JPH0488091A - Additive composition for gasoline - Google Patents

Additive composition for gasoline

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JPH0488091A
JPH0488091A JP20490090A JP20490090A JPH0488091A JP H0488091 A JPH0488091 A JP H0488091A JP 20490090 A JP20490090 A JP 20490090A JP 20490090 A JP20490090 A JP 20490090A JP H0488091 A JPH0488091 A JP H0488091A
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JP
Japan
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gasoline
acid
additive composition
alkylamine
deposits
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JP20490090A
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Japanese (ja)
Inventor
Tadamori Sakakibara
榊原 忠守
Yutaka Hasegawa
豊 長谷川
Fumio Ohashi
大橋 文雄
Kiyomi Adachi
安達 清美
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Tonen General Sekiyu KK
Original Assignee
Tonen Corp
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Abstract

PURPOSE:To provide the subject composition capable of remarkably deposits at the intake valves of engines for automobiles by compounding a specific alkylamine, a polyoxyalkylene glycol (derivative) and a lubricant fraction as main components. CONSTITUTION:The objective composition comprises (A) an alkylamine having a polyolefin polymer as an alkyl group thereof and having a mol.wt. of 500-5000, preferably 1000-3000, (B) a polyoxyalkylene glycol (derivative) having a mol.wt. of 500-5000, preferably 1000-3000, and (C) a lubricant fraction having a viscosity of 3-35mm<2>/S (100 deg.C) as main components.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ガソリン添加用組成物に関し、特に自動車用
エンジンの吸気弁における堆積物を著しく減少させるこ
とができるガソリン添加用組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a gasoline additive composition, and more particularly to a gasoline additive composition that can significantly reduce deposits in the intake valves of automobile engines.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、自動車におけるキャブレター及びエンジンの清浄
剤としてポリアルケニルコハク酸イミドやヒドロキシポ
リエーテルポリアミン等が知られ、またガソリン添加用
組成物としてポリアルケニルコハク酸イミドとオキシ化
合物とをキシレン等の有機溶媒に分散又は溶解させたも
のも知られている。
Conventionally, polyalkenylsuccinimide and hydroxypolyether polyamine have been known as cleaning agents for carburetors and engines in automobiles, and polyalkenylsuccinimide and oxy compounds are dispersed in organic solvents such as xylene as gasoline additive compositions. Alternatively, dissolved ones are also known.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明はこの種ガソリン添加用組成物の改良に関するも
ので、特に吸気弁における堆積物を著しく減少しつるガ
ソリン添加用組成物の提供を課題とする。
The present invention relates to improvements in this type of gasoline additive composition, and in particular, it is an object of the present invention to provide a gasoline additive composition that significantly reduces deposits in intake valves.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明のガソリン添加用組成物は、ポリオレフィン重合
体をアルキル基成分とする分子量500〜5,000の
アルキルアミン、及び分子量500〜5000のポリオ
キシアルキレングリコール又はその誘導体、及び粘度3
 mm2/s 〜35 mm2/5(100℃)の潤滑
油留分を主成分とする。
The gasoline additive composition of the present invention comprises an alkylamine having a molecular weight of 500 to 5,000 and having a polyolefin polymer as an alkyl group component, a polyoxyalkylene glycol or a derivative thereof having a molecular weight of 500 to 5,000, and a viscosity of 3
The main component is a lubricating oil fraction of mm2/s to 35 mm2/5 (100°C).

本発明で使用するアルキルアミンは、ポリオレフィン重
合体をアルキル基成分とするもので、その製造に使用さ
れるオレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン
、1−ブテン、イソブチレン、1−ヘキセン、2−メチ
ルペンテン−1,1オクテン等の炭素数2〜8のα−オ
レフィンを使用することができる。ポリオレフィン重合
体は、好マしくはポリプロピレン、ポリイソブチレンで
ある。
The alkylamine used in the present invention has a polyolefin polymer as an alkyl group component, and examples of olefins used in its production include ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 1-hexene, and 2-methylpentene. α-olefins having 2 to 8 carbon atoms such as -1,1 octene can be used. The polyolefin polymer is preferably polypropylene or polyisobutylene.

アルキルアミンの製造法としては、例えば上記ポリオレ
フィン重合体をシアノエチレンと反応させてポリアルケ
ニルシアノエタンとし、更にこのポリアルケニルシアノ
エタンを水添触媒の存在下で水添することにより調製さ
れる。
As a method for producing an alkylamine, for example, the above polyolefin polymer is reacted with cyanoethylene to produce a polyalkenylcyanoethane, and the polyalkenylcyanoethane is further hydrogenated in the presence of a hydrogenation catalyst.

アルキルアミンは、分子量500〜5000、好ましく
は1000〜3000のものを使用するとよく、分子量
が500以下であると堆積物の付着防止の効果が著しく
低下し、また5000を越えると吸気弁表面での流動性
が低下し、それ自身が堆積物の原因物質となるので好ま
しくない。
It is best to use an alkylamine with a molecular weight of 500 to 5,000, preferably 1,000 to 3,000. If the molecular weight is less than 500, the effect of preventing deposits from adhering will be significantly reduced, and if it exceeds 5,000, it will cause problems on the intake valve surface. It is not preferable because it reduces fluidity and becomes a substance that causes deposits.

アルキルアミンは、ガソリン全量に対して10ppm〜
5000 ppm含有するように添加するとよい。
Alkylamine is 10 ppm to total amount of gasoline.
It is preferable to add it so that it contains 5000 ppm.

また、ポリオキシアルキレングリコールとじては、一般
式 %式% (但し、R1はアルキレン基であり、好ましくはエチレ
ン、プロピレン、ブチレン、またはそれらの混合アルキ
レン基を示す。)で示されるものである。
Polyoxyalkylene glycol is represented by the general formula % (where R1 is an alkylene group, preferably ethylene, propylene, butylene, or a mixed alkylene group thereof).

またポリオキシアルキレングリコールの誘導体としては
、エーテル化合物、エステル化合物、またエーテル・ア
ミノ酸エステル化合物が挙げられる。
Examples of polyoxyalkylene glycol derivatives include ether compounds, ester compounds, and ether/amino acid ester compounds.

エーテル化合物としては、一般式 %式% で示されるモノエーテル類と、一般式 R2Q−4(、−(OR+) 、、−、OR,2で示さ
れるジエーテル類がある。
Ether compounds include monoethers represented by the general formula % and diethers represented by the general formula R2Q-4(,-(OR+),,-,OR,2).

(但し、R1は上記と同じものであり、R2は脂肪族、
環式脂肪族、芳香族の炭化水素基を表わし、ジエーテル
類におけるR2は同じものでも文具なるものでもよい。
(However, R1 is the same as above, R2 is aliphatic,
It represents a cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon group, and R2 in diethers may be the same or stationary.

) 特に、R2はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、イソブチル、(t)−ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、フェニ
ル、ベンジル、トリル、キシリル、フェネチル、p−メ
トキシフェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル基が
好ましい。
) In particular, R2 is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, (t)-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, phenyl, benzyl, tolyl, xylyl, phenethyl, p-methoxyphenyl, Cyclohexyl and cyclopentyl groups are preferred.

エステル化合物としては、一般式 %式% で示されるモノエステル類と、一般式 R3COO−R,−(OR,) l、−0COR。As an ester compound, the general formula %formula% Monoesters represented by and the general formula R3COO-R, -(OR,)l, -0COR.

で示されるジエステル類がある。There are diesters shown by

(但しR1、R2は上記と同じものであるが、R2は水
素でもよく、R3は脂肪酸残基を示す。)R3における
脂肪酸としては、酢酸、プロピオン酸、醋酸、吉草酸、
カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、
n−デカン酸、nウンデカン酸、n−ドデカン酸(ラウ
リン酸)、n−ペンタデカン酸、n−ヘプタデカンL 
nヘキサデカン酸(パルミチン酸)、n−オクタデカン
酸(ステアリン酸)、n−エイコサン酸、nトコサン酸
(ベヘニン酸)、n−ペンタエイコサン酸、η−へブタ
エイコサン酸、n−ヘキサエイコサン酸、η−オクタエ
イコサン酸、n−)リアコンタン酸等が挙げられ、また
魚油脂肪酸、牛脂脂肪酸、ヤシ脂肪酸等の天然物から誘
導されるような混合脂肪酸を用いることもでき、好まし
くはこれらの水添脂肪酸が使用される。
(However, R1 and R2 are the same as above, but R2 may be hydrogen, and R3 represents a fatty acid residue.) The fatty acids in R3 include acetic acid, propionic acid, acetic acid, valeric acid,
caproic acid, heptanoic acid, caprylic acid, pelargonic acid,
n-decanoic acid, n-undecanoic acid, n-dodecanoic acid (lauric acid), n-pentadecanoic acid, n-heptadecane L
n-hexadecanoic acid (palmitic acid), n-octadecanoic acid (stearic acid), n-eicosanoic acid, n-tocosanoic acid (behenic acid), n-pentaeicosanoic acid, η-hebutaeicosanoic acid, n-hexaeicosanoic acid, Examples include η-octaeicosanoic acid, n-)liacontanoic acid, etc. Mixed fatty acids derived from natural products such as fish oil fatty acids, beef tallow fatty acids, and coconut fatty acids can also be used, and preferably hydrogenated fatty acids are used.

更に、エーテル・アミノ酸エステル化合物としては、下
記式で示される、ポリオキシアルキレングリコール又は
そのモノアルキルエーテルとωアミノ脂肪酸とのエステ
ルである。
Furthermore, the ether/amino acid ester compound is an ester of polyoxyalkylene glycol or its monoalkyl ether and ω-amino fatty acid, as shown by the following formula.

式 %式% (式中R′は水素、又は低級アルキル基、R1+は低級
アルキレン基を示す。mは2〜8の整数を表す。)式中
、R“は水素又は低級アルキル基、好ましくはメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、オクチル基であり、またR”は、低級アルキレ
ン基、好ましくはエチレン基(−CH,−C112−)
、プロピレン基(−CH(CH3)−[:It2−)、
ブチレン基(CI((C2H5)−CH2) )が好ま
しい。
Formula % Formula % (In the formula, R' is hydrogen or a lower alkyl group, R1+ is a lower alkylene group. m is an integer of 2 to 8.) In the formula, R" is hydrogen or a lower alkyl group, preferably Methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, and R'' is a lower alkylene group, preferably ethylene group (-CH, -C112-)
, propylene group (-CH(CH3)-[:It2-),
Butylene group (CI((C2H5)-CH2)) is preferred.

これらのポリオキシアルキレングリコール又はその誘導
体は、分子量500〜5000、好ましくは1000〜
3000のものを使用するとよく、分子量が500以下
であると堆積物の付着防止の効果が著しく低下し、また
5000を越えると吸気弁表面での流動性が低下し、そ
れ自身が堆積物の原因物質となるので好ましくない。
These polyoxyalkylene glycols or derivatives thereof have a molecular weight of 500 to 5000, preferably 1000 to 5000.
It is best to use one with a molecular weight of 3,000. If the molecular weight is less than 500, the effect of preventing deposits from adhering will be significantly reduced, and if it exceeds 5,000, the fluidity on the intake valve surface will decrease, which may itself be the cause of deposits. This is not desirable because it becomes a substance.

ポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体は、ガ
ソリン全量に対して10ppm〜5000ppm含有す
るように添加するとよい。
The polyoxyalkylene glycol or its derivative is preferably added in an amount of 10 ppm to 5000 ppm based on the total amount of gasoline.

本発明のガソリン添加用組成物において、アルキルアミ
ンはポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体と
共に吸気弁表面に付着することにより、吸気弁への堆積
物の付着防止作用を示すものである。
In the gasoline additive composition of the present invention, the alkylamine adheres to the intake valve surface together with polyoxyalkylene glycol or its derivative, thereby exhibiting an effect of preventing deposits from adhering to the intake valve.

また、本発明のガソリン添加用組成物においては、キャ
リアオイルとして潤滑油留分が添加されるが、潤滑油留
分は、アルキルアミン、ポリオキシアルキレングリコー
ル又はその誘導体との相溶性がよく、吸気弁表面でガソ
リンが蒸発した後のアルキルアミン、ポリオキシアルキ
レングリコール又はその誘導体の流動性、及びガソリン
への溶解性を高めると共に堆積物の沈着を防止する機能
を有するものである。
Furthermore, in the gasoline additive composition of the present invention, a lubricating oil fraction is added as a carrier oil, and the lubricating oil fraction has good compatibility with alkylamines, polyoxyalkylene glycols, or derivatives thereof, and It has the function of increasing the fluidity and solubility of alkylamine, polyoxyalkylene glycol, or their derivatives in gasoline after gasoline evaporates on the valve surface, and preventing the deposition of deposits.

このような潤滑油留分としては、3 mm2/s〜35
mm2/s  (100℃)の粘度を有する潤滑油留分
てあり、例えば減圧薄部留出油をフェノール、フルフラ
ール、N−メチルピロリドン等の溶剤で抽出処理して得
られるラフィネートをプロパンやメチルエチルケトン等
の溶剤で溶剤脱線処理した後、必要に応じて更に水素化
精製に供して色相の改善や不安定な物質の除去を行った
後に得られる炭化水素留出油、又はこの炭化水素留出油
と溶剤抽出、溶剤脱線及び溶剤脱歴処理を行った残渣油
との混合物を使用することができる。また溶剤脱線処理
の代わりに接触脱線処理を行うこともある。
Such a lubricating oil fraction is 3 mm2/s to 35
There are lubricating oil fractions with a viscosity of mm2/s (100°C), for example, raffinate obtained by extracting vacuum distillate oil with a solvent such as phenol, furfural, N-methylpyrrolidone, etc. Hydrocarbon distillate oil obtained after solvent derailment treatment with a solvent of A mixture with residual oils subjected to solvent extraction, solvent derailing and solvent deasphalting treatments can be used. Also, contact derailment treatment may be performed instead of solvent derailment treatment.

これらの精製鉱油は組成上、パラフィン系、ナフテン系
などで単独、又はこれらの混合系潤滑油留分である。
These refined mineral oils are lubricating oil fractions that are either paraffinic, naphthenic, etc., singly, or a mixture of these.

潤滑油留分の粘度が3 mm2/sより小さいとガソリ
ンと共に蒸発してしまい、キャリアオイルとして機能し
なくなり、また35mm2/sを越えると流動性が低下
し、潤滑油留分自身が堆積物の原因物質になってしまう
ので好ましくない。
If the viscosity of the lubricating oil fraction is less than 3 mm2/s, it will evaporate together with gasoline and will no longer function as a carrier oil, and if it exceeds 35 mm2/s, the fluidity will decrease and the lubricating oil fraction itself will become a part of the deposits. This is not desirable because it becomes a causative substance.

潤滑油留分は、アルキルアミン、ポリオキシアルキレン
グリコール又はその誘導体の合計量1重量部に対して0
.1重量部〜5重量部を使用するとよい。
The lubricating oil fraction is 0 parts by weight of the total amount of alkylamines, polyoxyalkylene glycols or derivatives thereof.
.. It is advisable to use 1 to 5 parts by weight.

本発明の組成物が添加されるガソリンは、直留ナフサ、
重合ガソリン、天然ガソリン、また接触分解又は熱分解
、或いは接触改質した原料油から得られる、ガソリン沸
点範囲を有する通常の自動車用燃料である。
The gasoline to which the composition of the present invention is added includes straight-run naphtha,
It is a common automotive fuel with a gasoline boiling range obtained from polymerized gasoline, natural gasoline, or catalytically cracked or thermally cracked or catalytically reformed feedstocks.

また、本発明の組成物の他にも、例えばメチルtert
−ブチルエーテル(MTBE)等のオクタン価向上剤、
静電防止剤、腐食抑制剤、酸化防止剤、氷結防止剤、染
料等が添加されてもよい。
In addition to the composition of the present invention, for example, methyl tert
- octane improvers such as butyl ether (MTBE),
Antistatic agents, corrosion inhibitors, antioxidants, anti-icing agents, dyes, etc. may be added.

〔作用及び発明の効果〕[Action and effect of invention]

本発明のガソリン添加用組成物は、アルキルアミンとポ
リオキシアルキレングリコール又はその誘導体、更に粘
度3 mm2/s〜35mm2/s  (100℃)の
潤滑油留分を主成分とすることにより、熱安定性に優れ
ると共にアルキルアミン、ポリオキシアルキレングリコ
ール又はその誘導体の添加剤による堆積物付着防止作用
を示し、又、潤滑油留分が添加剤のキャリアオイルとし
て機能するものであり、ガソリンへの分散効果に優れ、
吸気弁等の金属表面への堆積物の付着を効果的に防止す
ることができるものである。
The gasoline additive composition of the present invention has thermal stability due to its main components being an alkylamine, a polyoxyalkylene glycol or a derivative thereof, and a lubricating oil fraction having a viscosity of 3 mm2/s to 35 mm2/s (100°C). In addition to having excellent properties, additives such as alkylamines, polyoxyalkylene glycols, or their derivatives exhibit a deposit adhesion prevention effect, and the lubricating oil fraction functions as a carrier oil for the additives, making them effective for dispersion in gasoline. Excellent in
This can effectively prevent deposits from adhering to metal surfaces such as intake valves.

以下、実施例により本発明のガソリン添加用組成物につ
いて説明する。
The gasoline additive composition of the present invention will be explained below with reference to Examples.

〔実施例1〕 密度0. 7528/cm2(15℃)、リード蒸気圧
0. 750Kgf/cm2(37,8℃)、芳香族分
402%、オレフィン分19.6%、10%留出温度4
6.5℃、50%留出温度99.0℃、90%留出温度
147.0℃の蒸留性状を有するガソリンに、 ■、ポリイソブテニルアミン(分子量1500)をガソ
リン全量に対して100重量ppm■、ポリオキシプロ
ピレングリコール(分子量1000)をガソリン全量に
対して100重量pm1 ■、粘度が4. 7mm2/s  (100℃)の潤滑
油(150ニユートラル油)をガソリン全量に対して4
00重量ppm 含有するようにガソリンに添加し、試料油1を調製した
[Example 1] Density 0. 7528/cm2 (15°C), Reid vapor pressure 0. 750Kgf/cm2 (37.8℃), aromatic content 402%, olefin content 19.6%, 10% distillation temperature 4
6.5°C, 50% distillation temperature 99.0°C, 90% distillation temperature 147.0°C. Weight ppm ■, polyoxypropylene glycol (molecular weight 1000) is 100 weight ppm1 ■ based on the total amount of gasoline, viscosity is 4. 7mm2/s (100℃) lubricating oil (150 neutral oil) per total amount of gasoline
00 ppm by weight was added to gasoline to prepare sample oil 1.

この試料油1、及びエンジン油としてマルチグレード油
(SAEエンジン油粘度番号10W30)を使用し、実
機による吸気弁へのデポジット堆積試験を実施した。
Using this sample oil 1 and a multigrade oil (SAE engine oil viscosity number 10W30) as an engine oil, a deposit accumulation test on an intake valve was conducted using an actual machine.

この試験には、動力計に連結したトヨタIGFE型エン
ジン(直列6気筒4バルブ方式)を使用し、所定の条件
下で100時間運転後、エンジンを分解して吸気弁を取
り出し、堆積物の付着状態をCRC法の評価基準に基づ
いて付着物最大量の評価点1から、付着物無しの評価点
10まで10段階からなる目視判定で行った。また付着
物の重量は直接計量して求めた。サンプル(吸気弁)数
はn−12で行った。
For this test, a Toyota IGFE engine (inline 6 cylinder 4 valve system) connected to a dynamometer was used, and after operating for 100 hours under specified conditions, the engine was disassembled, the intake valves were taken out, and deposits were removed. The condition was visually evaluated based on the evaluation criteria of the CRC method using a 10-point scale ranging from score 1 for the maximum amount of deposits to score 10 for no deposits. In addition, the weight of the deposit was determined by direct measurement. The number of samples (intake valves) was n-12.

結果を後述する表に示す。The results are shown in the table below.

〔実施例2〕 実施例1におけるポリオキシプロピレングリコールに代
えて、ポリオキシプロピレングリコールのモノブチルエ
ーテル(分子量1100)を同量添加し、試料油2を調
製した。
[Example 2] In place of the polyoxypropylene glycol in Example 1, the same amount of polyoxypropylene glycol monobutyl ether (molecular weight 1100) was added to prepare sample oil 2.

この試料油2を使用し、実施例1と同様の試験を実施し
、その結果を同じく表に示す。
Using this sample oil 2, the same test as in Example 1 was conducted, and the results are also shown in the table.

〔実施例3〕 実施例1におけるポリオキシプロピレングリコールに代
えて、ポリオキシプロピレングリコールの酢酸エステル
(分子量1100)を同量添加し、試料油3を調製した
[Example 3] In place of the polyoxypropylene glycol in Example 1, the same amount of polyoxypropylene glycol acetate (molecular weight 1100) was added to prepare sample oil 3.

この試料油3を使用し、実施例1と同様の試験を実施し
、その結果を同じく表に示す。
Using this sample oil 3, the same test as in Example 1 was conducted, and the results are also shown in the table.

〔実施例4〕 実施例1におけるポリオキシプロピレングリコールに代
えて、式 %式% で示される、ポリオキシイソブチレングリコールモノブ
チルエーテルと3−アミノプロピオン酸とのエステル(
分子量1000.分解開始温度320℃)を同量添加し
、試料油4を調製した。
[Example 4] In place of the polyoxypropylene glycol in Example 1, an ester of polyoxyisobutylene glycol monobutyl ether and 3-aminopropionic acid (
Molecular weight 1000. Sample oil 4 was prepared by adding the same amount of decomposition start temperature 320°C).

この試料油4を使用し、実施例1と同様の試験を実施し
、その結果を同じく表に示す。
Using this sample oil 4, the same test as in Example 1 was conducted, and the results are also shown in the table.

〔比較例1〕 実施例1において添加剤を添加しないで、ガソリンのみ
として比較油1を調製し、実施例1同様に試験をした結
果を同じく表に示す。
[Comparative Example 1] Comparative oil 1 was prepared using only gasoline without adding any additives in Example 1, and the same tests as in Example 1 were conducted. The results are also shown in the table.

”’ CRC法”’ CRC method

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ポリオレフィン重合体をアルキル基成分とする分
子量500〜5,000のアルキルアミン、及び分子量
500〜5000のポリオキシアルキレングリコール又
はその誘導体、更に粘度3mm^2/s〜35mm^2
/s(100℃)の潤滑油留分を主成分とするガソリン
添加用組成物。
(1) Alkylamine with a molecular weight of 500 to 5,000 whose alkyl group component is a polyolefin polymer, polyoxyalkylene glycol or its derivatives with a molecular weight of 500 to 5,000, and a viscosity of 3 mm^2/s to 35 mm^2
/s (100°C) A gasoline additive composition whose main component is a lubricating oil fraction.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0894844A1 (en) * 1997-07-30 1999-02-03 Tonen Corporation Fuel additive and fuel composition containing the additive
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