JPH0465976B2 - - Google Patents
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- JPH0465976B2 JPH0465976B2 JP60195005A JP19500585A JPH0465976B2 JP H0465976 B2 JPH0465976 B2 JP H0465976B2 JP 60195005 A JP60195005 A JP 60195005A JP 19500585 A JP19500585 A JP 19500585A JP H0465976 B2 JPH0465976 B2 JP H0465976B2
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/403—Cells and electrode assemblies
- G01N27/404—Cells with anode, cathode and cell electrolyte on the same side of a permeable membrane which separates them from the sample fluid, e.g. Clark-type oxygen sensors
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- Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、拡散膜によつて外部空間から分離さ
れている電解液中の測定電極及び対立電極から成
る電気化学的測定器に関する。
れている電解液中の測定電極及び対立電極から成
る電気化学的測定器に関する。
従来の技術
このような測定器は、ガスの濃度又は分圧を測
定するに当つて所謂クラーク電極の利用下に公知
である。
定するに当つて所謂クラーク電極の利用下に公知
である。
公知クラーク電極装置の場合、電極装置は、電
解液内で拡散膜の内面への一定距離まで近づけら
れている細い白金線から成り、この際測定にとつ
て基準となる、白金線先端と膜面間の間隔を保つ
ことが重要である。例えば拡散膜の機械的負荷に
よつて前記間隔の変化するごとに測定地も変化す
る結果となる。この欠点を、測定電極を導電性膜
として拡散膜の電解液に対向する面上に設けるこ
とによつて改善することは公知である（英国特許
第1200595号）。しかし測定課題に応じて、電解
液、これに適当な電極材料ならびに必要な拡散膜
は固定されているので、電極材料及び膜材料は、
拡散膜に対する導電性金属膜の良好な付着の観点
からだけではもはや選択されない。従つて、拡散
膜に対する導電性膜の安全な付着を保証する電解
液、電極材料及び拡散膜を組合せ範囲は限定され
ている。付着不良な導電性膜は付加的に設けられ
る多孔性保護膜を用いて保護されなければならな
い。
解液内で拡散膜の内面への一定距離まで近づけら
れている細い白金線から成り、この際測定にとつ
て基準となる、白金線先端と膜面間の間隔を保つ
ことが重要である。例えば拡散膜の機械的負荷に
よつて前記間隔の変化するごとに測定地も変化す
る結果となる。この欠点を、測定電極を導電性膜
として拡散膜の電解液に対向する面上に設けるこ
とによつて改善することは公知である（英国特許
第1200595号）。しかし測定課題に応じて、電解
液、これに適当な電極材料ならびに必要な拡散膜
は固定されているので、電極材料及び膜材料は、
拡散膜に対する導電性金属膜の良好な付着の観点
からだけではもはや選択されない。従つて、拡散
膜に対する導電性膜の安全な付着を保証する電解
液、電極材料及び拡散膜を組合せ範囲は限定され
ている。付着不良な導電性膜は付加的に設けられ
る多孔性保護膜を用いて保護されなければならな
い。
発明が解決しようとする課題
本発明は、付加的保護膜がもはや不要でありか
つ適当な電解液、測定電極及び拡散膜の選択が測
定電極の不十分な付着条件によつて限定されない
ように、測定電極と拡散膜とが相互に固定結合さ
れているように、前記種類の電気化学点測定器を
改善するという課題を基礎としている。
つ適当な電解液、測定電極及び拡散膜の選択が測
定電極の不十分な付着条件によつて限定されない
ように、測定電極と拡散膜とが相互に固定結合さ
れているように、前記種類の電気化学点測定器を
改善するという課題を基礎としている。
課題を解決するための手段
前記課題は、測定電極として、電気化学的に活
性の自己導電性プラスチツクから成る拡散膜が設
けられていることによつて解決される。
性の自己導電性プラスチツクから成る拡散膜が設
けられていることによつて解決される。
「電気化学的活性」とは、電解液／電極（＝自
己導電性プラスチツク膜）の界面において、検出
すべき物種と電気化学的反応を行う前記プラスチ
ツクの活性化された特性をいう。
己導電性プラスチツク膜）の界面において、検出
すべき物種と電気化学的反応を行う前記プラスチ
ツクの活性化された特性をいう。
自己導電性プラスチツクから成るこのような本
発明による拡散膜は、電気化学的活性材料自体か
ら成るか又は例えば触媒材料のイオン添加によつ
て活性化される。
発明による拡散膜は、電気化学的活性材料自体か
ら成るか又は例えば触媒材料のイオン添加によつ
て活性化される。
自己導電性プラスチツクとしてはポリピロール
（PP）が選択される。好ましい拡散膜はポリピロ
ールと触媒との混合物から成り、この際触媒は貴
金属混合物又は炭素粒子の形でポリピロールに添
加されていてもよい。活性化の有利な方法は、ポ
リピロールに特定量の鉄フタロシアニンを混合す
ることである。
（PP）が選択される。好ましい拡散膜はポリピロ
ールと触媒との混合物から成り、この際触媒は貴
金属混合物又は炭素粒子の形でポリピロールに添
加されていてもよい。活性化の有利な方法は、ポ
リピロールに特定量の鉄フタロシアニンを混合す
ることである。
ポリピロール膜は、トリフルオロ酢酸ナトリウ
ム及びピロールを含有する溶液から陽極酸化によ
つて支持体としてのガラス上炭素（GC＝glassy
carbon）上に付着される。PP膜は極めて高い電
動率を有する。また触媒として鉄フタロシアニン
（FePcs）の導入されたPP膜を得るためには、
FePcs及びピロールを含有する溶液から陽極酸化
する。これによつてGC／PP／FePcs膜が製造さ
れる。
ム及びピロールを含有する溶液から陽極酸化によ
つて支持体としてのガラス上炭素（GC＝glassy
carbon）上に付着される。PP膜は極めて高い電
動率を有する。また触媒として鉄フタロシアニン
（FePcs）の導入されたPP膜を得るためには、
FePcs及びピロールを含有する溶液から陽極酸化
する。これによつてGC／PP／FePcs膜が製造さ
れる。
触媒及び電解率の選択は、検出すべきガスの種
類に依存する。この場合当業者は従来技術から公
知の組合せを用いる。例えば一酸化炭素の検出の
場合には白金触媒が適当である。従つてCOの検
出のためには、本発明による導電性プラスチツク
が、COの電気化学的反応のための白金触媒の添
加によて活性化される。
類に依存する。この場合当業者は従来技術から公
知の組合せを用いる。例えば一酸化炭素の検出の
場合には白金触媒が適当である。従つてCOの検
出のためには、本発明による導電性プラスチツク
が、COの電気化学的反応のための白金触媒の添
加によて活性化される。
この種の自己導電性の電気化学的活性のプラス
チツク膜は、その用途を拡大すると、さらに電位
の導出（心電図の電極）のために使用することが
できるという可能性も与える。
チツク膜は、その用途を拡大すると、さらに電位
の導出（心電図の電極）のために使用することが
できるという可能性も与える。
次に本発明の実施例を図面により詳述する。
実施例
図面は、電解液４及び対立電極５がその中に収
容されているハウジング６を有する電気化学的測
定器の縦断面図である。ハウジング６の一側面は
拡散膜１によつて外部空間に対して閉鎖されてい
る。拡散膜１はクランプリ３を介してハウジング
６に固定されている。電気化学的活性拡散膜１は
測定電極として導電性に形成されているので、電
極信号が接点９及び測定電線８を介して測定装置
１０に送達されうる。対立電極５も同様に測定電
線７を介して測定装置７と結合されている。
容されているハウジング６を有する電気化学的測
定器の縦断面図である。ハウジング６の一側面は
拡散膜１によつて外部空間に対して閉鎖されてい
る。拡散膜１はクランプリ３を介してハウジング
６に固定されている。電気化学的活性拡散膜１は
測定電極として導電性に形成されているので、電
極信号が接点９及び測定電線８を介して測定装置
１０に送達されうる。対立電極５も同様に測定電
線７を介して測定装置７と結合されている。
図面は本発明による電気化学的測定器の略示縦
断面図である： １……拡散膜、４……電解液、５……対立電
極、６……ハウジング。
断面図である： １……拡散膜、４……電解液、５……対立電
極、６……ハウジング。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 拡散膜によつて外部空間から分離されている
電解中の測定電極及び対立電極から成る電気化学
的測定器において、測定電極として電気化学的に
活性の自己導電性プラスチツクから成る拡散膜１
が設けられていることを特徴とする前記電気化学
的測定器。 ２ 電気化学的に活性の自己導電性プラスチツク
がポリピロールと触媒との混合物から成る特許請
求の範囲第１項記載の測定器。 ３ 触媒が鉄フタロシアニンである特許請求の範
囲第２項記載の測定器。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3432949.8 | 1984-09-07 | ||
| DE19843432949 DE3432949A1 (de) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | Elektrochemische messzelle |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6166957A JPS6166957A (ja) | 1986-04-05 |
| JPH0465976B2 true JPH0465976B2 (ja) | 1992-10-21 |
Family
ID=6244897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60195005A Granted JPS6166957A (ja) | 1984-09-07 | 1985-09-05 | 電気化学的測定器 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4647363A (ja) |
| EP (1) | EP0173801B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6166957A (ja) |
| CA (1) | CA1226899A (ja) |
| DE (2) | DE3432949A1 (ja) |
| DK (1) | DK163080C (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5139626A (en) * | 1985-10-02 | 1992-08-18 | Terumo Corporation | Ion concentration measurement method |
| DE3815004A1 (de) * | 1988-05-03 | 1989-11-16 | Gimat | Vorrichtung zur polarographischen messung des sauerstoffgehalts in fluessigen und gasfoermigen medien |
| DE3921528A1 (de) * | 1989-06-30 | 1991-01-10 | Draegerwerk Ag | Messzelle fuer den elektrochemischen gasnachweis |
| DE9319955U1 (de) * | 1993-12-24 | 1994-02-24 | Berthold, Christian, Dr.rer.nat., 04736 Meinsberg | Elektrochemischer Gassensor |
| DE19725190A1 (de) * | 1997-06-14 | 1998-12-17 | Innova Gmbh | Vorrichtungen mit integrierten Elektroden aus elektrisch leitfähigen Kunststoffen |
| DE20016352U1 (de) | 2000-07-28 | 2001-01-18 | Xomox International GmbH & Co, 88131 Lindau | Vorrichtung, insbesondere Sensor, enthaltend wenigstens eine Elektrode |
| JP4507235B2 (ja) * | 2003-10-30 | 2010-07-21 | 理研計器株式会社 | 電気化学式ガスセンサ |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3468781A (en) * | 1966-06-17 | 1969-09-23 | Beckman Instruments Inc | Electrochemical cell with hydrogen permeable barrier |
| GB1200595A (en) * | 1966-10-19 | 1970-07-29 | Mini Of Power | Improvements in or relating to membrane electrodes and cells |
| US3510420A (en) * | 1967-04-24 | 1970-05-05 | Honeywell Inc | Polarographic cell with composite electrode-diffusion medium |
| US3590810A (en) * | 1968-05-27 | 1971-07-06 | Honeywell Inc | Biomedical body electrode |
| US3574078A (en) * | 1968-11-18 | 1971-04-06 | Honeywell Inc | Composite electrode-diffusion medium for electrochemical sensors |
| DE2034686A1 (de) * | 1969-07-14 | 1971-02-11 | Radiometer A/S, Kopenhagen | IonenempFindhche Elektrode |
| GB1318189A (en) * | 1969-08-11 | 1973-05-23 | Secr Defence | Oxygen sensors |
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| US3708412A (en) * | 1971-10-13 | 1973-01-02 | Honeywell Inc | Electrochemical cell with composite electrode-membrane |
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| DE2613355C3 (de) * | 1976-03-29 | 1978-11-30 | Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Kathoden für polaropraphische Messungen |
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| DE2930663A1 (de) * | 1979-07-28 | 1981-02-19 | Hellige Gmbh | Messwertaufnehmer fuer die bestimmung physiologischer groessen des menschlichen oder tierischen koerpers |
| DE2936142C2 (de) * | 1979-09-07 | 1984-04-12 | Licentia Patent-Verwaltungs-Gmbh, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung einer Doppelschicht-Meßelektrode für eine elektrochemische Zelle |
| US4404066A (en) * | 1980-08-25 | 1983-09-13 | The Yellow Springs Instrument Company | Method for quantitatively determining a particular substrate catalyzed by a multisubstrate enzyme |
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| DE3279882D1 (en) * | 1981-10-13 | 1989-09-21 | Jensen Arne | Transducer for the simultaneous measurements of different physiological quantities |
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| DE3432950A1 (de) * | 1984-09-07 | 1986-03-20 | Draegerwerk Ag | Elektrochemische messzelle mit zusatzelektrode |
-
1984
- 1984-09-07 DE DE19843432949 patent/DE3432949A1/de active Granted
-
1985
- 1985-05-31 EP EP85106718A patent/EP0173801B1/de not_active Expired
- 1985-05-31 DE DE8585106718T patent/DE3569296D1/de not_active Expired
- 1985-07-23 DK DK334885A patent/DK163080C/da active
- 1985-09-03 US US06/771,994 patent/US4647363A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-05 JP JP60195005A patent/JPS6166957A/ja active Granted
- 1985-09-06 CA CA000490117A patent/CA1226899A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3432949A1 (de) | 1986-03-20 |
| EP0173801B1 (de) | 1989-04-05 |
| DE3432949C2 (ja) | 1988-03-10 |
| CA1226899A (en) | 1987-09-15 |
| DK163080C (da) | 1992-06-09 |
| DK334885D0 (da) | 1985-07-23 |
| JPS6166957A (ja) | 1986-04-05 |
| EP0173801A2 (de) | 1986-03-12 |
| DK163080B (da) | 1992-01-13 |
| US4647363A (en) | 1987-03-03 |
| DK334885A (da) | 1986-03-08 |
| DE3569296D1 (en) | 1989-05-11 |
| EP0173801A3 (en) | 1987-01-21 |
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