JPH0471426B2

JPH0471426B2 -

Info

Publication number: JPH0471426B2
Application number: JP9859687A
Authority: JP
Inventors: Reiko Igarashi; Yoshihiko Watanabe; Sadao Hirata
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 1987-04-23
Filing date: 1987-04-23
Publication date: 1992-11-13
Also published as: JPS63265950A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、ガスバリヤー性に優れ、かつ香味保
持性の向上した熱可塑性ポリエステル組成物に関
するもので、より詳細には、ガスバリヤー性に優
れ、なおかつ該ポリエステル中に含まれるアセト
アルデヒド濃度を低減させることにより、食品等
に対する保存性、及び香味保持性、保香性等を向
上させた組成物に関する。（従来の技術）ポリエチレンテレフタレートは、成形性や耐ク
リープ性等の機械的性質に優れていると共に二軸
方向への分子配向が可能であることから耐クリー
プ性、耐衝撃性、剛性、ガスバリヤー性、軽量
性、透明性等に優れた軽量プラスチツク容器、特
に飲料用びんとして広く使用されるに至つてい
る。しかしながら、このポリエステル製びんのガ
ス透過度はガラスびんに比べれば未だ無視できな
いものであり、例えばコーラ等の炭酸飲料を充填
した１リツトル以下の小型ポリエステル製びんの
場合の保存性は、高々２ケ月程度と言われてい
る。従来、ガスバリヤー性に優れた熱可塑性ポリエ
ステルも既に知られており、例えば米国特許第
4398017号明細書には、酸成分としてテレフタル
酸及びイソフタル酸、並びにジオール成分として
エチレングリコール及びビス（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼンを組込んだコポリエステルがガ
スバリヤー性に優れていることが記載されてい
る。（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、熱可塑性ポリエステルは、その
熱成形に際して熱分解によりアセトアルデヒドを
発生し、これを容器等に用いた場合、容器壁中の
アセトアルデヒドが内容品に移行して、内容物の
香りや香味を損うという問題がある。ポリエステル中に含まれるアセトアルデヒド濃
度は、前述したガスバリヤー性ポリエステルにお
いて特に高く、ポリエチレテレフタレートの２乃
至５倍にも達することが確認された。かくして、
ガスバリヤー性ポリエステルを容器の構成素材と
して使用した場合には、酸素や炭酸ガスの気体透
過や香り成分の透過は抑制されるとしても、アセ
トアルデヒドが内容品に移行することから所期の
効果を十分に上げるに至つていない。従つて、本発明の目的は、ガスバリヤー性熱可
塑性ポリエステル中に含有されるアセトアルデヒ
ドの濃度を簡単な手段で低下させ、容器に用いた
とき、内容品の保香性や香味保持性を向上させる
ことにある。（問題点を解決するための手段）本発明によれば、(A)重合体鎖中にテレフタル酸
成分とイソフタル酸成分とを95：５乃至５：95の
モル比で含有し且つエチレグリコール成分とビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン分とを
99.999：0.001乃至2.0乃至98.0のモル比で含有す
る熱可塑性ポリエステルに、(B)末端アミノ基濃度
が0.05乃至50ミリモル／100ｇ樹脂の範囲にある、
重合脂肪酸とジアミンとの重縮合により得られる
ポリアミドを、該ポリエステル当り３×10^-7乃至
10.0重量％の量で含有せしめて成る香味保持性の
向上した熱可塑性ポリエステル組成物が提供され
る。（作用）ポリエステルの熱分解により、アセトアルデヒ
ドが生成する機構は、下記式で示されるようなポリマーヒドロキシ末端基の分
解や、下記式で示されるようなポリマー主鎖の分解によるもの
と言われている。この熱分解によるアセトアルデヒドの生成は、
分子鎖に規則性のあるポリエチレンテレフタレー
トに比して、共重合ポリエステルであるガスバリ
ヤー性ポリエステルでは多いものと認められる。本発明は、このガスバリヤー性ポリエステル
に、一定の末端アミノ基濃度を有するポリアミド
を配合すると、比較的少量のポリアミドの添加
で、該ポリエステル中のアセトアルデヒド濃度を
顕著に低減させ得るという知見に基づくものであ
る。即ち、本発明に用いる末端アミノ基含有ポリ
アミドは、ガスバリヤー性ポリエステル中のアセ
トアルデヒドの濃度低下剤として作用するのであ
り、その作用機構は未だ十分に解明されるに至つ
ていないが、下記式に示されるような反応により、アセトアルデヒド
がポリアミドのアミノ基末端に捕捉されることが
理由の一つであろうと考えられる。本発明に用いるポリアミドは、高分子物質であ
つて、ポリエステル中に分散されているため、低
分子量のアミノ化合物のように、容器内の内容物
中に抽出乃至揮散により移行することがなく、そ
れ自体も内容品のフレーバーに悪影響を与えない
という利点を有する。本発明に用いる末端アミノ基含有ポリアミド
は、末端アミノ基を0.05乃至50ミリモル／100ｇ
ポリアミド樹脂の濃度、特に好適には0.1乃至40
ミリモル／100ｇポリアミド樹脂の濃度で含有す
ることが重要である。末端アミノ基濃度が上記範
囲より低いときにはアセトアルデヒドの捕捉能が
不十分であり、一方末端アミノ基濃度が上記範囲
よりも高いときには、ポリアミドを配合すること
により容器のフレーバー低下の問題を生じる傾向
がある。本発明においては、上記ポリアミドを、ガスバ
リヤー性可塑性熱ポリエステル当り３×10^-7乃至
10.0重量％、特に５×10^-4乃至5.0重量％の量で含
有させる。即ち、ポリアミドの含有量が上記範囲
よりも少ない場合にはアセトアルデヒド濃度の低
下作用が十分でない。一般にポリアミド含有量の
増大に伴つて、アセトアルデヒド残存量は減少す
るが、上記量比よりも多くてもアセトアルデヒド
残存率は飽和する傾向があり、ポリエステルの透
明性や機械的特性の点では多量のポリアミドの配
合は望ましくない。本発明においては、ポリアミド中の末端アミノ
基濃度をＣミリモル／100ｇ樹脂及びポリエステ
ル100ｇ当りのポリアミドの配合部数をＳとした
とき、積Ｃ×Ｓ×100で表わされるポリエステル
100ｇ当りのポリアミド量は２×10^-3乃至20ミリ
モル、特に６×10^-3乃至１ミリモルの範囲内にあ
ることが最も望ましい。尚、末端アミノ基濃度の調節は、分子量調節、
ジアミン成分とジカルボン酸成分との反応モル比
の調節、重合終結時における末端処理等により行
うことができる。ガスバリヤー性ポリエステル本発明に用いるガスバリヤー性ポリエステル
（以下、BPRと記すこともある。）は、重合体鎖
中に、テレフタル酸成分（Ｔ）とイソフタル酸成
分（Ｉ）とを、Ｔ：Ｉ＝95：５乃至５：95 特に75：25乃至25：75 のモル比で含有し且つエチレングリコール成分(E)
とビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン成分
（BHEB）とをＥ：BHEB＝99.999：0.001乃至2.0：98.0 特に99.95：0.05乃至40：60 のモル比で含有する。BHEBとしては、１，３
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンが好
ましい。本発明に用いるＴ・Ｉ／Ｅ・BHEBコポリエ
ステル（BPR）は、ポリエチレンテレフタレー
トに比して約１／３乃至１／４のオーダーの酸素
透過係数（PO₂）を示し、酸素透過係数の湿度依
存性が殆んどないこと、熱成形が他のガスバリヤ
ー性樹脂に比して安定に行われること、及びポリ
エチンテレフタレートとの接着が極めてよいこと
が利点である。勿論、本発明に用いるガスバリヤー性ポリエス
テル（BPR）は、その本質を損わない範囲内で
少量の他の二塩基酸成分や他のジオール成分を含
有していても何等差支えなく、例えば、Ｐ−β−
オキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸類
や、ナフタレン２，６−ジカルボン酸、ジフエノ
キシエタン−４，4′−ジカルボン酸、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン
酸またはこれらのアルキルエステル誘導体などの
ジカルボン酸成分や、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、ビスフエノールＡのエチレン
オキサイド付加物などのグリコール成分等を含有
していてもよい。このポリエステル（BPR）は、少なくともフ
イルムを形成し得るに足る分子量を有するべきで
あり、一般にフエノールとテトラクロルエタンと
の60：40の重量比の混合溶媒中、30℃の温度で測
定して、0.3乃至2.8dl／ｇ、特に0.4乃至1.8dl／
ｇの固有粘度〔η〕を有することが望ましい。こ
の内でも、放出成形用のものとしては、分子量の
比較的低いものが使用され、押出成形甲のものと
しては分子量の比較的高いものが使用される。ポリアミドポリアミドとしては、前述した条件を満足す
る、重合脂肪酸とジアミンとの重縮合により得ら
れた重合脂肪酸ポリアミドを使用することができ
る。この重合脂肪酸ポリアミドは、不飽和脂肪酸
（例えばリノール酸、リノレイン酸等）を重合し
て得られる重合脂肪酸に、ジアミン類を加熱、溶
融下で縮重合して得られるものであり、ポリアミ
ド中でも末端アミノ基濃度が高く、少量の添加で
アセトアルデヒドを著しく低減させることができ
るものである。この例としては、リノレイン酸２
量体とヘキサメチレンジアミンとの縮合重合物等
を挙げることができる。これらのポリアミドの分子量も、一般のフイル
ム形成能を有する範囲内にあれば、特に制限なく
使用し得るが、後述するように、96％硫酸100ml
に１グラムの重合体を溶解して、25℃で測定した
ときの相対粘度（ηREL）が0.4乃至4.5の範囲に
あることが一般には望ましい。ブレンド物本発明のブレンド物は、前述したガスバリヤー
性ポリエステル（BPR）及び末端アミノ基含有
ポリアミドを含有するが、このブレンド物は、そ
れ自体公知の配合剤、例えば着色料、充填剤、界
面活性剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、核
剤等の１種又は２種以上をそれ自体公知の配合比
で配合することができる。本発明に用いるブレンド物は、上述した以外の
熱可塑性樹脂の１種又は２種以上を改質の目的で
含有することができ、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン−１共重合体、アイオノマー（イ
オン架橋オレフイン共重合体等のオレフイン樹
脂；ポリエチレンテレフタレート等の他の熱可塑
性ポリエステル；ポリカーボネート；ポリアリレ
ート等を含有することができる。これらの他の樹
脂はブレンド物100重量部当り100重量部以下、特
に80重量部以下の量で用いることが推奨される。ブレンド物の調製は、ブレンドすべき複数種の
樹脂のペレツト乃至粉末を、ドライブレンドした
後、溶融混練して、ペレタイズする方法等が採用
されるが、両者を均密に混合することが望ましい
ことから、複数種のペレツト乃至粉末をヘンシエ
ルミキサー等で均密混合した後溶融混練する方法
が有利に採用される。また、少量のガスバリヤー
性ポリエステル（BPR）と配合すべきポリアミ
ドとを、或いは必要に応じて上述したポリエチレ
ンテレフタレート等の熱可塑性樹脂を更に加えた
系をブレンドし、溶融混練してマスターバツチを
調製し、このマスターバツチを残りのガスバリヤ
ー性ポリエステル、或いは必要に応じて上述した
ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂を
更に加えた系にブレンドし、これを溶融混練する
方法を有利に使用し得る。本発明のポリエステル（BPR）組成物は、例
えばフイルム成形用、容器成形用、ラミネート
用、押出コート用、粉末コート用等の各種用途に
使用することができる。容器及び成形法本発明の組成物を用いた容器は、上記ブレンド
物を使用する点を除けば、それ自体公知の手段で
行われる。例えばプリフオームは、押出し成形、
射出成形、圧縮成形或いはブロー成形或いは更に
これ、中空容器成形用のシート、パイプ或いは有
底らの組合せで容易に製造される。これらのシー
ト、パイプ或いは有底プリフオームの製造に際し
ては、少なくとも延伸成形される部分のポリエス
テルが実質上非晶質であるようにするのがよい。
勿論、ボトルの首部や底部等の延伸成形されない
部分は熱結晶されていてもよい。容器への成形法
は特に限定されない。例えば、シートを張出成形
することにより、側壁部が一軸配向されたカツプ
状容器や金属蓋と巻締して使用する有底プラスチ
ツク缶胴が得られる。また、パイプを底打するこ
とにより、延伸ブロー成形用の有底プリフオーム
が得られ、更にパイプを一軸方向に引張延伸する
ことにより或いは二軸方向に延伸ブロー成形する
ことにより、両端を金属蓋で巻締するためのプラ
スチツク缶胴が得られる。更にまた、有底プリフ
オームを軸方向に延伸し且つ周方向に膨張延伸さ
せることにより、二軸配向プラスチツクボトルが
得られる。これらの延伸成形容器は、その耐熱性
を向上させるために、型内等で形状の拘束条件下
で熱処理して、配向の熱固定を行わせることもで
きる。本発明のブレンド物は、フイルム容器にも適用
することができ、この場合には、Ｔ−ダイ法等で
ブレンド物を製膜し、このフイルムを、延伸温度
で長手方向に延伸すると共に、横方向にテンター
等の手段で延伸し、二軸延伸フイルムとし、この
二軸延伸フイルムを容器の製造に用いる。また、このブレンド物は、電子レンジ及び／又
はオーブントースター等で食品を調理するための
トレイ状容器の用途にも用いることができ、例え
ばブレンド物をトレイ形状に成形した後、熱結晶
化させて耐熱性を向上させる。本発明のガスバリヤー性ポリエステル（BPR）
組成物は、単独で前述した容器の製造に用い得る
他に、他の材料、特に他の熱可塑性樹脂との積層
体の形で容器の製造に用いることができる。特
に、本発明のガスバリヤー性ポリエステル組成物
（GCP）は、ポリエチレンテレフタレート
（PET）との接着性に優れていることから、PET
との積層体の形で容器の製造に使用される。積層
体としては、容器内側を左側として、 () 非対称二種二層 GCP／PET、PET／GCP、 BL／PET、PET／BL、（記号BLはGCPとPETとのブレンド物（例え
ばスクラツプ）） () 対称二種三層 PET／GCP／PET、 () 対称三種四層 PET／BL／GCP／PET、 PET／GCP／BL／PET、 () 対称三種五層 PET／BL／GCP／BL／PET、 () 非対称三種五層 PET／BL／PET／GCP／PET、 PET／GCP／PET／BL／PET、 () 対称三種七層 PET／BL／PET／GCP／PET／BL／PET のものを例示することができる。ポリエチレンテレフタレート（PET）として
は、ポリエチレンテレフタレート単独を使用し得
る他に、ポリエチレンテレフタレートにアセトア
ルデヒド濃度の低下の目的でポリアミドを同様に
配合した組成物を使用し得ることは当然である。
この積層体において、GCP：PETの厚み比は
５：１乃至１：20、特に２：１乃至１：10の範囲
内で変化させることができ、GCP層の厚みは容
器の形状や内容積、或いは容器の肉厚などに応じ
て20乃至1500μｍ、特に30乃至1000μｍの範囲に
あるのがよい。上述した積層体の像は、樹脂層の種類に対応し
た数の押出機と多層多種ダイスとを使用して共押
出しにより行うこともできるし、また樹脂層の種
類に対応した数の射出機と共射出ランナー及び射
出型を使用して共射出にり行うこともできる。容
器への成形は単層の場合に準じる。（発明の効果）本発明によれば、特定のコポリエステルに少量
の熱可塑性ポリアミドを含有させるこにより、こ
のコポリエステルが有する優れたガスバリヤー性
をそのまま保全しながら、コポリエステル中に含
有させるアセトアルデヒドの濃度を顕著に低減さ
せることができる。従つて、この組成物を容器の
構成素材として用いることにより、内容物の保香
性や香味保持性を顕著に向上させることができ
る。したがつて、例えば天ぷら油、サラダ油などの
油脂所品；マヨネーズ、ドレツシング、ケチヤツ
プなどの調味料；氷みつなどの各種シロツプ類；
を始めとして、水ようかん、ゼリーなどの菓子
類；焼酎などの酒精飲料；コーラ、サイダー、プ
レンソーダなどを含む各種炭酸飲料；レモンジユ
ース、オレンジジユース、プラムジユース、ブド
ウジユース、イチゴジユースなどのストレート・
ジユース、或いはネクターや寒天入りの果汁ドリ
ンクなどの果汁飲料；コーヒー、紅茶などのレト
ルタブル飲料；ビタミン強化ドリンク、アロエド
リンク、ハーブドリンク、健康酢ドリンク、アイ
ソトニツクドリンクなどの健康指向飲料；緑茶、
昆布茶、ウーロン茶、あまちやづる茶、はと麦
茶、まて茶、柿葉茶、高麗人参茶、コーンポター
ジユ、コンソメスープ、具類エキスドリンク、ミ
ネラルウオータなどの無糖飲料；乳酸菌飲料；発
酵乳飲料その他を収納する容器として有用であ
る。（実施例）本発明を次の実施例で更に具体的に説明する。
なお、各実施例における各測定は、それぞれ下記
の方法に準じておこなつた。 () 熱可塑性ポリエステル（BPR及びPET）
の固有粘度（）ウベローデ型粘度計を使用した。フエノー
ル／テトラクロロエタン＝６／４（重量比）混
合溶媒を用いて30℃で測定した。 () 熱可塑性ポリアミド（PA）の相対粘度
（ηREL）熱可塑性ポリアミド樹脂１ｇを96重量％の硫
酸100mlに溶解させ、25℃で測定した。 () PAの末端アミノ基濃度（〔−NH₂〕）末端アミノ基の定量は、電位差滴定法によつ
た。即ち、使用した熱可塑性ポリアミド（PA）
の各サンプル約１ｇを精ひようし、特級試薬を
再蒸留したｍ−クレゾール（10mmHg、95〜96
℃留分）50mlを加え、24時間減圧デシケータ中
で溶解した。次に、電位調製剤として精製した
イソプロピルアルコールとプロピレングリコー
ルとが体積比で２：１である混合溶液に特級過
塩素酸試薬（60％エチルアルコール液）を加え
て0.005Nとなるように調整し、これを滴定試
薬として用いた。末端アミノ基の定量は、見掛
けの電位と過塩素酸消費量のプロツトから得ら
れる屈曲点から求めた。電位差滴定には、東亜
電波工業(株)製HM−５型PHメーターを用いて行
つた。 () PAの末端カルボキシル基濃度（〔−
COOH〕）末端カルボキシル基の定量は、各サンプル約
１ｇを精ひようし、特級試薬を再蒸留したベン
ジルアルコール（10mmHg、90〜93℃留分）50
mlを加え、約150℃で溶解させた。次に、各溶
液にフエノールフタレインを指示薬とした
0.01Nの水酸化カリウム滴定液を用い、ベンジ
ルアルコールに消費される量を差し引いた消費
量から末端カルボキシル基の定量を行つた。 () 材質中のアセトアルデヒド量（AA−Ｍ）材質中のアセトアルデヒド量の定量は、セラ
ニーズ法によつた。即ち、各実施例に記載され
たサンプルの胴部及び口部約１ｇずつを、同時
に液体窒素中で粉砕し、そのうの30〜40mgを、
予め精ひようしたガラスインサートに充填した
のち、それを直接ガスクロマトグラフ（島津製
作所製GC−6A型）のインジエクシヨン部に導
入し、145℃で20分間加熱して材質中のアセト
アルデヒドを揮化させた後、カラム
（Polapack Ｑ、3φx2ｍ）の温度を室温から
140℃まで昇温させてアセトアルデヒドの分析
を行つた。測定後、（サンプル＋ガラスインサ
ート）の重量を精ひようし、ガラスインサート
重量との差から供試サンプルの重量を算出し
た。結果は３回繰り返し測定の平均値である。 () 容器の透明性（ヘーズ、Hz）透明性（ヘーズ）の測定には、東洋精機製作
所製のダイレクト・リーデイング・ヘーズ・メ
ーターを使用し、各サンプルの胴中央部分（約
0.24mm厚）のヘーズ値（Hz）を測定した。結果
は各サンプル５本の測定値の平均を示す。 () 酸素ガス透過度（Q02）測定すべきボルト内を真空中で窒素ガスに置
換し、さらにボトル口部とゴム栓との接触方面
部分をエポキシ系接着剤で覆つたのち、該ボル
トを (1) 温度が30℃、相対湿度が20％RH. (2) 温度が30℃、相対湿度が80％RH. の恒温恒湿槽内に、それぞれ５週間保存した。その後、各ボトル内へ透過した酸素の濃度をガ
スクロマトグラフで測定し、次式に従つて酸素ガ
ス透過度（Q02、単位はc.c.／m²・day・atm）を
計算した： Q02＝〔ｍ×Ct／100〕／ｔ×OP×A. ここで、ｍ；ボルトへの窒素ガスの充填量（ml）、ｔ；恒温槽内での保存期間（day）、 Ct；ｔ日後のボトル内の酸素濃度（vol、％）、Ａ；ボトルの有効表面積（m²） OP；酸素ガス分圧（＝0.209）（atm）をそれぞれ表わす。酸素ガス透過度（Q02）は、１種類のサンプル
及び上記(1)及び(2)の各条件について、それぞれ５
本ずつ測定した。後述する各実施例には、各５本ずつの酸素ガス
透過度の相加平均値を示す。実施例１実施例に用いる熱可塑性ポリエステルは以下の
通りである。 BPR−Ａ：重合体鎖中にテレフタル酸成分（Ｔ）とイソ
フタル酸成分（Ｉ）とを70：30のモル比で含有
し、且つエチレングリコール成分(E)とビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン成分
（BHEB）とを95：５のモル比で含有し、固有
粘度（）が0.69dl／ｇの熱可塑性ポリエステ
ル BPR−Ｂ：重合体鎖中にテレフタル酸成分（Ｔ）とイソ
フタル酸成分（Ｉ）とを40：60のモル比で含有
し、且つエチレングリコール成分(E)とビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン成分
（BHEB）とを80：20のモル比で含有し、固有
粘度（）が0.55dl／ｇの熱可塑性ポリエステ
ル PET−Ａ：固有粘度（）0.75dl／ｇのポリエチレンテ
レフタレート実施例１熱可塑性ポリエステルBPR−Ａ及びBPR−Ｂ
と、相対粘度（ηREL）が0.52、末端アミノ基
（［−NH₂］）が31.08ｍmol／100ｇ、末端カルボ
キシル基濃度が31.22ｍmol／100ｇの重合脂肪酸
ボリアミドの細片を、 BPR−Ａ：重合脂肪酸PA＝100：10（重量
比） BPR−Ｂ：重合脂肪酸PA＝100：10（重量
比）でドライブレンドした後、ペレタイザー（シリン
ダ各部分の設定温度：205℃、スクユー回転数：
30rpm）によつてペレツト化し、及びの２種
類のマスターバツチ（ペレツト）を得た。そして、更に、 BPR−Ａ：マスターバツチ＝10：１＝1.0（重量
部） BPR−Ｂ：マスターバツチ＝10：１＝1.0（重量
部）から成る２種類のドライブレンド物を、タンブラ
ー型ドライブレンダーによつて作成し、得られた
ドライブレンド物を、日精樹脂工業(株)製のFS−
170N型射出成形機によつて、重量が37ｇ、肉厚
が2.6mmのプリフオームを成形した。またこの時
の射出条件は、バレル設定温度：（後部）200℃、（中間部）
214℃、（前部）220℃、（ノズル部）220℃。スクリユー回転数：70rpm 射出圧力：40Kg／cm² 冷却水温度：11℃ 成形サイクル：36sec であつた。このようにして得られたプリフオームを、東洋
食品機械(株)製品の0BM−1G型二軸延伸ブロー成
形機によつて満注内容積が1035ml（重量37ｇ）の
円筒状のボトルを成形した。ボトルの成形条件
は、プリフオーム温度が70℃で30秒間加熱した
後、金型内で４秒間ブロー成形を行つた。得られた２種類の二軸延伸ブローボトルについ
て、前述した（）、（）、（）の方法に準拠し
て各ボトル材質中のアセトアルデヒド量、透明、
酸素ガス透過度を測定した。結果を第１表に記載
する。また比較のためBPR−Ａ、BPR−Ａ及び
PET−Ａ単体の各ボトル材質中のAA量も、第１
表に示す。比較例１ BPR−A100重量部対して、相対粘度が3.42で、
末端アミノ基濃度が1.637ｍmol／100ｇ、末端カ
ルボキシル基濃度が1.669ｍmol／100ｇのポリカ
プラミド（ナイロン６）を1.0重量部添加し、実
施例１と同様にしてボトルを成形し、同様に各ボ
トル材質中のアセトアルデヒド量、透明性、酸素
ガス透過度を測定した。結果を第１表に記載す
る。比較例２ BPR−B10ｇに対して、液体窒素中で粉砕した
ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６，
６、相対粘度が1.27、末端アミノ基濃度が4.429
ｍmol／100ｇ、末端カルボキシル基濃度が4.486
ｍmol／100ｇ）の粉末を10ｇを添加し、ヘンシ
エル・ミキサーを使用して実施例１と同様にして
マスターバツチ（ペレツト）を得た。このようにして得られたマスターバツチと、
BPR−Ｂチツプ（ペレツト）とを、実施例１で
用いたタンブラー型ドライブレンダーを用いて下
記に示す３種類のドライブレンド物を得た。マスターバツチ：BPR−Ｂ＝１：200＝
0.0005重量部マスターバツチ：BPR−Ｂ＝１：100＝0.001
重量部マスターバツチ：BPR−Ｂ＝１：10＝0.01重
量部このようにして得られた３種類のドライブレン
ド物を、実施例１と同様にしてボトルを成形し、
同様に各ボトル材質中のアセトアルデヒド量、透
明性、酸素ガス透過度を測定した。結果を第１表
に記載する。比較例３ BPR−Ａと、相対粘度が2.24で、末端アミノ基
濃度が0.471ｍmol／100ｇ、末端カルボキシル基
濃度が0.483ｍmol／100ｇのポリメタキシリレン
アジパミド（ナイロンMXD6）を下記のブレン
ド比で実施例１記載のドライブブレンダーでブレ
ンドした。 BPR−Ａ：MXD6＝100：0.5＝0.5重量部 BPR−Ａ：MXD6＝100：2.0＝2.0重量部 BPR−Ａ：MXD6＝100：4.0＝4.0重量部 BPR−Ａ：MXD6＝100：8.0＝8.0重量部 BPR−Ａ：MXD6＝100：15.0＝15.0重量部そしてこれらのドライブレンド物を実施例１と
同様にしてボトルを成形し、同様に各ボトル材質
中のアセトアルデヒド量、透明性、酸素ガス透過
度を測定した。結果を第１表に記載する。

【表】第１表から明らかなように、末端アミノ基濃度
が高い重合脂肪酸ポリアミドを用いた実施例１で
は、少量の添加によつて、他の比較例に比してア
セトアルデヒド低減効果が著しく大きいことがわ
かる。また胴中央部の透明性やガスバリヤー性もポリ
アミドを入れなかつたものに比して実質的に有意
差がなく、重合脂肪酸ポリアミドを添加すること
により透明性やガスバリヤーを損なうことがない
こともわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 重合体鎖中にテレフタアル酸成分とイソ
フタル酸成分とを95：５乃至５：95のモル比で
含有し且つエチレングリコール成分とビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン成分とを
99.999：0.001乃至2.0乃至98.0のモル比で含有
する熱可塑性ポリエステルに、 (B) 末端アミノ基濃度が0.05乃至50ミリモル／
100ｇ樹脂の範囲にある、重合脂肪酸とジアミ
ンとの重縮合により得られるポリアミドを、該ポリエステル当り３×10^-7乃至10.0重量％
の量で含有せしめて成る香味保持性の向上した熱
可塑性ポリエステル組成物。