JPH0488092A - ガソリン添加用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ガソリン添加用組成物に関し、特に自動車用
エンジンの吸気弁における堆積物を著しく減少させるこ
とができるガソリン添加用組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、自動車におけるキャブレター及びエンジンの清浄
剤としてポリアルケニルコハク酸イミドやヒドロキシポ
リエーテルポリアミン等が知られ、またガソリン添加用
組成物としてポリアルケニルコハク酸イミドとオキシ化
合物とをキシレン等の有機溶媒に分散又は溶解させたも
のも知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明はこの種ガソリン添加用組成物の改良に関するも
ので、特に吸気弁における堆積物を著しく減少しつるガ
ソリン添加用組成物の提供を課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明のガソリン添加用組成物は、ポリオレフィン重合
体をアルキル基成分とする分子量５００〜５，０００の
アルキルアミン、及びエステルを主成分とする。

また、本発明のガソリン添加用組成物は、ポリオレフィ
ン重合体をアルキル基成分とする分子量５００〜５，０
００のアルキルアミン、エステル、及び粘度３ｍｍ２／
ｓ　〜３５ｍｍ２／ｓ　　（１００℃）の潤滑油留分と
を主成分とする。

本発明で使用するアルキルアミンは、ポリオレフィン重
合体をアルキル基成分とするものであり、その製造に使
用されるオレフィンとしては、例えばエチレン、プロピ
レン、１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン、２−
メチルペンテン−１，１−オクテン等の炭素数２〜８の
α−オレフィンを使用することができる。ポリオレフィ
ン重合体は、好ましくはポリプロピレン、ポリイソブチ
レンである。

アルキルアミンの製造法としては、例えば上記ポリオレ
フィン重合体をシアノエチレンと反応させてポリアルケ
ニルシアノエタンとし、更にこのポリアルケニルシアノ
エタンを水添触媒の存在下で水添することにより調製さ
れる。

アルキルアミンは、分子量５００〜５０００、好ましく
は１０００〜３０００のものを使用するとよく、分子量
が５００以下であると堆積物の付着防止の効果が著しく
低下し、また５０００を越えると吸気弁表面での流動性
が低下し、それ自身が堆積物の原因物質となるので好ま
しくない。

アルキルアミンは、ガソリン全量に対して　１０　ｐｐ
ｍ〜５０００ｐｐｍ含有するように添加するとよい。

次に、エステルとしては、モノエステル、ジエステル、
ポリオールエステルが挙げられる。

本発明におけるモノエステルは、炭素数４以上のアルコ
ールと炭素数４以上の有機酸とのエステル化反応によっ
て得られるものである。

炭素数４以上のアルコールとしては、例えばｎブタノー
ル、インブタノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、イソヘキサノール、ｎ−ヘプ
タツール、イソヘプタツール、オクタツール、２−エチ
ルヘキサノール、ｎ−ノニルアルコール、イソノニルア
ルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルアルコー
ル、ウンデカノール、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール等であり、好ましくは２−エチルヘキサノー
ル、イソノニルアルコール、イソデシルアルコールであ
る。

有機酸としては、例えばｎ−ブタン酸、イソブタン酸、
ｎ−ペンタン酸、イソペンタン酸、ｎヘキサン酸、２−
エチルブタン酸、シクロヘキサン酸、ｎ−へブタン酸、
イソへブタン酸、メチルシクロヘキサン酸、ｎ−オクタ
ン酸、ジメチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、２
．　４．　４トリメチルペンタン酸、イソオクタン酸、
３．５５−トリメチルヘキサン酸、ｎ−ノナン酸、イソ
ノナン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、２−ブチ
ルオクタン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサ
デカン酸及びオクタデカン酸であり、好ましくはへブタ
ン酸、ｎ−オクタン酸、２エチルヘキサン酸である。

アルコールと有機酸とからのエステルの合成は、従来の
方法、例えば酸性触媒下で脱水縮合する方法によって行
うことができる。

好ましいモノエステルとしては、イソデシルブタノエー
ト、イソデシルへブタノエート、イソデシルオクタノエ
ート、２−エチルへキシルヘキサノエート、２−エチル
へキシルオクタノエート、２−エチルへキシルデカンエ
ート、イソノニルへブタノエート、イソノニルアルコー
ル、イソノニルウンデカノエート等である。

又、本発明で使用できるジエステルとしては、アルコー
ルとジカルボン酸とのエステル化反応によって得られる
ものである。

アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、
ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ｎ−ブタノール
、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノー
ル、ｎ−ヘキサノール、イソヘキサノール、ｎ−ヘプタ
ツール、イソヘプタツール、オクタツール、２−エチル
ヘキサノール、ｎ−ノニルアルコール、イソノニルアル
コール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルアルコール
、ウンデカノール、ラウリルアルコール、ステアリルア
ルコール等であり、好ましくは２−エチルヘキサノール
、イソノニルアルコール、イソデシルアルコールである
。

ジカルボン酸としては、例えばマロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ダメリン酸、コルク酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカンニ酸、
トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカンニ酸、ヘ
キサデカンニ酸ヘプタデカンニ酸、オクタデカン酸、ノ
ナデカンニ酸、アイコサンニ酸、フタル酸、テレフタル
酸等であり、好ましくはアジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、フタル酸である。

γルコールとジカルボン酸とからのジエステル化反応は
、従来の方法、例えば酸性触媒下で脱水縮合する方法に
よって行うことができる。

好ましいジエステルとしては、ジ（２−エチルヘキシル
）アジペート、ジオクチルアジペート、ジイソノニルア
ジペート、ジイソデシルアジベト、ジ（２−エチルヘキ
シル）アゼレート、ジイソノニルアゼレート、ジオクチ
ルセバケート、ジイソデシルセバケート、ジ（２−エチ
ルヘキシル）フタレート等である。

また、本発明で使用するポリオールエステルとしては、
炭素数５〜９のポリオールと炭素数４〜１８の有機酸と
の合成によって作られる。

炭素数５〜９のポリオールとしては、例えば２２−ジメ
チルプロパン−１，３−ジオール（即チ、ネオペンチル
クリコール）、２−エチル−２ブチル−プロパン−１，
３−ジオール、２，２ジエチルプロパン−１，３−ジオ
ール、２２ジブチルプロパン−１，３−ジオール、２−
メチル−２−プロピルプロパン−１，３−ジオール、２
−エチル−２−ブチルプロパン−１，３−ジオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールブタン、ペンタエリスリトール、好ましくはネ
オペンチルグリコール、２−メチル−２−プロピルプロ
パン−１，３−ジオール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトールであり、特に好ましいのは、ネオペ
ンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトールである。

又、有機酸は例えばｎ−ブタン酸、イソブタン９、ｎ−
ペンタン酸、インペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、２−エ
チルブタン酸、シクロヘキサン酸、ｎ−へブタン酸、イ
ソへブタン酸、メチルシクロへキサン酸、ｎ−オクタン
酸、ジメチルヘキサン酸、２−エチルへ牛サン酸、２，
４．１−）リメチルペンクン酸、イソオクタン酸、３．
　５．　５トリメチルヘキサン酸、ｎ−ノナン酸、イソ
ノナン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、２ブチル
オクタン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデ
カン酸及びオクタデカン酸であり、好ましくはへブタン
酸、ｎ−オクタン酸、２−エチルヘキサン酸である。

有機酸とポリオールとからのポリオールエステルの合成
は、従来の方法、例えば酸性触媒下に脱水縮合する方法
によって行うことができる。

好ましいポリオールエステルとしては（以下、ネオペン
チルをＮＰＣ，）リメチロールプロパンをＴＭＰ、ペン
タエリスリトールをＰＥと略称する。）　、ＮＰＣ・ジ
ー（ヘプタノエート）、ＮＰＣ・ジー（２−エチルブチ
レート）　、ＮＰＣ・ジ（シクロヘキサンエート）、Ｎ
ＰＣ・ジー（ヘプタノニー））　、ＮＰＣ・ジー（イン
ヘプタノエート）　、ＮＰＣ・ジー（オクチレート）、
ＮＰＣ・ジー（２−エチルヘキサノエート）　、ＮＰＣ
・ジー（イソオクタノエート）、ＮＰＣ・ジー（イソノ
ニレート）　、ＮＰＣ・ジー（イソデカンエート）、Ｎ
ＰＣ・ジー（混合（ヘキサノエート、ヘプタノエート）
）　、ＮＰＣ・ジー（混合（ヘキザノエート、オクタノ
エート））　、ＮＰＣ・ジー（混合（ヘキサノエート、
ノニレート））　、ＮＰＣ・ジー（混合（ヘプタノエー
ト、オクタノエート））　、ＮＰＣ・ジー（混合（ヘプ
タノエート、ノニレート））　、ＮＰＣ・ジー（混合（
ヘプタノエート、イソオクタノエート））　、ＮＰＣ・
ジー（混合（ヘプタノエート、イソノニレート））、Ｎ
ＰＣ・ジー〔混合（イソオクタノエート、イソノニレー
ト））　、ＮＰＣ・ジー（混合（ブタノエト、トリデカ
ンエート））　、ＮＰＣ・ジ−Ｃ混合（ブタノエート１
　テトラゾカッエート））、ＮＰＣ・ジー（混合（ブタ
ノエート、ヘキサデカノエート））　、ＮＰＣ・ジー（
混合（ブタノエート。

オクタデカンエート））　、ＮＰＣ・ジー（混合（ヘキ
サノエート、イソオクタノエート、イソノニレート））
、ＮＰＧ・ジー（混合（ヘキサノエート、イソオクタノ
エート、イソデカノエート））、ＮＰＣ・ジー（混合（
ヘプタノエート、イソオクタノエート、イソノニレート
））　、ＮＰＣ・ジ（混合（ヘプタノエート、イソオク
タノエート、イソデカノエート））　、ＮＰＣ・ジー〔
混合（オクタノエート、イソノニレート、イソデカノエ
ート））　、ＴＭＰ・トリー（ペンタノエート）、ＴＭ
Ｐ・トリ＝（ヘキサノエート）、ＴＭＰ・トリー（ヘプ
タノエート）　、ＴＭＰ・トリー（オクタノエート）　
、ＴＭＰ・トリ＝（ノニレート）、ＴＭＰ・トリー（イ
ソペンタノニー））　、ＴＭＰ・トリ＝（２−エチルブ
チレート）　、ＴＭＰ・トリ＝（イソペンタノエート）
　、ＴＭＰ・トリー（イソオクタノエート）　、ＴＭＰ
・トリー（２−エチルヘキサノニー））　、ＴＭＰ・ト
リー（イソノニレート）　、ＴＭＰ・トリー（イソテ゛
カッエート）　、ＴＭＰ・トリー〔混合（ブチレート、
オクタデカノエート）］　、ＴＭＰ・トリー〔混合（ヘ
キサノエート、ヘキサデカノエー）））　、ＴＭＰ・ト
リー〔混合（ヘプタノエート、トリデカノエト）〕、Ｔ
ＭＰ・トリー〔混合（オクタノエート、デカノエート）
〕、ＴＭＰ・トリー〔混合（オクタノエート、ノニレー
ト）：］　、ＴＭＰ・トリ〔混合（ブチレート、ヘプタ
ノエート、オクタデカノエート）〕、ＴＭＰ・トリー〔
混合（ペンタノエート、ヘプタノエート、トリデカノエ
ート）〕、ＴＭＰ・トリー〔混合（ヘキサノエート、ヘ
プタノエート、オクタノエート）〕、又、ＰＥ・テトラ
（ペンタノエート）、ＰＥ・テトラ（ヘキサノエート）
、ＰＥ・テトラ　（イソペンタノニー））　、ＰＥ・テ
トラ（２−エチルブチレート）、ＰＥ・テトラ（イソヘ
プタノニー））　、ＰＥ・テトラ　（イソオクタノエー
ト）、ＰＥ・テトラ　（２エチルヘキサノエート）、Ｐ
Ｅ・テトラ　（イソノニレート）、ＰＥ・テトラ　（オ
レエート）、及びＰＥと炭素数４〜８の直鎮状又は分岐
状カルボン酸の混合物とのエステル等である。

又、ＮＰＧＸＴＭＰ及びＰＥ以外のネオペンチルポリオ
ール、即ち２−メチル−２−プロビルプ０パン−１，３
−ジオール、２．２−ジエチルプロパンジオール、トリ
メチロールエタン及びトリメチロールヘキサンと上記の
ごとき有機酸単独、又は混合とのエステル等が挙げられ
る。

これらのエステルは、ガソリン全量に対して１０ｐｐｍ
〜５０００ｐｐｍ含有するように添加するとよい。

本発明のガソリン添加用組成物において、アルキルアミ
ンはエステルと共に吸気弁表面に付着することにより堆
積物の付着防止作用を示すものである。

又、エステルは吸気弁表面への堆積物の沈着を防止する
機能と共に吸気弁表面でガソリンが蒸発した後のアルキ
ルアミンの流動性を高め、ガソリンへの溶解性を高める
機能、所謂キャリアオイルとして機能するものと推定さ
れる。

また、必要に応じてキャリアオイルとして潤滑油留分が
添加されるが、潤滑油留分は、アルキルアミン、エステ
ルとの相溶性がよく、吸気弁表面でガソリンが蒸発した
後のアルキルアミンの流動性、及びガソリンへの溶解性
を高め、堆積物の沈着を防止する機能を有するものであ
る。

このような潤滑油留分としては、３　ｍｍ２／ｓ〜３５
ｍｍ２／ｓ　　（１００℃）の粘度を有する潤滑油留分
てあり、例えば減圧薄部留出油をフェノール、フルフラ
ール、Ｎ−メチルピロリドン等の溶剤で抽出処理して得
られるラフィネートをプロパンやメチルエチルケトン等
の溶剤で溶剤鋭端処理した後、必要に応じて更に水素化
精製に供して色相の改善や不安定な物質の除去を行った
後に得られる炭化水素留出油、又はこの炭化水素留出油
と溶剤抽出、溶剤脱線及び溶剤脱歴処理を行った残渣油
との混合物を使用することができる。また溶剤鋭端処理
の代わりに接触脱線処理を行うこともある。

これらの精製鉱油は組成上、パラフィン系、ナフテン系
などで単独、又はこれらの混合系潤滑油留分である。

潤滑油留分の粘度が３　ｍｍ２／ｓより小さいとガソリ
ンと共に蒸発してしまい、キャリアオイルとして機能し
なくなり、また３　５　ｍｍ２／ｓを越えると流動性が
低下し、潤滑油留分自身が堆積物の原因物質になってし
まうので好ましくない。

潤滑油留分は、アルキルアミン、エステルの合計量１重
量部に対して０．１重量部〜５重量部を使用するとよい
。

本発明の組成物が添加されるガソリンは、直留ナフサ、
重合ガソリン、天然ガソリン、また接触分解又は熱分解
、或いは接触改質した原料油から得られる、ガソリン沸
点範囲を有する通常の自動車用燃料である。

また、本発明の組成物の他にも、例えばメチルｔｅｒｔ
−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）等のオクタン価向上剤、
静電防止剤、腐食抑制剤、酸化防止剤、氷結防止剤、染
料等が添加されてもよい。

〔作用及び発明の効果〕

本発明のガソリン添加用組成物は、アルキルアミン、エ
ステル、また必要により更に粘度３　ｍｍ２／Ｓ〜３５
ｍｍ２／Ｓ　（１００℃）の潤滑油留分を主成分とする
ことにより、熱安定性に優れると共にアルキルアミン、
エステルによる堆積物付着防止作用に加えて、エステル
又は潤滑油留分が添加剤のキャリアオイルとして機能す
るものであり、ガソリンへの分散効果に優れ、吸気弁等
の金属表面への堆積物の付着を効果的に防止することが
できるものである。

以下、実施例により本発明のガソリン添加用組成物につ
いて説明する。

〔実施例１〕 密度０．　７５２ｇ／ｃｍ２（１５℃）、リード蒸気圧
０．　７５０　Ｋｇｆ／ｃｍ２（３７，８℃）、芳香族
分４０２％、オレフィン分１９．６％、１０％留出温度
４６．５℃、５０％留出温度９９．０ｔ：、９０％留出
温度１４７．０℃の蒸留性状を有するガソリンに、 ■、ポリイソブテニルアミン（分子量１５００）をガソ
リン全量に対して３００重量ｐｐｍ■、トリメチロール
プロパン・トリー（２−エチルヘキザノエート）をガソ
リン全量に対して２００重量ｐｐｍ、 含有するようにガソリンに添加し、試料油１を調製した
。

この試料油１、及びエンジン油としてマルチクレード油
（ＳＡＥエンジン油粘度番号１０Ｗ３０）を使用し、実
機による吸気弁へのデポジット堆積試験を実施した。

この試験には、動力計に連結したトヨタＩＧＦＥ型エン
ジン（直列６気筒４バルブ方式）を使用し、所定の条件
下にて１００時間運転後、エンジンを分解して吸気弁を
取り出し、堆積物の付着状態をＣＲＣ法の評価基準に基
づいて付着物最大量の評価点１から、付着物無しの評価
点１０まで１０段階からなる目視判定で行った。また付
着物の重量は直接計量して求めた。ザンプル（吸気弁）
数は１２で行った。

結果を後述する表に示す。

〔実施例２〕 実施例１におけるガソリン添加用組成物において、更に
粘度が４．　７ｍｍ２／ｓ　　（１００℃）の潤滑油（
１５０ニユートラル油）をガソリン全量に対して１００
重量ｐｐｍ含有するように添加し、試料油２を調製した
。

この試料油２を使用し、実施例１と同様の試験を実施し
、その結果を同じく表に示す。

〔実施例３〕 実施例１におけるエステルに代えて、ジイソノニルアジ
ペートを同量添加し、試料油３を調製した。

この試料油３を使用し、実施例１と同様の試験を実施し
、その結果を同じく表に示す。

〔比較例１〕 実施例１において添加剤を添加しないで、ガソリンのみ
として比較油１を調製し、実施例１同様に試験をした結
果を同じく表に示す。

”Ｉ　ＣＲＣ法

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン重合体をアルキル基成分とする分
   子量５００〜５，０００のアルキルアミン、及びエステ
   ルを主成分とするガソリン添加用組成物。
2. （２）上記請求項１記載のガソリン添加用組成物に、更
   に粘度３ｍｍ＾２／ｓ〜３５ｍｍ＾２／ｓ（１００℃）
   の潤滑油留分を添加してなるガソリン添加用組成物。