JPH0459721A

JPH0459721A - 角質繊維染色剤組成物

Info

Publication number: JPH0459721A
Application number: JP17088390A
Authority: JP
Inventors: Toru Yoshihara; 徹吉原; Hidetoshi Tagami; 田上　英敏
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-06-28
Filing date: 1990-06-28
Publication date: 1992-02-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は角質繊維染色剤組成物に関し、詳細には染色時
の毛髪等の損傷が無く、しかも洗髪による色落ち、毛髪
等の感触の低下、損傷の少ない角質繊維染色剤組成物に
関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕毛髪等
の角質繊維の染色には、種々の色調が得られ、染色力が
優れていることから、酸化染色剤組成物が広く使用され
ている。

この酸化染色剤組成物は、無色の低分子の酸化先駆物質
（プレカーサー類、カップラー類）を角質繊維に浸透さ
せ、空気又は酸化剤により角質繊維中で酸化を起こさせ
ることにより、色素を生成、染着させるものであるが、
染色時の角質繊維の損傷が大きく、堅牢性が充分でない
という欠点があった。従って、染色後、毛髪等のしなや
かさがなくなり、くし通りが悪くなり、洗髪等により、
潤い及び光沢の喪失、色落ちが進行し、毛髪等が不自然
な色調のものとなるなどの問題点があった。

これら問題点を解決するため、ジアルキル型第４級アン
モニウム塩を含有せしめたもの（特開昭５２−９６７４
９号）、特定のカチオン重合体、脂肪酸及びベンジルア
ルコールを含有せしめたもの（特開昭５４−４９３４０
号）、並びにカチオン重合体及びアニオン活性剤を含有
せしめたもの（特開昭５８＝１５７７１３号）　；塩基
性アミノ酸（特開昭５６−７７２２０号）、ケラチン加
水分解物（特開昭５７−１９２３０９号）、アルドヘキ
ソース（特開昭５９−９３０１７号）、ムコ多糖類（特
開平１−５６６１１号）、デオキシリボ核酸（特開平１
−６８３１１号）、カチオン変性蛋白質（特開平１−２
７５５１９号）又はグルカン（特開平ｌ−２７９８１９
号）を含有甘しとたものが開示されているが、いずれも
充分な効果は得られていなかった。

従って、染色時の角質繊維の損傷が無く、堅牢性が充分
な角質繊維染色剤組成物が切望されていた。

〔課題を解決するための手段〕

かかる実情に鑑み、本発明者は角質繊維染色剤組成物に
ついて鋭意検討した結果、酸化染色剤に特定の粘度を有
する不揮発性シリコーン誘導体を含有せし釣ると、染色
時の角質繊維の損傷及び洗髪等のくり返しによる色落ち
、感触の低下、毛髪等の損傷が有効に防止されることを
見出し本発明を完成させた。

すなわち本発明は、酸化染料先駆物質及び２５℃におけ
る粘度が１．０００．０００センチストークス以上であ
る不揮発性シリコーン誘導体を含有することを特徴とす
る角質繊維染色剤組成物を提供するものである。

本発明の角質繊維染色剤組成物に用いられる酸化染料先
駆物質は、パラ又はオルトの関係にアミノ基及び／又は
水酸基を有するベンゼン核又はヘテロ芳香核を有し、酸
化剤により容易に酸化される化合物（以下「プレカーサ
ー類」という）と、プレカーサー類の酸化体と容易にカ
ップリング反応を行い色素を生成せしする物質（以下「
カップラー類」という）とから成っている。

ここでプレカーサー類としては、例えばｐ−フェニレン
ジアミン、ｐ〜トルイレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ、　Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、クロル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）
ｐ−フェニレンジアミン、メトキシ−ｐ−フェニレンジ
アミン、２．６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、
２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレンジアミン、２
−クロル−６−メチル−ｐフェニレンジアミン、６−メ
ドキシー３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２．５
−ジアミノアニソール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル
）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２−メトキシエチル
−ｐ−フェニレンジアミン等の１種又は数種の１１）１
．−基、ＮＨＲ，−基又はＮ（Ｒ，）２−基（Ｒ，は炭
素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基ヲ示
す）を有するｐ−ジアミン類；２，５−ジアミノピリジ
ン誘導体；パラアミノフェノール、２−メチル−４−ア
ミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、
２−クロロ−４−アミノフェ）−ル、３−９０ロー４−
アミノフェノール、２゜６−シメチルー４−アミノフェ
ノール、３，５ジメチル−４−アミノフェノール、２，
３−ジメチル−４−アミノフェノール、２．５−ジメチ
ル−４−アミノフェノール、２．４−ジアミノフェノー
ル、５−アミノサリチル酸等のｐ−アミノフェノール類
、０−アミノフェノール類、０−フェニレンジアミン類
等が挙げられる。

また、カップラー類としては、例えばα−ナフトール、
０−クレゾール、ｍ−クレゾール、２゜６−ジメチルフ
ェノール、２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメ
チルフェノール、３．５ジメチルフエノール、ベンズカ
テキン、ピロガロール、１．５−ジヒドロキシナフタレ
ン、１．７ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−
メチルフェノール、ヒドロキノン、２．４−ジアミノア
ニソール、ｍ−）ルイレンジアミン、４−アミノフェノ
ール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、ｍ
−フェニレンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５
−ピラゾロン、１−フェニル−３−アミノ−５−ピラゾ
ロン、■−フェニルー３，５−ジケト−ピラゾリジン、
１−メチル７−ジメチル−アミノー４−ヒドロキシ−２
キノロン、ｍ−アミノフェノール、４−クロロレゾルシ
ン、２−メチルレゾルシン、２，４−ジアミノフェノキ
シエタノール、３．５−ジアミノ−トリフロロメチルベ
ンゼン、２，４−ジアミノフロロベンゼン、３１５−ジ
アミノ−フロロベンゼン、２．４−ジアミノ−６−ヒト
ロキシビリミジン、２，４．６−）リアミノピリミジン
、２アミノ−４，６−シヒドロキシピリミジン、４アミ
ノ−２，６−シヒドロキシピリミジン、４゜６−ジアミ
ツー２−ヒドロキシピリミジン、２゜６−シアミツピリ
ミジン等が挙げられる。

これらプレカーサー類及びカップラー類は、各々１種で
も２種以上を混合して用いてもよい。

これらの酸化染料先駆物質の配合量は特に制限はないが
、全組成物中０．１〜２０重量％、特に０．５〜１０重
量％が好ましい。

本発明に用いられる不揮発性シリコーン誘導体は２５℃
における粘度が１．０００．０００センチストークス（
以下ｒ　Ｃ８Ｊという）以上のものである。具体的には
、このような粘度をもつジメチルポリシロキサン、メチ
ルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。これらは単
独でも二種以上を混合して用いてもよい。これら不揮発
性シリコーン誘導体の粘度は２５℃で１．０００．０Ｏ
Ｏｃｓ以上であるが、３、０００．０００ｃｓ以上が更
に好ましく、５．０００．０ＯＯｃｓ以上５０．０００
．０ＯＯｃｓ以下の範囲が特に好ましい。

１、ＯＯｏ、０００　ｃｓ未満であると、効果の持続性
が充分でない。なお、これらシリコーン誘導体の粘度は
、化粧品原料基準第２版一般試験法、粘度測定法第２法
によって２５℃においてブルックフィールド回転粘度計
を用いて測定した値である。

不揮発性シリコーン誘導体の配合量は全組成物中０．１
〜２５重量％が好ましい。０．１重量％未満では効果が
少なく、２５重量％を超えると組成物の粘度が高くなり
すぎ、繊維に塗布しにくくなる。

本発明の角質繊維染色剤組成物は、更に直接染料を配合
して付加的に色合いを変化させることもできる。このよ
うな直接染料としては、例えば、日本ヘアカラー工業会
発行の染料原料基準に記載の２−アミノ−４−二トロフ
ェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、塩酸ニ
トロ−ｐ−フェニレンジアミン、ニトロ−ｐ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、ｐ−
ニトロー〇−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、ビク
ラミン酸ナトリウム、ピクリン酸、クロムブラウンＲ１
（、ヘマティン、硫酸ニトロ−ｐ−）エコレンジアミン
、硫酸ｐ−ニトロ−〇−フ二エコンジアミン、硫酸ｐ−
ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、１−アミノ−４−メ
チルアミノアントラキノン、１．４−ジアミノアントラ
キノン；酸性染料である赤色２号、赤色３号、赤色１０
２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄
色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤
色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１
号、赤色２３２号、橙２０５号、橙２０７号、黄色２０
２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑
色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５
号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤
色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙４０２号
、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４
０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、
黒４０１号；油溶性染料である赤色２１５号、赤色２１
８号、赤色２２５号、橙２０１号、橙２０６号、黄色２
０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１号、
赤色５０１号、赤色５０５号、橙４０３号、黄色４０４
号、黄色４０５号、青色４０３号；塩基性染料である赤
色２１３号、赤色２１４号；及びＡｒｌａｎｏｒ社の塩
基性染料の５ｉｅｎｎａ　Ｂｒｏｗｎ。

Ｍａｈ’ｏｇａｎｙ、　Ｍａｄｄｅｒ　ＲｅｄＳＳｔｅ
ｅｌ　Ｂｌｕｅ、　ＳｔｒａｗＹｅｌｌｏｗ等が挙げら
れるが、特にニトロフェニレンジアミン、ニトロ−アミ
ノフェノール、アントラキノン染料が好ましい。直接染
料を本発明の角質繊維染色剤組成物中に配合する場合、
これら染料の全量は組成物中、０．００１〜２０重量％
、特に０．０１〜１０重量％とすることが好ましい。

本発明角質繊維染色剤組成物は、空気中の酸素によって
も酸化カップリングを生起し、毛髪等を染色するが、化
学的酸化剤を添加することにより酸化カップリングを生
起させるのがより好ましい。

特に好ましい酸化剤としては、過酸化水素；過酸化水素
が尿素、メラミン又は硼酸ナトリウムに付加した生成物
；このような過酸化水素付加物と過酸化カリウムー二硫
酸との混合物等が挙げられる。

本発明の角質繊維染色剤組成物は通常、クリーム、エマ
ルジョン、ゲル、溶液等の剤型で提供されるのが好まし
い。このような剤型とするには、前記酸化染料先駆物質
、不揮発性シリコーン誘導体等に、通常化粧品分野にお
いて用いられる湿潤剤（乳化剤）、可溶化剤、増粘剤、
安定化剤、整髪基剤、香料等を添加し、常法に従って製
造すればよい。ここで用いられる湿潤剤（乳化剤）とし
ては、例えばアルキルベンゼンスルホネート、脂肪アル
コールサルフェート、アルキルスルホネート、脂肪酸ア
ルカノールアミド、エチレンオキシドと脂肪アルコール
との付加生成物、直鎮アルキルアンモニウム塩、分岐鎖
アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。また増粘剤と
しては、例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、デンプン、高級脂肪アルコール、パラフィン
油、脂肪酸等が挙げられ、安定化剤としては、例えば亜
硫酸塩等の還元剤、ヒドロキノン誘導体、キレート剤等
が挙げられ、整髪基剤としては、例えば高級アルコール
、各種非イオン界面活性剤等の油剤、各種のカチオンポ
リマー等が挙げられる。

更に、本発明角質繊維染色剤組成物には、粘度がＬ　０
００．００［１センチストークス未満のシリコーン類、
例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシ
ロキサン、環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコー
ン、Ｔミノ変性シリコーン等を配合して感触を向上させ
ることもできる。

本発明角質繊維染色剤組成物を用いて角質繊維の染色を
実施するには、例えば本発明角質繊維染色剤組成物に酸
化剤を添加して酸化カップリングを行い、染色液を調製
し、この染色液を角質繊維に適用し、１０〜５０分、好
ましくは２５〜３５分前後の作用時間をおいて角質繊維
を洗浄した後乾燥することにより行われる。ここで染色
液の適用は１５〜４０℃で行われる。また組成物のｐＨ
はアンモニア等により適宜調整して行うことが好ましい
。

〔発明の効果〕

本発明の角質繊維染色剤組成物は、染色性が良好である
のはもちろん堅牢性に優れ洗髪をくり返しても、毛髪の
色落ちが認ぬられず、しかも、染毛直後及び洗髪をくり
返した後でも毛髪の感触が良く損傷も認められない大変
優れたものである。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれにより限定されるものではない。

実施例１下記組成からなる本発明品１．２、比較品１．２をそれ
ぞれ調製し、これらのそれぞれに下記第２剤（＃！化剤
組成物）を等量加え、混合した。これを白髪トレスに塗
布し、３０℃で３０分間放置した後、すすぎ、シャンプ
ー及びリンスを行い、乾燥した。その結果、それぞれの
白髪ドレスとも充分な染色性が得られた。これらについ
て更に以下（１）〜（３）に示す如き評価試験を行った
。結果を第１表及び第２表に示す。

（重量％）（重量％）ｐ−フェニレンジアミン　　　１．０　　　１．０レゾ
ルシン　　　　　　　　　ｌ、Ｏｌ、０セトステアリル
アルコール２−オクチルドデカノール亜硫酸ナトリウムプロピレングリコール（５００ｃｓ）アンモニア水４．０１．７０．５７．４４．００．５７．４ｐＨを１０．０に調整する量計１００、０ｐ−フェニレンジアミンレゾルシンオレイン酸オレイン酸ジェタノールアミド（重量％）１．０１．０１０．０８．０オレイルアルコール２．０１００、０（重量％）１．０１．０１０．０８．０２．０トリメチルアンモニワム（２０Ｅ、　０．　）エタノールプロピレングリコール塩化アンモニウムアンモニア水第２剤過酸化水素メチルパラベンリン酸計評価試験：（１）染毛直後（染毛後、リンス及び乾燥後） ■　毛髪の感触１５．０１０．０３．０１５．０１０．０３．０ｐＨを１０．０に調整する量６．０（重量％）０．１ｐＨを３．５に調整する量１００、０放置、すすぎ、ジャンプ ○：しなやかでくし通りが良い。

△：ややしなやかさ、くし通りが劣る。

×ニジなやかさがなく、くし通りが劣る。

［Ｆ］　毛髪の損傷染色前後の毛髪の表面を走査型電子顕微鏡（３０００倍
）で観察し、毛小皮の損傷の程度を下記基準により評価
した。

○：染毛前と同じで損傷は認められない。

△：毛小皮がわずかに隆起、亀裂、剥離等の損傷が認め
られる。

Ｘ：毛小皮にかなりの隆起、亀裂、剥離等の損傷が認め
られる。

（２）洗髪後染色毛を、市販のシャンプーで洗浄及び乾燥のプロセス
を４回くり返し、当該処理を行い染色毛と比較して、下
記の評価を行った。

Ｏ色調 ○：色調の変化が認められない。

×：色調がやや変わってきている。

■　毛髪の感触 ○：未処理毛との差が認められない。

△：未処理毛に比べややしなやかさ、くし通りが劣る。

Ｘ：未処理毛に比べかなりしなやかさ、くし通りが劣る
。

■　毛髪の損傷（走査型電子顕微鏡：　３０００倍で観
察） ○：未処理毛との差が認められない。

△：未処理毛に比べやや毛小皮の隆起、亀裂、剥離等が
認められる。

Ｘ：未処理毛に比べかなり毛小皮の隆起、亀裂、剥離等
が認められる。

第１表以下余白手続補正書（自発）平成２年７月２３日第２表２、発明の名称角質繊維染色剤組成物３゜補正をする者事件との関係　　出願人名称（０９１）花王株補正の対象明細書の「発明の詳細な説明」の欄補正の内容明細書中、第１５頁、第６行とあるをｒ２．２５３．００Ｊと訂正する。

Claims

【特許請求の範囲】

１、酸化染料先駆物質及び２５℃における粘度が１，０
００，０００センチストークス以上である不揮発性シリ
コーン誘導体を含有することを特徴とする角質繊維染色
剤組成物。