JPH0448386B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は支持体上に刷り込み多色校正刷り
（surprint multicolor proof）を作成する方法に
関する。特に本発明は刷り込み多色校正刷りを作
成するのに実質的に非孔質の支持体を使用するこ
とに関する。 ネガ型に働く感光性材料が原画（フオトツー
ル：phototool）を通して像状（imagewise）に
露光され、剥離された後に非粘着性および粘着性
の像領域が形成されるような複写工程が知られて
いる。これらの材料は支持体上に刷り込み多色校
正刷りを作成するのに使用することができる。ネ
ガ型に働く感光性材料を使用して得られた刷り込
み校正刷りがCohenとFanの米国特許第4174216
号に記述されている。その材料は非露光状態で
は、(1)エチレン性不飽和またはベンゾフエノン型
基を有する非粘着性の光硬化性物質、(2)剥離可能
なカバーシート接着層１および除去可能な支持体
隣接層２を有する非感光性で粘着性有機物質の隣
接層からなる。この方法は適当な色のドライ粒状
トナーを使用するドライ工程であり、とりわけ刷
り込み校正刷りに有用である。 CohenとFanの米国特許第4174216号に記述さ
れている刷り込み校正刷りを作成する際には、第
１のネガ型に働く感光性材料はある程度の硬さを
有して接着性も良い、例えばBaSO₄／有機バイ
ンダー組成物である顔料でコーテイングされた紙
支持体またはChampion Paper and Fiber
Company製のKromekote（登録商標）片面キヤ
ストコート紙のような紙支持体にラミネートされ
る。第２、第３および場合によつては第４のネガ
型に働く感光性材料が第１のラミネートされた材
料の上に順次ラミネートされる。刷り込み印刷
（surprint）を作成してから最初の２日間の間は、
刷り込みハーフトーンドツト像が等価ドツト領域
（Equivalent Dot Areas、EDAと略記）におい
て、例えば刷り込み印刷の第１の層ではドツト領
域の成長が５または６％までであり、順次ラミネ
ートされた材料でより少ない量となるような段階
的拡大を示すことが認められる。ハーフトーンド
ツトの成長がおこると、刷り込み校正刷りが印刷
すべき像の正確なコピーにならなくなつてしまう
ので好ましいことではない。刷り込み像層のドツ
ト成長の除去または実質的減少が必要なだけでは
なく、刷り込み支持体との十分な接着および刷り
込み印刷の個々の層間の十分な接着も保持されな
ければならない。ネガ型に働く感光性材料は剥ぎ
取つて離される材料であり露光および非露光領域
の間の接着バランスを必要とする。例えば、カバ
ーシートが光接着性層から剥離する際に粘着性の
隣接層が除去されると、着色された領域の空隙あ
るいは隣接層の色の変化が起こつてしまう。この
ような像の色の好ましくない変化は“ピツクオ
フ”として知られている。 従つて、刷り込み印刷のネガ型に付く材料に形
成される像の着色料の除去（ピツクオフ）と同様
等価ドツト領域の拡大を実質的に除いた刷り込み
印刷多色校正刷りの作成方法が望まれている。さ
らにまた、ネガ型に働く感光性材料、トナー処
方、またはネガ型に働く感光性材料の製造工程を
変えることなく以上の結果が達成されることが望
まれている。 本発明によれば、順次支持体にラミネートされ
た着色トナーで処理された層（color toned
layer）を有する少なくとも３つの非平面の非銀
ハロゲン化物の光によつて映像化された材料を有
しており、この材料は非露光状態においては、エ
チレン性不飽和またはベンゾフエノン型基を有す
る非粘着性の光硬化性物質および非感光性の粘着
性有機物質の隣接層からなり、この各々の着色ト
ナーで処理された光によつて映像化された材料は
異なる色分解ネガを通して露光されて出来たもの
でありそれぞれの着色トナーで処理された隣接層
は露光の際の色分解に対応する分光領域で着色さ
れているものである。刷り込み多色校正刷りを作
成する方法において、上記した着色トナーで処理
された光によつて映像化された材料がラミネート
される支持体は空気透過率が0.1cm³／秒よりも小
さく剥離接着価（peel adhesion value）が少な
くとも250ｇ／インチ（98.4ｇ／cm）であつて総
透過光量が25％を越えることがないものであるこ
とを改良点とする方法が提供される。 刷り込み印刷多色校正刷りを作成する本発明の
方法を実施する際には、CohenおよびFanの米国
特許第4174216号に記述されているネガ型に働く
感光性材料が使用される。この特許は参考文献と
して本明細書中に引用されている。ネガ型に働く
材料は上から順に(1)剥離可能なカバーシート、(2)
エチレン性不飽和またはベンゾフエノン型基をも
つた物質を有し、一般的に非粘着性である光接着
性の層、(3)例えば粒状物質を使用してトナーづけ
のできる粘着性の非感光性ゴム層のようなトナー
づけできる有機隣接層および(4)シート支持体より
なる。 ネガ型に働く材料は上記の刷り込み印刷材料を
形成するために使用される。刷り込み印刷材料は
像形成され異なる着色材（非平面で非銀ハロゲン
化物の光によつて映像化された材料）で色づけさ
れた少なくとも３つ好ましくは４つの感光性材料
が、以下に詳述する本発明の適当な支持体表面に
順次ラミネートされるか結着されるかしているよ
うな材料である。刷り込み印刷材料を形成する際
には、感光性材料中のカバーシートとシート支持
体とは除去される。一般的にネガ型またはポジ型
に働く感光性材料は刷り込み印刷材料のいちばん
外部の着色された光によつて映像化された材料に
適用される。刷り込み印刷の外側の材料がネガ型
に働く材料であるときは、それは均一または像が
できないように露光されてそこにあるカバーシー
トはその場に残される。外側の材料がポジ型に働
く材料の場合は、露光されてカバーシートは除去
される。また変形例としてポジ型に働く外側材料
はメゾチント版を通して露光されカバーシートは
刷り込み印刷上に粘着性の層を残して除去されて
もよい。刷り込み印刷上の粘着性の外側の層は
Romanoの米国特許第4321302号、Charlesと
Heiartの米国特許第4334009号およびCharlesの
米国特許第4427761号に記述されているように変
形されてもよく、これら特許の開示は本明細書中
に参考例として加入されるものである。 一般的に刷り込み印刷材料はその支持体上に、
例えば黄色、マゼンダ、シアン、黒にトナーづけ
された光重合体材料のような４つのカラー像のあ
る光重合体材料を有し、場合によつては５つめの
像のない光重合性の層または材料を有している。
刷り込み印刷を作成するのに使用される粒状物質
である着色料とトナーについて、ChuとManger
の米国特許第3620726号、Grayの第3909282号、
Manger、FickesおよびLongの第4215193号およ
びCohenとFanの第4286046号に記述があり、こ
れら特許は本明細書中でも参照文献として引用さ
れる。トナーはその表面に異なる色の顔料を有す
るセルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、エチルセルロース、エチルヒドロキ
シエチルセルロース樹脂粒子を含んでいる。非銀
ハロゲン化物の着色トナーで処理された材料
（層）の厚みは0.00029から0.00088インチ（0.0074
から0.0224mm）の範囲であり好ましくは0.00058
から0.00064インチ（0.0147から0.0163mm）であ
る。 本発明の刷り込み印刷校正刷りの重要な要素は
ネガ型に働く感光性材料が順次ラミネートされる
支持体である。良い品質の刷り込み印刷校正刷り
を得るためには支持体が以下のような重要な性質
を有していなければならない。即ち、30倍拡大器
で測定してハーフトーンドツトの１列が40インチ
（101.6cm）より短いという寸法安定性を有するこ
と；平面からの変位が0.25インチ（6.35mm）より
小であるような平坦さを有すること；静電荷（表
面抵抗率）が10¹²オーム／平方以下であること；
分光センサーによつて測定した光がL〓＞95、
a〓＝約０±0.5、b〓＝約０±0.75であることが
必要である。支持体のその他の特性としては： 不透明度は総透過光量（少なくとも100μｍの
厚みの支持体をASTMのＤ−1003−61型で測定
して）が25％を越えないこと； 表面の完全性、硬さ、強さ、可とう性およびし
わ、クラツクおよびスクラツチに対する耐抗性が
良好であること； くぼみ、へこみ、でつぱり、泡、スクラツチ、隙
等のない均一な状態であること； 厚みが均一であり、再現性よく製造できること； があげられる。 従来使用されている紙支持体、例えば
Champion Paper and Fiber Company製の
Kromekote（登録商標）片面キヤストコート紙
（非充填紙）、ベルギーIntermills Corporation販
売のBaryta（登録商標）紙（PRS−12）などは上
述した支持体の持つべき特性を多く有している。
しかしながら従来使用されている紙支持体は一定
期間にわたつて例えばネガ型材料が支持体に積層
されて後の最初の２日間の間に、像に沿つて露光
され、カバーシートが剥がされて粘着性の隣接層
のむき出しの面が粒状の着色料でトナー処理され
る間にわたり、エクイバレントドツトエリア
（equivalent dot areas）（EDA）が拡大してし
まうことが発見された。EDAは、無地およびハ
ーフトーン密度を反射密度計で測定し、当業者が
知るとおりMurray−Davis計算式に従つて計算
することにより決定した。以下により詳述する紙
および重合性フイルム支持体は本発明の方法に使
用できる。支持体は実質的にEDAの拡大を消去
しネガ型に働く感光性材料に対する剥離接着性が
250ｇ／インチ（98.4ｇ／cm）よりも大であり、
後述するような空気透過率を有するものである。

【表】 トフイルムを除
去したもの

【表】 本発明に有用な型の支持体は紙であつて、例え
ばポリプロピレンおよび／またはBaSO₄または
TiO₂で充填された２軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートがラミネートされたBaryta（登録商標）
紙PRS−12などである。黄変しない接着層が紙
とフイルムを永久的に接着するために存在する。
接着剤はUV照射による露光、熱、または高温、
温度、圧力、日光により、または製造上で通常遭
遇するその他の条件、輸送、保存、および使用に
より、例えばラミネーシヨン温度、UV露光源な
どにより、および校正刷りの寿命期間、例えば一
般的に２ケ月以内のうちに変色したり劣化するも
のであつてはならない。適当な接着剤はエラスト
マーで例えば、cis−ポリブタジエン、スチレ
ン／ブタジエン、クロロスルフオン化ポリエチレ
ン、ポリプロピレン（溶融コート）等である。そ
の他の適当なタイプの支持体は、例えばコロナ処
理されたポリエチレンまたはポリプロピレン層、
およびBaSO₄および／またはTiO₂充填された有
機バインダー層、例えばポリ（メチルメタクリレ
ート）等のようなアクリレートおよび／またはエ
ラストマー性バインダーで例えばcis−ポリブタ
ジエン、スチレン／ブタジエン、クロロスルフオ
ン化ポリエチレン等のようなもので順次コーテイ
ングされたBaryta（登録商標）紙PRS−12であ
る。 支持体の透過率は、10cm³の空気が0.5気圧の吸
引で１cm²の受容体を通過するのに必要な時間を測
定するというBekkの試験により測定した。 支持体の剥離接着価（peel adhesion value）
は非感光性の隣接粘着有機物質層の１インチ
（2.54ｍ）幅の片を6000インチ（152.4ｍ）／分の
速さで剥離させ剥離強度を測定用のロードセルで
測定して決定した。本発明の好ましい態様は実施
例で示される。 本発明の方法は、実質的に非孔質の支持体に順
次ラミネートされるネガ型に働く感光性材料を使
用することにより、ハーフトーンドツト像の等価
ドツト領域の拡大が実質的に縮小された、高品質
の刷り込み印刷を作成するのに使用される。ドツ
ト成長を防ぐ刷り込み印刷支持体は0.1m³／秒よ
り少ない透過率を有し、剥離接着価が少なくとも
250ｇ／インチ（98.4ｇ／cm）である。高品質の
刷り込み印刷は、印刷市場の多くの部所で印刷前
の校正刷りとして使用される。 以下の実施例は本発明を説明するものであり、
部およびパーセントは重量によるものである。重
合性化合物の分子量は平均分子量（_w）である。
重合性物質の_wは当業者が知るとおり例えばポ
リスチレン、ポリメタクリル酸、ポリメチルメク
リレートなどの標準サンプルを使用して光散乱法
により測定される。 参照文献として本明細書中で引用したRomano
の米国特許第4321320号、５コラム、21行から６
コラム２行に記述されているのと同様にして、刷
り込み印刷タイプのネガ型に働くプレプレスカラ
ー校正刷りを作成する。シロキサン離型剤のコー
テイングされたポリエチレンテレフタレートフイ
ルムをトナー処理ができる粘着性の層からはがし
とつて、形成されている材料を100℃にして前記
１〜９の支持体上にラミネートする。それから該
材料をハーフトーンネガでマイナス青の色分解フ
イルムレコードへ、静電気放電処理された透明な
ポリエチレンテレフタレートフイルムを通して露
光される。この露光は、光重合体ランプ（2KW）
およびKokomo（登録商標）ガラスフイルター
（No.400）（インジアナ州、ココモ、Kokomo
Opalescent Glass Co，製）が装着された
Berkey−Ascor Vacuum Printerとして知られ
ている露光装置で約30秒間行なわれる。ランプと
該装置の真空焼きわくとの距離は約38インチ
（96.52cm）である。 使用されるその他の露光装置はViolux（登録商
標）およびAddlux（登録商標）の光源を含む。一
般的に光源は5KWのものであるが、2KWのもの
もある。露光が行なわれたのち、露光された材料
は適当な平板を表面にしつかりと貼りつけられ透
明ポリエチレンテレフタレートフイルムカバーシ
ートを約135から180°の角度をつけて単調で連続
的な操作で一角から引つぱつて貼がす。この操作
は例えば32℃のような高められた温度で行なうこ
とができる。得られる露光された光重合した像は
静電気放電処理されたフイルムに光接着し、フイ
ルムとともに除去されることにより紙支持体上の
粘着性のエラストマー隣接層の等価領域が露出さ
れる。この隣接層のむき出された領域は黄色トナ
ーDalamar（登録商標）yellow（ピグメントイエ
ロー74、C.I.No.11741）を使用してトナー処理さ
れる。第２番目のラミネートであつて、上記した
ようにはがし取られる被覆は除かれているがその
ポリエチレンテレフタレートフイルムは有してい
るラミネートを黄色の像の表面にラミネート
し、見当合わせしながら、ハーフトーンネガマイ
ナス緑色分解フイルムレコードへ露光される。第
２のラミネートの透明な表面処理されたポリエチ
レンテレフタレートフイルムは隣接層から剥がさ
れて像がむき出しになつて残されるが、これは上
記のマゼンタトナーでトナー処理される。それか
らこの工程をマイナス赤（シアントナー）および
黒ネガレコードについても繰り返す。使用される
マゼンタ、シアンおよび黒トナーは、それぞれ
Quindo Magenta（C.I.ピグメントレツド122）お
よびIndo Brilliant Scarletトナー（ピグメント
レツド123、C.I.＃71145）およびセルロースアセ
テート50％をMangerらの米国特許第4215193号
実施例11に従つて調製したもの；Monastral（登
録商標）Blue Ｇ（銅フタロシアニンピグメント
ブルー15、C.I.＃74160）およびMonastral（登録
商標）Green Ｇ（ピグメントグリーン７、C.I.
＃74260）の混合物50パーセントとセルロースア
セテート50パーセントの分散質であるフタロシア
ニンシアントナーをMangerらの米国特許第
4215193号の実施例１に記述されるとおりに調製
したもの；Carbon Black，Sterling（登録商標）
NSN774（C.I.ピグメントブラツク７、C.I.
＃77266）のカーボンブラツクトナーをManger
らの米国特許第4215193号の実施例10に記述され
た方法にて調製し、あらかじめペンタエリスリト
ール樹脂中に分散させてあるものである。この操
作工程により優れた４色ネガ刷り込み印刷校正刷
りが得られる。EDAの拡大およびピツクオフは、
本発明の支持体を使用すると実質的に消去され
る。しかしBaryta（登録商標）紙PRS−12および
Baryta（登録商標）紙SNR−15（紙面）のような
比較例の支持体が使用されると48時間にわたり
EDAが拡大する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 光により像形成され且つ着色された層を有す
   る少なくとも３つの非ハロゲン化銀要素を支持体
   に順次ラミネートしたものであつて、前記要素は
   露光されない状態では、エチレン性不飽和基また
   はベンゾフエノン型基を有する非粘着性光硬化性
   物質および非感光性、粘着性有機物質の隣接層か
   らなり、前記各着色要素は、色分解ネガを通して
   露光され、そして各着色隣接層は露光に用いられ
   る色分解に対応する分光領域で着色されており、
   そして前記支持体は前記隣接層に関して少なくと
   も250ｇ／インチ（98.4ｇ／cm）の剥離接着価を
   有しそして総透過光量が25％を超えないものであ
   る重ね刷り多色校正刷りを作製する方法におい
   て、上記の光により像形成され且つ着色された要
   素がラミネートされている支持体は空気透過率が
   0.1cm³／秒よりも小さいことを特徴とする方法。 ２ 支持体がTiO₂および／またはBaSO₄入りの
   有機および／またはエラストマーバインダーで表
   面コーテイングされた紙であり、これにより支持
   体が実質的に空気に対して非透過性である特許請
   求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 支持体がTiO₂またははTiO₂／BaSO₄入りの
   エラストマーバインダーでコーテイングされた重
   合性フイルムである特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。 ４ 支持体がBaSO₄、TiO₂および／または空気
   空隙を含む延伸ポリエチレンテレフタレートフイ
   ルムである特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５ 支持体がコロナ処理されたポリエチレンまた
   はポリプロピレン層およびBaSO₄および／また
   はTiO₂入りの有機および／またはエラストマー
   バインダーで順次コーテイングされた紙である特
   許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６ エラストマーバインダーがクロロスルフオン
   化ポリエチレンである特許請求の範囲第５項に記
   載の方法。 ７ 支持体が、BaSO₄、TiO₂および／または空
   気空隙を含む延伸ポリエチレンテレフタレートフ
   イルムが非黄変性永久接着剤でラミネートされて
   いる紙である特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 ８ 支持体がポリプロピレンおよびBaSO₄を含
   む２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム
   でラミネートされた紙である特許請求の範囲第７
   項に記載の方法。 ９ 支持体がポリプロピレンおよびTiO₂を含む
   ２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムで
   ラミネートされた紙である特許請求の範囲第７項
   に記載の方法。