JPH04296393A - Gasoline composition - Google Patents

Gasoline composition

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JPH04296393A
JPH04296393A JP3332077A JP33207791A JPH04296393A JP H04296393 A JPH04296393 A JP H04296393A JP 3332077 A JP3332077 A JP 3332077A JP 33207791 A JP33207791 A JP 33207791A JP H04296393 A JPH04296393 A JP H04296393A
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Japan
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carbon atoms
alkyl
gasoline
gasoline composition
alkali metal
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Es Cornelis Van
コルネリス・フアン・エス
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Abstract

PURPOSE: To provide a gasoline composition having relatively low viscosity and reduced tendency to adhere to a valve by incorporating a minor amount of an alkali metal salt of a partial ester of an alkylpolyether with a succinic acid derivative.
CONSTITUTION: There is provided the objective composition prepared by incorporating 1-1,000 ppmw (desirably 100-400 ppmw) of an alkali metal salt (desirably, a potassium salt) of a partial ester of an alkyl polyether alcohol represented by the formula (n is an integer of 4-25; R is a 6-20C alkyl; and R1 is H or a 1-10C alkyl) with a succinic acid derivative [having a 15-200C (substituted) aliphatic hydrocarbon as the substituent at the α carbon atom, and this sometimes bonds to another α-carbo atoms through a 1-6C hydrocarbon moiety to show a ring structure] in a gasoline suitable for use in spark-ignition engines.
COPYRIGHT: (C)1992,JPO

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、主成分としての火花点
火機関での使用に適するガソリンと、少量成分としての
少なくとも一種の添加剤に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to gasoline suitable for use in spark ignition engines as a major component and at least one additive as a minor component.

【0002】0002

【従来の技術】米国特許第3,632,510 号は、
主成分としての潤滑油と、少量成分としての炭化水素置
換琥珀酸のエステル誘導体(混合エステル金属塩を含む
)とから成る潤滑及び燃料油組成物を開示している。こ
の炭化水素置換基は、少なくとも約50% の脂肪族炭
化水素と、置換基中の炭素炭素共有結合の全数に対し約
5%より多くないオレフィン結合とを有する。炭化水素
置換基の供給源としては、実質的に飽和したオレフィン
重合体、特に2〜30炭素原子のモノオレフィンからの
重合体を含む。ポリイソブチレンが、炭化水素置換基供
給源として最も好ましいとされている。エステル誘導体
を得るために適するアルコールとしては、一般式: HO−(−R1 −O−)n −R2 −OR3[式中
、R3 は水素;アリール;エチル、プロピル、t−ブ
チル、ペンチル等の低級アルキル;又はアラルキルであ
り;nは0から約150であり;そしてR1 及びR2
 は、8炭素原子までの低級アルキレンである]が含ま
れるとされている。このエステル誘導体を燃料に添加す
ると、燃料槽、送油系統、気化器、燃料噴射装置への沈
着堆積を防止して燃料供給系統の清浄化が増進し、加え
て多くの場合、燃焼室沈積、点火栓汚損、排気弁沈積も
減少するとされている。スクリーン詰り防止剤としても
有効に機能する。
[Prior Art] U.S. Patent No. 3,632,510
Lubricating and fuel oil compositions are disclosed comprising a lubricating oil as a major component and ester derivatives of hydrocarbon-substituted succinic acids (including mixed ester metal salts) as a minor component. The hydrocarbon substituent has at least about 50% aliphatic hydrocarbons and no more than about 5% olefinic bonds based on the total number of carbon-carbon covalent bonds in the substituent. Sources of hydrocarbon substituents include substantially saturated olefin polymers, especially those from monoolefins of 2 to 30 carbon atoms. Polyisobutylene is said to be the most preferred source of hydrocarbon substituents. Alcohols suitable for obtaining ester derivatives include those of the general formula: HO-(-R1-O-)n-R2-OR3, where R3 is hydrogen; aryl; lower alcohols such as ethyl, propyl, t-butyl, pentyl, etc. alkyl; or aralkyl; n is from 0 to about 150; and R1 and R2
is a lower alkylene of up to 8 carbon atoms]. Addition of this ester derivative to fuel increases the cleanliness of the fuel delivery system by preventing deposits in fuel tanks, oil lines, carburetors, and fuel injectors; in addition, in many cases, combustion chamber deposits, It is also said to reduce spark plug fouling and exhaust valve deposits. It also functions effectively as a screen clogging prevention agent.

【0003】米国特許第4,846,848 号は、少
量成分として100 ℃での粘度が2〜20 cSt(
2×10−6〜2×10−5m2 /s)のポリαオレ
フィン、場合によりさらに脂肪族ポリアミン、琥珀酸誘
導体のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩を燃焼速度
改善剤として、及び/又はポリオレフィンを含む組成物
を開示している。琥珀酸誘導体は、少なくとも一つのα
炭素原子に20〜200炭素原子を有する非置換又は置
換脂肪族炭化水素を置換基として有するか、又はα炭素
原子の一つに20〜200炭素原子を有する非置換又は
置換脂肪族炭化水素を置換基として有し、これが1〜6
炭素原子を有する炭化水素部分を介して他のα炭素原子
に結合して環構造をなすものとされている。この琥珀酸
誘導体の塩は、一塩基塩で残りのカルボキシル基がアミ
ノ化又はエステル化されていてもよいという。しかしな
がら、このアミノ化又はエステル化に、いかなるアミン
又はアルコールがそれぞれ適するのかは、述べられてい
ない。好ましい塩は、二塩基塩である旨記載されている
US Pat. No. 4,846,848 discloses that a minor component having a viscosity of 2 to 20 cSt (
2 x 10-6 to 2 x 10-5 m2/s) of a poly-α-olefin, optionally further containing an aliphatic polyamine, an alkali metal or alkaline earth metal salt of a succinic acid derivative as a combustion rate improver, and/or a polyolefin. A composition comprising: The succinic acid derivative has at least one α
A carbon atom has as a substituent an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon having 20 to 200 carbon atoms, or one of the alpha carbon atoms is substituted with an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon having 20 to 200 carbon atoms. have as a group, which is 1 to 6
It is said that it is bonded to another α carbon atom via a hydrocarbon moiety having a carbon atom to form a ring structure. The salt of this succinic acid derivative is a monobasic salt, and the remaining carboxyl group may be aminated or esterified. However, it is not stated which amines or alcohols are suitable for this amination or esterification, respectively. Preferred salts are stated to be dibasic salts.

【0004】英国特許公開第2,177,418 号(
出願人社内記号K6240 GBR)は、主成分として
の火花点火機関での使用に適するガソリンと、少量成分
としての琥珀酸誘導体のアルカリ金属又はアルカリ土類
金属塩燃焼速度改善剤とから成るガソリン組成物を開示
している。この琥珀酸誘導体は、少なくとも一つのα炭
素原子に20〜200炭素原子を有する非置換又は置換
脂肪族炭化水素を置換基として有するか、又はα炭素原
子の一つに20〜200炭素原子を有する非置換又は置
換脂肪族炭化水素を置換基として有し、これが1〜6炭
素原子を有する炭化水素部分を介して他のα炭素原子に
結合して環構造をなすものとされている。この琥珀酸誘
導体の塩は、一塩基塩で残りのカルボキシル基がアミノ
化又はエステル化されていてもよいという。しかしなが
ら、このアミノ化又はエステル化に、いかなるアミン又
はアルコールがそれぞれ適するのかは、述べられていな
い。好ましい塩は、二塩基塩である旨記載されている。
British Patent Publication No. 2,177,418 (
Applicant's internal designation K6240 GBR) is a gasoline composition consisting of a gasoline suitable for use in spark ignition engines as a major component and an alkali metal or alkaline earth metal salt burn rate improver of a succinic acid derivative as a minor component. is disclosed. This succinic acid derivative has as a substituent an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon having 20 to 200 carbon atoms on at least one alpha carbon atom, or has 20 to 200 carbon atoms on one of the alpha carbon atoms. It has an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon as a substituent, which is bonded to another α carbon atom via a hydrocarbon moiety having 1 to 6 carbon atoms to form a ring structure. The salt of this succinic acid derivative is a monobasic salt, and the remaining carboxyl group may be aminated or esterified. However, it is not stated which amines or alcohols are suitable for this amination or esterification, respectively. Preferred salts are stated to be dibasic salts.

【0005】英国特許第1,306,233 号は、油
溶性カルボキシル分散物と、熱安定性で比較的低揮発度
の石油留分とから成る、燃料への使用に適する組成物を
開示している。カルボキシル分散物は、カルボン酸、又
はその無水物、エステル、金属塩若しくはアシル化窒素
誘導体である。実質的に飽和の脂肪族炭化水素で置換し
た琥珀酸及び無水物が、特に好ましい分散物であるとさ
れている。
British Patent No. 1,306,233 discloses a composition suitable for use in fuels consisting of an oil-soluble carboxyl dispersion and a thermally stable, relatively low volatility petroleum fraction. There is. Carboxyl dispersions are carboxylic acids, or their anhydrides, esters, metal salts or acylated nitrogen derivatives. Succinic acids and anhydrides substituted with substantially saturated aliphatic hydrocarbons are said to be particularly preferred dispersions.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ある種の琥珀酸誘導体
のアルカリ金属塩が、点火補助剤(燃焼速度改善剤)と
して有用であること、従来知られた点火補助剤に比して
、より低粘度で凝集傾向が小さいことが、ここに見いだ
された。後者は弁粘着に通ずるので、特に問題とされて
いるものである。
[Problems to be Solved by the Invention] It is an object of the present invention that certain alkali metal salts of succinic acid derivatives are useful as ignition aids (burning speed improvers), and that they have lower ignition aids than conventionally known ignition aids. It has now been found that the viscosity has a low tendency to agglomerate. The latter is particularly problematic because it can lead to valve sticking.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】従って本発明によれば、
主成分としての火花点火機関での使用に適するガソリン
と、少量成分としての一般式:
[Means for Solving the Problems] Therefore, according to the present invention,
Gasoline suitable for use in spark ignition engines as the main component and the general formula as a minor component:

【0008】[0008]

【化4】[C4]

【0009】[式中、nは4から25までの整数であり
、RはC6 −C20のアルキル基であり、そしてそれ
ぞれのR1 は独立に水素原子又はC1 −C10のア
ルキル基を示す]のアルキルポリエーテルアルコールの
、琥珀酸誘導体[少なくとも一つのα炭素原子に15〜
200炭素原子を有する非置換又は置換脂肪族炭化水素
を置換基として有し、場合によってはこれが1〜6炭素
原子を有する炭化水素部分を介して他のα炭素原子に結
合して環構造をなす]との部分エステルのアルカリ金属
塩とから成るガソリン組成物が提供される。
[0009] An alkyl of the formula, where n is an integer from 4 to 25, R is a C6-C20 alkyl group, and each R1 independently represents a hydrogen atom or a C1-C10 alkyl group. Succinic acid derivatives of polyether alcohols [15 to at least one alpha carbon atom]
having as a substituent an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon having 200 carbon atoms, which is optionally bonded to another alpha carbon atom via a hydrocarbon moiety having 1 to 6 carbon atoms to form a ring structure and an alkali metal salt of a partial ester.

【0010】本発明は、さらに機関に前記したガソリン
組成物を導入する火花点火内燃機関の運転法をも提供す
る。
The present invention further provides a method of operating a spark ignition internal combustion engine in which the gasoline composition described above is introduced into the engine.

【0011】前記部分エステルのアルカリ金属塩は、好
ましくはナトリウム、特に好ましくはカリウム塩である
The alkali metal salt of the partial ester is preferably a sodium salt, particularly preferably a potassium salt.

【0012】アルキル又は脂肪族炭化水素置換基は、線
状又は分岐のいずれでもよい。
The alkyl or aliphatic hydrocarbon substituent may be either linear or branched.

【0013】好ましくはnは4〜20の整数であり、よ
り好ましくは4〜15であって、具体的には5又は6が
よい。
Preferably, n is an integer of 4 to 20, more preferably 4 to 15, and specifically 5 or 6.

【0014】Rは好ましくは少なくとも6炭素原子を含
み、さらに好ましくは少なくとも7炭素原子を含む。望
ましいRはC9 〜C15で示されるもので、さらに望
ましいのはC12〜C15のアルキル基である。
R preferably contains at least 6 carbon atoms, more preferably at least 7 carbon atoms. Desirable R is a C9 to C15 alkyl group, and more preferably a C12 to C15 alkyl group.

【0015】それぞれのR1 は独立に水素原子又はC
1 −C5 のアルキル基を示すものがよいが、好まし
くはメチル基又はエチル基である。
Each R1 is independently a hydrogen atom or C
It is preferable to use a 1-C5 alkyl group, preferably a methyl group or an ethyl group.

【0016】一般式(I)の化合物は公知化合物である
か、又は公知反応に類似した操作で合成可能である。
The compound of general formula (I) is a known compound or can be synthesized by operations analogous to known reactions.

【0017】前記琥珀酸誘導体が少なくとも一つのα炭
素原子に有する置換基の性質は、部分エステルのアルカ
リ金属塩のガソリンへの溶解性に決定的に影響するため
、重要である。
The nature of the substituent on at least one α carbon atom of the succinic acid derivative is important because it has a decisive effect on the solubility of the alkali metal salt of the partial ester in gasoline.

【0018】前記脂肪族炭化水素は、単量体の炭素原子
数が2〜6のポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブチレン、ポリペンテン、ポリヘキ
セン又は混合重合体から得るのが便利である。中でも、
ポリイソブチレンから得られる脂肪族炭化水素基が好ま
しい。
The aliphatic hydrocarbons are conveniently obtained from monomeric polyolefins having 2 to 6 carbon atoms, such as polyethylene, polypropylene, polybutylene, polypentene, polyhexene or mixed polymers. Among them,
Preference is given to aliphatic hydrocarbon groups obtained from polyisobutylene.

【0019】前記脂肪族炭化水素は、好ましくは15〜
150 炭素原子、より好ましくは15〜100 炭素
原子、さらに好ましくは15〜45炭素原子を有してい
る。20〜30炭素原子を有する脂肪族炭化水素が特に
有効であることがわかった。
[0019] The aliphatic hydrocarbon preferably has 15 to
It has 150 carbon atoms, more preferably 15 to 100 carbon atoms, even more preferably 15 to 45 carbon atoms. Aliphatic hydrocarbons having 20 to 30 carbon atoms have been found to be particularly effective.

【0020】この脂肪族炭化水素基は置換基を有してい
てもよく、即ち一以上の水素原子が他の元素、例えばハ
ロゲンにより、非脂肪族系有機基により、即ち例えば(
非)置換フェニル基、ヒドロキシ、エーテル、ケトン、
アルデヒド又はエステル基により置換していてもよい。
The aliphatic hydrocarbon group may have a substituent, ie, one or more hydrogen atoms may be substituted by another element, such as halogen, or by a non-aliphatic organic group, ie, for example (
unsubstituted phenyl group, hydroxy, ether, ketone,
It may also be substituted with an aldehyde or ester group.

【0021】前記琥珀酸誘導体は、一以上のC15〜C
200 脂肪族炭化水素基を一方又は双方のα炭素原子
に有していてもよい。この琥珀酸には、その一方のα炭
素原子に一個のC15〜C200 脂肪族炭化水素基を
持つものがよい。他方のα炭素原子には、置換基を付け
ないでおくか、或いは比較的短いもの、例えばC1 〜
C6 の基を付する。後者の基は、前記のC15〜C2
00 脂肪族炭化水素基と結合して環構造をなしてもよ
い。
[0021] The succinic acid derivative has one or more C15-C
200 It may have an aliphatic hydrocarbon group on one or both α carbon atoms. The succinic acid preferably has one C15-C200 aliphatic hydrocarbon group on one of its alpha carbon atoms. The other α carbon atom is left unsubstituted or has a relatively short substituent, e.g.
A C6 group is attached. The latter group is the above-mentioned C15-C2
00 May be combined with an aliphatic hydrocarbon group to form a ring structure.

【0022】前記置換琥珀酸誘導体の合成は、常法で可
能である。ポリオレフィンを置換基とする場合には、ポ
リオレフィン、例えばポリイソブチレンとマレイン酸又
は無水マレイン酸とを混合し、これに塩素を通ずる。こ
れにより塩化水素とポリオレフィン置換琥珀酸誘導体と
が都合よく得られる(英国特許第949,981 号)
The above-mentioned substituted succinic acid derivatives can be synthesized by conventional methods. When a polyolefin is used as a substituent, a polyolefin such as polyisobutylene and maleic acid or maleic anhydride are mixed and chlorine is passed through the mixture. This conveniently yields hydrogen chloride and polyolefin-substituted succinic acid derivatives (UK Patent No. 949,981).
.

【0023】英国特許第1,483,729 号では、
ポリオレフィンと無水マレイン酸とを加熱反応させて、
炭化水素置換無水琥珀酸を得ることが知られている。
[0023] In British Patent No. 1,483,729,
By heating and reacting polyolefin and maleic anhydride,
It is known to obtain hydrocarbon-substituted succinic anhydrides.

【0024】このポリオレフィン置換琥珀酸からの部分
エステルは、前記ポリオレフィン置換琥珀酸と一般式(
I)のアルキルポリエーテルアルコールとを、常法で反
応させて得られる。アルキルポリエーテルアルコール、
例えばnが5で、RがC12〜C15アルキルの混合物
で、R1 がメチル基であるものは、ロイヤルダッチシ
ェルグループの所属会社から“Oxilube−500
 ”の商品名で入手可能である。この部分エステルから
、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物との反
応により、対応のアルカリ金属塩を作ることができる。
This partial ester from the polyolefin-substituted succinic acid has the general formula (
It is obtained by reacting I) with the alkyl polyether alcohol in a conventional manner. alkyl polyether alcohol,
For example, when n is 5, R is a mixture of C12 to C15 alkyl, and R1 is a methyl group, "Oxilube-500" is available from a company belonging to the Royal Dutch Shell Group.
''. From this partial ester, the corresponding alkali metal salt can be prepared by reaction with an alkali metal hydroxide such as potassium hydroxide.

【0025】本発明のガソリン組成物においては、前記
部分エステルのアルカリ金属塩を1〜1000 ppm
w 、好ましくは 100〜400 ppmw含むよう
にするのがよい。特に望ましくは、カリウム等のアルカ
リ金属が4〜16ppmwの濃度となるようにする。
In the gasoline composition of the present invention, the alkali metal salt of the partial ester is contained in an amount of 1 to 1000 ppm.
w, preferably 100 to 400 ppmw. Particularly preferably, the concentration of alkali metal such as potassium is 4 to 16 ppmw.

【0026】本発明のガソリン組成物中にアルカリ金属
が存在する関係で、機関中の弁座変形の防止が期待でき
ることは当業者には理解できよう。
Those skilled in the art will appreciate that the presence of alkali metals in the gasoline composition of the present invention can be expected to prevent valve seat deformation in engines.

【0027】本発明のガソリン組成物には、他の添加物
をも配合することができる。即ち、アンチノッキング剤
としての鉛化合物を含むことができ、本発明のガソリン
組成物には有鉛及び無鉛ガソリンの両方を含む。ガソリ
ン組成物にはまた2,6−ジt−ブチルフェノール等の
フェノール系又はN,N´−ジ−sec− ブチル−p
− フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系酸化
防止剤、並びに鉛化合物以外の、即ち米国特許第4,4
77,261 号及び欧州特許公開第151,621 
号記載のポリエーテルアミノ添加剤等のアンチノッキン
グ剤を含ませることができる。
Other additives may also be incorporated into the gasoline composition of the present invention. That is, lead compounds can be included as antiknock agents, and the gasoline compositions of the present invention include both leaded and unleaded gasoline. Gasoline compositions also include phenolics such as 2,6-di-t-butylphenol or N,N'-di-sec-butylphenol.
- phenylenediamine antioxidants, such as phenylenediamine, and other than lead compounds, i.e. U.S. Pat.
No. 77,261 and European Patent Publication No. 151,621
Anti-knocking agents such as the polyether amino additives described in No. 3 can be included.

【0028】本発明のガソリン組成物において前記部分
エステルのアルカリ金属塩に加えて添加すべき添加剤の
うち格別望ましいものは、C2 〜C6 単量体からの
ポリオレフィンである。好ましくはこのポリオレフィン
はポリイソブチレンであって、20〜175 炭素原子
、望ましくは35〜150 炭素原子を持つものがよい
。本発明のガソリン組成物中のこのポリオレフィンの量
は、好ましくは100 〜1200ppmwである。こ
れに代わり、C2 〜C6 単量体からのポリオレフィ
ンの一部又は全部を、一般式:          R
2 O−[(EO)m (PO)t ]−H     
           (II)[式中、EOはエチレ
ンオキシを示し;POはプロピレンオキシを示し;R2
 はC1 〜C20アルキルを示し;m及びtは各ヘミ
エーテル分子中でのエチレンオキシ及びプロピレンオキ
シの平均数を示し;m/(m+t)は0から0.5 の
範囲にあり、t/(m+t)は0.5 から1の範囲に
あり;ヘミエーテルの数平均分子量(Mn )は500
 から3000である]のポリオキシアルキレングリコ
ールヘミエーテルにより置き換えてもよい。好ましくは
式II中において、R2 はC12〜C15アルキル基
の混合物であり、該ヘミエーテルの20℃における動粘
度(ASTM D445 による)は約80mm2 /
s である。このようなヘミエーテルは、ロイヤルダッ
チシェルグループの所属会社から”Oxilube−9
49” の商品名で入手可能である。本発明のガソリン
組成物中のこのヘミエーテルの量は、好ましくは100
 〜1200ppmwである。本発明のガソリン組成物
において、前記部分エステルのアルカリ金属塩以外に添
加すべき特に好適なものとして、さらにC20〜C15
0 アルキル又はアルケニル含有ポリアミンがある。ポ
リアミンは、好ましくはN−ポリイソブチレン−N´,
N´−ジメチル−1,3− ジアミノプロパンである。 本発明のガソリン組成物中のこのポリアミンの量は、好
ましくは5〜200 ppmwである。
Among the additives to be added in addition to the alkali metal salts of the partial esters in the gasoline compositions of the invention, particularly preferred are polyolefins of C2 to C6 monomers. Preferably the polyolefin is polyisobutylene having from 20 to 175 carbon atoms, preferably from 35 to 150 carbon atoms. The amount of this polyolefin in the gasoline composition of the invention is preferably from 100 to 1200 ppmw. Alternatively, some or all of the polyolefins from C2 to C6 monomers may have the general formula: R
2 O-[(EO)m (PO)t ]-H
(II) [wherein EO represents ethyleneoxy; PO represents propyleneoxy; R2
represents C1-C20 alkyl; m and t represent the average number of ethyleneoxy and propyleneoxy in each hemiether molecule; m/(m+t) ranges from 0 to 0.5; t/(m+t) ranges from 0.5 to 1; the number average molecular weight (Mn) of the hemiether is 500
to 3000] may be substituted by polyoxyalkylene glycol hemiether. Preferably in formula II, R2 is a mixture of C12-C15 alkyl groups and the hemiether has a kinematic viscosity at 20°C (according to ASTM D445) of about 80 mm2/
It is s. Such a hemiether is available from a company belonging to the Royal Dutch Shell Group as “Oxilube-9”.
49". The amount of this hemiether in the gasoline composition of the present invention is preferably 100".
~1200 ppmw. In the gasoline composition of the present invention, in addition to the alkali metal salt of the partial ester, particularly preferred additions include C20 to C15
0 There is an alkyl- or alkenyl-containing polyamine. The polyamine is preferably N-polyisobutylene-N′,
N'-dimethyl-1,3-diaminopropane. The amount of this polyamine in the gasoline composition of the invention is preferably between 5 and 200 ppmw.

【0029】本発明のガソリン組成物において、前記部
分エステルのアルカリ金属塩以外に添加すべき格別好適
なものは、米国特許第4,357,148 号に記載さ
れている。 該添加組成は、油溶性脂肪族ポリアミンと炭化水素重合
体とから成る。この添加組成は、オクタン価要求値上昇
( ORI)を抑える。 ORIの減少は、燃焼室及び
これに隣接する火花点火機関の露出部への沈積物生成の
防止、ないしはその部分からのこの種沈積物の除去と関
連する。 各種のポリアミン及び各種の重合体が使用可能であるが
、2〜6炭素原子の単量体からのポリオレフィンを、C
20〜C150 アルキル又はアルケニル含有ポリアミ
ンと共に使用するのが好ましく、本発明のガソリン組成
物には、このような併用が望ましい。特に好ましくはこ
のポリオレフィンはポリイソブチレンであって、20〜
175 炭素原子、望ましくは35〜150 炭素原子
を持つものがよい。使用するポリアミンは、好ましくは
N−ポリイソブチレン−N´,N´−ジメチル−1,3
− ジアミノプロパンである。前記ポリオレフィンとア
ルキル又はアルケニル含有ポリアミンとの本発明のガソ
リン組成物中における量は、好ましくはそれぞれ100
 〜1200ppmw及び5〜200 ppmwである
。本組成物は、さらにアルキルフェノール又はアルキル
アルコキシレート等の非イオン界面活性剤を含有するの
が適当である。この種活性剤の例には、C4 〜C18
アルキルフェノール及びC2 〜C6 アルキルエトキ
シレート又はC2 〜C6 アルキルプロポキシレート
ないしはそれらの混合物を含む。活性剤の量は、好まし
くは10〜1000ppmwである。本組成物にはさら
にまた、ポリオレフィン置換スクシンイミド等の清浄剤
を含んでもよい。かかる清浄剤の好適例には、欧州特許
公開第271937号記載のポリオレフィン置換スクシ
ンイミドを含む。清浄剤の量は、好ましくは10〜10
00ppmwである。
Particularly suitable additions other than the alkali metal salts of the partial esters to the gasoline compositions of the present invention are described in US Pat. No. 4,357,148. The additive composition consists of an oil-soluble aliphatic polyamine and a hydrocarbon polymer. This additive composition suppresses octane rating increase (ORI). Reducing ORI is associated with the prevention or removal of deposits from the combustion chamber and adjacent exposed parts of the spark ignition engine. Although various polyamines and various polymers can be used, polyolefins from monomers of 2 to 6 carbon atoms are
Preferably, it is used with a 20-C150 alkyl- or alkenyl-containing polyamine, and such combinations are desirable in the gasoline compositions of the present invention. Particularly preferably, the polyolefin is polyisobutylene,
It has 175 carbon atoms, preferably 35 to 150 carbon atoms. The polyamine used is preferably N-polyisobutylene-N',N'-dimethyl-1,3
- diaminopropane. The amount of said polyolefin and alkyl- or alkenyl-containing polyamine in the gasoline composition of the present invention is preferably 100% each.
~1200 ppmw and 5-200 ppmw. Suitably, the composition further contains a nonionic surfactant such as an alkylphenol or an alkyl alkoxylate. Examples of this type of activator include C4 to C18
Alkylphenols and C2-C6 alkyl ethoxylates or C2-C6 alkyl propoxylates or mixtures thereof. The amount of activator is preferably 10-1000 ppmw. The composition may also include detergents such as polyolefin-substituted succinimides. Suitable examples of such detergents include the polyolefin-substituted succinimides described in EP-A-271,937. The amount of detergent is preferably between 10 and 10
00 ppmw.

【0030】本発明のガソリン組成物には、主成分とし
ての火花点火機関での使用に適するガソリン(基礎燃料
)を含む。このものには、ガソリン沸点範囲の30〜2
30 ℃で沸騰する炭化水素基礎燃料が含まれる。該基
礎燃料は、飽和、オレフィン系及び芳香族系炭化水素の
混合物であってよい。これらは直留ガソリン、合成法に
よる芳香族炭化水素混合物、炭化水素原料の熱分解若し
くは接触分解、石油留分の水素化分解又は炭化水素の接
触改質により得られる。該基礎燃料のオクタン価は特に
問題ではないが、一般に65以上である。このガソリン
では、その相当量をアルコール、エーテル、ケトン又は
エステルに代えることができる。該基礎燃料は、水が円
滑な燃焼を妨げる関係で、勿論実質的に無水とすべきで
ある。
The gasoline composition of the present invention contains as a main component a gasoline suitable for use in spark ignition engines (base fuel). This includes 30 to 2 of the gasoline boiling point range.
Includes hydrocarbon base fuels that boil at 30°C. The base fuel may be a mixture of saturated, olefinic and aromatic hydrocarbons. These are obtained by straight-run gasoline, synthetic aromatic hydrocarbon mixtures, thermal or catalytic cracking of hydrocarbon feedstocks, hydrocracking of petroleum fractions or catalytic reforming of hydrocarbons. The octane number of the base fuel is not particularly critical, but is generally 65 or higher. In this gasoline, considerable amounts can be replaced by alcohols, ethers, ketones or esters. The base fuel should, of course, be substantially anhydrous since water would interfere with smooth combustion.

【0031】前記部分エステルのアルカリ金属塩は、ガ
ソリンに個別に添加するか、或いは他の添加物と混ぜて
これをガソリンに添加するかする。これら塩のガソリン
への好適な添加法は、まずこれら塩の濃厚組成物を作り
、次いで該濃厚組成物の所望量を計算してこれをガソリ
ンに添加するものである。
The alkali metal salt of the partial ester may be added to gasoline individually or mixed with other additives and added to gasoline. A preferred method of adding these salts to gasoline is to first make a concentrated composition of these salts, then calculate the desired amount of the concentrated composition and add it to the gasoline.

【0032】このように、本発明はさらにガソリンに混
和性の稀釈剤と、該稀釈剤に対して20〜50重量%の
一般式:
The invention thus further provides a gasoline-miscible diluent and 20 to 50% by weight of the diluent of the general formula:

【0033】[0033]

【化5】[C5]

【0034】[式中、nは4から25までの整数であり
、RはC6 −C20のアルキル基であり、そしてそれ
ぞれのR1 は独立に水素原子又はC1 −C10のア
ルキル基を示す]のアルキルポリエーテルアルコールの
、琥珀酸誘導体[少なくとも一つのα炭素原子に15〜
200炭素原子を有する非置換又は置換脂肪族炭化水素
を置換基として有し、場合によってはこれが1〜6炭素
原子を有する炭化水素部分を介して他のα炭素原子に結
合して環構造をなす]との部分エステルのアルカリ金属
塩とから成る、ガソリンへの添加に適する濃厚組成物を
提供する。
[0034] An alkyl group in which n is an integer from 4 to 25, R is a C6-C20 alkyl group, and each R1 independently represents a hydrogen atom or a C1-C10 alkyl group] Succinic acid derivatives of polyether alcohols [15 to at least one alpha carbon atom]
having as a substituent an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon having 200 carbon atoms, which is optionally bonded to another alpha carbon atom via a hydrocarbon moiety having 1 to 6 carbon atoms to form a ring structure ] and an alkali metal salt of a partial ester.

【0035】ガソリンに混和性の稀釈剤として適当なも
のは、ヘプタン等の炭化水素、メタノール、エタノール
、プロパノール、2−ブトキシエタノール若しくはメチ
ルt−ブチルエーテル等のアルコール若しくはエーテル
である。望ましくは、稀釈剤は芳香族炭化水素溶媒、例
えばトルエン、キシレン、それらの混合物ないしはトル
エン若しくはキシレンとアルコールとの混合物である。 この濃厚組成物には、さらに防曇剤、特にポリエーテル
型エトキシル化アルキルフェノール−ホルムアルデヒド
樹脂を加えてもよい。この防曇剤を濃厚組成物に用いる
場合には、その量は稀釈剤当りにして0.01〜1重量
%とするのがよい。
Suitable gasoline-miscible diluents are hydrocarbons such as heptane, alcohols or ethers such as methanol, ethanol, propanol, 2-butoxyethanol or methyl tert-butyl ether. Preferably, the diluent is an aromatic hydrocarbon solvent, such as toluene, xylene, a mixture thereof or a mixture of toluene or xylene with an alcohol. The concentrated composition may further include antifogging agents, particularly ethoxylated alkylphenol-formaldehyde resins of the polyether type. When the antifogging agent is used in a concentrated composition, the amount thereof is preferably 0.01 to 1% by weight based on the diluent.

【0036】本発明は、さらに主成分としてガソリンか
ら成る火花点火機関での使用に適するガソリン組成物に
おける、一般式:
The present invention further provides a gasoline composition suitable for use in a spark ignition engine comprising gasoline as a main component, having the general formula:

【0037】[0037]

【化6】[C6]

【0038】[式中、nは4から25までの整数であり
、RはC6 −C20のアルキル基であり、そしてそれ
ぞれのR1 は独立に水素原子又はC1 −C10のア
ルキル基を示す]のアルキルポリエーテルアルコールの
、琥珀酸誘導体[少なくとも一つのα炭素原子に15〜
200炭素原子を有する非置換又は置換脂肪族炭化水素
を置換基として有し、場合によってはこれが1〜6炭素
原子を有する炭化水素部分を介して他のα炭素原子に結
合して環構造をなす]との部分エステルのアルカリ金属
塩の、点火補助剤又は弁粘着防止剤としての使用をも提
供する。
an alkyl group in which n is an integer from 4 to 25, R is a C6-C20 alkyl group, and each R1 independently represents a hydrogen atom or a C1-C10 alkyl group] Succinic acid derivatives of polyether alcohols [15 to at least one alpha carbon atom]
having as a substituent an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon having 200 carbon atoms, which is optionally bonded to another alpha carbon atom via a hydrocarbon moiety having 1 to 6 carbon atoms to form a ring structure Also provided is the use of the alkali metal salts of partial esters with as ignition aids or valve antiblocking agents.

【0039】[0039]

【実施例】本発明は、以下の実施例によってさらによく
理解できよう。
EXAMPLES The invention may be better understood by the following examples.

【0040】実施例1 ゲル透過クロマトグラフィーによる数平均分子量(Mn
 ) 280を有するポリイソブチレンと無水マレイン
酸とを、窒素雰囲気中で180 ℃に熱して撹拌した。 次に反応混合物に塩素を5時間にわたり通じ、この間及
びさらに4時間の間反応混合物を180 ℃に保った。 反応混合物中のポリイソブチレン/無水マレイン酸/塩
素のモル比は、1.0 /1.5 /1.12であった
。過剰の無水マレイン酸を留去して得られたポリイソブ
テニル無水琥珀酸は、その酸価が5.9 mmol/g
であった。
Example 1 Number average molecular weight (Mn
) 280 and maleic anhydride were heated to 180° C. and stirred in a nitrogen atmosphere. Chlorine was then passed through the reaction mixture for 5 hours, during which time the reaction mixture was kept at 180° C. for an additional 4 hours. The polyisobutylene/maleic anhydride/chlorine molar ratio in the reaction mixture was 1.0/1.5/1.12. Polyisobutenyl succinic anhydride obtained by distilling off excess maleic anhydride has an acid value of 5.9 mmol/g.
Met.

【0041】上記で得られたポリイソブテニル無水琥珀
酸(100 g)と、一般式(I)においてnが5であ
り、RがC12〜C15アルキルの混合物であり、R1
 がメチル基であるアルキルポリエーテルアルコール(
ロイヤルダッチシェルグループの所属会社から“Oxi
lube−500 ”の商品名で入手可能)(148 
g)との混合物を、次に大気圧下5時間、さらに20m
mHgにて1時間200 ℃に熱し、酸価が2.1 m
mol/gの部分エステルを得た。冷却後、このように
して得られた部分エステル(100 g)をキシレン(
50g)に溶かし、生じた溶液を水酸化カリウムのメタ
ノール溶液(83重量%の水酸化カリウム8.5 gを
メタノール21.2gに溶解)に混ぜた。反応混合物を
65℃に3時間熱してから、反応混合物を瀘過し、瀘液
を残した。これを精製すると、所望の塩(カリウム比率
4.4 モル%)が得られた。
[0041] A mixture of the polyisobutenyl succinic anhydride (100 g) obtained above and general formula (I) in which n is 5, R is C12 to C15 alkyl, and R1
is a methyl group, alkyl polyether alcohol (
“Oxi” from a company belonging to the Royal Dutch Shell Group
lube-500”) (148
g) for 5 hours under atmospheric pressure for a further 20 m
Heated at 200 °C for 1 hour at mHg, acid value 2.1 m
mol/g of partial ester was obtained. After cooling, the partial ester thus obtained (100 g) was dissolved in xylene (
The resulting solution was mixed with a methanol solution of potassium hydroxide (8.5 g of 83% by weight potassium hydroxide dissolved in 21.2 g of methanol). After heating the reaction mixture to 65° C. for 3 hours, the reaction mixture was filtered, leaving a filtrate. Purification of this yielded the desired salt (potassium ratio 4.4 mol%).

【0042】実施例2 ゲル透過クロマトグラフィーによる数平均分子量(Mn
 ) 340を有するポリイソブチレン(280 g)
と無水マレイン酸(196 g)とを、16時間 20
0℃に加熱した。その後、過剰の無水マレイン酸を留去
すると、酸価が5.3 mmol/gのポリイソブテニ
ル無水琥珀酸が生じた。
Example 2 Number average molecular weight (Mn
) Polyisobutylene with 340 (280 g)
and maleic anhydride (196 g) for 16 hours 20
Heated to 0°C. Thereafter, excess maleic anhydride was distilled off to yield polyisobutenyl succinic anhydride with an acid value of 5.3 mmol/g.

【0043】上記で得られたポリイソブテニル無水琥珀
酸(303.9 g)と、実施例1で示した一般式(I
)のアルキルポリエーテルアルコール(405.5 g
)とを、大気圧下3.5 時間、さらに20mmHgに
て1時間200 ℃に熱した。得られた部分エステルの
酸価は1.04 mmol /gであった。これにより
得られた部分エステル(681 g)をキシレン(50
0 ml)に溶かし、これを水酸化カリウムのメタノー
ル溶液(83重量%の水酸化カリウム8.5 gをメタ
ノール21.2gに溶解)と65℃に3時間熱し、反応
混合物を瀘過して精製することにより、所望の塩(カリ
ウム比率4.0 モル%)が得られた。
[0043] The polyisobutenyl succinic anhydride (303.9 g) obtained above and the general formula (I
) of alkyl polyether alcohol (405.5 g
) was heated to 200°C under atmospheric pressure for 3.5 hours and then at 20 mmHg for 1 hour. The acid value of the obtained partial ester was 1.04 mmol/g. The partial ester (681 g) thus obtained was mixed with xylene (50 g).
This was heated to 65°C for 3 hours with a methanol solution of potassium hydroxide (8.5 g of 83% by weight potassium hydroxide dissolved in 21.2 g of methanol), and the reaction mixture was filtered and purified. By doing so, the desired salt (potassium ratio: 4.0 mol%) was obtained.

【0044】実施例3 実施例2記載と同様の方法で、一般式(I)においてn
が5であり、RがC9 〜C11アルキルの混合物であ
り、R1 が水素原子であり、ゲル透過クロマトグラフ
ィーによる数平均分子量(Mn ) 380を有するア
ルキルポリエーテルアルコール(ロイヤルダッチシェル
グループの所属会社から“Dobanol 91−5”
の商品名で入手可能)の部分エステルのカリウム塩とポ
リイソブテニル琥珀酸とから、実施例2記載のアルキル
ポリエーテルアルコールを上記のものに代えて合成した
Example 3 In the same manner as described in Example 2, in general formula (I), n
is 5, R is a mixture of C9-C11 alkyl, R1 is a hydrogen atom, and the alkyl polyether alcohol has a number average molecular weight (Mn) of 380 by gel permeation chromatography (from a company belonging to the Royal Dutch Shell Group). “Dobanol 91-5”
The alkyl polyether alcohol described in Example 2 was synthesized from the potassium salt of the partial ester (available under the trade name .

【0045】実施例4 実施例2記載と同様の方法で、C12〜C15アルカノ
ール混合物、酸化プロピレン及び酸化エチレンの1:4
.2 :5.6 モル比での縮合物(ASTM D12
98による20℃の密度0.98;ASTM D227
0による粘度指数 186;数平均分子量(Mn ) 
700;ロイヤルダッチシェルグループの所属会社から
“Oxilube−501 ”の商品名で入手可能)の
部分エステルのカリウム塩とポリイソブテニル琥珀酸と
から、実施例2記載のアルキルポリエーテルアルコール
を上記の縮合物に代えて合成した。
Example 4 In a similar manner as described in Example 2, a 1:4 mixture of C12-C15 alkanol, propylene oxide and ethylene oxide was prepared.
.. 2:5.6 molar ratio condensate (ASTM D12
Density at 20°C 0.98 according to 98; ASTM D227
Viscosity index by 0 186; number average molecular weight (Mn)
700; available under the trade name "Oxilube-501" from a company affiliated with the Royal Dutch Shell Group) and polyisobutenyl succinic acid, the alkyl polyether alcohol described in Example 2 was converted into the above condensate. Synthesized instead.

【0046】実施例5 ゲル透過クロマトグラフィーによる数平均分子量(Mn
 ) 353を有するポリイソブチレン(45kg)と
無水マレイン酸(25kg)とを、16時間200 ℃
に熱した。過剰の無水マレイン酸を留去して、ポリイソ
ブテニル無水琥珀酸(酸価4.04 mmol/g;残
存無水マレイン酸 0.1重量%以下;ポリイソブチレ
ン21.7重量%)を得た。
Example 5 Number average molecular weight (Mn
) 353 polyisobutylene (45 kg) and maleic anhydride (25 kg) were heated at 200 °C for 16 hours.
It was heated to Excess maleic anhydride was distilled off to obtain polyisobutenyl succinic anhydride (acid value 4.04 mmol/g; residual maleic anhydride 0.1% by weight or less; polyisobutylene 21.7% by weight).

【0047】上記で得られたポリイソブテニル無水琥珀
酸(35kg)と実施例1記載の一般式(I)のアルキ
ルポリエーテルアルコール(35.2kg)との混合物
を、大気圧の下4.5 時間200 ℃に熱した。得ら
れた部分エステルは、酸価1.04mmol/gを有し
ていた。この部分エステル(69kg)をキシレン(3
0kg)に溶かし、水酸化カリウムのメタノール溶液(
25重量%溶液を17kg)と65℃で3時間反応させ
た。このものを瀘過精製すると、カリウム比率2.10
重量%の所望の塩が得られた。不揮発性分濃度は、61
.1重量%であった。
A mixture of the polyisobutenyl succinic anhydride (35 kg) obtained above and the alkyl polyether alcohol of general formula (I) described in Example 1 (35.2 kg) was heated under atmospheric pressure for 4.5 hours. It was heated to ℃. The obtained partial ester had an acid value of 1.04 mmol/g. This partial ester (69 kg) was mixed with xylene (3
0 kg) and a methanol solution of potassium hydroxide (
The 25% by weight solution was reacted with 17 kg) at 65° C. for 3 hours. When this material is filtered and purified, the potassium ratio is 2.10.
% of the desired salt by weight was obtained. The non-volatile content concentration is 61
.. It was 1% by weight.

【0048】実施例6 特定の運転条件下に車両機関に発生すると思われる事項
を予測する方法の一つは、添加剤パッケージ(ブレンド
)から軽質分(即ち、350 ℃未満で沸騰するような
成分)を全て除き、外観と粘度特性とを検討することで
ある。この意味で、表1に示した添加剤パッケージA〜
Hを回転蒸発器により1時間140℃で1.3 Paに
おいて蒸溜して軽質分を除去した。残った残渣の粘度を
、ASTM D445 により測定した。結果は表Iに
示すとおりである。ここで用いられた添加剤は、添加剤
I(N−ポリイソブチレン−N´,N´−ジメチル−1
,3− ジアミノプロパン;このポリイソブチレンは気
相浸透圧法による平均分子量1350を有する);添加
剤II(ポリイソブテニル琥珀酸カリウム;このポリイ
ソブチレンは気相浸透圧法による平均分子量 950を
有する);添加剤III (ゲル透過クロマトグラフィ
ーによる数平均分子量 650を有するポリイソブチレ
ン;添加剤IV(式IIにおいて、R2 がC12〜C
15アルキル基の混合物であって、ASTM D445
 による20℃における動粘度が約80mm2 /s 
であるポリオキシアルキレングリコールヘミエーテル;
ロイヤルダッチシェルグループの所属会社から“Oxi
lube−949 ”の商品名で市販)である。
EXAMPLE 6 One method of predicting what is likely to occur in a vehicle engine under specific operating conditions is to remove light components (ie, components that boil below 350° C.) from an additive package (blend). ), and examine the appearance and viscosity characteristics. In this sense, additive packages A~ shown in Table 1
H was distilled on a rotary evaporator for 1 hour at 140° C. and 1.3 Pa to remove light components. The viscosity of the remaining residue was measured by ASTM D445. The results are shown in Table I. The additive used here was Additive I (N-polyisobutylene-N',N'-dimethyl-1
, 3-diaminopropane; this polyisobutylene has an average molecular weight of 1350 by gas phase osmometry); Additive II (polyisobutenylpotassium succinate; this polyisobutylene has an average molecular weight of 950 by gas phase osmometry); Additive III (Polyisobutylene having a number average molecular weight of 650 by gel permeation chromatography; Additive IV (Formula II, where R2 is C12-C
ASTM D445
The kinematic viscosity at 20℃ is approximately 80mm2/s
a polyoxyalkylene glycol hemiether;
“Oxi” from a company belonging to the Royal Dutch Shell Group
(commercially available under the trade name "lube-949").

【0049】添加剤パッケージ残渣の粘度と当該添加剤
パッケージの弁粘着傾向との間に、直接相関関係のある
ことはよく知られており、添加剤パッケージ残渣の粘度
が高いほど、弁粘着傾向が大きい。表Iによれば、実施
例1、2及び4の製品を含む添加剤パッケージC〜Hの
残渣は、従来知られた添加剤パッケージであるA及びB
のそれに比べ、より低い粘度を有することが明らかであ
る。従って、添加剤パッケージC〜Hは添加剤パッケー
ジA及びBのそれに比べ、弁粘着傾向も小さいであろう
ことが帰結される。
It is well known that there is a direct correlation between the viscosity of the additive package residue and the valve sticking tendency of the additive package; the higher the viscosity of the additive package residue, the more likely the valve sticking tendency is. big. According to Table I, the residues of additive packages C to H containing the products of Examples 1, 2 and 4 are the same as those of conventionally known additive packages A and B.
It is clear that it has a lower viscosity compared to that of . Therefore, it follows that additive packages C-H will also have less tendency to valve sticking than that of additive packages A and B.

【0050】[0050]

【表1】[Table 1]

【0051】実施例7 添加剤パッケージA、B及びCについて、Volksw
agen Transporter(VW)で以下の要
領による吸気弁粘着試験を実施した。
Example 7 For additive packages A, B and C, Volksw
An intake valve adhesion test was conducted using an Agen Transporter (VW) according to the following procedure.

【0052】車両をまず基礎燃料で50km走行させ、
燃料系を洗い流した。次いで、基礎燃料と添加剤パッケ
ージA、B及びCのいずれかとの混合物に代え、112
 kmの走行試験をした。この距離の走行間に、高温ソ
ーク期間、アイドリング期間、二速、三速、四速でそれ
ぞれ24、40、56km/hrでの走行期間を車両に
与えた。高温ソーク期間には、車両の機関を停止して1
0分間放置する。またアイドリング期間には、車両の機
関を運転したまま、30秒間停止しておく。
[0052] First, the vehicle was run for 50 km on basic fuel,
Flushed the fuel system. Then, in place of the mixture of base fuel and any of additive packages A, B and C, 112
I did a mileage test. During this distance run, the vehicle was subjected to a high temperature soak period, an idling period, and a period of driving at 24, 40, and 56 km/hr in second, third, and fourth gears, respectively. During the high temperature soak period, stop the vehicle engine and
Leave for 0 minutes. Also, during the idling period, the engine of the vehicle is left running and stopped for 30 seconds.

【0053】走行試験終了後、車両を一夜−16 ℃の
冷凍トレーラー内に止める。翌朝、各シリンダーにつき
最高圧縮圧力を求めて、弁粘着を評価する。
After the running test, the vehicle is parked overnight in a refrigerated trailer at -16°C. The next morning, determine the maximum compression pressure for each cylinder to assess valve stickiness.

【0054】同様にして、添加剤パッケージA、B及び
CをVauxhallCavalier (VAUX)
で試験した。
Similarly, additive packages A, B and C are placed in the Vauxhall Cavalier (VAUX).
Tested with.

【0055】結果は表IIに示したが、添加剤パッケー
ジCの平均最高圧縮圧力は、従来品添加剤パッケージA
と対比した際には、VW及びVAUXの両者で高く、ま
た従来品添加剤パッケージBと対比した際にもVWにつ
いては高かった。
The results are shown in Table II, and the average maximum compression pressure of additive package C was higher than that of conventional additive package A.
When compared with the conventional additive package B, it was high for both VW and VAUX, and when compared with the conventional additive package B, it was also high for VW.

【0056】                          
         表II  添加剤      放置
温度    車種              圧縮圧
(bar )  パッケージ  (℃)       
       No.1    No.2    No
.3    No.4    平均    A    
      −16       VW       
9.1     0       9.0     9
.3     6.9    A          
−16       VAUX     0     
 10.8    10.8     0      
 5.4    B          −16   
    VW       9.4     0   
    8.5     9.5     6.9  
  B          −16       VA
UX    10.5    10.5    10.
6    10.3    10.5  C     
−16       VW      10.1   
  9.5     8.5    10.0    
 9.5    C          −16   
    VAUX    10.3     8.5 
   10.9    11.0    10.2 実施例8 添加補助剤(スパークエーダー)の性能試験の目的で、
シリンダーの一つの燃焼室に光学観測手段を設けた1.
3 リットルAstra エンジンを用い試験した。該
試験で検討したシリンダーの圧縮比は、5.8:1 で
あった。各試験とも、エンジンは2000 rpmで2
時間運転し、この間連続的に測定した。得られた測定値
から、見掛け平均有効圧力(IMEP)の周期変動減少
を、各添加補助剤ごとに定めることができた。この試験
は、カリウム添加剤を含まぬ無鉛ガソリン、並びに2、
4及び8ppmwのカリウム分を含む無鉛ガソリンによ
り実施した。このカリウム分は、ポリイソブテニル琥珀
酸(ポリイソブチレン部分はゲル透過クロマトグラフィ
ーによる数平均分子量 280を有する)と、一般式(
I)においてnが5であり、RがC12〜C15アルキ
ルの混合物であり、R1 がメチル基であるアルキルポ
リエーテルアルコール(ロイヤルダッチシェルグループ
の所属会社から”Oxilube−500” の商品名
で入手可能)との部分エステルの塩の形で、添加された
。試験結果は表IIIに示されている。
[0056]
Table II Additives Storage temperature Vehicle type Compression pressure (bar) Package (℃)
No. 1 No. 2 No
.. 3 No. 4 Average A
-16 VW
9.1 0 9.0 9
.. 3 6.9 A
-16 VAUX 0
10.8 10.8 0
5.4 B-16
VW 9.4 0
8.5 9.5 6.9
B-16 VA
UX 10.5 10.5 10.
6 10.3 10.5 C
-16 VW 10.1
9.5 8.5 10.0
9.5 C-16
VAUX 10.3 8.5
10.9 11.0 10.2 Example 8 For the purpose of performance test of additive auxiliary agent (Spark Ader),
1. An optical observation means is provided in the combustion chamber of one of the cylinders.
Tested using a 3 liter Astra engine. The compression ratio of the cylinder considered in the test was 5.8:1. For each test, the engine was operated at 2000 rpm.
It was operated for a certain period of time, and measurements were taken continuously during this period. From the measurements obtained, it was possible to determine the periodic fluctuation reduction of the apparent mean effective pressure (IMEP) for each additive auxiliary. This test tested unleaded gasoline with no potassium additive;
It was carried out with unleaded gasoline containing 4 and 8 ppmw of potassium. This potassium component consists of polyisobutenyl succinic acid (the polyisobutylene portion has a number average molecular weight of 280 as determined by gel permeation chromatography) and the general formula (
In I), n is 5, R is a mixture of C12 to C15 alkyl, and R1 is a methyl group (available under the trade name "Oxilube-500" from a company belonging to the Royal Dutch Shell Group) ) was added in the form of a partial ester salt. Test results are shown in Table III.

【0057】[0057]

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  主成分としての火花点火機関での使用
に適するガソリンと、少量成分としての一般式:【化1
】 [式中、nは4から25までの整数であり、RはC6 
−C20のアルキル基であり、そしてそれぞれのR1 
は独立に水素原子又はC1 −C10のアルキル基を示
す]のアルキルポリエーテルアルコールの、琥珀酸誘導
体[少なくとも一つのα炭素原子に15〜200炭素原
子を有する非置換又は置換脂肪族炭化水素を置換基とし
て有し、場合によってはこれが1〜6炭素原子を有する
炭化水素部分を介して他のα炭素原子に結合して環構造
をなす]との部分エステルのアルカリ金属塩とから成る
ガソリン組成物。
Claim 1: Gasoline suitable for use in spark ignition engines as the main component and the general formula as a minor component:
] [In the formula, n is an integer from 4 to 25, and R is C6
-C20 alkyl group, and each R1
succinic acid derivatives of alkyl polyether alcohols [where at least one alpha carbon atom is substituted with an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon having 15 to 200 carbon atoms] a gasoline composition comprising an alkali metal salt of a partial ester of a compound having as a group, optionally bonded to another alpha carbon atom to form a ring structure via a hydrocarbon moiety having 1 to 6 carbon atoms. .
【請求項2】  前記アルカリ金属がカリウムである請
求項1記載のガソリン組成物。
2. The gasoline composition according to claim 1, wherein the alkali metal is potassium.
【請求項3】  前記脂肪族炭化水素が2〜6炭素原子
の単量体からのポリオレフィンから得られたものである
請求項1又は2記載のガソリン組成物。
3. Gasoline composition according to claim 1, wherein said aliphatic hydrocarbon is obtained from a polyolefin of monomers having 2 to 6 carbon atoms.
【請求項4】  前記脂肪族炭化水素が15〜45炭素
原子を有するものである前記請求項のいずれかに記載の
ガソリン組成物。
4. A gasoline composition according to claim 1, wherein the aliphatic hydrocarbon has 15 to 45 carbon atoms.
【請求項5】  RがC9 −C15のアルキル基であ
る前記請求項のいずれかに記載のガソリン組成物。
5. A gasoline composition according to claim 1, wherein R is a C9-C15 alkyl group.
【請求項6】  さらに少量成分として、2〜6炭素原
子の単量体からのポリオレフィン、及び/又は一般式:
          R2 O−[(EO)m (PO
)t ]−H                (II
)[式中、EOはエチレンオキシを示し;POはプロピ
レンオキシを示し;R2 はC1 〜C20アルキルを
示し;m及びtは各ヘミエーテル分子中でのエチレンオ
キシ及びプロピレンオキシの平均数を示し;m/(m+
t)は0から0.5 の範囲にあり、t/(m+t)は
0.5 から1の範囲にあり;ヘミエーテルの数平均分
子量(Mn )は500 から3000である]のポリ
オキシアルキレングリコールヘミエーテル、及びC20
〜C150 アルキル又はアルケニル含有ポリアミンと
から成る前記請求項のいずれかに記載のガソリン組成物
6. Furthermore, as minor components, polyolefins from monomers of 2 to 6 carbon atoms and/or of the general formula:
R2 O-[(EO)m (PO
)t ]-H (II
) [where EO represents ethyleneoxy; PO represents propyleneoxy; R2 represents C1-C20 alkyl; m and t represent the average number of ethyleneoxy and propyleneoxy in each hemiether molecule; m /(m+
t) is in the range from 0 to 0.5; t/(m+t) is in the range from 0.5 to 1; the number average molecular weight (Mn) of the hemiether is from 500 to 3000]. ether, and C20
˜C150 alkyl- or alkenyl-containing polyamine.
【請求項7】  100 から1200ppmwのポリ
オレフィン、及び/又はポリオキシアルキレングリコー
ルヘミエーテル、及び5から200 ppmwのアルキ
ル又はアルケニル含有ポリアミンを含む請求項6記載の
ガソリン組成物。
7. The gasoline composition of claim 6, comprising 100 to 1200 ppmw of polyolefin and/or polyoxyalkylene glycol hemiether and 5 to 200 ppmw of alkyl- or alkenyl-containing polyamine.
【請求項8】  ガソリンに混和性の稀釈剤と、該稀釈
剤に対して20〜50重量%の一般式: 【化2】 [式中、nは4から25までの整数であり、RはC6 
−C20のアルキル基であり、そしてそれぞれのR1 
は独立に水素原子又はC1 −C10のアルキル基を示
す]のアルキルポリエーテルアルコールの、琥珀酸誘導
体[少なくとも一つのα炭素原子に15〜200炭素原
子を有する非置換又は置換脂肪族炭化水素を置換基とし
て有し、場合によってはこれが1〜6炭素原子を有する
炭化水素部分を介して他のα炭素原子に結合して環構造
をなす]との部分エステルのアルカリ金属塩とから成る
、ガソリンへの添加に適する濃厚組成物。
8. A gasoline-miscible diluent and 20 to 50% by weight of the diluent having the general formula: [Image Omitted] where n is an integer from 4 to 25 and R is C6
-C20 alkyl group, and each R1
succinic acid derivatives of alkyl polyether alcohols [where at least one alpha carbon atom is substituted with an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon having 15 to 200 carbon atoms] alkali metal salts of partial esters of esters of esters, which are bonded to other α carbon atoms to form ring structures via hydrocarbon moieties having 1 to 6 carbon atoms, as the case may be. A concentrated composition suitable for the addition of.
【請求項9】  機関に請求項1〜7のいずれかに記載
のガソリン組成物を導入する火花点火内燃機関の運転法
9. A method for operating a spark-ignition internal combustion engine, which comprises introducing the gasoline composition according to any one of claims 1 to 7 into the engine.
【請求項10】  主成分としてガソリンから成る火花
点火機関での使用に適するガソリン組成物における、一
般式: 【化3】 [式中、nは4から25までの整数であり、RはC6 
−C20のアルキル基であり、そしてそれぞれのR1 
は独立に水素原子又はC1 −C10のアルキル基を示
す]のアルキルポリエーテルアルコールの、琥珀酸誘導
体[少なくとも一つのα炭素原子に15〜200炭素原
子を有する非置換又は置換脂肪族炭化水素を置換基とし
て有し、場合によってはこれが1〜6炭素原子を有する
炭化水素部分を介して他のα炭素原子に結合して環構造
をなす]との部分エステルのアルカリ金属塩の、点火補
助剤又は弁粘着防止剤としての使用。
10. In a gasoline composition suitable for use in a spark ignition engine comprising gasoline as a main component, the general formula: [wherein n is an integer from 4 to 25 and R is C6
-C20 alkyl group, and each R1
succinic acid derivatives of alkyl polyether alcohols [where at least one alpha carbon atom is substituted with an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon having 15 to 200 carbon atoms] ignition aids or alkali metal salts of partial esters, which are optionally bonded to other alpha carbon atoms via a hydrocarbon moiety having 1 to 6 carbon atoms to form a ring structure. Use as a valve anti-stick agent.
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