしくは超高圧水銀灯が用いられる。
【００２１】Ｂステージ樹脂を光脱水素反応処理する場
合、そのＢステージ樹脂は、ジクロルメタンや、テトラ
ヒドロフラン等の良溶媒に溶解して溶液とし、この溶液
に対して光酸化剤の存在下、紫外線を照射するのが好ま
しい。溶液中のＢステージ樹脂の濃度は、２５〜７５ｇ
／ｌ、好ましくは２５〜５０ｇ／ｌである。紫外線照射
時間は２〜１２時間程度である。紫外線照射された溶液
は、これをｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の貧溶媒に
注入してＢステージ樹脂を析出分離させ、回収する。
合、そのＢステージ樹脂は、ジクロルメタンや、テトラ
ヒドロフラン等の良溶媒に溶解して溶液とし、この溶液
に対して光酸化剤の存在下、紫外線を照射するのが好ま
しい。溶液中のＢステージ樹脂の濃度は、２５〜７５ｇ
／ｌ、好ましくは２５〜５０ｇ／ｌである。紫外線照射
時間は２〜１２時間程度である。紫外線照射された溶液
は、これをｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の貧溶媒に
注入してＢステージ樹脂を析出分離させ、回収する。
【００２２】本発明における原料物質と連結剤として用
いるＭＣＡとの反応は、ＭＣＡを介して原料物質が結合
する重縮合反応であり、水の脱離を伴って反応は進行す
る。この場合の反応は次式により表わされる。
いるＭＣＡとの反応は、ＭＣＡを介して原料物質が結合
する重縮合反応であり、水の脱離を伴って反応は進行す
る。この場合の反応は次式により表わされる。
【化２】 前記式中、Ｒ−Ｈは原料物質を示し、Ｍは遷移金属を示
し、Ｒ1及びＲ2は水素又は置換基を示す。ｎは２以上の
整数である。
し、Ｒ1及びＲ2は水素又は置換基を示す。ｎは２以上の
整数である。
【００２３】本発明により得られる重縮合反応生成物
は、必要に応じ、その未反応物や低分子化合物を除去し
て、精製することができる。このための方法としては、
例えば、反応性生成物をテトラヒドロフランのような良
溶媒に溶解した後、ｎ−ヘキサンやシクロヘキサン等の
貧溶媒中に滴下して、高分子量のものを沈殿させて分離
する方法等がある。
は、必要に応じ、その未反応物や低分子化合物を除去し
て、精製することができる。このための方法としては、
例えば、反応性生成物をテトラヒドロフランのような良
溶媒に溶解した後、ｎ−ヘキサンやシクロヘキサン等の
貧溶媒中に滴下して、高分子量のものを沈殿させて分離
する方法等がある。
【００２４】
【発明の効果】本発明の有機強磁性物質は、従来のもの
よりも改良された磁性を有する。しかも、本発明のもの
は、その製造が容易であり、生成物の重合度に応じて、
磁性流体、Ｂステージ樹脂及び硬化体として得ることが
できる。本発明においては、有機強磁性物質の製造時
に、磁場を作用させることにより、高められた磁性を有
し、かつ緻密な構造の有機強磁性物質を得ることができ
る。さらに、本発明によるＢステージ樹脂状態にある強
磁性物質は、これを光脱水素処理することにより、その
磁性をさらに向上させることができる。
よりも改良された磁性を有する。しかも、本発明のもの
は、その製造が容易であり、生成物の重合度に応じて、
磁性流体、Ｂステージ樹脂及び硬化体として得ることが
できる。本発明においては、有機強磁性物質の製造時
に、磁場を作用させることにより、高められた磁性を有
し、かつ緻密な構造の有機強磁性物質を得ることができ
る。さらに、本発明によるＢステージ樹脂状態にある強
磁性物質は、これを光脱水素処理することにより、その
磁性をさらに向上させることができる。
【００２５】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。 実施例１ 内容積が約４５ｍｌの枝付き試験管に、フェノール１ｇ
と１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド２．８
８ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０９６
５ｇ（２．５ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１６０
℃で加熱した。５時間後には、固体Ｂステージ樹脂が得
られた。この樹脂について振動試料型磁気記録装置（Ｖ
ＳＭ）で磁気測定を行ったところ、室温で磁気ヒステリ
シス曲線が観測された。このときの飽和磁化は３ｅｍｕ
／ｇで、保磁力は２０ Ｏｅであった。
する。 実施例１ 内容積が約４５ｍｌの枝付き試験管に、フェノール１ｇ
と１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド２．８
８ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０９６
５ｇ（２．５ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１６０
℃で加熱した。５時間後には、固体Ｂステージ樹脂が得
られた。この樹脂について振動試料型磁気記録装置（Ｖ
ＳＭ）で磁気測定を行ったところ、室温で磁気ヒステリ
シス曲線が観測された。このときの飽和磁化は３ｅｍｕ
／ｇで、保磁力は２０ Ｏｅであった。
【００２６】実施例２ 内容積が約４５ｍｌの枝付き試験管に、ピレン１ｇと
１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド１．３２
９ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０５８
２ｇ（２．５ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１６０
℃で加熱した。３時間後には、Ｂステージ樹脂が得られ
た。このＢステージ樹脂粉末を振動試料型磁気記録装置
（ＶＳＭ）で磁気測定を行ったところ、室温で磁気ヒス
テリシス曲線が観測された。このときの飽和磁化は１〜
３ｅｍｕ／ｇで、保磁力は２０〜５０ Ｏｅであった。
１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド１．３２
９ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０５８
２ｇ（２．５ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１６０
℃で加熱した。３時間後には、Ｂステージ樹脂が得られ
た。このＢステージ樹脂粉末を振動試料型磁気記録装置
（ＶＳＭ）で磁気測定を行ったところ、室温で磁気ヒス
テリシス曲線が観測された。このときの飽和磁化は１〜
３ｅｍｕ／ｇで、保磁力は２０〜５０ Ｏｅであった。
【００２７】実施例３ 内容積が約４５ｍｌの枝付き試験管に、レゾルシン１ｇ
と１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド２．４
４１３ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０
３４４ｇ（１ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１６０
℃で加熱した。３時間後には、固体状Ｂステージ樹脂が
得られた。このＢステージ樹脂粉末を振動試料型磁気記
録装置（ＶＳＭ）で磁気測定を行ったところ、室温で磁
気ヒステリシス曲線が観測された。このときの飽和磁化
は１〜７ｅｍｕ／ｇで、保磁力は５０〜７０ Ｏｅであ
った。
と１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド２．４
４１３ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０
３４４ｇ（１ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１６０
℃で加熱した。３時間後には、固体状Ｂステージ樹脂が
得られた。このＢステージ樹脂粉末を振動試料型磁気記
録装置（ＶＳＭ）で磁気測定を行ったところ、室温で磁
気ヒステリシス曲線が観測された。このときの飽和磁化
は１〜７ｅｍｕ／ｇで、保磁力は５０〜７０ Ｏｅであ
った。
【００２８】実施例４ 内容積が約４５ｍｌの枝付き試験管に、フェロセン１ｇ
と１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド１．４
４４７ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０
６１１ｇ（２．５ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１
６０℃で加熱した。１時間後には固体状Ｂステージ樹脂
が得られた。このＢステージ樹脂粉末を振動試料型磁気
記録装置（ＶＳＭ）で磁気測定を行ったところ、室温で
小さな磁気ヒステリシス曲線が観測された。このときの
飽和磁化は０．５〜１ｅｍｕ／ｇで、保磁力は５〜１０
Ｏｅであった。
と１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド１．４
４４７ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０
６１１ｇ（２．５ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１
６０℃で加熱した。１時間後には固体状Ｂステージ樹脂
が得られた。このＢステージ樹脂粉末を振動試料型磁気
記録装置（ＶＳＭ）で磁気測定を行ったところ、室温で
小さな磁気ヒステリシス曲線が観測された。このときの
飽和磁化は０．５〜１ｅｍｕ／ｇで、保磁力は５〜１０
Ｏｅであった。
【００２９】実施例５ 内容積が約４５ｍｌの枝付き試験管に、フェロセン１ｇ
と１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド１．４
４４７ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０
６１１ｇ（２．５ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１
８０℃で加熱してＢステージ樹脂を得た。このＢステー
ジ樹脂をテトラヒドロフランに同重量のｐ−ベンゾキノ
ンと一緒に溶解させた後、高圧水銀灯で紫外線照射を１
２時間行った。これを精製して得られた脱水素処理樹脂
粉末を振動試料型磁気記録装置（ＶＳＭ）で磁気測定を
行ったところ、室温ではっきりした磁気ヒステリシス曲
線が観測された。このときの飽和磁化は１．５〜３ｅｍ
ｕ／ｇで保磁力は１０〜２０ Ｏｅであった。これに対
して、未照射試料の磁気特性は、飽和磁化が０．５〜１
ｅｍｕ／ｇで、保磁力が５〜１０ Ｏｅであった。この
ことから、光脱水素処理によって、磁気特性が三倍向上
したことがわかった。
と１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド１．４
４４７ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０
６１１ｇ（２．５ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１
８０℃で加熱してＢステージ樹脂を得た。このＢステー
ジ樹脂をテトラヒドロフランに同重量のｐ−ベンゾキノ
ンと一緒に溶解させた後、高圧水銀灯で紫外線照射を１
２時間行った。これを精製して得られた脱水素処理樹脂
粉末を振動試料型磁気記録装置（ＶＳＭ）で磁気測定を
行ったところ、室温ではっきりした磁気ヒステリシス曲
線が観測された。このときの飽和磁化は１．５〜３ｅｍ
ｕ／ｇで保磁力は１０〜２０ Ｏｅであった。これに対
して、未照射試料の磁気特性は、飽和磁化が０．５〜１
ｅｍｕ／ｇで、保磁力が５〜１０ Ｏｅであった。この
ことから、光脱水素処理によって、磁気特性が三倍向上
したことがわかった。
【００３０】実施例６ 内容積が約４５ｍｌの枝付き試験管に、フェノール１ｇ
と１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド２．８
６ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０９６
５ｇ（２．５ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１６０
℃で加熱した。加熱の途中、反応物は次第に黒色のペー
スト状になり、２時間後にはきわめて粘稠なペースト状
樹脂が得られた。このペースト状樹脂は、室温まで冷却
後も流動特性を失わず、永久磁石を反応試験管の管壁に
近づけて、試験管の底部から上部に向かってゆっくりと
動かしたところ、永久磁石の動きに合わせて、ゆっくり
と試験管壁を登ってきた。また、試験管を横に水平に置
き、これに永久磁石を近づけたところ、試験管は、永久
磁石にくっつき、そのまま磁石を持ち上げると試験管も
持ち上がった。ペースト状樹脂を紙に塗り、それに永久
磁石を近づけると樹脂が塗ってある紙が永久磁石に向か
って飛びついた。この紙に塗布したペースト状樹脂を振
動試料型磁気記録装置（ＶＳＭ）で磁気測定を行ったと
ころ、室温で磁気ヒステリシス曲線が観測された。この
ときの飽和磁化は３ｅｍｕ／ｇで、保磁力は１２ Ｏｅ
であった。
と１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド２．８
６ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０９６
５ｇ（２．５ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１６０
℃で加熱した。加熱の途中、反応物は次第に黒色のペー
スト状になり、２時間後にはきわめて粘稠なペースト状
樹脂が得られた。このペースト状樹脂は、室温まで冷却
後も流動特性を失わず、永久磁石を反応試験管の管壁に
近づけて、試験管の底部から上部に向かってゆっくりと
動かしたところ、永久磁石の動きに合わせて、ゆっくり
と試験管壁を登ってきた。また、試験管を横に水平に置
き、これに永久磁石を近づけたところ、試験管は、永久
磁石にくっつき、そのまま磁石を持ち上げると試験管も
持ち上がった。ペースト状樹脂を紙に塗り、それに永久
磁石を近づけると樹脂が塗ってある紙が永久磁石に向か
って飛びついた。この紙に塗布したペースト状樹脂を振
動試料型磁気記録装置（ＶＳＭ）で磁気測定を行ったと
ころ、室温で磁気ヒステリシス曲線が観測された。この
ときの飽和磁化は３ｅｍｕ／ｇで、保磁力は１２ Ｏｅ
であった。
【００３１】実施例７ 内容積が約４５ｍｌの枝付き試験管に、チアンスレン１
ｇと１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド１．
２３６９ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．
０２２４ｇをとり、アルゴン気流中、１６０℃で加熱し
た。加熱の途中、反応物は赤茶色のペースト状になり、
３０分〜１時間後には粘稠で、硬いゴム状のＢステージ
樹脂が得られた。このＢステージ樹脂を室温まで冷却
後、試験管から取り出して粉砕した後、この粉末に永被
磁石を近づけると、粉末の全てが磁石にくっついた。樹
脂粉末を振動試料型磁気記録装置（ＶＳＭ）で磁気測定
を行ったところ、室温で磁気ヒステリシス曲線が観測さ
れた。このときの飽和磁化は約３ｅｍｕ／ｇで、保磁力
は約２０ Ｏｅであった。
ｇと１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド１．
２３６９ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．
０２２４ｇをとり、アルゴン気流中、１６０℃で加熱し
た。加熱の途中、反応物は赤茶色のペースト状になり、
３０分〜１時間後には粘稠で、硬いゴム状のＢステージ
樹脂が得られた。このＢステージ樹脂を室温まで冷却
後、試験管から取り出して粉砕した後、この粉末に永被
磁石を近づけると、粉末の全てが磁石にくっついた。樹
脂粉末を振動試料型磁気記録装置（ＶＳＭ）で磁気測定
を行ったところ、室温で磁気ヒステリシス曲線が観測さ
れた。このときの飽和磁化は約３ｅｍｕ／ｇで、保磁力
は約２０ Ｏｅであった。
【００３２】実施例８ 内容積が約４５ｍｌの枝付き試験管に、フェロセン１ｇ
と１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド１．４
４４７ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０
６１１ｇ（２．５ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１
６０℃で１時間の加熱をした。得られたＢステージ樹脂
を良溶媒としてテトラヒドロフランに溶かした後、つい
で溶媒としてシクロヘキサンに落として、沈澱物を得
た。この沈澱を濾過した後、乾燥させて沈澱精製物を得
た。この沈澱精製物は、全てが磁石にくっつき、樹脂粉
末を振動試料型磁気記録装置（ＶＳＭ）で磁気測定を行
ったところ、室温ではっきりした磁気ヒステリシス曲線
が観測された。このときの飽和磁化は５ｅｍｕ／ｇで、
保磁力は１０ Ｏｅであった。未精製の樹脂についての
飽和磁化は０．５〜１ｅｕｍ／ｇで、保磁力は５〜１０
Ｏｅであったことからみれば、飽和磁化は一桁大きくな
っている。
と１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド１．４
４４７ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．０
６１１ｇ（２．５ｗｔ％）をとり、アルゴン気流中、１
６０℃で１時間の加熱をした。得られたＢステージ樹脂
を良溶媒としてテトラヒドロフランに溶かした後、つい
で溶媒としてシクロヘキサンに落として、沈澱物を得
た。この沈澱を濾過した後、乾燥させて沈澱精製物を得
た。この沈澱精製物は、全てが磁石にくっつき、樹脂粉
末を振動試料型磁気記録装置（ＶＳＭ）で磁気測定を行
ったところ、室温ではっきりした磁気ヒステリシス曲線
が観測された。このときの飽和磁化は５ｅｍｕ／ｇで、
保磁力は１０ Ｏｅであった。未精製の樹脂についての
飽和磁化は０．５〜１ｅｕｍ／ｇで、保磁力は５〜１０
Ｏｅであったことからみれば、飽和磁化は一桁大きくな
っている。
【００３３】実施例９ 内容積が約４５ｍｌの枝付き試験管に、ニッケロセン１
ｇと１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド１．
４１６４ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．
０６０４ｇをとり、アルゴン気流中、１６０℃で４０分
間加熱して固体状Ｂステージ樹脂を得た。このＢステー
ジ樹脂の粉末は、永久磁石を近づけると、粉末の全てが
磁石に飛びついた。定量的には、樹脂粉末を振動試料型
磁気記録装置（ＶＳＭ）で磁気測定を行ったところ、室
温ではっきりした磁気ヒステリシス曲線が観察された。
このときの飽和磁化は１〜３ｅｍｕ／ｇで、保磁力は１
０〜２０ Ｏｅであった。
ｇと１．２５倍モルのフェロセンカルボアルデヒド１．
４１６４ｇと酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．
０６０４ｇをとり、アルゴン気流中、１６０℃で４０分
間加熱して固体状Ｂステージ樹脂を得た。このＢステー
ジ樹脂の粉末は、永久磁石を近づけると、粉末の全てが
磁石に飛びついた。定量的には、樹脂粉末を振動試料型
磁気記録装置（ＶＳＭ）で磁気測定を行ったところ、室
温ではっきりした磁気ヒステリシス曲線が観察された。
このときの飽和磁化は１〜３ｅｍｕ／ｇで、保磁力は１
０〜２０ Ｏｅであった。
【００３４】実施例１０ 実施例１と同様にして各種の原料物質を用いて室温で固
体状のＢステージ樹脂を作り、その磁性の有無を調べる
とともに、磁性の強さを３段階（強、中、弱）で評価し
た。その結果を次表に示す。
体状のＢステージ樹脂を作り、その磁性の有無を調べる
とともに、磁性の強さを３段階（強、中、弱）で評価し
た。その結果を次表に示す。
【００３５】
【表１】
Claims (5)
- 【請求項１】 （ａ）電子供与基を有するベンゼン誘導
体、（ｂ）２環以上の縮合多環芳香族化合物、（ｃ）複
素環化合物及び（ｄ）メタロセン化合物の中から選ばれ
る化合物を、メタロセンカルボアルデヒド化合物を連結
剤として用いて結合させた重縮合物からなることを特徴
とする有機強磁性体。 - 【請求項２】 （ａ）電子供与基を有するベンゼン誘導
体、（ｂ）２環以上の縮合多環芳香族化合物、（ｃ）複
素環化合物及び（ｄ）メタロセン化合物の中から選ばれ
る原料化合物に、メタロセンカルボアルデヒド化合物
を、触媒の存在下、磁場の存在又は非存在下で加熱反応
させることを特徴とする強磁性有機物質の製造方法。 - 【請求項３】 メタロセンカルボアルデヒド化合物と原
料化合物とのモル比が０．７〜３．０の範囲である請求
項２の方法。 - 【請求項４】 請求項１で得られた有機強磁性物質を光
脱水素処理してその磁性特性を向上させる方法。 - 【請求項５】 請求項１のペースト状有機強磁性物質か
らなる磁性流体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3232352A JPH05109522A (ja) | 1991-08-20 | 1991-08-20 | 有機強磁性物質及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3232352A JPH05109522A (ja) | 1991-08-20 | 1991-08-20 | 有機強磁性物質及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05109522A true JPH05109522A (ja) | 1993-04-30 |
Family
ID=16937866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3232352A Pending JPH05109522A (ja) | 1991-08-20 | 1991-08-20 | 有機強磁性物質及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05109522A (ja) |
-
1991
- 1991-08-20 JP JP3232352A patent/JPH05109522A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shultz et al. | Reactive nature of dopamine as a surface functionalization agent in iron oxide nanoparticles | |
| Sun et al. | Nanocluster-containing mesoporous magnetoceramics from hyperbranched organometallic polymer precursors | |
| Xu et al. | Hybrids of magnetic nanoparticles with double‐hydrophilic core/shell cylindrical polymer brushes and their alignment in a magnetic field | |
| Gravano et al. | Methods for the surface functionalization of γ‐Fe2O3 nanoparticles with initiators for atom transfer radical polymerization and the formation of core–shell inorganic–polymer structures | |
| Hawkins et al. | A study of the effects of acid on the polymerisation of pyrrole, on the oxidative polymerisation of pyrrole and on polypyrrole | |
| Nikravan et al. | Synthesis of pH‐responsive magnetic yolk–shell nanoparticles: A comparison between conventional etching and new deswelling approaches | |
| Sangermano et al. | Photo‐cured epoxy networks functionalized with Fe3O4 generated by non‐hydrolytic sol–gel process | |
| JP2679010B2 (ja) | 有機強磁性体及びその製造方法 | |
| US8658751B2 (en) | Molecule-based magnetic polymers and methods | |
| US4954607A (en) | Ferromagnetic organic substance having triaryl methane structure and process for manufacturing the same | |
| JPH05109522A (ja) | 有機強磁性物質及びその製造方法 | |
| Ota et al. | Magnetic properties of triarylmethane resins | |
| US20100155649A1 (en) | Molecule-based magnetic polymers and methods | |
| US20100279105A1 (en) | Coated Magnetic Particles, Composite Magnetic Materials and Magnetic Tapes Using Them | |
| Mollazehi et al. | Design and characterization of Dendrimer of MNPs as a novel, heterogeneous and reusable nanomagnetic organometallic catalyst for one‐pot synthesis of hydroxyl naphthalene‐1, 4‐dione derivatives under solvent‐free conditions | |
| Eremeev et al. | Hybrid dispersed magnetic nanomaterial based on polydiphenylamine-2-carboxylic acid and Fe 3 O 4 | |
| Azizollahi et al. | Fe3O4‐SAHPG‐Pd0 nanoparticles: A ligand‐free and low Pd loading quasiheterogeneous catalyst active for mild Suzuki–Miyaura coupling and C H activation of pyrimidine cores | |
| US5408034A (en) | Copolymers having magnetic properties | |
| US5635582A (en) | Magnetic copolymer, a method of manufacture and applications thereof | |
| Tudorachi et al. | Synthesis and thermal analysis of a magnetic composite by thermogravimetry coupled to fourier transform infrared spectroscopy and mass spectrometry | |
| WO2013022046A1 (ja) | 有機強磁性体及びその製造方法 | |
| Kang et al. | Radiation synthesis and magnetic properties of novel Co0. 7Fe0. 3/Chitosan compound nanoparticles for targeted drug carrier | |
| JPH0649157A (ja) | トリアリールメタン構造を有する強磁性有機物質およびその製造法 | |
| Kil Choi et al. | Changes of fluorescence color in novel poly (azomethine) by the acidity variation | |
| Nabid et al. | Copper (I) ion stabilized on Fe3O4‐core ethylated branched polyethyleneimine‐shell as magnetically recyclable catalyst for ATRP reaction |