JPH0434598B2 - - Google Patents

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JPH0434598B2
JPH0434598B2 JP62020249A JP2024987A JPH0434598B2 JP H0434598 B2 JPH0434598 B2 JP H0434598B2 JP 62020249 A JP62020249 A JP 62020249A JP 2024987 A JP2024987 A JP 2024987A JP H0434598 B2 JPH0434598 B2 JP H0434598B2
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JP
Japan
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weight
particle size
size distribution
viscosity
present
Prior art date
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JP62020249A
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Japanese (ja)
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JPS63189499A (en
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Ryoji Shiozaki
Katsuhiko Deguchi
Atsuhiko Kaji
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Kao Corp
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Kao Corp
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は、結晶性アルミノ珪酸塩を含有する貯
蔵時の粘度変化の少ない液体クレンザー組成物に
関する。 〔従来の技術〕 従来より液体クレンザーの研磨剤として珪石や
炭酸カルシウムが広く使用されている。また、研
磨剤としてゼオライトを使用する液体クレンザー
も知られている(特開昭51−50909号公報、特開
昭55−5947号公報参照)。ゼオライトは被洗浄面
を損傷しにくいという点で優れているが、水性媒
体中への長期間にわたる分散安定化が従来の他の
研磨剤に比べ難しいという問題があつた。これを
解決するために分散安定化に関し多くの研究がな
されてきた。例えば、ゼオライトの分散安定化に
スメクタイト粘度を使用する技術(特開昭55−
5947号公報)、分散安定化剤として酸性リン酸塩
及び中性リン酸塩を併用する技術(特開昭47−
22908号公報)、塩化アンモニウム及び尿素を用い
る技術(特開昭56−133399号公報)、硫酸マグネ
シウム及び/又は珪酸ソーダを用いる技術(特開
昭57−16098号公報)、ヒドロキシカルボン酸塩を
用いる技術(特開昭57−100198号公報、米国特許
第4129527号明細書)などが知られている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 これらの技術によつてゼオライト含有液体クレ
ンザー組成物の分散安定化を図ることはできる
が、何れの技術をもつてしても貯蔵時における組
成物の粘度の低下が、珪石や炭酸カルシウムなど
の他の研磨剤を用いた場合よりも大きいという問
題があつた。粘度が変わると、垂直面に液をつけ
た時や、スポンジに液を出した時など使用感が変
わり好ましくない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、前述の問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、特定の界面活性剤系で炭酸塩を用
いることにより、目的を達成し得ることを見出
し、本発明を完成した。 即ち本発明は、 (a) 高級脂肪酸ジエタノールアミド (b) アルキルベンゼンスルホン酸塩を総量(a)+(b)
=4〜8重量%、重量比3.0≧(a)/(b)>0.5にお
いて含有し、更に (c) ポリオキシアルキレンアルキルエーテル0.1
〜1重量% (d) 粒度分布曲線が第1図に示す粒度分布曲線図
に於いて二つの曲線X,X′により区切られた
領域内に存在する粒度分布を有する結晶性アル
ミノ珪酸塩3〜40重量% (e) 炭酸のアルカリ金属塩0.5〜4重量%を含有
することを特徴とする液体クレンザー組成物を
提供する。 本発明に用いる(a)成分である高級脂肪酸ジエタ
ノールアミドとしては、炭素数8〜20の脂肪酸の
ジエタノールアミドが挙げられる。 本発明に用いる(b)成分としては、アルキル基の
炭素数が8〜23の直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしてはア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールア
ミン、アンモニア等が挙げられる。 (a)成分及び(b)成分は総量で4〜8重量%(以下
%と略記)配合される。4%未満では起泡力、乳
化分散力などが不足し、8%を越えると粘度が高
くなりすぎて好ましくない。ゼオライトを安定に
分散するために(a)成分と(b)成分は重量比で3.0≧
(a)/(b)>0.5であることが必要である。この範囲
を外れると分散安定性が悪くなる。 本発明で用いる(c)成分としては、オキシアルキ
レンが1〜20モル、好ましくは7〜15モルであ
り、アルキルが第1級又は第2級のC8〜C22のも
のであるポリオキシエチレンアルキルエーテルが
好ましい。(c)成分は0.1〜1%配合される。この
範囲外では本発明の目的を達成することができな
い。 本発明で研磨剤として用いる(d)成分は、A型、
X型、Y型ゼオライトが使用できる。本発明の組
成物における粘度低下抑制効果はゼオライトの粘
度分布にあまり影響されない。しかしながら、一
般に衣料用洗剤に使用されている微粒部分の多い
ものは分散安定化が難しく、また研磨力も充分で
ない。一方、粗粒の部分の多いものは対象面を傷
付け易い。そこで第1図に示した範囲の粒度分布
を有する(d)成分を用いれば、分散安定性、洗浄
力、非傷付性の最も良好な液体クレンザー組成物
が得られる。尚、第1図の粒度分布曲線を作成す
るに当たつて、粒度の選定はコールターカウンタ
ー(コールターエレクトロニツクス社製)で行わ
れた。曲線Xは粒子径が小さくなる方の限界を定
めるものであり、曲線X′は粒子径が大なる方の
限界を定めるものである。(d)成分は3〜40%配合
される。 本発明で用いる(e)成分は炭酸のアルカリ金属塩
であり、ナトリウム、カリウム、リチウム塩が挙
げられる。珪酸塩、リン酸塩などの他の無機塩で
は粘度低下を抑制できない。(e)成分は0.5〜4%
配合される。 本発明の実施にあたつて、分散安定剤として炭
素数3〜8のジ又はトリカルボン酸又はそれらの
塩を加えることが望ましい。炭素数3〜8のジ或
いはトリカルボン酸又はその塩の具体例を例示す
れば、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、
L−アスパラギン酸又はその塩である。ジ及びト
リカルボン酸又はその塩の配合量は0.1〜5%が
好ましく、更に好ましくは0.5〜3%である。更
に珪酸ソーダ、例えば珪酸ソーダ1号、珪酸ソー
ダ2号、珪酸ソーダ3号、珪酸ソーダ4号、オル
ソ珪酸ソーダ、セスキ珪酸ソーダ、メタ珪酸ソー
ダや硫酸マグネシウム、塩化カリシウムなどのア
ルカリ土類金属塩を併用すれば、更に分散安定性
が向上する。 又、二酸化ケイ素、炭酸カリシウムなどの他の
研磨剤、溶剤、ハイドロトロープ、殺菌剤、香
料、顔料、染料等を必要に応じ添加することがで
きる。 溶剤としては、エチルアルコール、ブチルアル
コール等の脂肪族一価アルコール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、或いはそ
れらの脂肪族低級アルコール(メチル、エチル、
プロピル、ブチル等の)・エーテル等が挙げられ
る。 ハイドロトロープ剤としては、パラトルエンス
ルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスル
ホン酸塩、尿素等が使用出来る。 〔発明の効果〕 本発明のゼオライト含有液体クレンザー組成物
は貯蔵時における粘度変化が少ない。また、特定
粒度分布のゼオライトを用いることにより、洗浄
力に優れ、しかも被洗浄面を傷付けることのない
分散安定性の優れた組成物を得ることができる。 〔実施例〕 以下、実施例により説明するが、本発明はこの
実施例に限定されるものではない。 表1に示す組成物を調製し、各組成物について
粘度、貯蔵安定性、洗浄力、傷付性について以下
の様に評価を行つた。 〈粘度〉 配合直後と、20℃、1ケ月貯蔵後の粘度をB型
粘度計を用い測定した。 〈貯蔵安定性〉 300c.c.のポリエチレンボトルに試料を入れ、50
℃、20℃、−5℃の温度で1ケ月放置した後の分
散安定性を評価した。 ○…分離せず △…やや分離する ×…完全に分離する 〈洗浄力〉 油変性汚れ 3×8cmの鉄のテストピースに、ナタネ油/カ
ーボンブラツク(重量比:5/1)を10g塗布し
たものを150℃で130分変性させたものを使用し
た。 評価法は、試料1gを採取し、ウレタンスポン
ジを用いて、1Kg/30cm2の荷重により30回洗浄し
た後の重量減少率より相対洗浄率を求め、下記の
通り5段階評価を行つた。 相対洗浄率(%) 5……81〜100 4……61〜80 3……41〜60 2……21〜40 1……0〜20 〈傷付性〉 試料1gを採取し、ウレタンスポンジにて浴槽
の材質であるFRP表面を30回洗浄後、傷の有無
を肉眼観察し、評価を行つた。 ○…傷付けない ○△…通常は問題ないが強くこするとやや傷付け
る △…やや傷付ける ×…傷付ける
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a liquid cleanser composition containing a crystalline aluminosilicate and exhibiting little change in viscosity during storage. [Prior Art] Silica stone and calcium carbonate have been widely used as abrasives in liquid cleansers. Liquid cleansers using zeolite as an abrasive are also known (see JP-A-51-50909 and JP-A-55-5947). Although zeolite is excellent in that it does not easily damage the surface to be cleaned, it has the problem that stabilizing its dispersion in an aqueous medium over a long period of time is difficult compared to other conventional abrasives. In order to solve this problem, many studies have been conducted on dispersion stabilization. For example, a technology that uses smectite viscosity to stabilize the dispersion of zeolite (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1983-1999)
No. 5947), technology to use acidic phosphates and neutral phosphates together as dispersion stabilizers (Japanese Unexamined Patent Publication No. 1987-
22908), technology using ammonium chloride and urea (JP 56-133399), technology using magnesium sulfate and/or sodium silicate (JP 57-16098), and hydroxycarboxylate. Techniques (Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-100198, US Pat. No. 4,129,527) are known. [Problems to be Solved by the Invention] Although it is possible to stabilize the dispersion of a zeolite-containing liquid cleanser composition using these techniques, the viscosity of the composition during storage is There was a problem that the reduction was greater than when other abrasives such as silica stone or calcium carbonate were used. If the viscosity changes, the feeling of use will change, such as when applying the liquid to a vertical surface or pouring the liquid onto a sponge, which is undesirable. [Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the purpose can be achieved by using carbonate in a specific surfactant system. The present invention has been completed. That is, the present invention provides (a) higher fatty acid diethanolamide (b) alkylbenzene sulfonate in the total amount (a) + (b)
=4 to 8% by weight, weight ratio 3.0≧(a)/(b)>0.5, and further contains (c) polyoxyalkylene alkyl ether 0.1
~1% by weight (d) A crystalline aluminosilicate 3~ whose particle size distribution curve exists within the region delimited by two curves X and X' in the particle size distribution diagram shown in Figure 1. 40% by weight (e) A liquid cleanser composition characterized in that it contains 0.5 to 4% by weight of an alkali metal salt of carbonic acid. Examples of the higher fatty acid diethanolamide used as component (a) in the present invention include diethanolamides of fatty acids having 8 to 20 carbon atoms. Component (b) used in the present invention is preferably a linear or branched alkylbenzene sulfonate having an alkyl group of 8 to 23 carbon atoms, and counter ions include alkali metals, alkaline earth metals, alkanolamines, ammonia, etc. can be mentioned. Component (a) and component (b) are blended in a total amount of 4 to 8% by weight (hereinafter abbreviated as %). If it is less than 4%, foaming power, emulsifying and dispersing power, etc. will be insufficient, and if it exceeds 8%, the viscosity will become too high, which is not preferable. In order to stably disperse the zeolite, the weight ratio of components (a) and (b) should be 3.0≧
It is necessary that (a)/(b)>0.5. Outside this range, dispersion stability deteriorates. Component (c) used in the present invention is polyoxyethylene containing 1 to 20 moles of oxyalkylene, preferably 7 to 15 moles, and in which the alkyl is primary or secondary C8 to C22 . Alkyl ethers are preferred. Component (c) is blended in an amount of 0.1 to 1%. Outside this range, the object of the present invention cannot be achieved. The component (d) used as the abrasive in the present invention is type A,
X-type and Y-type zeolites can be used. The effect of suppressing viscosity reduction in the composition of the present invention is not significantly affected by the viscosity distribution of the zeolite. However, it is difficult to stabilize the dispersion of detergents with a large number of fine particles, which are generally used in laundry detergents, and do not have sufficient polishing power. On the other hand, those with many coarse grains tend to damage the target surface. Therefore, if component (d) having a particle size distribution within the range shown in FIG. 1 is used, a liquid cleanser composition with the best dispersion stability, detergency, and non-scratch property can be obtained. In preparing the particle size distribution curve shown in FIG. 1, the particle size was selected using a Coulter Counter (manufactured by Coulter Electronics). The curve X defines the limit for decreasing the particle size, and the curve X' defines the limit for increasing the particle size. Component (d) is blended in an amount of 3 to 40%. Component (e) used in the present invention is an alkali metal salt of carbonic acid, including sodium, potassium, and lithium salts. Other inorganic salts such as silicates and phosphates cannot suppress the decrease in viscosity. (e) component is 0.5-4%
It is blended. In carrying out the present invention, it is desirable to add a di- or tricarboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms or a salt thereof as a dispersion stabilizer. Specific examples of di- or tricarboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms or salts thereof include malonic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid,
L-aspartic acid or a salt thereof. The amount of di- and tricarboxylic acid or its salt is preferably 0.1 to 5%, more preferably 0.5 to 3%. Furthermore, sodium silicate, such as sodium silicate No. 1, sodium silicate No. 2, sodium silicate No. 3, sodium silicate No. 4, sodium orthosilicate, sodium sesquisilicate, sodium metasilicate, and alkaline earth metal salts such as magnesium sulfate and potassium chloride. If used in combination, the dispersion stability will be further improved. Further, other abrasives such as silicon dioxide and potassium carbonate, solvents, hydrotropes, bactericidal agents, fragrances, pigments, dyes, etc. can be added as necessary. Examples of solvents include aliphatic monohydric alcohols such as ethyl alcohol and butyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, or their lower aliphatic alcohols (methyl, ethyl,
) and ethers such as propyl and butyl. As the hydrotrope, paratoluene sulfonate, xylene sulfonate, cumene sulfonate, urea, etc. can be used. [Effects of the Invention] The zeolite-containing liquid cleanser composition of the present invention exhibits little viscosity change during storage. Furthermore, by using zeolite having a specific particle size distribution, it is possible to obtain a composition that has excellent detergency and excellent dispersion stability without damaging the surface to be cleaned. [Example] The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The compositions shown in Table 1 were prepared, and the viscosity, storage stability, detergency, and scratch resistance of each composition were evaluated as follows. <Viscosity> The viscosity was measured immediately after blending and after storage at 20°C for one month using a B-type viscometer. <Storage stability> Place the sample in a 300 c.c. polyethylene bottle and
The dispersion stability was evaluated after being left at temperatures of 1 month at temperatures of 20°C, 20°C, and -5°C. ○...Does not separate △...Slightly separates ×...Completely separates <Cleaning power> Oil-denatured stains 10g of rapeseed oil/carbon black (weight ratio: 5/1) was applied to a 3x8cm iron test piece. The material was denatured at 150°C for 130 minutes. The evaluation method was to take 1 g of a sample, wash it 30 times with a urethane sponge under a load of 1 kg/30 cm 2 , then calculate the relative cleaning rate from the weight loss rate, and perform a 5-level evaluation as shown below. Relative cleaning rate (%) 5...81-100 4...61-80 3...41-60 2...21-40 1...0-20 <Scratchability> Take 1 g of sample and apply it to a urethane sponge. After washing the FRP surface, which is the material of the bathtub, 30 times, the presence or absence of scratches was visually observed and evaluated. ○…Does not hurt ○△…Normally there is no problem, but if you rub it too hard it will hurt a little △…It will hurt a little ×…It will hurt

【表】【table】

【表】 * 比較例
** A、B、Cの粒度分布は第1図に示す
[Table] * Comparative example ** Particle size distribution of A, B, and C is shown in Figure 1.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は液体クレンザー組成物中に配合される
結晶性アルミノ珪酸塩の粒度分布曲線を示す図で
ある。
FIG. 1 is a diagram showing a particle size distribution curve of crystalline aluminosilicate blended into a liquid cleanser composition.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a) 高級脂肪酸ジエタノールアミド (b) アルキルベンゼンスルホン酸塩を総量(a)+(b)
=4〜8重量%、重量比3.0≧(a)/(b)>0.5にお
いて含有し、更に (c) ポリオキシアルキレンアルキルエーテル0.1
〜1重量% (d) 粒度分布曲線が第1図に示す粒度分布曲線図
に於いて二つの曲線X,X′により区切られた
領域内に存在する粒度分布を有する結晶性アル
ミノ珪酸塩3〜40重量% (e) 炭酸のアルカリ金属塩0.5〜4重量%を含有
することを特徴とする液体クレンザー組成物。
[Scope of Claims] 1 (a) Higher fatty acid diethanolamide (b) Total amount of alkylbenzene sulfonate (a) + (b)
=4 to 8% by weight, weight ratio 3.0≧(a)/(b)>0.5, and further contains (c) polyoxyalkylene alkyl ether 0.1
~1% by weight (d) A crystalline aluminosilicate 3~ whose particle size distribution curve exists within the region delimited by two curves X and X' in the particle size distribution diagram shown in FIG. 40% by weight (e) A liquid cleanser composition characterized in that it contains 0.5 to 4% by weight of an alkali metal salt of carbonic acid.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4834911A (en) * 1971-09-09 1973-05-23
JPS5984999A (en) * 1982-08-20 1984-05-16 ユニリ−バ−・ナ−ムロ−ゼ・ベンノ−トシヤ−プ Cleanser composition for liquid detergent abrasion
JPS6210199A (en) * 1985-07-05 1987-01-19 日本油脂株式会社 Liquid cleanser compsition

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