JPH0433776B2 - - Google Patents
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- JPH0433776B2 JPH0433776B2 JP57074638A JP7463882A JPH0433776B2 JP H0433776 B2 JPH0433776 B2 JP H0433776B2 JP 57074638 A JP57074638 A JP 57074638A JP 7463882 A JP7463882 A JP 7463882A JP H0433776 B2 JPH0433776 B2 JP H0433776B2
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- chlorine
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
-
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- C07C29/40—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-metal bonds
-
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- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
- C07C33/24—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part polycyclic without condensed ring systems
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は第三アルコール、詳言すれば１，１−
ビス〔（場合により置換されている）フエニル〕
アルカン−１−オール並びにその製法に関する。
ビス〔（場合により置換されている）フエニル〕
アルカン−１−オール並びにその製法に関する。
本発明により、式：
［式中Ｒ，R1及びＹは水素であり、Ｘ及びＺ
はそれぞれ独立に塩素又は弗素である］１，１−
ビス（置換フエニル）アルカン−１−オールが得
られる。
はそれぞれ独立に塩素又は弗素である］１，１−
ビス（置換フエニル）アルカン−１−オールが得
られる。
更に、本発明により式の化合物の製法が得ら
れ、これは式： RR1HCMg・Ha （） 〔式中Ｒ及びR1は前記のものを表わしかつHa
は塩素、臭素又は沃素である〕のアルキルマグ
ネシウムハロゲン化物を式： 〔式中Ｘ，Ｙ及びＺは前記ものを表わす〕のベ
レゾフエノンと反応させることを包含する式の
化合物の製法が得られる。
れ、これは式： RR1HCMg・Ha （） 〔式中Ｒ及びR1は前記のものを表わしかつHa
は塩素、臭素又は沃素である〕のアルキルマグ
ネシウムハロゲン化物を式： 〔式中Ｘ，Ｙ及びＺは前記ものを表わす〕のベ
レゾフエノンと反応させることを包含する式の
化合物の製法が得られる。
この方法は、式のアルキルマグネシウムハロ
ゲン化物がその例であるグリニヤール試薬の生成
及びそれと式のベンゾフエノンのようなケトン
との反応に関して当業界で十分に知られている方
法により実施する。
ゲン化物がその例であるグリニヤール試薬の生成
及びそれと式のベンゾフエノンのようなケトン
との反応に関して当業界で十分に知られている方
法により実施する。
それ故、式のアルキルマグネシウムハロゲン
化物は公知方法で式： RR1HC・Ha （） 〔式中Ｒ，R1及びHaは前記のものを表わ
す〕のアルキルハロゲン化物を場合によりトルエ
ンのような不活性有機溶剤と混合して無水エーテ
ル溶剤、例えばジエチルエーテル又はテトラヒド
ロフラン中で、かつ一般的には反応の完結を促す
ために穏やかに加熱して金属マグネシウムと反応
させることにより生成することができる。その
後、式のベンゾフエノンを有利にトルエンのよ
うな不活性有機溶剤中の溶液としてグレニヤール
試薬の溶液に添加し、その際に反応温度は通常の
室温、例えば25〜30℃に或いはそれを僅かに上回
る温度に保持する。
化物は公知方法で式： RR1HC・Ha （） 〔式中Ｒ，R1及びHaは前記のものを表わ
す〕のアルキルハロゲン化物を場合によりトルエ
ンのような不活性有機溶剤と混合して無水エーテ
ル溶剤、例えばジエチルエーテル又はテトラヒド
ロフラン中で、かつ一般的には反応の完結を促す
ために穏やかに加熱して金属マグネシウムと反応
させることにより生成することができる。その
後、式のベンゾフエノンを有利にトルエンのよ
うな不活性有機溶剤中の溶液としてグレニヤール
試薬の溶液に添加し、その際に反応温度は通常の
室温、例えば25〜30℃に或いはそれを僅かに上回
る温度に保持する。
その後、式の第三アルコールを公知方法で、
例えばその反応混合物を稀塩化アンモニウム水溶
液中に注ぎかつ有機層を分離し、これを乾燥し、
次に蒸発又は蒸溜により溶剤を除去して生成物を
残留させる。
例えばその反応混合物を稀塩化アンモニウム水溶
液中に注ぎかつ有機層を分離し、これを乾燥し、
次に蒸発又は蒸溜により溶剤を除去して生成物を
残留させる。
式のベンゾフエノンは、式：
〔式中Ｙ及びＺは前記のものを表わしかつ
Hal′は臭素又は殊に塩素である〕のハロゲン化
ベンゾイルと式： 〔式中Ｘは前記のものを表わす〕のベンゼン誘
導体とを塩化アルミニウムのようなルイス酸の存
在においてフリーデルクラフツ反応させることに
より得られる。
Hal′は臭素又は殊に塩素である〕のハロゲン化
ベンゾイルと式： 〔式中Ｘは前記のものを表わす〕のベンゼン誘
導体とを塩化アルミニウムのようなルイス酸の存
在においてフリーデルクラフツ反応させることに
より得られる。
式の第三アルコールは駆カビ剤の有用な中間
体である。
体である。
Ｒ＝R1＝Ｈであるものは式Ｘ：
〔式中Ｘ，Ｙ及びＺは前記のものを表わす〕の
駆カビ作用化合物を生成するための中間体であ
る。
駆カビ作用化合物を生成するための中間体であ
る。
Ｘ式の化合物及びその製法はヨーロツパ特許出
願公開第15756号明細書中に記載されている。
願公開第15756号明細書中に記載されている。
Ｒ＝R1＝ＨであるＩ式の第三アルコールは、
例えば第三アルコール自体又はそのアルケン脱水
生成物を塩素、臭素、次亜塩素酸又は次亜臭素酸
と水性媒体中で反応させて式： 〔式中Ｘ，Ｙ及びＺは前記のものを表わしかつ
Ａは塩素又は臭素である〕の相応するハロヒドリ
ンを形成してＸ式の化合物に変換することができ
る。次いで、ハロヒドリンを１，２，４−トリア
ゾールと反応させて１，２，４−トリアゾール添
加の塩基性条件下に迅速に形成される式： のエポキシドを介してＸ式の化合物を生成する。
例えば第三アルコール自体又はそのアルケン脱水
生成物を塩素、臭素、次亜塩素酸又は次亜臭素酸
と水性媒体中で反応させて式： 〔式中Ｘ，Ｙ及びＺは前記のものを表わしかつ
Ａは塩素又は臭素である〕の相応するハロヒドリ
ンを形成してＸ式の化合物に変換することができ
る。次いで、ハロヒドリンを１，２，４−トリア
ゾールと反応させて１，２，４−トリアゾール添
加の塩基性条件下に迅速に形成される式： のエポキシドを介してＸ式の化合物を生成する。
アルケン脱水生成物は、式：
を有しかつ第三アルコールの脱水、例えば触媒量
のｐ−トルエンスルホン酸のような強酸の存在に
おいて第三アルコールを加熱することにより得ら
れる。
のｐ−トルエンスルホン酸のような強酸の存在に
おいて第三アルコールを加熱することにより得ら
れる。
式の化合物を合成するための殊に有用な式
の第三アルコールはＲ＝R1＝ＨでありかつＸ，
Ｙ及びＺに関して次の置換パターン： Ｘ Ｙ Ｚ Ｆ Ｈ Ｆ Ｆ Ｈ Cl Cl Ｈ Cl を有するものである。
の第三アルコールはＲ＝R1＝ＨでありかつＸ，
Ｙ及びＺに関して次の置換パターン： Ｘ Ｙ Ｚ Ｆ Ｈ Ｆ Ｆ Ｈ Cl Cl Ｈ Cl を有するものである。
次に本発明を実施例につき説明する。「部」及
び「％」は「重量部」及び「重量％」に関する。
び「％」は「重量部」及び「重量％」に関する。
例 １
１−（２−クロルフエニル）−１−（４−フルオル
フエニル）エタノール トルエン（43部）中の臭化メチル（89部）の溶
液をマグネシウム層（20部）、トルエン（130部）
及びテトラヒドロフラン（122部）の攪拌混合物
に温度を30〜40℃に保持しながら約30分間にわた
つて添加する。マグネシウムの溶解後、トルエン
（125部）中の２−クロル−4′−フルオルベンゾフ
エノン（130部）を温度25〜30℃の維持下に添加
する。混合物を５％−水性塩化アンモニウム
（1500部）中に注ぎかつ30分間攪拌する。有機層
を分離し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させかつ
溶剤を真空下に40℃より低温で除去すると１−
（２−クロルフエニル）−１−（４−フルオルフエ
ニル）エタノール90％（GLCにより、10％SE30，
200℃で）を含有する褐色の油状物（131部）が残
留する。変換率：２−クロル−4′−フルオルベン
ゾフエノンに対して85％。
フエニル）エタノール トルエン（43部）中の臭化メチル（89部）の溶
液をマグネシウム層（20部）、トルエン（130部）
及びテトラヒドロフラン（122部）の攪拌混合物
に温度を30〜40℃に保持しながら約30分間にわた
つて添加する。マグネシウムの溶解後、トルエン
（125部）中の２−クロル−4′−フルオルベンゾフ
エノン（130部）を温度25〜30℃の維持下に添加
する。混合物を５％−水性塩化アンモニウム
（1500部）中に注ぎかつ30分間攪拌する。有機層
を分離し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させかつ
溶剤を真空下に40℃より低温で除去すると１−
（２−クロルフエニル）−１−（４−フルオルフエ
ニル）エタノール90％（GLCにより、10％SE30，
200℃で）を含有する褐色の油状物（131部）が残
留する。変換率：２−クロル−4′−フルオルベン
ゾフエノンに対して85％。
真空下に炭酸ナトリウムから蒸溜すると少量の
１−（２−クロルフエニル）−４−（４−フルオル
フエニル）エテンで不純化された１−（２−クロ
ルフエニル）−１−（４−フルオルフエニル）エタ
ノールが生じる。トルエンを用いてシリカゲルを
通して溶離することにより不純物を除去すると無
色の粘性油状物が残留し、これは純粋な１−（２
−クロルフエニル）−１−（４−フルオルフエニ
ル）エタノールである（沸点117.5℃／0.15mm
Hg；僅かに分解）。
１−（２−クロルフエニル）−４−（４−フルオル
フエニル）エテンで不純化された１−（２−クロ
ルフエニル）−１−（４−フルオルフエニル）エタ
ノールが生じる。トルエンを用いてシリカゲルを
通して溶離することにより不純物を除去すると無
色の粘性油状物が残留し、これは純粋な１−（２
−クロルフエニル）−１−（４−フルオルフエニ
ル）エタノールである（沸点117.5℃／0.15mm
Hg；僅かに分解）。
pmrスペクトル（CDCl3／TMS）：1.92（3H，
一重線）；3.27（1H，不安定な一重線）；6.75〜
7.85（8H，芳香族複合線）。
一重線）；3.27（1H，不安定な一重線）；6.75〜
7.85（8H，芳香族複合線）。
本例で使用した２−クロル−4′−フルオルベン
ゾフエノンは塩化アルミニウムを用いてフルオル
ベンゼンと２−クロルベンゾイルクロリドとをフ
リーデルクラフツ反応させることにより得られ
る。
ゾフエノンは塩化アルミニウムを用いてフルオル
ベンゼンと２−クロルベンゾイルクロリドとをフ
リーデルクラフツ反応させることにより得られ
る。
例 ２
１−（２−フルオルフエニル）−１−（４−フルオ
ルフエニル）エタノール 例１に記載した方法を、２−クロル−4′−フル
オルベンゾフエノン130部を２，4′−ジフルオル
ベンゾフエノン136部に代えて繰返すと該化合物
は表題化合物に収率85％で変換された。
ルフエニル）エタノール 例１に記載した方法を、２−クロル−4′−フル
オルベンゾフエノン130部を２，4′−ジフルオル
ベンゾフエノン136部に代えて繰返すと該化合物
は表題化合物に収率85％で変換された。
例１に記載したように精製すると無色の液体が
残留し、これは純粋な１−（２−フルオルフエニ
ル）−１−（４−フルオルフエニル）エタノール
（沸点102℃／0.1mmHg；僅かに分解）である。
残留し、これは純粋な１−（２−フルオルフエニ
ル）−１−（４−フルオルフエニル）エタノール
（沸点102℃／0.1mmHg；僅かに分解）である。
pmrスペクトル（CDCl3／TMS）：1.90（3H，
一重線）；2.7（1H，不安定な一重線）；6.75〜7.75
（8H，芳香族複合線）。
一重線）；2.7（1H，不安定な一重線）；6.75〜7.75
（8H，芳香族複合線）。
本例で使用した２，4′−ジフルオルベンゾフエ
ノンは塩化アルミニウム触媒を使用してフルオル
ベンゼンと２−フルオルベンゾイルクロリドとを
フリーデルクラフツ反応させことにより得られ
た。
ノンは塩化アルミニウム触媒を使用してフルオル
ベンゼンと２−フルオルベンゾイルクロリドとを
フリーデルクラフツ反応させことにより得られ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： ［式中Ｒ，R1及びＹは水素であり、Ｘ及びＺ
はそれぞれ独立に塩素又は弗素である］の第三ア
ルコール。 ２ １−（２−クロルフエニル）−１−（４−フル
オルフエニル）エタノールである特許請求の範囲
第１項記載のアルコール。 ３ １−（２−フルオルフエニル）−１−（４−フ
ルオルフエニル）エタノールである特許請求の範
囲第１項記載のアルコール。 ４ 式： ［式中Ｒ，R1及びＹは水素であり、Ｘ及びＺ
はそれぞれ独立に塩素又は弗素である］の第三ア
ルコールを製造する方法において、 式： RR1HCMg・Ha （） ［式中Ｒ及びR1は前記のものを表わしかつHa
は塩素、臭素又は沃素である］のアルキルマグ
ネシウムハロゲン化物を式： ［式中Ｘ，Ｙ及びＺは前記のものを表わす］の
ベンゾフエノンと反応させることを特徴とする第
三アルコールの製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8114394 | 1981-05-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57188534A JPS57188534A (en) | 1982-11-19 |
| JPH0433776B2 true JPH0433776B2 (ja) | 1992-06-04 |
Family
ID=10521720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57074638A Granted JPS57188534A (en) | 1981-05-12 | 1982-05-06 | Tertiary alcohol and manufacture |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0065814B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57188534A (ja) |
| DE (1) | DE3265363D1 (ja) |
| HU (1) | HU186506B (ja) |
| IL (1) | IL65606A0 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4740680B2 (ja) * | 2005-07-29 | 2011-08-03 | 富士機工株式会社 | 車両のシートスライド装置 |
| WO2016071723A1 (en) * | 2014-11-03 | 2016-05-12 | Sifavitor S.R.L. | Process for the preparation of a fluspirilene intermediate |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51125088A (en) * | 1974-06-24 | 1976-11-01 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Preparation method of new benzhydryloxyyalkylamine derivatives |
| JPS5251362A (en) * | 1975-10-20 | 1977-04-25 | Teijin Ltd | Preparation of optically active pyrrolidine derivatives |
| JPS52102273A (en) * | 1976-02-24 | 1977-08-27 | Teijin Ltd | Synthesis of 5-oxo-2-(alpha,alpha-disubstituted benzyloxyethyl)pyrrolidines |
| JPS52142069A (en) * | 1976-05-22 | 1977-11-26 | Nordmark Werke Gmbh | Novel tertiary imidazolyl alchols and its preparation |
| JPS5427563A (en) * | 1977-07-29 | 1979-03-01 | Rohm & Haas | Betaahydroxyarylethylimidazole |
| JPS54117026A (en) * | 1978-03-02 | 1979-09-11 | Nippon Soda Co Ltd | Miticide |
| JPS55122771A (en) * | 1979-03-07 | 1980-09-20 | Ici Ltd | Triazole compound*its manufacture and fungicidal composition containing same |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2921940A (en) * | 1955-11-28 | 1960-01-19 | Metal & Thermit Corp | Grignard preparation of certain hydroxy compounds |
| US3308172A (en) * | 1962-08-22 | 1967-03-07 | Koppers Co Inc | Asymmetric synthesis of alcohols |
-
1982
- 1982-04-16 EP EP82301966A patent/EP0065814B1/en not_active Expired
- 1982-04-16 DE DE8282301966T patent/DE3265363D1/de not_active Expired
- 1982-04-26 IL IL65606A patent/IL65606A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-05-06 JP JP57074638A patent/JPS57188534A/ja active Granted
- 1982-05-10 HU HU821451A patent/HU186506B/hu unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51125088A (en) * | 1974-06-24 | 1976-11-01 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Preparation method of new benzhydryloxyyalkylamine derivatives |
| JPS5251362A (en) * | 1975-10-20 | 1977-04-25 | Teijin Ltd | Preparation of optically active pyrrolidine derivatives |
| JPS52102273A (en) * | 1976-02-24 | 1977-08-27 | Teijin Ltd | Synthesis of 5-oxo-2-(alpha,alpha-disubstituted benzyloxyethyl)pyrrolidines |
| JPS52142069A (en) * | 1976-05-22 | 1977-11-26 | Nordmark Werke Gmbh | Novel tertiary imidazolyl alchols and its preparation |
| JPS5427563A (en) * | 1977-07-29 | 1979-03-01 | Rohm & Haas | Betaahydroxyarylethylimidazole |
| JPS54117026A (en) * | 1978-03-02 | 1979-09-11 | Nippon Soda Co Ltd | Miticide |
| JPS55122771A (en) * | 1979-03-07 | 1980-09-20 | Ici Ltd | Triazole compound*its manufacture and fungicidal composition containing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0065814B1 (en) | 1985-08-14 |
| HU186506B (en) | 1985-08-28 |
| IL65606A0 (en) | 1982-07-30 |
| EP0065814A1 (en) | 1982-12-01 |
| JPS57188534A (en) | 1982-11-19 |
| DE3265363D1 (en) | 1985-09-19 |
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