JPH0463120B2 - - Google Patents
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/32—Amides; Substituted amides
- C11D3/323—Amides; Substituted amides urea or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
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-
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Description
本発明は、安定な透明、半透明もしくは不透明
の全体としてまたは主として六方晶系液晶型であ
る水溶性ゲルの形態の洗剤組成物に関する。 本発明の組成物は、皿などの硬質表面を洗浄す
るのに特に適しているが、たとえば布地洗濯など
の他の清浄目的に使用することもできる。 米国特許第2580713号明細書(Wood/Procter
&Gamble)は、或る種の陰イオン性表面活性
剤、特にトリエタノールアミンラウリン硫酸塩お
よびトリエタノールアミンラウリン硫酸塩/石鹸
混合物に基づく六方晶系、すなわちミドル相
(middle phase)のペーストもしくはゲル洗剤組
成物を記載している。 1985年9月18日付で公告された英国特許第
2155031A号明細書(Unilever)は六方晶系ゲル
型の洗剤組成物を開示しており、これはアルキル
ベンゼンスルホン酸塩もしくはジアルキルスルホ
コハク酸塩と尿素と水とを含有する。 1984年12月5日付けで公開されたトルコ特許第
21612号明細書(Mintax)も、アルキルベンゼン
スルホン酸塩と尿素とを含有する洗剤ゲルを開示
しているが、これは六方晶系については何も記載
していない。 安定な六方晶系ゲルを脂肪酸メチルエステルス
ルホン酸塩および/またはα−スルホ脂肪酸塩に
基いて作成することができ、ただし後者の材料の
みが存在する場合にはこれは置換アンモニウム陽
イオンの塩として少なくとも部分的に存在するこ
とが今回知見された。 かくして、本発明は、水性洗剤組成物であつ
て、全体として又は主として六方晶系液晶型のゲ
ルから成り、前記ゲルは、 (a) 40〜85重量%の脂肪酸メチルエステルスルホ
ン酸塩及び/又はα−スルホ脂肪酸塩と、 (b) 水と、 を含み、ただし成分(a)が全体としてα−スルホ脂
肪酸塩で構成される場合はこのα−スルホ脂肪酸
は全体として又は主として置換アンモニウム塩型
である水性洗剤組成物である。 また、脂肪族石鹸;陰イオン性頭部と10〜20個
の脂肪族炭素原子を有する脂肪族、芳香脂肪族又
は芳香脂肪族炭化水素鎖とを有する非エトキシル
化ミセル形成性の非石鹸表面活性剤(前記陰イオ
ン性頭部は炭化水素鎖における末端又は末端に隣
接して位置する);及びその混合物から選択され
る補助表面活性剤を1〜75重量%含めてもよい。
更に、極性頭部を有する陰イオン性又は非イオン
性の水溶性非ミセル形成性物質又は弱ミセル形成
性物質である添加物を1〜45重量%更に含めても
よい。なお、形成性物質は最高6個までの炭素原
子を有する脂肪族または芳香脂肪族炭化水素鎖を
更に有していてもよい。 本発明は、全体としてまたは主として六方晶系
液晶型のゲルからなるが、係るゲルは、ありふれ
たものではなく、魅力的な外観を呈する。 1985年8月16日付け出願の英国特許出願第85
20548号を優先権とする本出願人による同時出願
(特開昭第626−41299号として公開)は、全体と
してまたは主として六方晶系液晶型のゲルからな
る水性洗剤組成物を開示しており、この場合ゲル
は (a) 5〜85重量%の、陰イオン性頭部と10〜20個
の脂肪族炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香
脂肪族炭化素連鎖とを有する非エトキシル化ミ
セル形成性の非石鹸表面活性剤(陰イオン性頭
部は炭化水素連鎖の末端または末端に隣接して
位置する)と、 (b) 第2成分、すなわち (b)(i) 1〜75重量%の次のものから選択される補
助ミセル形成性の非石鹸表面活性剤: (b)(i)(i) 上記(a)に規定したもの以外の陰イオン性
非石鹸表面活性剤、少なくとも12のHLB
値を有するエトキシル化非イオン性表面活
性剤およびアミン酸化物、または (b)(i)(ii) 脂肪酸モノーおよびエタノールアミドお
よび12未満のHLB値を有するエトキシル
化非イオン性表面活性剤; および/または (b)(ii) 1〜15重量%の、非ミセル形成性もしくは
弱ミセル形成性の脂肪族、環式脂肪族、芳香
族もしくは芳香脂肪族55℃を越えない融点と
少なくとも、2.2の液体型における誘電率と
を有する非イオン性物質であつて次のものか
ら選択される添加物: (b)(ii)(i) 少なくとも4個の炭素原子を有しかつ炭
化水素連鎖または芳香族もしくは環式脂肪
族環における末端位置または末端位置の2
個の炭素原子以内に位置するヒドロキシル
基と必要に応じ1個もしくはそれ以上の他
の極性基とを有し; ヒドロキシル基が存在する唯一の極性基で
ある場合または第2の極性基が存在して2
個もしくはそれ以下の炭素原子によりヒド
ロキシル基から分離されている場合には6
個以下の脂肪族炭素原子を有し;または第
2極性基が存在しかつ、3個もくしはそれ
以上の炭素原子によりヒドロキシル基から
分離されている場合には12個以下の脂肪族
炭素原子を有する物質、または (b)(ii)(ii) 少なくとも7個の炭素原子を有しかつ炭
化水素連鎖または芳香族もしくは環式脂肪
族環における末端位置または末端位置の2
個の炭素原子以内に位置する少なくとも1
個の極性基を有しおよび/またはエチレン
性不飽和を有する物質; とを含み、(a)と(b)との合計量は15〜95重量%の範
囲内であり、 さらに必要に応じ (c) 1〜45重量%の、極性頭部と必要に応じ最高
6個までの脂肪族炭素原子を有する脂肪族もし
くは芳香脂肪族炭化水素連鎖とを有する陰イオ
ン性のもしくは非イオン性の水溶性非ミセル形
成性もしくは弱ミセル形成物質である第2の添
加物を含み; 成分(c)は補助表面活性剤(b)(i)(i)および添加物(b)
(ii)(i)のいずれも存在しない場合には必須であ
り;さらに (d) 水 を含んで構成される。 上記表面活性剤(a)は、必要に応じα−スルホ
ン化脂肪酸塩または脂肪酸メチルエステルスル
ホン酸塩とすることができる。この種の組成物
は、本発明の部分を構成しない。 本発明の洗剤ゲルは、全体としてまたは主とし
て六方晶系液晶型(hexagonal liquid crystal
form)であることを特徴とする。ミドル相
(middle phase)としても知られるこの結晶型は
各種の微視的方法によつて確認することができ、
そのうちX線回析が最も確定的である。 六方晶相組成物は、この液晶型に独特な特徴的
X線回析パターンを示す。X線パターンにおける
ブラツグ間隔(Bragg spacing)の比は次の通り
である: 1:1/√3:1/√4:1/√7 これについては、たとえばG.W.GrenおよびP.A.
Winsorにより編集された「液晶およびプラスチ
ツク結晶」(Ellis Horwood Limited,(1974)、
第2巻、第4章、第88頁)を参照することができ
る。 3種の液晶型、すなわちラメラ型、六方晶型お
よび立方晶型のうち六方晶相は合成において中間
であるが、剛性もしくは粘度は六方晶相ゲルを他
のゲルから識別する絶対的な手段でない。何故な
ら、たとえばより柔いラメラ相ゲルは重合体また
は電解質により増粘されて、匹敵しうる粘度の生
成物をもたらしうるからである。本発明の生成物
は固有の剛いゲルであつて、増粘剤を必要としな
い。好適具体例は透明もしくは半透明であつて、
透明容器内に包装するのに充分魅力的な外観を有
する。 表面活性剤成分(a) 表面活性剤成分(a)はα−スルホン化脂肪酸塩、
脂肪酸メチルエステルスルホン酸塩およびこれら
2種の混合物から選択される。 脂肪酸メチルエステルスルホン酸塩(FAES)
は一般式: [式中、R1は6〜20個の炭素原子を有するアル
キル基であり、X1は可溶化陽イオン、好ましく
はアルカリ金属、アンモニウムもしくは置換アン
モニウムである] を有する物質である。脂肪酸メチルエステルスル
ホン酸塩は実質的に単一の鎖長を有することがで
き、或いはココナツFAES(C8−C18であつて主と
してR1はC10およびC12である)のように異なる
鎖長の物質の混合物で構成することもできる。 α−スルホン化脂肪酸塩(SFAS)は一般式
: [式中、R2は6〜20個の炭素原子を有するアル
キル基であり、X2は可溶化陽イオンであり、か
つX3はPHに依存してHまたは可溶化陽イオン
(X2と同一でも異なつてもよい)である] を有する物質である。 FAESの場合、可溶化陽イオンの選択は重要で
はない。しかしながら、SFASは全体としてまた
は主として置換アンモニウム塩の形態でなければ
ならない。置換アンモニウム塩とは、すなわちア
ルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、
アルアルキル、ヒドロキシアルキルおよびアルコ
キシアルキル基から選択される同一でも異なつて
もよい1個もしくはそれ以上の基により1置換、
2置換もしくは3置換されたアンモニウムイオン
の塩である。例としては、モノ−、ジ−およびト
リ−アルキルアミン類、たとえばエチルアミン並
びにモノ−、ジ−およびトリ−アルカノールアミ
ン類、たとえばエタノールアミンを包含する。 ラウリル硫酸塩に基づく安定な六方晶相ゲルが
得られる濃度範囲は、対陽イオンがたとえばナト
リウムのような金属性である場合よりもたとえば
トリエタノールアミンのような非金属性である場
合に一層大であることが、上記米国特許第
2580713号明細書から既に知られており、同様な
作用が本発明のゲルについても観察された。α−
スルホ脂肪酸塩単独の場合、−ナトリウム、ニナ
トリウムもしくは−アンモニウム塩からは安定な
六方晶相ゲルが全く得られないのに対し、トリエ
タノールアミン塩は安定なゲルを与える。脂肪酸
メチルエステルスルホン酸塩およびその混合物を
推奨することができ、そのナトリウム塩は室温に
て自然にゲルを形成するが、安定なゲルが得られ
る濃度範囲はアンモニウムまたは置換アンモニウ
ム塩の場合のほうが大であると思われる。 特に好適なものは、SFASが全体としてまたは
主としてトリエタノールアミン(TEA)塩型で
ある組成物であるSFASが100%TEA塩型である
組成物は、特に興味がある。 他方、FAES系の組成物の場合は、TEA塩型
組成物の型がナトリウム塩型組成物より好適であ
るとは云えない。 補助表面活性剤(b) 所望に応じ、補助表面活性剤(b)を存在させるこ
とができる。これは、脂肪酸石鹸または特定の非
石鹸陰イオン表面活性剤とすることができる。 脂肪酸石鹸は一般式: R3−COOX4 ……() [式中、R3は9〜20個の炭素原子を有するアル
キルもしくはアルケニル基であり、X4は可溶化
陽イオン、たとえばアルカリ金属、アンモニウ
ム、置換アンモニウムもしくはマグネシウムであ
る] の物質である。 補助表面活性剤は、上記物質の代りにまた追加
として非エトキシル化ミセル形成性の非石鹸陰イ
オン性表面活性剤を含むことができ、この表面活
性剤は性質として「第一(primary)」であり、
すなわち陰イオン(頭部(head group)はC10−
C20脂肪族もしくは芳香脂肪族(araliphatic)炭
化水素連鎖の末端にまたは末端に隣接して位置す
る。この種の表面活性剤の例は下記するものを包
含する。 (i) 一般式: R4−O−SO3−X5 ……() [式中、R4は10〜20個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、X5は可溶化陽イオンである] を有する第一アルキル硫酸塩。この第一アルキ
ル硫酸はたとえばドデシル硫酸のように実質的
に単一の鎖長とすることができ、或いはこれら
はたとえばココナツアルキル硫酸(C10−C14で
あつて、主としてC12及びC14を有する)のよう
な異なる鎖長の物質の混合物で構成することも
できる。 (ii) 一般式: R5−O−SO3−X6 ……() [式中、R5はα,β−不飽和C10−C20アルケ
ニル基であり、X6は可溶化陽イオンである]
のα−オレフインスルホン酸塩。 (iii) 一般式: R6−O−SO3−X7 ……() [式中、R6は第一C10−C20アルキル基であり、
X7は可溶化陽イオンである] の第一アルカンスルホン酸塩。 (iv) 一般式: R7−CO−O−CH2CH2−SO3−X8
……() [式中、R7はC7−C20アルキルもしくはアルケ
ニル基であり、X8は可溶化陽イオンである]
のアルキルもしくはアルケニルイセチオン酸
塩。 存在させる表面活性剤の量 本発明の組成物において、存在させる表面活性
剤の全量は25〜95重量%である。補助表面活性剤
(b)が存在しない場合、FAESおよび/または
SFASの全レベルは25〜95重量%とせねばならな
いのに対し、補助表面活性剤(b)が存在する場合に
は、これら成分は低レベル(5〜25%)で可能で
ある。 好ましくは、表面活性剤の全量は50〜85重量%
の範囲内である。補助表面活性剤が存在しても存
在しなくても、FAESおよび/またはSFASの全
存在量は、好ましくは40〜85重量%である。 FAESに対する好適範囲は10〜65重量%であ
る。FAESが唯一の表面活性剤である場合、好適
範囲は50〜65重量%である。特に好適な範囲は勿
論、高分子量のトリエタノールアミン塩の場合よ
りもナトリウム塩の場合に低い。 SFASに対する好適範囲は5〜85重量%であ
る。FASが全体としてまたは主として置換アン
モニウム陽イオンの塩としての唯一の表面活性剤
である場合、好適範囲60〜85重量%である。 FAESとSFASとを一緒に使用する場合、
FAES対SFASの重量比は15:1〜1:15、好ま
しくは11:1〜1:6の範囲とするのが便利であ
る。 補助表面活性剤(b)が存在する場合、一般により
少量のFAESおよび/またはSFASを使用するこ
とができる。補助表面活性剤(b)の量は1〜75重量
%、好ましくは5〜30重量%、特に15〜25重量%
である。補助表面活性剤に対するFAESおよび/
またはSFASの重量比は便利には15:1〜1:
15、好ましくは5:1〜1:5の範囲とすること
ができる。 添加物(c) 本発明の組成物において許容しうる電解質の量
は、上記の添加物(c)を添加して増加させることが
できる。この物質は、上記英国特許第2155031号
明細書(Unilever)に詳細に記載されている。
これは水溶性の非ミセル形成性もしくは弱ミセル
形成性物質であつて、水性表面活性剤系をラメラ
相から六方晶相へ変化させることができ、或いは
特定組成物につき使用しうる安定な六方晶相の領
域を増大させることができる。添加物の作用メカ
ニズムは明らかには理解されていない。これはミ
セルまたは液晶の曲率を増大させるように作用す
ることもありうるが、本発明の範囲はこの仮説に
よつて制限されない。ライト・デユーテイ液体洗
剤組成物にハイドロトロープとして有用な或る種
の物質は添加物として挙動しうることが実験的に
観察された。これらは一般に、大きい極性基と必
要に応じ小さい疎水性基(たとえば6個以下、好
ましくは4個もしくはそれ以下の脂肪族炭素原子
を有する脂肪族もしくは芳香脂肪族連鎖)とを有
する分子である。極性頭部が大きい程、許容しう
る疎水性基も大となる。 添加物の極性基はイオン電荷を有することもで
きるが、これは表面活性剤の極性と同じ極性、す
なわち陰イオン性とせねばならない。陰イオン添
加物の例は、低級アリールもしくはアルキルアリ
ールスルホン酸塩、たとえばトルエンおよびキシ
レンスルホン酸塩である。 代案として、添加物は高極性であつてもよい
が、非帯電物質である。 非帯電添加物の好適種類は
の全体としてまたは主として六方晶系液晶型であ
る水溶性ゲルの形態の洗剤組成物に関する。 本発明の組成物は、皿などの硬質表面を洗浄す
るのに特に適しているが、たとえば布地洗濯など
の他の清浄目的に使用することもできる。 米国特許第2580713号明細書(Wood/Procter
&Gamble)は、或る種の陰イオン性表面活性
剤、特にトリエタノールアミンラウリン硫酸塩お
よびトリエタノールアミンラウリン硫酸塩/石鹸
混合物に基づく六方晶系、すなわちミドル相
(middle phase)のペーストもしくはゲル洗剤組
成物を記載している。 1985年9月18日付で公告された英国特許第
2155031A号明細書(Unilever)は六方晶系ゲル
型の洗剤組成物を開示しており、これはアルキル
ベンゼンスルホン酸塩もしくはジアルキルスルホ
コハク酸塩と尿素と水とを含有する。 1984年12月5日付けで公開されたトルコ特許第
21612号明細書(Mintax)も、アルキルベンゼン
スルホン酸塩と尿素とを含有する洗剤ゲルを開示
しているが、これは六方晶系については何も記載
していない。 安定な六方晶系ゲルを脂肪酸メチルエステルス
ルホン酸塩および/またはα−スルホ脂肪酸塩に
基いて作成することができ、ただし後者の材料の
みが存在する場合にはこれは置換アンモニウム陽
イオンの塩として少なくとも部分的に存在するこ
とが今回知見された。 かくして、本発明は、水性洗剤組成物であつ
て、全体として又は主として六方晶系液晶型のゲ
ルから成り、前記ゲルは、 (a) 40〜85重量%の脂肪酸メチルエステルスルホ
ン酸塩及び/又はα−スルホ脂肪酸塩と、 (b) 水と、 を含み、ただし成分(a)が全体としてα−スルホ脂
肪酸塩で構成される場合はこのα−スルホ脂肪酸
は全体として又は主として置換アンモニウム塩型
である水性洗剤組成物である。 また、脂肪族石鹸;陰イオン性頭部と10〜20個
の脂肪族炭素原子を有する脂肪族、芳香脂肪族又
は芳香脂肪族炭化水素鎖とを有する非エトキシル
化ミセル形成性の非石鹸表面活性剤(前記陰イオ
ン性頭部は炭化水素鎖における末端又は末端に隣
接して位置する);及びその混合物から選択され
る補助表面活性剤を1〜75重量%含めてもよい。
更に、極性頭部を有する陰イオン性又は非イオン
性の水溶性非ミセル形成性物質又は弱ミセル形成
性物質である添加物を1〜45重量%更に含めても
よい。なお、形成性物質は最高6個までの炭素原
子を有する脂肪族または芳香脂肪族炭化水素鎖を
更に有していてもよい。 本発明は、全体としてまたは主として六方晶系
液晶型のゲルからなるが、係るゲルは、ありふれ
たものではなく、魅力的な外観を呈する。 1985年8月16日付け出願の英国特許出願第85
20548号を優先権とする本出願人による同時出願
(特開昭第626−41299号として公開)は、全体と
してまたは主として六方晶系液晶型のゲルからな
る水性洗剤組成物を開示しており、この場合ゲル
は (a) 5〜85重量%の、陰イオン性頭部と10〜20個
の脂肪族炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香
脂肪族炭化素連鎖とを有する非エトキシル化ミ
セル形成性の非石鹸表面活性剤(陰イオン性頭
部は炭化水素連鎖の末端または末端に隣接して
位置する)と、 (b) 第2成分、すなわち (b)(i) 1〜75重量%の次のものから選択される補
助ミセル形成性の非石鹸表面活性剤: (b)(i)(i) 上記(a)に規定したもの以外の陰イオン性
非石鹸表面活性剤、少なくとも12のHLB
値を有するエトキシル化非イオン性表面活
性剤およびアミン酸化物、または (b)(i)(ii) 脂肪酸モノーおよびエタノールアミドお
よび12未満のHLB値を有するエトキシル
化非イオン性表面活性剤; および/または (b)(ii) 1〜15重量%の、非ミセル形成性もしくは
弱ミセル形成性の脂肪族、環式脂肪族、芳香
族もしくは芳香脂肪族55℃を越えない融点と
少なくとも、2.2の液体型における誘電率と
を有する非イオン性物質であつて次のものか
ら選択される添加物: (b)(ii)(i) 少なくとも4個の炭素原子を有しかつ炭
化水素連鎖または芳香族もしくは環式脂肪
族環における末端位置または末端位置の2
個の炭素原子以内に位置するヒドロキシル
基と必要に応じ1個もしくはそれ以上の他
の極性基とを有し; ヒドロキシル基が存在する唯一の極性基で
ある場合または第2の極性基が存在して2
個もしくはそれ以下の炭素原子によりヒド
ロキシル基から分離されている場合には6
個以下の脂肪族炭素原子を有し;または第
2極性基が存在しかつ、3個もくしはそれ
以上の炭素原子によりヒドロキシル基から
分離されている場合には12個以下の脂肪族
炭素原子を有する物質、または (b)(ii)(ii) 少なくとも7個の炭素原子を有しかつ炭
化水素連鎖または芳香族もしくは環式脂肪
族環における末端位置または末端位置の2
個の炭素原子以内に位置する少なくとも1
個の極性基を有しおよび/またはエチレン
性不飽和を有する物質; とを含み、(a)と(b)との合計量は15〜95重量%の範
囲内であり、 さらに必要に応じ (c) 1〜45重量%の、極性頭部と必要に応じ最高
6個までの脂肪族炭素原子を有する脂肪族もし
くは芳香脂肪族炭化水素連鎖とを有する陰イオ
ン性のもしくは非イオン性の水溶性非ミセル形
成性もしくは弱ミセル形成物質である第2の添
加物を含み; 成分(c)は補助表面活性剤(b)(i)(i)および添加物(b)
(ii)(i)のいずれも存在しない場合には必須であ
り;さらに (d) 水 を含んで構成される。 上記表面活性剤(a)は、必要に応じα−スルホ
ン化脂肪酸塩または脂肪酸メチルエステルスル
ホン酸塩とすることができる。この種の組成物
は、本発明の部分を構成しない。 本発明の洗剤ゲルは、全体としてまたは主とし
て六方晶系液晶型(hexagonal liquid crystal
form)であることを特徴とする。ミドル相
(middle phase)としても知られるこの結晶型は
各種の微視的方法によつて確認することができ、
そのうちX線回析が最も確定的である。 六方晶相組成物は、この液晶型に独特な特徴的
X線回析パターンを示す。X線パターンにおける
ブラツグ間隔(Bragg spacing)の比は次の通り
である: 1:1/√3:1/√4:1/√7 これについては、たとえばG.W.GrenおよびP.A.
Winsorにより編集された「液晶およびプラスチ
ツク結晶」(Ellis Horwood Limited,(1974)、
第2巻、第4章、第88頁)を参照することができ
る。 3種の液晶型、すなわちラメラ型、六方晶型お
よび立方晶型のうち六方晶相は合成において中間
であるが、剛性もしくは粘度は六方晶相ゲルを他
のゲルから識別する絶対的な手段でない。何故な
ら、たとえばより柔いラメラ相ゲルは重合体また
は電解質により増粘されて、匹敵しうる粘度の生
成物をもたらしうるからである。本発明の生成物
は固有の剛いゲルであつて、増粘剤を必要としな
い。好適具体例は透明もしくは半透明であつて、
透明容器内に包装するのに充分魅力的な外観を有
する。 表面活性剤成分(a) 表面活性剤成分(a)はα−スルホン化脂肪酸塩、
脂肪酸メチルエステルスルホン酸塩およびこれら
2種の混合物から選択される。 脂肪酸メチルエステルスルホン酸塩(FAES)
は一般式: [式中、R1は6〜20個の炭素原子を有するアル
キル基であり、X1は可溶化陽イオン、好ましく
はアルカリ金属、アンモニウムもしくは置換アン
モニウムである] を有する物質である。脂肪酸メチルエステルスル
ホン酸塩は実質的に単一の鎖長を有することがで
き、或いはココナツFAES(C8−C18であつて主と
してR1はC10およびC12である)のように異なる
鎖長の物質の混合物で構成することもできる。 α−スルホン化脂肪酸塩(SFAS)は一般式
: [式中、R2は6〜20個の炭素原子を有するアル
キル基であり、X2は可溶化陽イオンであり、か
つX3はPHに依存してHまたは可溶化陽イオン
(X2と同一でも異なつてもよい)である] を有する物質である。 FAESの場合、可溶化陽イオンの選択は重要で
はない。しかしながら、SFASは全体としてまた
は主として置換アンモニウム塩の形態でなければ
ならない。置換アンモニウム塩とは、すなわちア
ルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、
アルアルキル、ヒドロキシアルキルおよびアルコ
キシアルキル基から選択される同一でも異なつて
もよい1個もしくはそれ以上の基により1置換、
2置換もしくは3置換されたアンモニウムイオン
の塩である。例としては、モノ−、ジ−およびト
リ−アルキルアミン類、たとえばエチルアミン並
びにモノ−、ジ−およびトリ−アルカノールアミ
ン類、たとえばエタノールアミンを包含する。 ラウリル硫酸塩に基づく安定な六方晶相ゲルが
得られる濃度範囲は、対陽イオンがたとえばナト
リウムのような金属性である場合よりもたとえば
トリエタノールアミンのような非金属性である場
合に一層大であることが、上記米国特許第
2580713号明細書から既に知られており、同様な
作用が本発明のゲルについても観察された。α−
スルホ脂肪酸塩単独の場合、−ナトリウム、ニナ
トリウムもしくは−アンモニウム塩からは安定な
六方晶相ゲルが全く得られないのに対し、トリエ
タノールアミン塩は安定なゲルを与える。脂肪酸
メチルエステルスルホン酸塩およびその混合物を
推奨することができ、そのナトリウム塩は室温に
て自然にゲルを形成するが、安定なゲルが得られ
る濃度範囲はアンモニウムまたは置換アンモニウ
ム塩の場合のほうが大であると思われる。 特に好適なものは、SFASが全体としてまたは
主としてトリエタノールアミン(TEA)塩型で
ある組成物であるSFASが100%TEA塩型である
組成物は、特に興味がある。 他方、FAES系の組成物の場合は、TEA塩型
組成物の型がナトリウム塩型組成物より好適であ
るとは云えない。 補助表面活性剤(b) 所望に応じ、補助表面活性剤(b)を存在させるこ
とができる。これは、脂肪酸石鹸または特定の非
石鹸陰イオン表面活性剤とすることができる。 脂肪酸石鹸は一般式: R3−COOX4 ……() [式中、R3は9〜20個の炭素原子を有するアル
キルもしくはアルケニル基であり、X4は可溶化
陽イオン、たとえばアルカリ金属、アンモニウ
ム、置換アンモニウムもしくはマグネシウムであ
る] の物質である。 補助表面活性剤は、上記物質の代りにまた追加
として非エトキシル化ミセル形成性の非石鹸陰イ
オン性表面活性剤を含むことができ、この表面活
性剤は性質として「第一(primary)」であり、
すなわち陰イオン(頭部(head group)はC10−
C20脂肪族もしくは芳香脂肪族(araliphatic)炭
化水素連鎖の末端にまたは末端に隣接して位置す
る。この種の表面活性剤の例は下記するものを包
含する。 (i) 一般式: R4−O−SO3−X5 ……() [式中、R4は10〜20個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、X5は可溶化陽イオンである] を有する第一アルキル硫酸塩。この第一アルキ
ル硫酸はたとえばドデシル硫酸のように実質的
に単一の鎖長とすることができ、或いはこれら
はたとえばココナツアルキル硫酸(C10−C14で
あつて、主としてC12及びC14を有する)のよう
な異なる鎖長の物質の混合物で構成することも
できる。 (ii) 一般式: R5−O−SO3−X6 ……() [式中、R5はα,β−不飽和C10−C20アルケ
ニル基であり、X6は可溶化陽イオンである]
のα−オレフインスルホン酸塩。 (iii) 一般式: R6−O−SO3−X7 ……() [式中、R6は第一C10−C20アルキル基であり、
X7は可溶化陽イオンである] の第一アルカンスルホン酸塩。 (iv) 一般式: R7−CO−O−CH2CH2−SO3−X8
……() [式中、R7はC7−C20アルキルもしくはアルケ
ニル基であり、X8は可溶化陽イオンである]
のアルキルもしくはアルケニルイセチオン酸
塩。 存在させる表面活性剤の量 本発明の組成物において、存在させる表面活性
剤の全量は25〜95重量%である。補助表面活性剤
(b)が存在しない場合、FAESおよび/または
SFASの全レベルは25〜95重量%とせねばならな
いのに対し、補助表面活性剤(b)が存在する場合に
は、これら成分は低レベル(5〜25%)で可能で
ある。 好ましくは、表面活性剤の全量は50〜85重量%
の範囲内である。補助表面活性剤が存在しても存
在しなくても、FAESおよび/またはSFASの全
存在量は、好ましくは40〜85重量%である。 FAESに対する好適範囲は10〜65重量%であ
る。FAESが唯一の表面活性剤である場合、好適
範囲は50〜65重量%である。特に好適な範囲は勿
論、高分子量のトリエタノールアミン塩の場合よ
りもナトリウム塩の場合に低い。 SFASに対する好適範囲は5〜85重量%であ
る。FASが全体としてまたは主として置換アン
モニウム陽イオンの塩としての唯一の表面活性剤
である場合、好適範囲60〜85重量%である。 FAESとSFASとを一緒に使用する場合、
FAES対SFASの重量比は15:1〜1:15、好ま
しくは11:1〜1:6の範囲とするのが便利であ
る。 補助表面活性剤(b)が存在する場合、一般により
少量のFAESおよび/またはSFASを使用するこ
とができる。補助表面活性剤(b)の量は1〜75重量
%、好ましくは5〜30重量%、特に15〜25重量%
である。補助表面活性剤に対するFAESおよび/
またはSFASの重量比は便利には15:1〜1:
15、好ましくは5:1〜1:5の範囲とすること
ができる。 添加物(c) 本発明の組成物において許容しうる電解質の量
は、上記の添加物(c)を添加して増加させることが
できる。この物質は、上記英国特許第2155031号
明細書(Unilever)に詳細に記載されている。
これは水溶性の非ミセル形成性もしくは弱ミセル
形成性物質であつて、水性表面活性剤系をラメラ
相から六方晶相へ変化させることができ、或いは
特定組成物につき使用しうる安定な六方晶相の領
域を増大させることができる。添加物の作用メカ
ニズムは明らかには理解されていない。これはミ
セルまたは液晶の曲率を増大させるように作用す
ることもありうるが、本発明の範囲はこの仮説に
よつて制限されない。ライト・デユーテイ液体洗
剤組成物にハイドロトロープとして有用な或る種
の物質は添加物として挙動しうることが実験的に
観察された。これらは一般に、大きい極性基と必
要に応じ小さい疎水性基(たとえば6個以下、好
ましくは4個もしくはそれ以下の脂肪族炭素原子
を有する脂肪族もしくは芳香脂肪族連鎖)とを有
する分子である。極性頭部が大きい程、許容しう
る疎水性基も大となる。 添加物の極性基はイオン電荷を有することもで
きるが、これは表面活性剤の極性と同じ極性、す
なわち陰イオン性とせねばならない。陰イオン添
加物の例は、低級アリールもしくはアルキルアリ
ールスルホン酸塩、たとえばトルエンおよびキシ
レンスルホン酸塩である。 代案として、添加物は高極性であつてもよい
が、非帯電物質である。 非帯電添加物の好適種類は
【式】基を有
する低級アミドが典型的である。この種類の一般
的特徴は、水の誘電率を高める能力と水に対する
構造破壊作用(structure−breaking effect)と
の組合せであると思われる。安価であると同時に
環境上異論のない好適物質は尿素である。短鎖の
尿素同族体及び類似体、たとえばメチルおよびエ
チル尿素、チオ尿素、ホルムアミドおよびアセト
アミドが可能な代案であるが、これらはたとえば
コスト、毒性または単に添加物としての効果が低
いことなどの各種の欠点に鑑み尿素自身よりも興
味が低い。 添加物(c)が尿素である場合、尿素の加水分解、
特にアルカリ加水分解を最小化させるためには緩
衝剤を存在させるのが有利である。適する緩衝剤
は硼酸であつて、好ましくは3重量%未満、より
好ましくは1〜2重量%の量で使用される。しか
しながら、陽イオンとしてTEAが存在する系に
おいては、これはTEAの緩衝能力のために不必
要である。さらに、その電解質耐性(electrolyte
tolerace)は、たとえばトリポリ燐酸ナトリウム
およびその他のビルダーなどの電解質成分を、表
面活性剤が全体として、たとえばナトリウムのよ
うな非緩衝性陽イオンの塩の形態である場合より
も多量に含ませることを可能にする。添加物(c)は
有利には1〜45重量%、好ましくは5〜35重量
%、特に好ましくは5〜15重量%の量で存在させ
る。電解質量が多い程、添加物の必要量が多くな
る。 水(d) 本発明の全ての実施例において、水は必須成分
である。安定な六方晶相または主として六方晶相
のゲルを与える表面活性剤と水よりなる任意特定
の系の相対的比率は、実験および作成した状態図
によつて確認することができる。各種の比率の試
料は混合によつて作成され、かつ存在する相は肉
眼観察、全体的流動(gross flow)特性、偏光
の発生、偏光顕微鏡で観察される組織によつて難
なく識別することができる。 任意の追加成分 本発明の非ビルド組成物は、実質的にまたは全
体として表面活性剤成分(a)と任意添加物と水と通
常のたとえば着色料、香料、殺菌剤および保存料
などの少量成分とで構成することができる。この
種の非ビルド組成物はライト・デユーテイな用
途、たとえば皿洗い、シヤンプ、或いは軟水領域
における布地洗濯有用である。 さらに本発明の範囲内において、たとえばビル
ダー、漂白剤、蛍光剤、光漂白剤、酵素、再付着
防止材、脱臭剤(deoperfume)および殺菌剤な
どの成分を含有するヘビイー・デユーテイな布地
洗濯組成物も存在する。水溶性の有機もしくは無
機ビルダー、たとえば燐酸塩、クエン酸塩または
ニトリロトリ酢酸塩を本発明の組成物中に配合す
ることもできるが、上記したように電解質レベル
が六方晶相ゲルを不安定化させるような程度まで
上昇しないよう注意せねばならない。上記したよ
うに、配合しうる電解質ビルダーの量は、添加物
(c)(好ましくは尿素)を含ませることによつても
増加させることができる。同じことが、たとえば
次亜塩素酸ナトリウムまたは亜硫酸ナトリウム漂
白剤などの他の電解質成分を含ませる場合にも云
える。 代案として、水不溶性の無機ビルダー、たとえ
ばゼオライトを本発明のゲルに懸濁させることも
できる。同様に、たとえば研磨剤またはペルオキ
シ酸漂白剤のような他の有用な不溶性物質も、懸
濁固形物として存在させることができる。特に好
適な漂白物質は、ヨーロツパ特許第160542A号明
細書(Unilever)に記載されたような1,12−
ジペルオキシドデカンジオン酸である。 実施例 以下、限定はしないが実施例により本発明を説
明し、%および比率は重量による。 組成物は、各表に示した成分から混合により作
成した。数字で示した組成物は本発明によるもの
であり、文字で示した例は比較例である。ココナ
ツFAESは約5%のSFASを不純物として含有し
ていた。 実施例 1〜4 これら実施例は、ココナツFAES(ナトリウム
もしくはアンモニウム塩)と水とだけを含有する
組成物である。55〜60重量%のいずれかの塩を含
有する安定はゲルを下記に示すように作成するこ
とができた:
的特徴は、水の誘電率を高める能力と水に対する
構造破壊作用(structure−breaking effect)と
の組合せであると思われる。安価であると同時に
環境上異論のない好適物質は尿素である。短鎖の
尿素同族体及び類似体、たとえばメチルおよびエ
チル尿素、チオ尿素、ホルムアミドおよびアセト
アミドが可能な代案であるが、これらはたとえば
コスト、毒性または単に添加物としての効果が低
いことなどの各種の欠点に鑑み尿素自身よりも興
味が低い。 添加物(c)が尿素である場合、尿素の加水分解、
特にアルカリ加水分解を最小化させるためには緩
衝剤を存在させるのが有利である。適する緩衝剤
は硼酸であつて、好ましくは3重量%未満、より
好ましくは1〜2重量%の量で使用される。しか
しながら、陽イオンとしてTEAが存在する系に
おいては、これはTEAの緩衝能力のために不必
要である。さらに、その電解質耐性(electrolyte
tolerace)は、たとえばトリポリ燐酸ナトリウム
およびその他のビルダーなどの電解質成分を、表
面活性剤が全体として、たとえばナトリウムのよ
うな非緩衝性陽イオンの塩の形態である場合より
も多量に含ませることを可能にする。添加物(c)は
有利には1〜45重量%、好ましくは5〜35重量
%、特に好ましくは5〜15重量%の量で存在させ
る。電解質量が多い程、添加物の必要量が多くな
る。 水(d) 本発明の全ての実施例において、水は必須成分
である。安定な六方晶相または主として六方晶相
のゲルを与える表面活性剤と水よりなる任意特定
の系の相対的比率は、実験および作成した状態図
によつて確認することができる。各種の比率の試
料は混合によつて作成され、かつ存在する相は肉
眼観察、全体的流動(gross flow)特性、偏光
の発生、偏光顕微鏡で観察される組織によつて難
なく識別することができる。 任意の追加成分 本発明の非ビルド組成物は、実質的にまたは全
体として表面活性剤成分(a)と任意添加物と水と通
常のたとえば着色料、香料、殺菌剤および保存料
などの少量成分とで構成することができる。この
種の非ビルド組成物はライト・デユーテイな用
途、たとえば皿洗い、シヤンプ、或いは軟水領域
における布地洗濯有用である。 さらに本発明の範囲内において、たとえばビル
ダー、漂白剤、蛍光剤、光漂白剤、酵素、再付着
防止材、脱臭剤(deoperfume)および殺菌剤な
どの成分を含有するヘビイー・デユーテイな布地
洗濯組成物も存在する。水溶性の有機もしくは無
機ビルダー、たとえば燐酸塩、クエン酸塩または
ニトリロトリ酢酸塩を本発明の組成物中に配合す
ることもできるが、上記したように電解質レベル
が六方晶相ゲルを不安定化させるような程度まで
上昇しないよう注意せねばならない。上記したよ
うに、配合しうる電解質ビルダーの量は、添加物
(c)(好ましくは尿素)を含ませることによつても
増加させることができる。同じことが、たとえば
次亜塩素酸ナトリウムまたは亜硫酸ナトリウム漂
白剤などの他の電解質成分を含ませる場合にも云
える。 代案として、水不溶性の無機ビルダー、たとえ
ばゼオライトを本発明のゲルに懸濁させることも
できる。同様に、たとえば研磨剤またはペルオキ
シ酸漂白剤のような他の有用な不溶性物質も、懸
濁固形物として存在させることができる。特に好
適な漂白物質は、ヨーロツパ特許第160542A号明
細書(Unilever)に記載されたような1,12−
ジペルオキシドデカンジオン酸である。 実施例 以下、限定はしないが実施例により本発明を説
明し、%および比率は重量による。 組成物は、各表に示した成分から混合により作
成した。数字で示した組成物は本発明によるもの
であり、文字で示した例は比較例である。ココナ
ツFAESは約5%のSFASを不純物として含有し
ていた。 実施例 1〜4 これら実施例は、ココナツFAES(ナトリウム
もしくはアンモニウム塩)と水とだけを含有する
組成物である。55〜60重量%のいずれかの塩を含
有する安定はゲルを下記に示すように作成するこ
とができた:
【表】
実施例 5〜9
これらは、ココナツFAES(モノTEA塩)と水
とのみを含有する組成物である。TEAはトリエ
タノールアミン陽イオンを示す。60〜75重量%の
表面活性剤を含有する安定なゲルを次に示すよう
に作成することができた:
とのみを含有する組成物である。TEAはトリエ
タノールアミン陽イオンを示す。60〜75重量%の
表面活性剤を含有する安定なゲルを次に示すよう
に作成することができた:
【表】
比較例 E〜J
これらは、ココナツFAES(−ナトリウム塩)
と水とのみを含有する組成物である。この成分の
組合せを使用して、六方晶相ゲルを作成すること
はできなかつた。
と水とのみを含有する組成物である。この成分の
組合せを使用して、六方晶相ゲルを作成すること
はできなかつた。
【表】
実施例 10および11
これらはFAESとSFASとの両者を含有する組
成物である。
成物である。
【表】
実施例 12
次の成分を含有する安定ゲルを作成した: %
ココナツFAES(Na塩) 40
ココナツアルキル硫酸(Na塩) 20
水 40
実施例 13
次の成分を含有する安定ゲルを作成した: %
ココナツFAES(Na塩) 40
ココナツ石鹸(Na塩) 20
水 40
実施例 14〜16
これらは、トリポリ燐酸ナトリウムをビルダー
とするFAES系の組成物である。FAESは比較的
高レベルの電解質を許容しうるが、尿素を含ませ
ることにより可能な処方範囲が拡大されることに
注目されたい。
とするFAES系の組成物である。FAESは比較的
高レベルの電解質を許容しうるが、尿素を含ませ
ることにより可能な処方範囲が拡大されることに
注目されたい。
【表】
ー結晶
15 55 10 − 35 〃
16 55 10 10 25 〃
実施例 17および18 これらは、次亜塩素酸ナトリウム(FAESを漂
白するために使用しかつできれば塩化ナトリウム
まで部分分解されるもの)を含有するココナツ
FAES系組成物である。これはFAESにおける一
般的な不純物である。尿素の存在によつて高レベ
ルの電解質にもかかわらず安定なゲルが作成され
得た。
15 55 10 − 35 〃
16 55 10 10 25 〃
実施例 17および18 これらは、次亜塩素酸ナトリウム(FAESを漂
白するために使用しかつできれば塩化ナトリウム
まで部分分解されるもの)を含有するココナツ
FAES系組成物である。これはFAESにおける一
般的な不純物である。尿素の存在によつて高レベ
ルの電解質にもかかわらず安定なゲルが作成され
得た。
【表】
実施例 19
次の成分を含有する安定ゲルを作成した: %
ココナツFAES(Na塩) 50
亜硫酸ナトリウム 5
尿 素 10
水 35
亜硫酸ナトリウムは、英国特許第1417840号明
細書(Unilever)および英国特許出願第8606145
号明細書(Unilever)に記載されたように緩和
な漂白剤として作用する。実施例14〜18の場合と
同様に、尿素の存在は高レベルの電解質を有する
安定なゲルの作成を可能にした。 実施例 20〜28 布地洗濯に適した安定なFAES系ゲルを表に示
したように作成した。基礎ゲルは実施例3のもの
とした(60%ナトリウムココナツFAES)。別々
にまたは組合せて使用した布地洗濯用成分は次の
通りである: 再付着防止剤:ナトリウムカルボキシメチルセ
ルロース、Courtaulds社製(62%活性物質) 蛋白分解酵素:アルカラーゼ溶液、Novo社、
活性1600グリシン単位/mg、 蛍光剤:チノパル(Tinopal)(登録商標)
CBS−X、Ciba−Geigy社、これは4,4′−ジ
(2−スルホスチリル)ジフエニル・ニナトリウ
ム塩である。 光漂白剤:アルミニウムフタロシアニンスルホ
ネート、Ciba−Geigy社、 殺菌剤:ホルマリン(37%)、 脱臭剤:PPEインターナシヨナル社、 緩衝剤:クエン酸、 固体ペルオキシ酸漂白剤:1,12−ジペルオキ
シドデカンジオン酸(DPDDA)粒子、 Degussa社(12%の使用可能酸素、Degussa社
からのDPDDA粒子から作成され、水中にスラリ
ーとなしかつ過して水溶性無機塩類を除去し
た)。 実施例20〜28は安定な半透明の六方晶相ゲルで
あつた。 皿洗い試験 汚れたプレートを泡崩壊(foam collapse)終
点まで洗浄する標準試験法を用いて、本発明によ
る2種の非ビルトゲルの皿洗い性能を評価した。
各プレートを水中の標準調理油/澱粉/脂肪酸エ
マルジヨン5gで予め汚し、かつそれぞれの場
合、洗浄溶液は5の水(フランス硬度4°)中に
45℃にて溶解させた製品5g、すなわち1g/
の全製品濃度で構成した。 試験したゲルは実施例3および11のものとし
た。 それらの結果は次の通りであつた:
細書(Unilever)および英国特許出願第8606145
号明細書(Unilever)に記載されたように緩和
な漂白剤として作用する。実施例14〜18の場合と
同様に、尿素の存在は高レベルの電解質を有する
安定なゲルの作成を可能にした。 実施例 20〜28 布地洗濯に適した安定なFAES系ゲルを表に示
したように作成した。基礎ゲルは実施例3のもの
とした(60%ナトリウムココナツFAES)。別々
にまたは組合せて使用した布地洗濯用成分は次の
通りである: 再付着防止剤:ナトリウムカルボキシメチルセ
ルロース、Courtaulds社製(62%活性物質) 蛋白分解酵素:アルカラーゼ溶液、Novo社、
活性1600グリシン単位/mg、 蛍光剤:チノパル(Tinopal)(登録商標)
CBS−X、Ciba−Geigy社、これは4,4′−ジ
(2−スルホスチリル)ジフエニル・ニナトリウ
ム塩である。 光漂白剤:アルミニウムフタロシアニンスルホ
ネート、Ciba−Geigy社、 殺菌剤:ホルマリン(37%)、 脱臭剤:PPEインターナシヨナル社、 緩衝剤:クエン酸、 固体ペルオキシ酸漂白剤:1,12−ジペルオキ
シドデカンジオン酸(DPDDA)粒子、 Degussa社(12%の使用可能酸素、Degussa社
からのDPDDA粒子から作成され、水中にスラリ
ーとなしかつ過して水溶性無機塩類を除去し
た)。 実施例20〜28は安定な半透明の六方晶相ゲルで
あつた。 皿洗い試験 汚れたプレートを泡崩壊(foam collapse)終
点まで洗浄する標準試験法を用いて、本発明によ
る2種の非ビルトゲルの皿洗い性能を評価した。
各プレートを水中の標準調理油/澱粉/脂肪酸エ
マルジヨン5gで予め汚し、かつそれぞれの場
合、洗浄溶液は5の水(フランス硬度4°)中に
45℃にて溶解させた製品5g、すなわち1g/
の全製品濃度で構成した。 試験したゲルは実施例3および11のものとし
た。 それらの結果は次の通りであつた:
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 水洗洗剤組成物であつて、全体として又は主
として六方晶系液晶型のゲルから成り、前記ゲル
は、 (a) 40〜85重量%の脂肪酸メチルエステルスルホ
ン酸塩及び/又はα−スルホ脂肪酸塩と、 (b) 水と、 を含み、ただし成分(a)が全体としてα−スルホ脂
肪酸塩で構成される場合はこのα−スルホ脂肪酸
は全体として又は主として置換アンモニウム塩型
である水性洗剤組成物。 2 脂肪族石鹸;陰イオン性頭部と10〜20個の脂
肪族炭素原子を有する脂肪族、芳香脂肪族又は芳
香脂肪族炭化水素鎖とを有する非エトキシル化ミ
セル形成性の非石鹸表面活性剤(前記陰イオン性
頭部は炭化水素鎖における末端又は末端に隣接し
て位置する);及びその混合物から選択される補
助表面活性剤を1〜75重量%更に含む特許請求の
範囲第1項記載の洗剤組成物。 3 極性頭部を有する陰イオン性又は非イオン性
の水溶性非ミセル形成性物質又は弱ミセル形成性
物質である添加物を1〜45重量%更に含む特許請
求の範囲第1項または第2項に記載の水性洗剤組
成物。 4 前記形成性物質が最高6個までの炭素原子を
有する脂肪族または芳香脂肪族炭化水素鎖を有す
る特許請求の範囲第3項に記載の水性洗剤組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8520549 | 1985-08-16 | ||
GB858520549A GB8520549D0 (en) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | Detergent compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6241300A JPS6241300A (ja) | 1987-02-23 |
JPH0463120B2 true JPH0463120B2 (ja) | 1992-10-08 |
Family
ID=10583864
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61190407A Granted JPS6241300A (ja) | 1985-08-16 | 1986-08-13 | 洗剤組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6241300A (ja) |
KR (1) | KR940010123B1 (ja) |
GB (2) | GB8520549D0 (ja) |
IN (1) | IN166046B (ja) |
MY (1) | MY102005A (ja) |
PH (1) | PH22907A (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8719776D0 (en) * | 1987-08-21 | 1987-09-30 | Unilever Plc | Machine dishwashing compositions |
DE3913385A1 (de) * | 1989-04-24 | 1990-10-31 | Henkel Kgaa | Schmelz- und formbare tensidgemische in trockenform auf basis von alpha-sulfofettsaeuremethylestersalzen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US5320783A (en) * | 1992-11-04 | 1994-06-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent gels containing ethoxylated alkyl sulfate surfactants in hexagonal liquid crystal form |
PE4995A1 (es) * | 1993-06-30 | 1995-03-01 | Procter & Gamble | Gel detergente que contiene alquilsulfatos etoxilados y sulfonatos secundarios |
US5972861A (en) * | 1997-03-27 | 1999-10-26 | Corporacion Cressida | Laundry detergent bar containing soap, and methylester sulfonate surfactants |
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