JPH04506951A - 安定化過酸化水素水溶液及び過酸化水溶液の安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 安定化過酸化水素水溶液及び過酸化水溶液の安定化方法本発明は、アミノポリカ ルボン酸の群に属する有機安定剤を含む組成物によって酸素及び水への分解に対 して安定化された過酸化水素水溶液に関する。

かかる安定剤による過酸化水素水溶液の安定化方法も本発明の範囲内に入る。

過−化合物を安定化するための１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン−Ｎ 、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−四酢酸の使用は知られている〔英国特許第１３８３ ７４１号（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ、ＡＣ）１頁、４４〜６１行〕。しかし、この 化合物は過−化合物の存在下に於て安定てな（、貯蔵中に容易に変化して、もは や過−化合物に対して安定化作用かない分解生成物を生ずる。

本発明の目的は、アミノポリカルボン酸を含む組成物の含有によって長期間有効 に安定化される過酸化水素水溶液である。

この目的のため、本発明は、アミノポリカルボン酸の範ちゅうに属する安定剤と アルカリ金属ピロ燐酸塩又はアルカリ土類金属ピロ燐酸塩との混合物を含む組成 物によって安定化された過酸化水素水溶液であって、該組成物中の安定剤が下記 の一般式 （上記一般式中、Ｘは０．　１又は２に等しい整数であり、ｙも０．１又は２に 等しい整数である）に対応するアミノポリカルボン酸又はこの酸の塩である過酸 化水素水溶液に関する。

過酸化水素水溶液は、重量濃度か０．１〜９９ｇＨｔＯ２／１００ｇ溶液、好ま しくは０．５〜９５％である任意の過酸化水素水溶液と理解される。有利には、 この溶液は２５〜７０　ｇ　Ｈ２０□／１００ｇ溶液の重量濃度を有する市販の 過酸化水素水であることかできる。

以下、好ましくは２以下であることか有利である。

本発明の方法の好ましいもう１つの変形によれば、用いられるアミノポリカルボ ン酸は式中に存在する数Ｘとｙとか等しいようなものである。

特に価値かある結果を与えたアミノポリカルボン酸は１．３−ジアミノ−２−ヒ ドロキシプロパン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−四酢酸である。

本発明の方法のもう１つの変形によれば、アミノポリカルホン酸の一般式中の数 Ｘ及びｙは一方か零であるようなものである。かかる場合には、他方の数は零と は異なり、例えば１である。

本発明によれば、アミノポリカルホン酸の塩はアミノポリカルボン酸の４個のカ ルボキシル基の１個以上の水素原子の金属カチオン又はアンモニウムによる置換 によって生ずる塩を含む。金属カチオンは、好ましくはアルカリ金属又はアルカ リ土類金属である。アルカリ金属及びアンモニウムか特に推奨される。

以後、アミノポリカルボキシレートという用語は本発明のアミノポリカルボン酸 及びその塩を示す。

本発明の安定化用組成物中、ピロ燐酸塩とアミノポリカルボキシレートとの重量 比は０．２と４．０の間、好ましくは０．７と１．３の間で変化することかでき る。ピロ燐酸塩ニアミノポリカルボキシレートの重量比か１．０で優れた結果が 得られた。

過酸化水素水溶液中のピロ燐酸塩／アミノポリカルボキシレート組成物の最適含 量は種々のパラメーター、特に溶液の過酸化水素濃度、ｐｌ及び選ばれるアミノ ポリカルボキシレートに依存する。実際に、過酸化水素水溶液は、溶液１ｋｇに つきピロ燐酸塩／アミノポリカルボキシレート組成物を少なくとも０．５■、好 ましくは１５００■以下含むことが一般に望ましい。好ましい含量は１〜３００ ■である。

本発明は、酸性、中性又塩基性である過酸化水素溶液に区別なく適用される。

特に、ｐＨ２〜５を有する酸性溶液にを利に適用される。

かかる溶液の例は、光学ガラス、特にコンタクＩ・レンズのクリーニング用に用 いられる過酸化水素溶液、湿式冶金用、特に鉱石のリーチングによる金属の抽出 用の８．０□溶液、金属を開割、クリーニング及び研磨するためのＨ２０□溶液 〔例えば特許出願ＰＲ−Ａ　−８７，１３４０７（ＳＯＬＶＡＹ　＆　Ｃ１ｅ） 記載のような銅の化学研磨用浴〕、液体又は気体流出物の解毒用及び水の浄化用 のような環境の保護のために用いられるＨ２Ｏ２溶液、食品工業に用いられるＨ ２Ｏ２溶液、特に包装及び容器の消毒のために用いられるＨ２Ｏ２溶液である。

本発明の有利な実施態様によれば、過酸化水素水溶液は０．５〜５０　ｇ　Ｈ２ ０□／１．００ｇ溶液の濃度で過酸化水素を含む水性漂白浴であることかできる 。かかる漂白浴の例は織物材料用の過酸化水素含有洗浄又は漂白液及び紙パルプ 用の過酸化水素含有漂白液である。

過酸化水素水溶液を用いる紙バルブの漂白技術に於て、過酸化水素による漂白処 理を行う前に、上に定義したような本発明によって用いられる組成物と同じ型の ピロ燐酸塩／アミノポリカルボキシレート組成物で波源白紙バルブを前処理する ことか時にはを利であることがわかっている。この後者の技術は、被漂白バルブ か高収量バルブの範ちゅうに属するときに特に興味がある。

本発明は、アルカリ金属ピロ燐酸塩又はアルカリ土類金属ピロ燐酸塩と下記一般 式 （上記一般式中、Ｘは０．　１又は２に等しい整数であり、ｙも０、■又は２に 等しい整数である）に対応するアミノポリカルボン酸の範ちゅうに属する安定剤 との混合物を含む組成物か過酸化水素水溶液に混合される過酸化水素水溶液の安 定化方法にも関する。

本発明は、既知の有機及び無機安定剤と比べて重金属及び遷移金属カチオンによ ってひき起こされる分解に関して改良された長期安定性を存する過酸化水素水溶 液を提供するという利点かある。以下に、本発明を説明する目的で、限定的でな い実施例を示す。

以下に示すすべての実施例に用いられる装置は、前辺て、表面に吸着された不純 物の、安定化過酸化水素溶液との接触時に於ける干渉作用を除く目的で不動態化 処理にかけられた。

この処理を行うには、Ｈ，０□と接触する可能性のあるガラス器のすべてを６５ 重量％ＨＮＯ，水溶液中に浸漬し、全体を７５°Ｃに於て２４時間保った。

長期安定性試験 ８５重量％過酸化水素水溶液、２回蒸留水、安定剤及び１モルのＣｕＣｊ？２に 対して５モルのＦｅＣＡ＊の比でＦｅＣ１５とＣｕＣｌ！ｔとを含む金属イオン 溶液を、上記のようにして不動態化した１１のコニカルフラスコ中で混合した。

種々の成分の使用量を計算して、それぞれ、３５　ｇＨ，０，／１００　ｇ溶液 及び７０　ｇＨ２ｏ２／１００ｇ溶液ならびに５■金属（Ｆｅ＋Ｃｕとして示さ れる）／ｋｇ溶液及び２５０■安定剤（１００％活性物質含有）／ｋｇ溶液を含 む２種の最終混合物をつくった。

得られた結果は、後の表１　（３５重１％１（２０□）及び表２（７０重量％Ｈ ，０２）に示される。

２種の安定剤の混合物を用いた実施例５Ｒ１７、］、２Ｒ及び１４では、２種の 安定剤のおのおの１２５■を１ｋｇの溶液中へ導入した。

用いられた安定剤は、一方は本発明による１、３−ジアミノ−２−ヒドロキシプ ロパン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−四酢酸（以下ＤＰＴＡと略称）であり、 他方は本発明によらない、２つの異なる群、すなわちＭＯｎＳａｎｔＯ製でＤＥ ＱＵＥＳＴの商品名で発売されているポリホスホン酸塩、及び２種の無機型の安 定剤である。これらの種々の安定剤は単独で又は混合物として用いられ、下記の 略称で示されている。

ＲＹＲＯ：ＮａｚＨ２Ｐ２Ｃｈ　：ピロ燐酸ナトリウムＳ　ＴＡＮ　：　Ｎａ２ ５ｎＯｔ　：錫酸ナトリウム０２０６６：ジエチレントリアミンペンタ（メチレ ンホスホン［Ｗａ）　（略称Ｄ２０６６はＭｏｎ５ａｎｔｏ製ＤＥＱＵＥＳＴ　 （登録商標）を符号で表わしたものである）これらの結果は、本発明の溶液によ るＤＰＴＡ、！：ＰＹＲ○によって生ずる相剰効果を明らかに示している。

国際調査報告

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．アミノポリカルボン酸の範ちゅうに属する安定剤を含む組成物によって安定 化された過酸化水素水溶液であって、組成物がアルカリ金属ビロ燐酸塩又はアル カリ土類金属ピロ燐酸塩と下記一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式中、ｘは０、１又は２に等しい整数であり、ｙも０、１又は２に等 しい整数である）に対応するアミノポリカルボン酸又はこの酸の塩との混合物を 含むことを特徴とする過酸化水素水溶液。
2. ２．ｘとｙとがこれらの和が３以下であるようであることを特徴とする請求の範 囲第１項記載の溶液。
3. ３．ｘとｙとが同じ値を有することを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記 載の溶液。
4. ４．ｘ又はｙの一方が零であることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記 載の溶液。
5. ５．アミノポリカルボン酸又はその塩の１つに対するアルカリ金属又はアルカリ 土類金属ピロ燐酸塩の重量比が０．２〜４．０であることを特徴とする請求の範 囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の溶液。
6. ６．アミノポリカルボン酸が、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン−Ｎ ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四酢酸であることを特徴とする請求の範囲第３項記載の溶液 。
7. ７．０．５〜９５％の過酸化水素の重量濃度を有する市販濃厚溶液であることを 特徴とする請求の範囲第１項〜第６項のいずれか１項に記載の溶液。
8. ８．織物用の洗浄浴又は漂白浴であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第６ 項のいずれか１項に記載の溶液。
9. ９．紙バルブ用漂白液であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第６項のいず れか１項に記載の溶液。
10. １０．アミノポリカルボン酸の範ちゅうに属する安定剤を含む組成物による過酸 化水素水溶液の安定化方法であって、アルカリ金属ピロ燐酸塩又はアルカリ土類 金属ビロ燐酸塩と下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式中、ｘは０、１又は２に等しい整数であり、ｙも０、１又は２に等 しい整数である）に対応するアミノポリカルボン酸又はこの酸の塩との混合物を 溶液中に混合することを特徴とする安定化方法。