JPH05105884A - Gasoline additive composition - Google Patents

Gasoline additive composition

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Publication number
JPH05105884A
JPH05105884A JP12703591A JP12703591A JPH05105884A JP H05105884 A JPH05105884 A JP H05105884A JP 12703591 A JP12703591 A JP 12703591A JP 12703591 A JP12703591 A JP 12703591A JP H05105884 A JPH05105884 A JP H05105884A
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JP
Japan
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acid
additive composition
gasoline
di
npg
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Pending
Application number
JP12703591A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kiyomi Adachi
Yutaka Hasegawa
Fumio Ohashi
Tadamori Sakakibara
文雄 大橋
清美 安達
忠守 榊原
豊 長谷川
Original Assignee
Tonen Corp
東燃株式会社
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Filing date
Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition which can remarkably reduce the amount of deposits on an intake valve. CONSTITUTION:The title composition consists of an ester, a polyoxyalkylene glycol having an average molecular weight of 500 to 5000 or its derivative, and if necessary, a lubricating oil fraction having a viscosity of 3 to 35mm<2>/s (100 deg.C).

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ガソリン添加用組成物に関し、特に自動車用エンジンの吸気弁における堆積物を著しく減少させることができるガソリン添加用組成物に関する。 The present invention relates to relates to a gasoline additive composition relates to gasoline additive composition which can be particularly significantly reduce the deposits in intake valves of an automobile engine.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来、自動車におけるキャブレター及びエンジンの清浄剤としてポリアルケニルコハク酸イミドやヒドロキシポリエーテルポリアミン等が知られ、またガソリン添加用組成物としてポリアルケニルコハク酸イミドとオキシ化合物とをキシレン等の有機溶媒に分散又は溶解させたものも知られている。 Conventionally, polyalkenyl succinimide, hydroxyl polyether polyamine is known as detergents carburettor and engine in an automobile, also xylene and the oxy compound polyalkenyl succinimide as gasoline additive composition like also known are dispersed or dissolved in an organic solvent.

【0003】 [0003]

【解決しようとする課題】本発明はこの種ガソリン添加用組成物の改良に関するもので、特に吸気弁における堆積物を著しく減少しうるガソリン添加用組成物の提供を課題とする。 [SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to an improvement of this type gasoline additive composition, in particular an object to provide a deposit significantly reduced gasoline additive composition which can be in the intake valve.

【0004】 [0004]

【課題を解決するための手段】本発明のガソリン添加用組成物は、エステル及び平均分子量500〜5000のポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体とからなることを特徴とする。 Gasoline additive composition SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is characterized by comprising a polyoxyalkylene glycol or a derivative of an ester and an average molecular weight of 500 to 5000.

【0005】また、本発明のガソリン添加用組成物は、 Further, gasoline additive composition of the present invention,
エステル及び平均分子量500〜5000のポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体、更に粘度3mm 2 / Polyoxyalkylene glycol or its derivative esters and average molecular weight 500 to 5000, further viscosity 3 mm 2 /
s 〜35mm 2 /s (100℃)の潤滑油留分とからなることを特徴とする。 s ~35mm 2 / s, characterized by comprising a lubricating oil fraction (100 ° C.).

【0006】本発明で使用するエステルとしては、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステルが挙げられる。 [0006] As ester used in the present invention, monoesters, diesters, and polyol esters.

【0007】本発明におけるモノエステルは、炭素数4 [0007] monoesters of the present invention, 4 carbon atoms
以上のアルコールと炭素数4以上の有機酸とのエステル化反応によって得られるものである。 Those obtained by esterification reaction of higher alcohols with the number 4 or more organic acids carbon.

【0008】炭素数4以上のアルコールとしては、例えばn−ブタノール、イソブタノール、n−ペンタノール、イソペンタノール、n−ヘキサノール、イソヘキサノール、n−ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、2−エチルヘキサノール、n−ノニルアルコール、イソノニルアルコール、n−デシルアルコール、イソデシルアルコール、ウンデカノール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール等であり、好ましくは2− [0008] As the number 4 or higher alcohol carbon, for example n- butanol, isobutanol, n- pentanol, iso-pentanol, n- hexanol, isohexanol, n- heptanol, iso heptanol, octanol, 2-ethylhexanol , n- nonyl alcohol, isononyl alcohol, an n- decyl alcohol, isodecyl alcohol, undecanol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, preferably 2-
エチルヘキサノール、イソノニルアルコール、イソデシルアルコールである。 Ethylhexanol, isononyl alcohol, isodecyl alcohol.

【0009】有機酸としては、例えばn−ブタン酸、イソブタン酸、n−ペンタン酸、イソペンタン酸、n−ヘキサン酸、2−エチルブタン酸、シクロヘキサン酸、n [0009] As the organic acid, for example n- butanoic acid, isobutane acid, n- pentanoic acid, isopentane acid, n- hexanoic acid, 2-ethyl butanoic acid, cyclohexane acid, n
−ヘプタン酸、イソヘプタン酸、メチルシクロヘキサン酸、n−オクタン酸、ジメチルヘキサン酸、2−エチルヘキサン酸、2,4,4−トリメチルペンタン酸、イソオクタン酸、3,5,5−トリメチルヘキサン酸、n− - heptanoic acid, isoheptanoic acid, methyl cyclohexane acid, n- octanoic acid, dimethyl hexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2,4,4-trimethyl-pentanoic acid, isooctanoic acid, 3,5,5-trimethyl hexanoic acid, n -
ノナン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、2−ブチルオクタン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸及びオクタデカン酸であり、好ましくはヘプタン酸、n−オクタン酸、2−エチルヘキサン酸である。 Nonanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid, isoundecanoic acid, 2-butyl octanoic acid, a tridecane acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid and octadecanoic acid, preferably heptanoate, n- octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid .

【0010】アルコールと有機酸とからのエステルの合成は、従来の方法、例えば酸性触媒下で脱水縮合する方法によって行うことができる。 [0010] Synthesis of the ester from an alcohol and an organic acid can be performed prior methods, the method of dehydration condensation for example under acidic catalyst.

【0011】好ましいモノエステルとしては、イソデシルブタノエート、イソデシルヘプタノエート、イソデシルオクタノエート、2−エチルヘキシルヘキサノエート、2−エチルヘキシルオクタノエート、2−エチルヘキシルデカノエート、イソノニルヘプタノエート、イソノニルノニレート、イソノニルウンデカノエート等である。 [0011] Preferred monoester, isodecyl butanoate, isodecyl heptanoate, isodecyl octanoate, 2-ethylhexyl hexanoate, 2-ethylhexyl octanoate, 2-ethylhexyl decanoate, isononyl heptanoate, isononyl noni rate, is isononyl undecanoate and the like.

【0012】又、本発明で使用できるジエステルとしては、アルコールとジカルボン酸とのエステル化反応によって得られるものである。 [0012] As the diester that can be used in the present invention, those obtained by esterification of alcohols with dicarboxylic acids.

【0013】アルコールとしては例えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n− [0013] As the example, methanol alcohol, ethanol, n- propanol, isopropanol, n-
ブタノール、イソブタノール、n−ペンタノール、イソペンタノール、n−ヘキサノール、イソヘキサノール、 Butanol, isobutanol, n- pentanol, iso-pentanol, n- hexanol, isohexanol,
n−ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、 n- heptanol, iso heptanol, octanol,
2−エチルヘキサノール、n−ノニルアルコール、イソノニルアルコール、n−デシルアルコール、イソデシルアルコール、ウンデカノール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール等であり、好ましくは2−エチルヘキサノール、イソノニルアルコール、イソデシルアルコールである。 2-ethylhexanol, n- nonyl alcohol, isononyl alcohol, an n- decyl alcohol, isodecyl alcohol, undecanol, lauryl alcohol, stearyl alcohol or the like, preferably 2-ethylhexanol, isononyl alcohol, iso-decyl alcohol .

【0014】ジカルボン酸としては、例えばマロン酸、 [0014] Examples of the dicarboxylic acid, such as malonic acid,
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、 Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gmelinite acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanoic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, hexadecanedioic acid, heptadecanedioic acid,
オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、アイコサン二酸、 Octadecandioic acid, nonadecanoic diacid, Aikosan diacid,
フタル酸、テレフタル酸等であり、好ましくはアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸である。 Phthalic acid, terephthalic acid, preferably adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid.

【0015】アルコールとジカルボン酸とからのジエステル化反応は、従来の方法、例えば酸性触媒下で脱水縮合する方法によって行うことができる。 The diester reaction from an alcohol and a dicarboxylic acid can be performed prior methods, the method of dehydration condensation under such as acidic catalyst.

【0016】好ましいジエステルとしては、ジ(2−エチルヘキシル)アジペート、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ(2−エチルヘキシル)アゼレート、ジイソノニルアゼレート、ジオクチルセバケート、ジイソデシルセバケート、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート等である。 [0016] Preferred diester, di (2-ethylhexyl) adipate, dioctyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, di (2-ethylhexyl) azelate, diisononyl azelate, dioctyl sebacate, diisodecyl sebacate, di (2-ethylhexyl ) is a phthalate and the like.

【0017】また、本発明で使用するポリオールエステルとしては、炭素数5〜9のポリオールと炭素数4〜1 [0017] The polyol ester used in the present invention, 4 to a polyol and the number of carbon atoms of 5 to 9 carbon atoms
8の有機酸との合成によって作られる。 It made by combining the 8 organic acid.

【0018】炭素数5〜9のポリオールとしては、例えば2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール(即ち、ネオペンチルグリコール)、2−エチル−2−ブチル−プロパン−1,3−ジオール、2,2−ジエチルプロパン−1,3−ジオール、2,2−ジブチルプロパン−1,3−ジオール、2−メチル−2−プロピルプロパン−1,3−ジオール、2−エチル−2−ブチルプロパン−1,3−ジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、好ましくはネオペンチルグリコール、2− Examples of the polyol having 5 to 9 carbon atoms, such as 2,2-dimethyl-1,3-diol (i.e., neopentyl glycol), 2-ethyl-2-butyl - 1,3-diol, 2,2-diethyl-1,3-diol, 2,2-dibutyl-1,3-diol, 2-methyl-2-propyl-1,3-diol, 2-ethyl-2-butyl propane - 1,3-diol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, pentaerythritol, preferably neopentyl glycol, 2-
メチル−2−プロピルプロパン−1,3−ジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールであり、 Methyl-2-propyl-1,3-diol, trimethylolpropane, and pentaerythritol,
特に好ましいのは、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールである。 Particularly preferred are neopentyl glycol, trimethylol propane, pentaerythritol.

【0019】又、有機酸は例えばn−ブタン酸、イソブタン酸、n−ペンタン酸、イソペンタン酸、n−ヘキサン酸、2−エチルブタン酸、シクロヘキサン酸、n−ヘプタン酸、イソヘプタン酸、メチルシクロヘキサン酸、 [0019] Also, the organic acids are, for example, n- butanoic acid, isobutane acid, n- pentanoic acid, isopentane acid, n- hexanoic acid, 2-ethyl butanoic acid, cyclohexane acid, n- heptanoic acid, isoheptanoic acid, methyl cyclohexane acid,
n−オクタン酸、ジメチルヘキサン酸、2−エチルヘキサン酸、2,4,4−トリメチルペンタン酸、イソオクタン酸、3,5,5−トリメチルヘキサン酸、n−ノナン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、2−ブチルオクタン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸及びオクタデカン酸であり、好ましくはヘプタン酸、n−オクタン酸、2−エチルヘキサン酸である。 n- octanoic acid, dimethyl hexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2,4,4-trimethyl-pentanoic acid, isooctanoic acid, 3,5,5-trimethyl hexanoic acid, n- nonanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid, iso undecanoic acid, 2-butyl octanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, a hexadecanoic acid and octadecanoic acid, preferably heptanoic acid, n- octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid.

【0020】有機酸とポリオールとからのポリオールエステルの合成は、従来の方法、例えば酸性触媒下に脱水縮合する方法によって行うことができる。 [0020] Synthesis of polyol ester from an organic acid and a polyol can be carried out conventional methods, by a method of dehydration condensation under such as acidic catalyst.

【0021】好ましいポリオールエステルとしては(以下、ネオペンチルをNPG、トリメチロールプロパンをTMP、ペンタエリスリトールをPEと略称する。)、 [0021] Preferred polyol esters (hereinafter, neopentyl the NPG, abbreviated trimethylolpropane TMP, pentaerythritol and PE.),
NPG・ジ−(ヘプタノエート)、NPG・ジ−(2ーエチルブチレート)、NPG・ジ−(シクロヘキサノエート)、NPG・ジ−(ヘプタノエート)、NPG・ジ−(イソヘプタノエート)、NPG・ジ−(オクチレート)、NPG・ジ−(2−エチルヘキサノエート)、N NPG · di - (heptanoate), NPG · di - (2-ethyl butyrate), NPG · di - (cyclohexanoate), NPG · di - (heptanoate), NPG · di - (iso heptanoate), NPG di - (octylate), NPG · di - (2-ethyl hexanoate), N
PG・ジ−(イソオクタノエート)、NPG・ジ−(イソノニレート)、NPG・ジ−(イソデカノエート)、 PG · di - (iso-octanoate), NPG · di - (Isononireto), NPG · di - (Isodekanoeto),
NPG・ジ−{混合(ヘキサノエート,ヘプタノエート)}、NPG・ジ−{混合(ヘキサノエート,オクタノエート)}、NPG・ジ−{混合(ヘキサノエート, NPG · di - {mixing (hexanoate, heptanoate)}, NPG · di - {mixing (hexanoate, octanoate)}, NPG · di - {mixing (hexanoate,
ノニレート)}、NPG・ジ−{混合(ヘプタノエート,オクタノエート)}、NPG・ジ−{混合(ヘプタノエート,ノニレート)}、NPG・ジ−{混合(ヘプタノエート,イソオクタノエート)}、NPG・ジ− Nonireto)}, NPG · di - {mixing (heptanoate, octanoate)}, NPG · di - {mixing (heptanoate, Nonireto)}, NPG · di - {mixing (heptanoate, isooctanoate)}, NPG · di -
{混合(ヘプタノエート,イソノニレート)}、NPG {Mixing (heptanoate, Isononireto)}, NPG
・ジ−{混合(イソオクタノエート,イソノニレート)}、NPG・ジ−{混合(ブタノエート,トリデカノエート)}、NPG・ジ−{混合(ブタノエート,テトラデカノエート)}、NPG・ジ−{混合(ブタノエート,ヘキサデカノエート)}、NPG・ジ−{混合(ブタノエート,オクタデカノエート)}、NPG・ジ−{混合(ヘキサノエート,イソオクタノエート,イソノニレート)}、NPG・ジ−{混合(ヘキサノエート,イソオクタノエート,イソデカノエート)}、NP Di - {mixing (isooctanoate, Isononireto)}, NPG di - {mixing (butanoate, Toridekanoeto)}, NPG di - {mixing (butanoate, tetradecanoate)}, NPG di - {mixing (butanoate, hexadecanoate)}, NPG · di - {mixing (butanoate, octadecanoate)}, NPG · di - {mixing (hexanoate, isooctanoate, Isononireto)}, NPG · di - {mixing (hexanoate, isooctanoate, Isodekanoeto)}, NP
G・ジ−{混合(ヘプタノエート,イソオクタノエート,イソノニレート)}、NPG・ジ−{混合(ヘプタノエート,イソオクタノエート,イソデカノエート)}、NPG・ジ−{混合(オクタノエート,イソノニレート,イソデカノエート)}、TMP・トリ−(ペンタノエート)、TMP・トリ−(ヘキサノエート)、 G · di - {mixing (heptanoate, isooctanoate, Isononireto)}, NPG · di - {mixing (heptanoate, isooctanoate, Isodekanoeto)}, NPG · di - {mixing (octanoate, Isononireto, Isodekanoeto)} , TMP · bird - (pentanoate), TMP · bird - (hexanoate),
TMP・トリ−(ヘプタノエート)、TMP・トリ− TMP · tri - (heptanoate), TMP · birds -
(オクタノエート)、TMP・トリ−(ノニレート)、 (Octanoate), TMP · bird - (Nonireto),
TMP・トリ−(イソペンタノエート)、TMP・トリ−(2−エチルブチレート)、TMP・トリ−(イソペンタノエート)、TMP・トリ−(イソオクタノエート)、TMP・トリ−(2−エチルヘキサノエート)、 TMP · tri - (iso pentanoate), TMP · tri - (2-ethyl butyrate), TMP · tri - (iso pentanoate), TMP · tri - (isooctanoate), TMP · tri - ( 2-ethyl hexanoate),
TMP・トリ−(イソノニレート)、TMP・トリ− TMP · tri - (Isononireto), TMP · birds -
(イソデカノエート)、TMP・トリ−〔混合(ブチレート、オクタデカノエート)〕、TMP・トリ−〔混合(ヘキサノエート、ヘキサデカノエート)〕、TMP・ (Isodekanoeto), TMP · tri - [mixture (butyrate, octadecanoate)], TMP · tri - [mixture (hexanoate, hexadecanoate)], TMP ·
トリ−〔混合(ヘプタノエート、トリデカノエート)〕、TMP・トリ−〔混合(オクタノエート、デカノエート)〕、TMP・トリ−〔混合(オクタノエート、ノニレート)〕、TMP・トリ−〔混合(ブチレート、ヘプタノエート、オクタデカノエート)〕、TMP Tri - [mixture (heptanoate, Toridekanoeto)], TMP · tri - [mixture (octanoate, decanoate)], TMP · tri - [mixture (octanoate, Nonireto)], TMP · tri - [mixture (butyrate, heptanoate, octadeca Noeto)], TMP
・トリ−〔混合(ペンタノエート、ヘプタノエート、トリデカノエート)〕、TMP・トリ−〔混合(ヘキサノエート、ヘプタノエート、オクタノエート)〕、又、P Tri - [mixture (pentanoate, heptanoate, Toridekanoeto)], TMP tri - [mixture (hexanoate, heptanoate, octanoate)], also, P
E・テトラ(ペンタノエート)、PE・テトラ(ヘキサノエート)、PE・テトラ(イソペンタノエート)、P E · tetra (pentanoate), PE · tetra (hexanoate), PE · tetra (iso pentanoate), P
E・テトラ(2−エチルブチレート)、PE・テトラ(イソヘプタノエート)、PE・テトラ(イソオクタノエート)、PE・テトラ(2−エチルヘキサノエート)、PE・テトラ(イソノニレート)、PE・テトラ(オレエート)、及びPEと炭素数4〜8の直鎖状又は分岐状カルボン酸の混合物とのエステル等である。 E · tetra (2-ethyl butyrate), PE · tetra (iso heptanoate), PE · tetra (isooctanoate), PE · tetra (2-ethylhexanoate), PE · tetra (Isononireto) PE · tetra (oleate), and esters of a mixture of PE and linear or branched carboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms.

【0022】又、NPG、TMP及びPE以外のネオペンチルポリオール、即ち2−メチル−2−プロピルプロパン−1,3−ジオール、2,2−ジエチルプロパンジオール、トリメチロールエタン及びトリメチロールヘキサンと上記のごとき有機酸単独、又は混合とのエステル等が挙げられる。 [0022] Also, NPG, neopentyl polyol other than TMP and PE, i.e. 2-methyl-2-propyl-1,3-diol, 2,2-diethyl propane diol, trimethylol ethane and trimethylol hexane and the such organic acid alone, or esters of the mixture thereof.

【0023】これらのエステルは、ガソリン全量に対して10ppm〜5000ppm含有するように添加するとよい。 [0023] These esters may be added to 10ppm~5000ppm contains against gasoline total amount.

【0024】また、本発明で使用するポリオキシアルキレングリコールとしては、一般式HO−R 1 −(OR 1 Further, as the polyoxyalkylene glycol used in the present invention, the general formula HO-R 1 - (OR 1 )
n −OH(式中、R 1はアルキレン基であり、好ましくはエチレン、プロピレン、ブチレン、またはそれらの混合アルキレン基を示す。)で示されるものである。 n -OH (wherein, R 1 is an alkylene group, preferably ethylene, propylene, butylene or. showing a mixed alkylene group thereof) is represented by the.

【0025】またポリオキシアルキレングリコールの誘導体としては、エーテル化合物、エステル化合物、またエーテル・アミノ酸エステル化合物が挙げられる。 [0025] As derivatives of polyoxyalkylene glycol ether compounds, ester compounds, also ethers, amino acid ester compound.

【0026】エーテル化合物としては、一般式R 2 O− [0026] As ether compounds have the general formula R 2 O-
1 −(OR 1n −OHで示されるモノエーテル類と、 And (OR 1) monoethers represented by n -OH, - R 1
一般式R 2 O−R 1 −(OR 1n −OR 2で示されるジエーテル類がある。 Formula R 2 OR 1 - (OR 1 ) there is diethers represented by n -OR 2. (式中、R 1は上記と同じものであり、R 2は脂肪族、環式脂肪族、芳香族の炭化水素基を表わし、ジエーテル類におけるR 2は同じものでも、又異なるものでもよい。)特に、R 2はメチル、エチル、 (Wherein, R 1 is the same as above, R 2 is aliphatic, cycloaliphatic, an aromatic hydrocarbon group, also R 2 are the same as in diethers, or may be also different. ) in particular, R 2 is methyl, ethyl,
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、(t) Propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, (t)
ーブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、 -Butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl,
ノニル、デシル、フェニル、ベンジル、トリル、キシリル、フェネチル、p−メトキシフェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル基が好ましい。 Nonyl, decyl, phenyl, benzyl, tolyl, xylyl, phenethyl, p- methoxyphenyl, cyclohexyl, cyclopentyl group.

【0027】エステル化合物としては、一般式 R 2 O−R 1 −(OR 1n −OCOR 3で示されるモノエステル類と、一般式 R 3 COO−R 1 −(OR 1n Examples of the ester compound of the general formula R 2 OR 1 - (OR 1 ) and monoesters represented by n -OCOR 3, the general formula R 3 COO-R 1 - ( OR 1) n
−OCOR 3で示されるジエステル類がある。 There are diesters represented by -OCOR 3. (式中、 (In the formula,
1 、R 2は上記と同じものであるが、R 2は水素でもよく、R 3は脂肪酸残基を示す。 Although R 1, R 2 is the same as above, R 2 may be hydrogen, R 3 represents a fatty acid residue. )R 3における脂肪酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、n−デカン酸、n−ウンデカン酸、n−ドデカン酸(ラウリン酸)、n−ペンタデカン酸、n−ヘプタデカン酸、n− ) The fatty acids in R 3, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, heptanoic acid, caprylic acid, pelargonic acid, n- decanoic acid, n- undecanoic acid, n- dodecanoic acid (lauric acid), n - pentadecanoic acid, n- heptadecanoic acid, n-
ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、n−オクタデカン酸(ステアリン酸)、n−エイコサン酸、n−ドコサン酸(ベヘニン酸)、n−ペンタエイコサン酸、n−ヘプタエイコサン酸、n−ヘキサエイコサン酸、n−オクタエイコサン酸、n−トリアコンタン酸等が挙げられ、また魚油脂肪酸、牛脂脂肪酸、ヤシ脂肪酸等の天然物から誘導されるような混合脂肪酸を用いることもでき、好ましくはこれらの水添脂肪酸が使用される。 Hexadecanoic acid (palmitic acid), n- octadecanoic acid (stearic acid), n- eicosane acid, n- docosanoic acid (behenic acid), n- penta eicosane acid, n- hepta eicosane acid, n- hexa eicosane acid , n- octa eicosane acid, n- triacontanoic and the like, also can be used mixed fatty acids such as are derived fish oil fatty acids, tallow fatty acids, from natural products such as coconut fatty acids, preferably those water hydrogenated fatty acids are used.

【0028】更に、エーテル・アミノ酸エステル化合物としては、下記一般式で示される、ポリオキシアルキレングリコール又はそのモノアルキルエーテルとω−アミノ脂肪酸とのエステルである。 Furthermore, as the ether-acid ester compound, represented by the following general formula, an ester of polyoxyalkylene glycol or its monoalkyl ether and ω- amino acids.

【0029】 一般式 R'-O-(R"O) n -CO- (CH 2 ) m - NH 2式中、R'は水素、又は低級アルキル基、R"は低級アルキレン基を示す。 The general formula R'-O- (R "O) n -CO- (CH 2) m - NH 2 wherein, R 'is hydrogen, or a lower alkyl group, R" is a lower alkylene group. mは、2〜8、nは5〜110の整数を表す。 m is, 2 to 8, n is an integer of 5 to 110. 詳しくは、R'は水素又は低級アルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基であり、またR"は、低級アルキレン基、好ましくはエチレン基( -CH 2 -CH 2 -)、 For details, R 'is hydrogen or a lower alkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, also R "represents a lower alkylene group, preferably an ethylene group (-CH 2 -CH 2 -),
プロピレン基( -CH(CH 3 )-CH 2 -)、ブチレン基( -CH(C Propylene group (-CH (CH 3) -CH 2 -), butylene (-CH (C
2 H 5 )-CH 2 )-)のものが好ましい。 2 H 5) -CH 2) - ) being preferred.

【0030】これらのポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体は、分子量500〜5000、好ましくは1000〜3000のものを使用するとよく、分子量が500以下であると堆積物の付着防止の効果が著しく低下し、また5000を越えると吸気弁表面での流動性が低下し、それ自身が堆積物の原因物質となるので好ましくない。 [0030] These polyoxyalkylene glycol or its derivative has a molecular weight from 500 to 5000, preferably may With those 1000-3000, molecular weight decreases significantly the effect of preventing adhesion of deposits is 500 or less, the reduced fluidity in the intake valve surface exceeds 5000, unfavorably itself cause material deposition.

【0031】ポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体は、ガソリン全量に対して10ppm〜5000ppm The polyoxyalkylene glycol or its derivative, 10 ppm to 5000 ppm relative to gasoline total amount
含有するように添加するとよい。 It may be added to contain.

【0032】本発明のガソリン添加用組成物において、 [0032] In a gasoline additive composition of the present invention,
エステルは、吸気弁表面への堆積物の沈着を防止する機能と共に、吸気弁表面でガソリンが蒸発した後のポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体の流動性を高め、ガソリンへの溶解性を高める機能、所謂キャリアオイルとして機能するものと推定される。 Esters, along with the ability to prevent the deposition of deposits on the intake valve surface, increasing the fluidity of the polyoxyalkylene glycol or derivative thereof after the gasoline has evaporated with the intake valve surface, enhancing the solubility in gasoline function, It is assumed to function as a so-called carrier oil.

【0033】また、本発明のガソリン添加用組成物には、必要に応じてキャリアオイルとして潤滑油留分を添加してもよい。 Further, the gasoline additive composition of the present invention, a lubricating oil fraction as a carrier oil may be added as necessary. 潤滑油留分は、エステル、ポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体との相溶性がよく、 Lubricating oil fraction, esters, compatibility with the polyoxyalkylene glycol or its derivative may,
吸気弁表面でガソリンが蒸発した後のエステルの流動性を高め、ガソリンへの溶解性を高め、堆積物の沈着を防止する機能を有するものである。 Increasing the fluidity of the esters after the gasoline has evaporated with the intake valve surface to increase the solubility in gasoline, and has a function of preventing the deposition of sediments.

【0034】このような潤滑油留分としては、3mm 2 /s [0034] As such a lubricant fraction, 3 mm 2 / s
〜35mm 2 /s (100℃)の粘度を有する潤滑油留分であり、例えば減圧蒸溜留出油をフェノール、フルフラール、N−メチルピロリドン等の溶剤で抽出処理して得られるラフィネートをプロパンやメチルエチルケトン等の溶剤で溶剤脱蝋処理した後、必要に応じて更に水素化精製に供して色相の改善や不安定な物質の除去を行った後に得られる炭化水素留出油(芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率2%〜20%)、又はこの炭化水素留出油と溶剤抽出、溶剤脱蝋及び溶剤脱歴処理を行った残渣油との混合物を使用することができる。 ~35mm a lubricating oil fraction having a viscosity of 2 / s (100 ℃), for example, phenol vacuum distillation distillate Deyu, furfural, N- methylpyrrolidone solvent extraction process and raffinate propane or methylethylketone obtained such Don after solvent dewaxing process with a solvent etc., obtained after the removal of color improvements and unstable material further subjected to hydrorefining optionally hydrocarbon distillate (aromatic carbon atoms of the total it is possible to use mixtures of the percentages from 2% to 20%), or a hydrocarbon distillate and solvent extraction, and the remaining was solvent dewaxing and solvent deasphalting process 渣油 against carbon atoms. また溶剤脱蝋処理の代わりに接触脱蝋処理を行うこともある。 There is also possible to carry out the catalytic dewaxing process instead of solvent dewaxing process. 更に、高度水素化精製油(芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率2%以下)を使用することもできる。 Furthermore, it is also possible to use a high degree of hydrorefining oils (percentage less than 2% to the total number of carbon atoms of the aromatic carbon atoms). これらの精製鉱油は組成上、パラフィン系、ナフテン系などで単独、又はこれらの混合系潤滑油留分である。 On these refined mineral composition, paraffinic, alone like naphthenic, or a mixture based lubricating oil fraction.

【0035】潤滑油留分の粘度が3mm 2 /s より小さいとガソリンと共に蒸発してしまい、キャリアオイルとして機能しなくなり、また35mm 2 /s を越えると流動性が低下し、潤滑油留分自身が堆積物の原因物質になってしまうので好ましくない。 The viscosity of the lubricating oil fraction ends up evaporated with 3 mm 2 / s smaller than gasoline, will not function as a carrier oil, also reduces the fluidity exceeds 35 mm 2 / s, the lubricating oil fraction itself undesirable but it becomes a causative agent of the deposit.

【0036】潤滑油留分は、エステルとポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体の合計量1重量部に対して0.1重量部〜5重量部を使用するとよい。 The lubricating oil fraction, it is preferable to use 0.1 to 5 parts by weight relative to the total amount 1 part by weight of ester and polyoxyalkylene glycol or a derivative thereof.

【0037】又、本発明のガソリン添加用組成物は、使用又は保存に際して有機溶剤で希釈した形態としてもよい。 [0037] In addition, the gasoline additive composition of the present invention may be in the form diluted with organic solvents in use or storage. このような溶剤としては不活性な有機化合物、例えばケロシン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、トリメチルベンゼン、クロロベンゼン、メトキシベンゼン、エトキシベンゼン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、シクロヘキサン、シクロペンタン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、エチルエーテル、プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、イソアミルエーテル、イソブチルエーテル、メチルn−プロピルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチルアミルエーテル、エチルn−ブチルエーテルがあり、特にトルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼンが好ましく、単独若しくは As such a solvent inert organic compounds, such as kerosene, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, propylbenzene, trimethylbenzene, chlorobenzene, methoxybenzene, ethoxybenzene, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane , dodecane, cyclohexane, cyclopentane, N, N-dimethylformamide, N, n- dimethylacetamide, ethyl ether, propyl ether, isopropyl ether, butyl ether, isoamyl ether, isobutyl ether, methyl n- propyl ether, methyl isobutyl ether, methyl amyl ether, there are ethyl n- butyl ether, in particular toluene, xylenes, ethylbenzene, and trimethylbenzene preferably, alone or れらを組み合わせて使用するとよい。 It may be used in combination with these.

【0038】本発明の組成物が添加されるガソリンは、 The gasoline compositions of the present invention is added,
直留ナフサ、重合ガソリン、天然ガソリン、また接触分解又は熱分解、或いは接触改質した原料油から得られる、ガソリン沸点範囲を有する通常の自動車用燃料である。 Virgin naphtha, polymer gasoline, natural gasoline, also catalytic cracking or thermal cracking, or obtained from the contact reformed feedstock is usually automotive fuels having a gasoline boiling range.

【0039】上記した本発明のガソリン添加用組成物は、トータルでガソリン全量に対して0.001重量% The gasoline additive composition of the present invention described above, 0.001% by weight relative to gasoline total amount in total
〜5重量%、好ましくは0.01重量%〜1重量%の範囲で添加される。 5% by weight, preferably added in the range of 0.01% to 1% by weight.

【0040】また、本発明の組成物の他にも、例えばメチル−tert−ブチルエーテル(MTBE)等のオクタン価向上剤、静電防止剤、腐食抑制剤、酸化防止剤、氷結防止剤、染料等が添加されてもよい。 Further, in addition to the composition of the present invention, for example, octane enhancing agent such as methyl -tert- butyl ether (MTBE), antistatic agents, corrosion inhibitors, antioxidants, anti-icing agents, dyes and the like it may be added.

【0041】 [0041]

【作用及び発明の効果】本発明のガソリン添加用組成物は、エステルとポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体、また必要により更に粘度3mm 2 /s 〜35mm 2 / Gasoline additive composition of the operation and effect of the present invention are esters and polyoxyalkylene glycol or its derivative, or even the viscosity 3mm necessary 2 / s ~35mm 2 /
s (100℃)の潤滑油留分により構成されることにより、熱安定性に優れると共に、添加剤による堆積物付着防止作用に加えて、エステル、又は潤滑油留分が添加剤のキャリアオイルとして機能するものであり、これによりガソリンへの分散効果に優れたガソリン添加用組成物となしえるものであり、吸気弁等の金属表面への堆積物の付着を効果的に防止することができるものである。 By being constituted by the lubricating oil fraction s (100 ° C.), it is excellent in thermal stability, in addition to the deposit adhesion preventing effect of the additive, an ester, or lubricating oil fraction as a carrier oil additives which functions, thereby are those may no gasoline additive composition which is excellent in dispersion effect on gasoline, which can effectively prevent the adhesion of deposits on the metal surfaces such as intake valves it is.

【0042】以下、実施例により本発明のガソリン添加用組成物について説明する。 [0042] Hereinafter, the embodiment will be described gasoline additive composition of the present invention.

【0043】 [0043]

【実施例1】密度0.752g/cm 2 (15℃)、リード蒸気圧0.750Kgf/cm 2 ( 37.8℃) 、芳香族分40. EXAMPLE 1 Density 0.752g / cm 2 (15 ℃) , Reid vapor pressure 0.750Kgf / cm 2 (37.8 ℃) , aromatic content 40.
2%、オレフィン分19.6%、10%留出温度46. 2%, olefin content 19.6%, 10% distillation temperature 46.
5℃、50%留出温度99.0℃、90%留出温度14 5 ° C., 50% distillation temperature 99.0 ° C., 90% distillation temperature 14
7.0℃の蒸留性状を有するガソリンに、(1)、トリメチロールプロパン・トリ−(2−エチルヘキサノエート)をガソリン全量に対して200重量ppm、(2)、 Gasoline having a distillation property of 7.0 ° C., (1), trimethylolpropane tri - 200 ppm by weight of (2-ethylhexanoate) to the gasoline total amount, (2),
ポリオキシプロピレングリコール(平均分子量100 Polyoxypropylene glycol (average molecular weight 100
0)をガソリン全量に対して200重量ppm、含有するようにガソリンに添加し、試料油1を調製した。 0) 200 ppm by weight with respect to gasoline total amount was added to the gasoline to contain, to prepare a sample oil 1. 調製条件は油温40〜60℃、攪拌時間約30分とした。 Preparation conditions oil temperature 40 to 60 ° C., and the stirring time of about 30 minutes.

【0044】この試料油1、及びエンジン油としてマルチグレード油(SAEエンジン油粘度番号10W30) [0044] The sample oil 1, and multigrade oil as engine oil (SAE Engine Oil Viscosity Number 10W30)
を使用し、実機による吸気弁へのデポジット堆積試験を実施した。 It was used to implement the deposit tests on the intake valve according to actual.

【0045】この試験は、動力計に連結したトヨタIG [0045] This test, Toyota IG which is connected to the power meter
−FE型エンジン(直列6気筒4バルブ方式)を使用し、所定の条件で100時間運転後、エンジンを分解して吸気弁を取り出し、堆積物の付着状態をCRC法の評価基準に基づいて付着物最大量の評価点1から、付着物無しの評価点10まで10段階からなる目視判定で行った。 Using the -FE engine (straight-six four-valve system), 100 hours after the operation under a predetermined condition, remove the intake valve the engine was disassembled, with the state of adhesion of the deposit on the basis of the evaluation criteria for CRC method from the evaluation point 1 kimono maximum amount was carried out by visual judgment of 10 stages to the evaluation point 10 without fouling. 吸気弁の秤量は、吸気弁をエンジンから取り出した後1時間以内に室温で行った。 Weighed intake valves were carried out at room temperature within 1 hour after removal of the intake valve from the engine. 付着堆積物の重量は、試験後の吸気弁の重量から試験前にあらかじめ測定しておいた清浄な吸気弁の重量を差し引いて求めた。 Adhesion weight of the deposits was determined by subtracting the weight of the previously measured in advance, clean the intake valves before testing from the weight of the intake valve after the test. サンプル(吸気弁)数はn=12で行った。 Samples (intake valves) counts were carried out at n = 12.

【0046】結果を後述する表に示す。 [0046] will be described later the results are shown in Table.

【0047】 [0047]

【実施例2】実施例1におけるガソリン添加用組成物において、更に粘度が4.7mm 2 /s (100℃)の潤滑油(150ニュートラル油、n−d−M分析結果、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率70.0%、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率25.0%、芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率5.0%)をガソリン全量に対して100重量ppm含有するように添加し、試料油2を調製した。 In gasoline additive composition in Example 2 Example 1, further viscosity of 4.7mm 2 / s (100 ℃) lubricant (150 neutral oil, n-d-M analysis, total number of paraffinic carbon atoms percent 70.0 for carbon number, percentage 25.0% to the total number of carbon atoms of the naphthene carbon number, the percentage of 5.0%) to the total number of carbon atoms of the aromatic carbon atoms to contain 100 ppm by weight relative to gasoline total amount It was added to prepare a sample oil 2.

【0048】この試料油2を使用し、実施例1と同様の試験を実施し、その結果を同じく表に示す。 [0048] Using this sample oil 2, and performs the same tests as in Example 1, also shown in Table results.

【0049】 [0049]

【実施例3】実施例1におけるエステルに代えて、ジイソノニルアジペートを同量添加し、試料油3を調製した。 Example 3 Instead of the ester in Example 1, the same amount added diisononyl adipate Samples were prepared oil 3.

【0050】この試料油3を使用し、実施例1と同様の試験を実施し、その結果を同じく表に示す。 [0050] Using this sample oil 3, and performs the same tests as in Example 1, also shown in Table results.

【0051】 [0051]

【実施例4】実施例1におけるポリオキシプロピレングリコールに代えて、ポリオキシプロピレングリコールのモノブチルエーテル(平均分子量1100)を同量添加し、試料油4を調製した。 Example 4 instead of the polyoxypropylene glycol in Example 1, monobutyl ether of polyoxypropylene glycol (average molecular weight 1100) was added the same amount, to prepare a sample oil 4.

【0052】この試料油4を使用し、実施例1と同様の試験を実施し、その結果を同じく表に示す。 [0052] Using this sample oil 4, and performs the same tests as in Example 1, also shown in Table results.

【0053】 [0053]

【実施例5】実施例1におけるポリオキシプロピレングリコールに代えて、ポリオキシプロピレングリコールの酢酸エステル(平均分子量1100)を同量添加し、試料油5を調製した。 Example 5 instead of the polyoxypropylene glycol in Example 1, acetic acid esters of polyoxyethylene glycol (average molecular weight 1100) was added the same amount, to prepare a sample oil 5.

【0054】この試料油5を使用し、実施例1と同様の試験を実施し、その結果を同じく表に示す。 [0054] Using this sample oil 5, and performs the same tests as in Example 1, also shown in Table results.

【0055】 [0055]

【実施例6】実施例1におけるポリオキシプロピレングリコールに代えて、式 EXAMPLE 6 Instead of the polyoxypropylene glycol in Example 1, wherein

【0056】 [0056]

【化1】 [Formula 1]

【0057】で示される、ポリオキシイソブチレングリコールモノブチルエーテルと3−アミノプロピオン酸とのエステル(平均分子量1000、分解開始温度320 [0057] represented by the esters of polyoxyethylene polyisobutylene glycol monobutyl ether and 3-aminopropionic acid (average molecular weight 1000, decomposition starting temperature of 320
℃)を同量添加し、試料油6を調製した。 The ° C.) was added the same amount, to prepare a sample oil 6.

【0058】この試料油6を使用し、実施例1と同様の試験を実施し、その結果を同じく表に示す。 [0058] Using this sample oil 6, and performs the same tests as in Example 1, also shown in Table results.

【0059】 [0059]

【比較例】実施例1において添加剤を添加しないで、ガソリンのみとして比較油1を調製し、実施例1同様に試験をした結果を同じく表に示す。 [Comparative Example] without the addition of additives in Example 1, only to gasoline to prepare a comparative oil 1, also shown in Table the results of similar testing Example 1.

【0060】 [0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】この結果より、試料油1〜6は、いずれも比較油1に比して、付着堆積物が減少し、清浄性を向上させることがわかる。 [0061] From these results, sample oil 1-6 are all compared to Comparative Oil 1, attached deposits is reduced, it is found to improve the cleanliness.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 5識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 101:02 129:70 129:72 145:26 129:74) C10N 20:02 30:04 40:25 (72)発明者 安達 清美 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目3番1 号 東燃株式会社総合研究所内 ────────────────────────────────────────────────── ─── front page continued (51) Int.Cl 5 identification symbol Agency Docket No. FI art display portion C10M 101:. 02 129: 70 129: 72 145: 26 129: 74) C10N 20:02 30:04 40 : 25 (72) inventor Kiyomi Adachi Saitama Prefecture Iruma-gun Oi-cho, Nishitsurugaoka chome third No. 1 Tonen Co., Ltd. Research Institute in

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 エステル及び平均分子量500〜500 1. A ester and an average molecular weight from 500 to 500
    0のポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体とからなるガソリン添加用組成物。 0 polyoxyalkylene glycol or gasoline additive composition comprising a derivative thereof.
  2. 【請求項2】 エステル及び平均分子量500〜500 Wherein esters and average molecular weight from 500 to 500
    0のポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体に、更に粘度3mm 2 /s 〜35mm 2 /s (100℃)の潤滑油留分を添加してなるガソリン添加用組成物。 0 of the polyoxyalkylene glycol or its derivative, further viscosity 3mm 2 / s ~35mm 2 / s (100 ℃) lubricating oil fraction gasoline additive composition prepared by adding a.
  3. 【請求項3】 エステルがトリメチロールプロパンエステルである請求項1又は2記載のガソリン添加用組成物。 Wherein the ester is claim 1 or 2 gasoline additive composition according trimethylolpropane ester.
  4. 【請求項4】 エステルがジエステルである請求項1又は2記載のガソリン添加用組成物。 Wherein the ester is a diester according to claim 1 or 2 gasoline additive composition according.
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