JPH0458259A - 電子写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用液体現像剤に関し、詳しくは、絶縁
性担体液中に（ｉ）微小粒径の磁性体粒子と着色剤及び
樹脂を主成分とするトナー粒子、又は（ｉｉ）微小粒径
の磁性粉、着色剤及び樹脂を主成分とするトナー粒子が
分散せしめられた液体現像剤に関する。

〔従来の技術〕

電子写真用液体現像剤は、一般に、脂肪族炭化水素溶剤
のような絶縁性担体液中にトナー成分として染顔料、着
色樹脂粒子及び／又は磁性体粒子を分散したもので、染
顔料又は着色樹脂粒子を用いた現像剤の場合は一般に現
像剤中に潜像担持体（電子写真感光体又は静電記録体の
表面に静電潜像を形成、保持したもの）の潜像面を浸漬
する湿式現像法が、また磁性体粒子を用いた現像剤の場
合は現像剤をマグネットローラで汲上げ、スクイズロー
ラ等で薄い液膜に保持し、これに前記潜像面を接触させ
る半乾式現像法が採用されている。

いずれの方法も潜像電荷とトナー粒子の電荷間の静電吸
引力によるものであるから、トナー粒子は担体液中で所
望極性に帯電していることが要求される。

しかし、トナー成分として磁性体粒子を用いた液体現像
剤の場合はこの粒子を所望極性に安定した状態で維持す
ることは困難である。これは担体液中に含まれる酸素及
び不純物、又は大気中から浸入する酸素及び不純物等に
よって、磁性体粒子表面が酸化又は還元されて、担体液
を磁性体粒子との境界に形成される電気的二重層が影響
を受けるためである。また、この種の液体現像剤の場合
はその製造時、比重の関係から液中の磁性粉体は撹拌分
散を中止すると直ちに沈降するし、また現像時、磁性体
粒子を保持するために、これをマグネットに直接接触さ
せると数珠つなぎとなり、その先端まで磁力が強く影響
して個々の粒子の分離が悪くなり、その結果、静電引力
によっても、マグネットから離れ難くなり、現像スピー
ドが低下する。更に、磁性体粒子だけの可視画像は定着
性が全くないため定着工程を要するので、現像方式及び
現像装置自体が複雑化するという欠点を有している。　
そこで、これらの欠点を改良するために磁性体粒子を例
えばシリコン樹脂、フェノール樹脂、ビニル樹脂等で被
覆した粒子を＃＠縁性液体中に分散せしめた液体現像剤
を使用する現像方法が提案されている（特公昭４９−４
６２６３号公報）。しかし、この現像剤は浸漬現像法に
使用されるものなので、潜像担持体に現像液が必要以上
に多量に付着する結果、地汚れが多くなり、乾燥の負担
が大きいという欠点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来技術におけるような欠点を解消し、
特に磁気による転写が良好に行なわれる電子写真用液体
現像剤（以降「現像液」又は「液体現像剤」と略記する
ことがある）を提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の電子写真用液体現像剤は、絶縁性担体液中に■
着色剤、樹脂及び粒径１００ｍμ以下の磁性粉を主成分
としたトナー粒子が分散されているか、又は■粒径１０
０＋ａμ以下の磁性体粒子と、着色剤及び樹脂を主成分
としたトナー粒子とが分散されていることを特徴として
いる。

本発明者らは、液体現像剤において絶縁性担体液中に極
めて微細な即ち１００ｍμ以下の磁性体粒子（磁性粉）
を存在させることによって、トナーの分散安定性がよく
、カラーの透過率が高く、更には、特に磁気転写が良好
に行なわれることを確めた。

本発明はかかる知見に基づいてなされたものである。

本発明に係る液体現像剤は絶縁性担体液中に■粒径１０
０ｍμ以下の磁性粉＝ａ磁性体粒子以降「微細磁性粒子
」ということがある）１着色剤及び樹脂（結着剤）を主
成分としたトナー粒子、又は■微細磁性粒子と着色剤及
び樹脂を主成分としたトナー粒子とが分散された形態を
呈している。

本発明で用いられる微細磁性粒子は磁気的に吸収しつる
ものであり、かつ、長時間にｂたって静電荷を保持する
ことのないような少なくとも充分な導電性を有している
ものである。実際上はとんどすべての微細磁性粒子はこ
うした条件を充しているので、種々の粉末・粒状にされ
た磁性金属（合金を含む）、磁性金属酸化物、γ−フェ
ライトなどの他、特に好適な材料として一般式（１）又
は（■） （ＭｇＺｎ）ｘＦｅ３−ｘ０４−　（１）（ＭｎＺｎ）
ｘＦｅ、−ｘｏ。　　　　　　−（ｎ）（これらにおい
て、０．８≦Ｘ≦１．２である。）で表わされるものが
例示できる。

前記一般式（１）（ｎ）で表わされた微細磁性粒子自体
及びその製造法は例えば「粉体及び粉末冶金」第３６巻
第６号、１５２〜１５５頁（１９８９年８月）にも記載
され知られている。

一般式（１）で表わされた微細磁性粒子は赤色又は黄色
に着色されるのに有効であり、一般式（ＩＩ）で表わさ
れた微細磁性粒子は青色に着色されるのに有効である。

ところで、前記の液体現像剤をつくるには、微細磁性粒
子、着色剤、結着樹脂とを混練し、粉砕分級して１〜１
０１Ｊａのトナー粒子をつくり、これを絶縁性担体液中
に分散せしめればよい。また、前記■液体現像剤をつく
るには、着色剤と結着樹脂とを混練し、粉砕分級して１
〜１０ｐａのトナー粒子をつくり、これを微細磁性粒子
とともに絶縁性担体液中に分散せしめればよい。

赤系の着色剤としては、たとえばシリヤスレッド、シリ
ャススカーレットＧＲ、シリャススプラスカーレットＢ
Ｎ、シリャススカーレット８０、シリヤスピンクＧＲ、
デイレクトオレンジＤ、ブリリアントピンクＢ、デイレ
クトファーストレッドＦ３Ｂ等の水性染料；ソルベント
オレンジ４０、ソルベントレッド１１３．ソルベントレ
ッド１１８、ソルベントレッド２１８、オイルピンク等
の油性染料を挙げることができる。

黄系の着色剤としては、デイレクトブリリアントイエロ
ーＧ、デイレクトファーストイエローＡ、シリヤスイエ
ローＧ、シリヤスイエロー５Ｇ、シリヤスイエローＧＲ
ＬＬ、シリヤスイエローＲ，シリヤスイエローＲＲ、シ
リヤスイエローＲＸＳ、シリヤスブル−ＧＲ等の水性染
料；ソルベントイエロー２１゜ソルベントイエロー１５
１、オイルイエローＧ等の油性染料を挙げることができ
る。

また、前糸の着色剤としては、シリヤスブルー６Ｇ、シ
リヤススラブブルーＧＸ等の水溶性染料；オイルブルー
ＢＯ，オイルブルーＩＩＮ等の油溶性染料などを挙げる
ことができる。

本発明現像剤においては、結着樹脂としこの分野で通常
用いられているものがいずれも使用可能である。しかし
、本発明では溶解度係数が８．５以上及び８．５未満の
少くとも２種類の樹脂を用いるのがより有効である。そ
の効果は、絶縁性担体液の少なくとも一部にシリコーン
オイルが用いられたときに一層顕著なものとなる。

溶解度係数が８．５以上の樹脂（以降「樹脂Ａ」という
）としては例えばスチレン樹脂、エステル部分の・炭素
数が５〜８のアクリル又はメタクリル酸エステル樹脂、
スチレン−ブタジェン共重合体（スチレン／ブタジェン
のモル比≧８／２）、マレイン酸樹脂、ブチラール樹脂
、フェノール樹脂、高分子量ポリエチレン（分子量：、
５０００以上）等が挙げられる。

溶解度係数が８．５未満の樹脂（以降「樹脂Ｂ」という
）としては例えばスチレン−ブタジェン共重合体（スチ
レン／ブタジェンのモル比＜　８／２）、エステル部分
の炭素数が４以下のアクリル酸又はメタクリル酸エステ
ル樹脂、低分子量ポリエチレン（分子量：１０００以上
５０００未満）等が挙げられる。

樹脂Ａは主としてトナー粒子の分散安定性に寄与し、ま
た、樹脂Ｂは主として定着性に寄与する。

ところで、これら樹脂Ａ及び樹脂Ｂを用いて液体現像剤
を製造する場合には、前記■のものであれば、まず磁性
体粒子に着色剤を磁性体に対し０．５〜１．５重量倍程
度、樹脂Ａを磁性体に対し０．１〜１０重量倍望ましく
は０．１〜２重量倍加え、ボールミル、サンドミル等の
撹拌手段により混線分散し、更に分散物を粉砕、分級し
て、ｌＯｐｍ以下望ましくは１〜５−の粒子、即ち樹脂
Ａ被覆磁性体粒子を作る。次に、このような構造の粒子
に樹脂Ｂを磁性体に対し０．５〜１０重量倍望ましくは
１〜５重量倍加え、更に必要に応じて極性制御剤１分散
剤などの通常の添加剤を加えた後、前能のような撹拌手
段により、混線分散し、粒径１〜１０Ｉｌｓ望ましくは
２〜３μｓの粒子、即ち樹脂Ａ被覆層及び樹脂Ｂ被覆層
の２種被覆層を・有する磁性体粒子を得る・。続いて、
これを絶縁性担体液中に分散させればよい。

一方、前記■の液体現像剤をつくるには、着色剤に樹脂
Ａを着色剤に対し１〜１０重量倍好ましくは１〜５重量
倍加えて混線分散し、これを粉砕、分級して１０癖以下
の樹脂Ａ被覆着色剤粒子をつくる。次に、これに樹脂Ｂ
を着色剤に対し０．５〜１０重量倍好ましくは１〜５重
量倍加え、更に必要に応じて極性制御剤、分散剤などの
通常の添加剤を加えた後、前記のような撹拌手段により
混合分散し、粒径ｌ〜１０ｐｍの粒子、即ち樹脂Ａ被覆
層及び樹脂Ｂ被覆層の２種被覆層を有する非磁性トナー
を得る。続いて。

これを磁性体粒子とともに絶縁性担体液中に分散させれ
ばよい。ここでの非磁性トナーと磁性体粒子との重量割
合は１：１０〜２：１くらいが適当である。

絶縁性担体液は高絶縁性かつ低誘電率のもので。

パラフィン系又はインパラフィン系炭化水素、ハロゲン
化炭化水素等の脂肪族炭化水素溶剤が一般に用いられる
。しかし、本発明現像剤における絶縁性担体液としては
、既述のとおり、一部又は全部をシリコーンオイルとし
たものがより効果的である。

シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン（ＫＦ
−９６Ｌ０．６５ｃｓ　、　ｌｃｓ　、　２ｃｓ　、　
５ｃｓ　、以上信越シリコーン社製；５）１−２００、
ｌｃｓ、２ｃｓ、５ｃｓ、以上トーレシリコーン社製）
、メチルフェニルシリコーン（ＫＦ−５６，にＦ−５８
、以上シリコーン社製）、環状ジメチルポリシロキサン
（ＫＦ−９９４，ＫＦ−９９５，信越シリコーン社製）
などの好適に使用できる。

このような液体現像剤を用いて現像を行なうには、現像
液を例えばマグネットを内蔵するスリーブの回転により
吸い上げ、スリーブローラと異なる速度で回転するスク
イズローラ等でスリーブ表面に付着する量を調整して薄
い液膜に保持し、潜像担持体を移送して現像液を接触さ
せる。この場合、現像液中の磁性体含有粒子（トナー）
は又は微細磁性粒子と非磁性トナー粒子とはともにスリ
ーブ内のマグネットに引かれてスリーブに対して大部分
内面に付着し、一方、担体液はスリーブに対して大部分
外面に付着する。従って、潜像担持体の潜像は予め担体
液又は希薄な現像液を接触した後、濃厚な現像液と接触
し顕像化される。この場合、担体液中に含まれるシリコ
ーンオイルは磁性体含有粒子（トナー）どうしの潤滑性
を向上し、数珠状に連なった粒子の挙動を円滑化するた
めに潜像に極めて忠実に付着し、シャープで高解像な画
像を得ることができる。

こうして得られた画像は付着担体液の自然蒸発により定
着される。

ここに述べた現像される過程は前記■の液体現像剤を用
いた例であるが、前記■の液体現像剤においても同様な
傾向が認められる。但し、本発明の課題を確実に達成さ
せるには前記■の液体現像剤の方が有利である。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によって説明する。なお、ここで
の部はすべて重量基準である。

実施例ｌ ＭｎＺｎフェライト（粒径的６０ｍμ）５０部、オイル
ブルーＢＯ（オリエント化学工業社製）５０部及びスチ
レン樹脂１００部を三本ロールミルで混練し、粉砕、分
級して１〜１０閾の磁性粉体を得た。そして、以下の如
く処理して自己定着性の磁性体を含む青色の液体現像剤
を得た。

磁性粉体（１−１０１Ａ）　　　　　　　　　　５０部
ナフテン酸ニッケル　　　　　　　０．０５部をボール
ミル中で２４時間分散して濃縮トナーとし。

その６０ｇをＩＱのアイソパー６２部とジメチルシリコ
ーン（ＫＦ−９６Ｌ１ｓ）１部との混合液に分散させて
、平均粒径１〜２．５ＩＩａのトナー粒子を含む液体現
像剤を得た。

次に、この現像液を表面磁カフ００ガラスの８極マグネ
ツトを有するマグネットを内蔵したスリーブ表面に約５
００．の液膜となるように保持し、現像装置を上述のマ
グネットを有する現像ローラ、に改造したリコー社ＩＣ
Ｔ−５０８５に供したところ、画像濃度１．２２で地肌
濃度０．０６のコントラストの良い解像度８ＱＰ／ｒｍ
ｒｔｒのシャープな青色画像が得られた。

実施例２ ＭｎＺｎフェライト（粒径的６０ａμ）の代りに阿ｇＺ
ｎフェライト（粒径的５０ｉμ）を用い、オイルブルー
ＢＯの代りにオイルピンク（オリエント化学工業社製）
を用いた以外は実施例１と同様にして液体現像剤をつく
り１画像形成を行なった。

その結果５画像濃度１．１８で地肌濃度０．０６の鮮か
な解像度８ＱＰ／ｍｓのシャープな赤色画像が得られた
。

実施例３ ＭｎＺｎフェライト（粒径的６０■μ）４０部、オイル
ブルーＩＩＮ（オリエント化学工業社製）６０部、スチ
レン樹脂２０部及びメチルメタクリレート３ｏ部を三本
ロールで混線し、粉砕１分級して１〜５ｐｍの粒度の磁
性粉体を得た。そして以下の如く、処理して自己定着性
の磁性体を含む液体現像剤を得た。

磁性粉体（１〜５Ｍ）　　　　　　　　　　　ｉｏ部〔
ラウリルメタアクリレート〜ンメナル７Ｑ）二アルメタ
クリレート共重合体）分子量：　１００００〜５０００
０）ナフテン酸ニッケル　　　　　　　　０．０３部を
ボールミル中で４８時間分散して濃縮トナーとし。

その４０ｇと１００ｇとをそれぞれＩＱのアイソパーＨ
とメチルフェニルシリコーン（ＫＦ−５８）との混合溶
液に分散させて平均粒径約２．４−のプラス極性の液体
現像剤を得た。

これらの現像液を実施例１と同様にして現像に供したと
ころ、濃度４０ｇ／ｆｌの現像剤の場合画像濃度１．１
９、地肌濃度０．０６、解像度１０ＱＰ／ｉｉｍの高コ
ントラスト高解像画像が得られた。また、濃度１００ｇ
ＩＱの現像剤の場合、画像濃度１．３５、地肌濃度０．
０８、解像度７．６ＱＰ／ａｍの高コントラスト・高解
度の青色画像が得られた。いずれの場合も、熱風程度の
乾燥で十分であった。

実施例４ スチレン樹脂１００部にオイルブルーＢＯ（オリエント
化学工業社製）２０部を熱ロール混練し、冷却した後１
粒径約１ｎｏ＋＋に粗粉砕した。続いて、着色樹脂粒子
（粒径約１ｍｍ）　　　　　　　５０部阿ｎＺｎフェラ
イト（粒径約６０ｍμ）　　　　　２０部アクリル樹脂
（実施例１と同じもの）２５部ナフテン酸コバルト　　
　　　　　　０．１部からなる混合物をボールミルにて
着色樹脂粒子が粒径約１声になるまで分散し、その５０
ｇをアイソパー８７００ｍ１２とジメチルシリコーン（
ＫＦ９６０Ｌ、１ｃｓ）３００−との混合液に希釈して
液体現像剤を得た。

この現像液を実施例１と同様にして現像に供したところ
、画像濃度１．２０．地肌濃度０．０７、解像度６９Ｐ
／＊ｍの良好な青色画像が得られた。

〔発明の効果〕

本発明の液体現像剤によれば次のような効果がもたらさ
れる。

（１）磁気による転写が良好に行なわれる。

（２）トナーの分散安定性が良好である。

（３）磁性体が極めて小さいためカラーの透過率が高い
。

（４）カラー複写用として良好な色相が得られる。

（５）現像に際して、余分な現像液の付着がなく乾燥の
負担を軽減し、これにより地肌汚れが少なく。

コントラストの高い、しかもシャープで高解像度画像を
形成することができ、更に、定着工程も必要としない。

特許出願人　株式会社　リ　　コ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）絶縁性担体液中に着色剤、樹脂及び粒径１００ｍ
   μ以下の磁性粉を主成分としたトナー粒子が分散されて
   なることを特徴とする電子写真用液体現像剤。
2. （２）絶縁性担体液中に粒径１００ｍμ以下の磁性体粒
   子と、着色剤及び樹脂を主成分としたトナー粒子とが分
   散されてなることを特徴とする電子写真用液体現像剤。
3. （３）前記磁性体粒子或いは磁性粉は下記一般式（Ｍｇ
   Ｚｎ）ｘＦｅ＿２−ｘＯ＿４又は（ＭｎＺｎ）ｘＦｅ＿
   ３−ｘＯ＿４（但し０．８≦ｘ≦１．２である。） で表わされる請求項１又は２に記載の液体現像剤。