JPH04335635A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPH04335635A
JPH04335635A JP10733691A JP10733691A JPH04335635A JP H04335635 A JPH04335635 A JP H04335635A JP 10733691 A JP10733691 A JP 10733691A JP 10733691 A JP10733691 A JP 10733691A JP H04335635 A JPH04335635 A JP H04335635A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
silver halide
emulsion
gelatin
halide photographic
Prior art date
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Pending
Application number
JP10733691A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akira Ogasawara
小笠原 明
Takeo Arai
健夫 荒井
Akio Fujita
藤田 章夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP10733691A priority Critical patent/JPH04335635A/en
Publication of JPH04335635A publication Critical patent/JPH04335635A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide a silver halide photographic sensitive material having excellent rapid processability and hard to scratch. CONSTITUTION:In a silver halide photographic sensitive material with at least one photosensitive silver halide emulsion layer, at least one kind of UV curing agent is contained in the emulsion layer and/or other hydrophilic colloidal layer. Polymer latex is preferably contained in the emulsion layer and/or other hydrophilic colloidal layer and the amt. of gelatin on the emulsion layer side of the base is preferably regulated to <=2.5g/m<2>.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、詳しくは迅速処理適性を有する印刷用ハロ
ゲン化銀写真感光材料。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic material, and more particularly to a silver halide photographic material suitable for rapid processing.

【0002】0002

【発明の背景】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費
量は、増加の一途をたどっている。このためハロゲン化
銀写真感光材料の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅
速化、つまり同一時間内での処理量を増加させる事が要
求されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, the consumption of silver halide photographic materials has continued to increase. For this reason, the number of sheets of silver halide photographic light-sensitive materials to be developed has increased, and it is required to speed up the development process, that is, to increase the amount of processing within the same amount of time.

【0003】現像処理(一般に現像、定着、水洗、乾燥
の各工程よりなる)時間を短縮するには、輸送速度を早
めるのが一法である。しかし、ローラ搬送自動現像機で
現像処理する場合に、現像処理時間を短縮しようとして
、そのローラ移送速度を早くすると、(a)濃度が充分
に出ない(濃度、感度、コントラストの低下)(b)定
着が充分に行われない(c)フィルムの水洗が不充分(
d)フィルムの乾燥が不充分である等の問題を生じる。 そして、定着不足、水洗不足は、フィルム保存中に色調
が変化し、画質を低下させる原因になる。
One way to shorten the development processing time (generally consisting of the steps of development, fixing, washing, and drying) is to increase the transportation speed. However, when developing with a roller conveyance automatic developing machine, increasing the roller conveyance speed in an attempt to shorten the development time results in (a) insufficient density (decreased density, sensitivity, and contrast); (b) )Fixing is not done sufficiently (c)Washing of the film is insufficient (
d) Problems such as insufficient drying of the film occur. Insufficient fixing and insufficient water washing cause the color tone to change during film storage, resulting in a decrease in image quality.

【0004】これらの問題を解決する一つの方法は、ゼ
ラチン量を減らす事であるが、ゼラチン量の少ないフィ
ルムは、フィルム同士でのこすれ、或はフィルムが他の
物質でこすられた場合、現像処理後に他の部分よりも濃
度の高いすり傷劣化も生じ易くなる。
[0004] One way to solve these problems is to reduce the amount of gelatin, but films with a small amount of gelatin may be difficult to develop if they rub against each other or if the film is rubbed with other substances. After treatment, abrasion deterioration with a higher concentration than other parts is more likely to occur.

【0005】[0005]

【発明の目的】本発明の目的は、迅速処理した場合に、
高濃度で高感度であり、ゼラチン量が少ない場合でも処
理時にキズのつきにくく、銀スラッジの少ないハロゲン
化銀写真感光材料の提供にある。
[Object of the invention] The object of the present invention is to
To provide a silver halide photographic material that has high density and high sensitivity, is resistant to scratches during processing even when the amount of gelatin is small, and produces little silver sludge.

【0006】[0006]

【発明の構成】本発明の上記目的は、少なくとも1層の
感光性ハロゲン化銀乳剤を含むハロゲン化銀写真感光材
料において、該乳剤層及び/または、その他の親水性コ
ロイド層に紫外線硬化剤を少なくとも1種類含むことを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成される
SUMMARY OF THE INVENTION The above object of the present invention is to provide a silver halide photographic material containing at least one layer of a light-sensitive silver halide emulsion, in which an ultraviolet curing agent is added to the emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer. This is achieved by a silver halide photographic material containing at least one type.

【0007】尚上記乳剤層及び/またはその他の親水性
コロイド層中にポリマーラテックスを含有し、支持体に
対し該乳剤層を含む層側におけるゼラチン量が、2.5
g/m2以下であることが好ましい。
[0007] The emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer contains a polymer latex, and the amount of gelatin on the layer side containing the emulsion layer with respect to the support is 2.5
It is preferable that it is less than g/m2.

【0008】以下本発明について詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

【0009】本発明において、紫外線硬化剤が、親水性
コロイド層中に添加する事が処理時の傷つきの改良に非
常に効果があることを筆者らは見いだした。通常の明室
用製版感材は、10〜100mJで露光されるが、単体
で1000mJ以上の露光量が必要な紫外線硬化剤であ
っても本発明においては硬化を示す。これは、単なる紫
外線硬化剤としての硬化以外の効果が発現していると考
えられる。この効果は、ゼラチンが多いときでも有効で
あるが、ゼラチンが0.5〜2.5g/m2以下の時に
効果が大きい。
In the present invention, the authors have found that adding an ultraviolet curing agent to the hydrophilic colloid layer is very effective in reducing damage during processing. A normal photosensitive plate-making material for bright room use is exposed to light at a dose of 10 to 100 mJ, but even an ultraviolet curing agent that requires an exposure amount of 1000 mJ or more can be cured in the present invention. This is considered to be due to effects other than curing simply as an ultraviolet curing agent. This effect is effective even when the gelatin content is large, but the effect is great when the gelatin content is 0.5 to 2.5 g/m2 or less.

【0010】本明細書中においては、本発明にかかる紫
外線硬化剤の好ましい添加量は、1m2当たり好ましく
は0.1〜5000mg、特に好ましくは、0.3〜1
000mgである。添加位置は、どの工程でも構わない
が、好ましくはハロゲン化銀粒子調製終了後、特に好ま
しくは、化学熟成終了後が良い。さらに、添加するのは
感光層でも非感光層どちらでも良いが、特に好ましくは
非感光層中に添加するのが良い。
[0010] In this specification, the preferred amount of the ultraviolet curing agent according to the present invention is preferably 0.1 to 5000 mg per m2, particularly preferably 0.3 to 1.
000mg. The addition position may be at any step, but is preferably after the completion of silver halide grain preparation, particularly preferably after the completion of chemical ripening. Further, it may be added to either a photosensitive layer or a non-photosensitive layer, but it is particularly preferable to add it to a non-photosensitive layer.

【0011】本発明の紫外線硬化剤の硬化する紫外光量
は、好ましくは1〜10000mJ、更に好ましくは1
〜5000mJである。
The amount of ultraviolet light for curing the ultraviolet curing agent of the present invention is preferably 1 to 10,000 mJ, more preferably 1
~5000mJ.

【0012】以下に紫外線硬化剤の具体例を記載するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
[0012] Specific examples of the ultraviolet curing agent will be described below, but the present invention is not limited thereto.

【0013】化合物−1 ・CH2=CHCO(OC2H4)4OCH2CH(C
2H5)(CH2)3CH3・CH2=CHCO(CH
2CH2COO)4H・CH2=CHCOOCH2CH
(OH)CH2O−C6H5化合物−2 ・CH2=CHCO(OC2H4)4OCH2CH(C
2H5)(CH2)3CH3・CH2=CHCO(CH
2CH2COO)8H・CH2=CHCOOCH2CH
(OH)CH2O−C6H5化合物−3 ・MW10万の粘着剤(BA/AA=94/6)・CH
2=CHCOO(C2H4O)CONHC3H7・ポリ
エチレングリコール#400ジアクリレート化合物−4 ・CH2=CHCO(OCH2CH2)5O−C6H4
(PC9H19)・ポリプロピレングリコールジアクリ
レート・ビスフェノールA型エポキシ樹脂光開始剤・エ
ポキシ硬化剤 化合物−5 ・CH2=CHCO(OCH2CH2)10O−C6H
4(PC9H19)・ポリプロピレングリコールジアク
リレート・ビスフェノールA型エポキシ樹脂光開始剤・
エポキシ硬化剤 化合物−6 ・SISブロックポリマー ・CH2=CHCO(OCH2CH2)4O−C6H5
・ロジン酸エステル ・光開始剤 化合物−7 ・SISブロックポリマー ・CH2=CHCO(OCH2CH2)8O−C6H5
・ロジン酸エステル ・光開始剤 化合物−8 ・アロンタックスENX−30 化合物−9 ・アクリル溶剤系粘着剤 ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート・ベンゾ
フェノン 化合物−10 ・重クロム酸カリウム 化合物−11 ・2(メタクロキシ)エチルトリエチルアンモニウムク
ロリド ・2−ヒドロキシエチルアクリレート ・アクリル酸ブチル ・メタノール ・AIBN 化合物−12 ・2(メタクロキシ)エチルトリブチルアンモニウムク
ロリド ・2−ヒドロキシエチルアクリレート ・アクリル酸ブチル ・メタノール ・AIBN BA:ブチルアクリレート AA:アクリルアミド SIS:スチレン・イソプレン・スチレンのブロックポ
リマー AIBN:α,α’−Azobis(isobutyr
onitrile)本発明にいうポリマーラテックスと
は、ポリマー系のマット剤とはその粒径によって区別さ
れる。すなわち、粒径が1μより大きいポリマー粒子は
層中に分散されているとはいい難く、本発明に対する効
果も小さい。逆に粒径1μ以下のポリマー粒子ならば層
中において比較的分散して存在でき、しかも本発明の目
的に対して顕著な効果を示す。
Compound-1 ・CH2=CHCO(OC2H4)4OCH2CH(C
2H5)(CH2)3CH3・CH2=CHCO(CH
2CH2COO)4H・CH2=CHCOOCH2CH
(OH)CH2O-C6H5 compound-2 ・CH2=CHCO(OC2H4)4OCH2CH(C
2H5)(CH2)3CH3・CH2=CHCO(CH
2CH2COO)8H・CH2=CHCOOCH2CH
(OH)CH2O-C6H5 compound-3 ・MW 100,000 adhesive (BA/AA=94/6)・CH
2=CHCOO(C2H4O)CONHC3H7・Polyethylene glycol #400 diacrylate compound-4・CH2=CHCO(OCH2CH2)5O-C6H4
(PC9H19)・Polypropylene glycol diacrylate・Bisphenol A type epoxy resin photoinitiator・Epoxy curing agent Compound-5・CH2=CHCO(OCH2CH2)10O-C6H
4 (PC9H19)・Polypropylene glycol diacrylate・Bisphenol A type epoxy resin photoinitiator・
Epoxy curing agent compound-6 ・SIS block polymer ・CH2=CHCO(OCH2CH2)4O-C6H5
・Rosin acid ester ・Photoinitiator compound-7 ・SIS block polymer ・CH2=CHCO(OCH2CH2)8O-C6H5
・Rosin acid ester・Photoinitiator compound-8 ・Arontax ENX-30 compound-9 ・Acrylic solvent-based adhesive ・Dipentaerythritol hexaacrylate ・Benzophenone compound-10 ・Potassium dichromate compound-11 ・2 (methacroxy) Ethyltriethylammonium chloride/2-hydroxyethyl acrylate/butyl acrylate/methanol/AIBN Compound-12 ・2(methacroxy)ethyltributylammonium chloride/2-hydroxyethyl acrylate/butyl acrylate/methanol/AIBN BA: Butyl acrylate AA: Acrylamide SIS: Styrene/isoprene/styrene block polymer AIBN: α, α'-Azobis (isobutyr
The polymer latex referred to in the present invention is distinguished from the polymer-based matting agent by its particle size. That is, polymer particles having a particle size larger than 1 μm cannot be said to be dispersed in the layer, and their effect on the present invention is small. On the other hand, polymer particles having a particle size of 1 μm or less can be relatively dispersed in the layer and have a remarkable effect on the object of the present invention.

【0014】本発明の写真感光材料に含有せしめられる
ポリマーラテックスとしては例えば米国特許2,772
,166号、同3,225,286号、同3,411,
911号、同3,311,912号、同3,525,6
20号、リサーチ・ディスクロージャー(Resear
ch Disclosure)誌No.195 195
51(1980年7月)等に記載されている如き、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等の
ビニル重合体の水和物がある。
Examples of the polymer latex to be contained in the photographic material of the present invention include those disclosed in US Pat. No. 2,772.
, No. 166, No. 3,225,286, No. 3,411,
No. 911, No. 3,311,912, No. 3,525,6
No. 20, Research Disclosure
ch Disclosure) Magazine No. 195 195
51 (July 1980), etc., there are hydrates of vinyl polymers such as acrylic esters, methacrylic esters, and styrene.

【0015】本発明に好ましく用いられるポリマーラテ
ックスとしては、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート等のメタアルキルアクリレートの単独重合体、
スチレンの単独重合体、又は、メタアルキルアクリレー
トやスチレンとアクリル酸、N−メチロールアクリルア
ミド、グリシドールメタクリレート等との共重合体、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート等のアルキルアクリレートの単独重合体もしくは
アルキルアクリレートとアクリル酸、N−メチロールア
クリルアミド等の共重合体(好ましくはアクリル酸等の
共重合成分は30重量%まで)、ブタジエンの単独重合
体もしくはブタジエンとスチレン、ブトキシメチルアク
リルアミド、アクリル酸の1つ以上との共重合体、塩化
ビニリデン−メチルアクリレート−アクリル酸3元共重
合体が挙げられる。本発明に使用されるポリマーラテッ
クスは、例えば特願昭64−039023頁第6頁〜第
11頁記載のL−1〜L−24が挙げられる。
Polymer latexes preferably used in the present invention include homopolymers of metalkyl acrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate;
Homopolymers of styrene, copolymers of meth-alkyl acrylate, styrene and acrylic acid, N-methylol acrylamide, glycidol methacrylate, etc., homopolymers of alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, or alkyl acrylates and a copolymer of acrylic acid, N-methylolacrylamide, etc. (preferably, the copolymerization component of acrylic acid, etc. is up to 30% by weight), a homopolymer of butadiene, or one or more of butadiene and styrene, butoxymethylacrylamide, and acrylic acid. and a vinylidene chloride-methyl acrylate-acrylic acid ternary copolymer. Examples of the polymer latex used in the present invention include L-1 to L-24 described in Japanese Patent Application No. 64-039023, pages 6 to 11.

【0016】以下に好ましく用いられるポリマーラテッ
クスの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限られない
Specific examples of preferably used polymer latexes are listed below, but the present invention is not limited thereto.

【0017】[0017]

【化1】[Chemical formula 1]

【0018】[0018]

【化2】[Case 2]

【0019】本発明に用いるポリマーラテックスの平均
粒子の好ましい範囲は0.005〜1μ特に0.02〜
0.5μである。
The average particle size of the polymer latex used in the present invention is preferably in the range of 0.005 to 1μ, particularly 0.02 to 1μ.
It is 0.5μ.

【0020】本発明に用いられるポリマーラテックスは
支持体に対し片面のみに含有されても良いし、また両面
に含有されても良い。支持体に対し両面に含有せしめら
れる場合、各々の面に含有せしめられるポリマーラテッ
クスの種類及び/又は量は同じであっても、また異なっ
ても良い。
The polymer latex used in the present invention may be contained on only one side of the support, or may be contained on both sides. When the polymer latex is contained on both sides of the support, the type and/or amount of polymer latex contained on each side may be the same or different.

【0021】更に、ポリマーラテックスの添加される量
は、支持体に対しハロゲン化銀乳剤層、あるいは非感光
性親水性コロイド層のどちらでも良く又は両方の層或い
は複数の親水性コロイド層に含有しても良い。無論それ
以外の層、例えば下引層や、感光性ハロゲン化銀乳剤層
と最上層の間に中間層が存在する場合はその中間層であ
ってもよい。更にポリマーラテックスは複数の層より成
る面において、どの単一の層中に含有させられていても
良い。支持体に対しハロゲン化銀乳剤層の外側にある、
非感光性親水性コロイド層の少なくとも一層に含有され
るポリマーラテックスの量は、好ましくは0.01g/
m2〜3.0g/m2であり、更に好ましくは0.02
g/m2〜2.5g/m2である。
Furthermore, the amount of polymer latex added may be determined by adding the polymer latex to either the silver halide emulsion layer or the non-photosensitive hydrophilic colloid layer, or to the amount contained in both layers or a plurality of hydrophilic colloid layers. It's okay. Of course, other layers, such as a subbing layer or an intermediate layer between the photosensitive silver halide emulsion layer and the uppermost layer, if present, may be used. Furthermore, the polymer latex may be contained in any single layer in a multi-layered structure. outside the silver halide emulsion layer with respect to the support,
The amount of polymer latex contained in at least one of the non-photosensitive hydrophilic colloid layers is preferably 0.01 g/
m2 to 3.0g/m2, more preferably 0.02
g/m2 to 2.5 g/m2.

【0022】親水性コロイドとしてはゼラチンが特に好
ましいが、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質
、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体の
如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも併用し
て用いることができる。
Gelatin is particularly preferred as the hydrophilic colloid, but gelatin derivatives, cellulose derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, other proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, and synthetics such as single or copolymers may also be used. Hydrophilic colloids such as hydrophilic polymer substances can also be used in combination.

【0023】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか
酸処理ゼラチン、ビュレチン・オブ・ソサエティー・オ
ブ・ジャパン (Bull. Soc. Sci. P
hot. Japan)No16, 30頁 (196
6) に記載されたような酸素処理ゼラチンを用いても
よく、又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例え
ば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、プロモ酢
酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マ
レインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エ
ポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得られるも
のが用いられる。その具体例は米国特許2,614,9
28号、同3,132,945号、同3,186,84
6号、同3,312,553号、英国特許861,41
4号、同1,033,189号、同1,005,784
号、特公昭42−26845号などに記載されている。
Examples of gelatin include lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, and Bull.Soc.Sci.P.
hot. Japan) No. 16, page 30 (196
Oxygen-treated gelatin as described in 6) may be used, and gelatin hydrolysates and enzymatically decomposed products may also be used. As gelatin derivatives, various compounds such as acid halides, acid anhydrides, isocyanates, bromoacetic acids, alkanesultones, vinyl sulfonamides, maleimide compounds, polyalkylene oxides, and epoxy compounds can be added to gelatin. The product obtained by the reaction is used. A specific example is U.S. Patent 2,614,9
No. 28, No. 3,132,945, No. 3,186,84
No. 6, No. 3,312,553, British Patent No. 861,41
No. 4, No. 1,033,189, No. 1,005,784
No. 42-26845, etc.

【0024】蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、
セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、セルロースの硫酸エス
テル、又は糖誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん粉
誘導体をゼラチンと併用してもよい。
[0024] Examples of proteins include albumin, casein,
Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfate esters, and sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives may be used in combination with gelatin.

【0025】前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マーとしてはゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、
それらのエステル、アミドなどの誘導体、アクリロニト
リル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一 (
ホモ) 又は共重合体をグラフトさせたものを用いるこ
とができる。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のある
ポリマー例えばアクリル酸、アクリルアミド、メタアク
リルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の
重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は
、米国特許2,763,625号、同2,831,76
7号、同2,956,884号などに記載されている。
Examples of graft polymers of gelatin and other polymers include gelatin with acrylic acid, methacrylic acid,
Their derivatives such as esters and amides, and single vinyl monomers such as acrylonitrile and styrene (
A material grafted with a homopolymer or a copolymer can be used. Particularly preferred are graft polymers with polymers which are compatible with gelatin to some extent, such as acrylic acid, acrylamide, methacrylamide, hydroxyalkyl methacrylates and the like. Examples of these are U.S. Pat.
No. 7, No. 2,956,884, etc.

【0026】支持体には特に制限はなく、プラスチック
としてはポリエチレンテレフタレート、3酢酸セルロー
ス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレナフタレート
、ポリイミド、ナイロン、ポリビニール、ポリ塩化ビニ
リデン等公知のプラスチック素材のいずれも、またこれ
らの素材を積層したものも用いられる。また原紙の表面
をポリオレフィンでコートしたもの、あるいは原紙上に
直接親水性コロイド層をコートしたものも好ましく用い
られる。
[0026] There are no particular limitations on the support, and examples of the plastic include any of the known plastic materials such as polyethylene terephthalate, cellulose triacetate, polycarbonate, polyethylene terenaphthalate, polyimide, nylon, polyvinyl, polyvinylidene chloride, etc. Laminated materials are also used. Also preferably used are base papers whose surfaces are coated with polyolefin, or base papers coated directly with a hydrophilic colloid layer.

【0027】本発明では支持体と親水性コロイド層との
接着性を高めるために下引き層を設けることが出来る。 下引き層としては特開昭49−3972号記載のポリヒ
ドロキシベンゼン類を含む有機溶剤系での下引き加工層
、特開昭49−11118号、同52−104913号
、同59−19941号、同59−19940号、同5
9−18945号、同51−112326号、同51−
117617号、同51−58469号、同51−11
4120号、同51−121323号、同51−123
139号、同51−114121号、同52−1393
20号、同52−65422号、同52−109923
号、同52−119919号、同55−65949号、
同57−128332号、同59−19941号等に記
載の水系ラテックス下引き加工層、また米国特許2,6
98,235号、同2,779,684号、同4,25
4,210号、同4,645,731号等に記載されて
いる塩化ビニリデン系下引き等が挙げられる。又、該下
引き層は通常、表面を化学的ないし物理的に処理するこ
とができる。該処理としては薬品処理、機械的処理、コ
ロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グ
ロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸
処理、オゾン酸化処理などの表面活性化処理が挙げられ
る。下引き層は、本発明に係る塗設層とは区別され、塗
設時期や条件に何ら制限はない。
In the present invention, an undercoat layer can be provided in order to improve the adhesion between the support and the hydrophilic colloid layer. As the undercoat layer, an organic solvent-based undercoat layer containing polyhydroxybenzenes described in JP-A-49-3972, JP-A-49-11118, JP-A-52-104913, JP-A-59-19941, No. 59-19940, No. 5
No. 9-18945, No. 51-112326, No. 51-
No. 117617, No. 51-58469, No. 51-11
No. 4120, No. 51-121323, No. 51-123
No. 139, No. 51-114121, No. 52-1393
No. 20, No. 52-65422, No. 52-109923
No. 52-119919, No. 55-65949,
The water-based latex subbing layer described in No. 57-128332, No. 59-19941, etc., and U.S. Patent No. 2,6
No. 98,235, No. 2,779,684, No. 4,25
Examples include vinylidene chloride undercoat described in No. 4,210 and No. 4,645,731. Further, the surface of the undercoat layer can usually be chemically or physically treated. Such treatments include surface activation treatments such as chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, activated plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, and ozone oxidation treatment. . The undercoat layer is distinguished from the coating layer according to the present invention, and there are no restrictions on coating timing or conditions.

【0028】本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられる
ハロゲン化銀としては特に制限はなく塩臭化銀、塩沃臭
化銀、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀等を用いることが出来
る。好ましくは、塩化銀を少なくとも60モル%含む塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀である。ハロゲン化銀粒子
の形態、晶癖、サイズ、分布等に特に制限はないが、粒
径は0.7μ以下のものが好ましい。
The silver halide used in the silver halide emulsion layer of the present invention is not particularly limited, and silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, silver iodobromide, silver bromide, silver chloride, etc. can be used. I can do it. Preferred are silver chloride, silver chlorobromide, and silver chloroiodobromide containing at least 60 mol % of silver chloride. There are no particular restrictions on the form, crystal habit, size, distribution, etc. of the silver halide grains, but the grain size is preferably 0.7 μm or less.

【0029】又、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の
塩、赤血等鉄化合物をハロゲン化銀粒子の物理熟成時、
又は核生成時に存在せしめることも出来る。
[0029] Also, salts of noble metals such as rhodium and iridium, iron compounds such as red blood are added during physical ripening of silver halide grains,
Alternatively, it can be made to exist during nucleation.

【0030】本発明がハロゲン化銀写真感光材料に適用
される場合、一般的な添加剤や公知の硬調化剤及びハロ
ゲン化銀粒子の製造方法、増感方法等については、特に
制限はなく、例えば特開昭63−230035号、特願
平1−266640号等を参考にできる。
When the present invention is applied to a silver halide photographic light-sensitive material, there are no particular restrictions on general additives, known contrast enhancers, methods for producing silver halide grains, sensitization methods, etc. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-230035, Japanese Patent Application No. 1-266640, etc. can be referred to.

【0031】印刷用感光材料の場合、硬調である事が好
ましく、ガンマが8以上の画像を得るためには、テトラ
ゾリウム塩、又はヒドラジン化合物を添加する必要があ
る。テトラゾリウム塩、及びヒドラジン化合物の具体例
は、特開昭63−230035号を参考に出来る。
In the case of a photosensitive material for printing, it is preferable to have high contrast, and in order to obtain an image with a gamma of 8 or more, it is necessary to add a tetrazolium salt or a hydrazine compound. Specific examples of tetrazolium salts and hydrazine compounds can be found in JP-A-63-230035.

【0032】本発明においては、帯電防止のために、支
持体に対しバッキング側および/または乳剤層側に1層
以上の帯電防止層を有することができる。
In the present invention, one or more antistatic layers may be provided on the backing side and/or emulsion layer side of the support for antistatic purposes.

【0033】この場合、帯電防止層を設けた側の表面比
抵抗は25℃、50%下で1.0×1011Ω以下であ
ることが好ましく、特に好ましくは8×1011Ω以下
である。
In this case, the surface resistivity on the side provided with the antistatic layer is preferably 1.0×10 11 Ω or less at 25° C. and 50%, particularly preferably 8×10 11 Ω or less.

【0034】上記帯電防止層は、水溶性導電性ポリマー
、疎水性ポリマー粒子及び硬化剤の反応物又は金属酸化
物を含有する帯電防止層等が好ましい。
The above-mentioned antistatic layer is preferably an antistatic layer containing a water-soluble conductive polymer, hydrophobic polymer particles, a reaction product of a curing agent, or a metal oxide.

【0035】上記水溶性導電性ポリマーとしては、スル
ホン酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級
アンモニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレンオキシ
ド基から選ばれる少なくとも1つの導電性基を有するポ
リマーが挙げられる。これらの基のうちスルホン酸基、
硫酸エステル基、4級アンモニウム塩基が好ましい。導
電性基は水溶性導電性ポリマー1分子当たり5重量%以
上を必要とする。また、水溶性の導電性ポリマー中にカ
ルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、
アジリジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アル
デヒド基、ビニルスルホン基等が含まれるが、これらの
うちカルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキ
シ基、アジリジン基、アルデヒド基含まれていることが
好ましい。これらの基はポリマー1分子当たり5重量%
以上含まれていることが必要である。
Examples of the water-soluble conductive polymer include polymers having at least one conductive group selected from a sulfonic acid group, a sulfuric acid ester group, a quaternary ammonium salt, a tertiary ammonium salt, a carboxyl group, and a polyethylene oxide group. It will be done. Among these groups, sulfonic acid groups,
Sulfate ester groups and quaternary ammonium bases are preferred. The conductive group is required to be present in an amount of 5% by weight or more per molecule of the water-soluble conductive polymer. In addition, carboxyl groups, hydroxyl groups, amino groups, epoxy groups,
These include aziridine groups, active methylene groups, sulfinic acid groups, aldehyde groups, vinyl sulfone groups, etc. Among these, carboxyl groups, hydroxy groups, amino groups, epoxy groups, aziridine groups, and aldehyde groups are preferably included. . These groups are present in an amount of 5% by weight per polymer molecule.
It is necessary to include the above.

【0036】水溶性導電性ポリマーの数平均分子量は、
3000〜100000であり、好ましくは3500〜
50000である。
The number average molecular weight of the water-soluble conductive polymer is:
3000-100000, preferably 3500-100000
It is 50,000.

【0037】また、上記金属酸化物としては、酸化スズ
、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、あるい
は、これらの金属酸化物に金属リンや金属インジウムを
ドーピングした物等が好ましく用いられる。これらの金
属酸化物の平均粒径は1.0〜0.01μが好ましい。
As the metal oxide, tin oxide, indium oxide, antimony oxide, zinc oxide, or metal oxides doped with metal phosphorus or metal indium are preferably used. The average particle diameter of these metal oxides is preferably 1.0 to 0.01 μm.

【0038】本発明は、一般的なプラスチックフィルム
に適用され得る。またハロゲン化銀写真感光材料に適用
されるときは印刷用、X−レイ用、一般ネガ用、一般リ
バーサル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各種感光材料
(印画紙を含む)に適用することができる。
The present invention can be applied to common plastic films. When applied to silver halide photographic light-sensitive materials, it is also applied to various light-sensitive materials (including photographic paper) for printing, X-ray, general negative, general reversal, general positive, direct positive, etc. be able to.

【0039】本発明の感光材料は、該感光材料を構成す
る乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を
用いて露光できる。光源としては自然光 (日光)、タ
ングステン電灯、蛍光灯、ヨーソクォーツ灯、水銀灯、
マイクロ波発光のUV灯、キセノンアーク灯、炭素アー
ク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポ
ット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、X
線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出
される光等、公知の光源のいずれをも用いることができ
る。又特開昭62−210458号等のUV光源に37
0nm以下の波長を吸収する吸収フィルターを装着した
り、発光波長を370〜420nmにを主波長にするU
V光源を用いたりしても、好ましい結果が得られる。
The light-sensitive material of the present invention can be exposed to electromagnetic waves in a spectral region to which the emulsion layer constituting the light-sensitive material is sensitive. Light sources include natural light (sunlight), tungsten electric lamps, fluorescent lamps, yosoquartz lamps, mercury lamps,
Microwave-emitting UV lamp, xenon arc lamp, carbon arc lamp, xenon flash lamp, cathode ray tube flying spot, various laser beams, light emitting diode light, electron beam, X
Any known light source can be used, such as light emitted from a phosphor excited by radiation, gamma radiation, alpha radiation, or the like. 37 for UV light sources such as JP-A-62-210458.
Attach an absorption filter that absorbs wavelengths of 0 nm or less, or set the emission wavelength to 370 to 420 nm as the main wavelength.
Favorable results can also be obtained by using a V light source.

【0040】露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ
秒から1秒の露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露
光、例えば陰極線管やキセノン閃光管を用いた100ナ
ノ秒〜1マイクロ秒の露光を用いることもでき、又1秒
より長い露光を与える事も可能である。これらの露光は
連続して行われても、間欠的に行われてもよい。
[0040] The exposure time is not only the 1 millisecond to 1 second exposure time normally used in a camera, but also the exposure time shorter than 1 microsecond, for example, the 100 nanosecond to 1 microsecond exposure time using a cathode ray tube or xenon flash tube. It is also possible to provide exposures longer than 1 second. These exposures may be performed continuously or intermittently.

【0041】本発明の製版用感光材料の現像処理方法に
関しては、特に迅速処理を行ったときに大きな効果を発
揮する。
The method of developing a photosensitive material for plate making according to the present invention is particularly effective when rapid processing is performed.

【0042】[0042]

【実施例】以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本
発明がこの実施例に限定されるものではないことはいう
までもない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be specifically shown below, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples.

【0043】実施例1 (乳剤の調製) 下記のようにして臭化銀含有率2モル%の塩臭化銀乳剤
を調製した。
Example 1 (Preparation of emulsion) A silver chlorobromide emulsion having a silver bromide content of 2 mol % was prepared as follows.

【0044】硝酸銀60g当り23.9mgのペンタブ
ロモロジウムカリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリ
ウムを含有する水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶
液中に撹拌しつつ、 40℃で25分間で同時混合して
それぞれ平均粒径0.20μmの塩臭化銀乳剤を作成し
た。この乳剤に安定剤として6−メチル−4−ヒドロキ
シ−1,3,3a,7−テトラザインデンを200mg
加えた後、脱塩した。
An aqueous solution containing 23.9 mg of pentabromorodium potassium salt, sodium chloride, and potassium bromide per 60 g of silver nitrate and an aqueous silver nitrate solution were simultaneously mixed in an aqueous gelatin solution at 40° C. for 25 minutes while stirring, respectively. A silver chlorobromide emulsion with an average grain size of 0.20 μm was prepared. 200 mg of 6-methyl-4-hydroxy-1,3,3a,7-tetrazaindene was added to this emulsion as a stabilizer.
After addition, it was desalted.

【0045】これに20mgの6−メチル−4−ヒドロ
キシ−1,3,3a,7−テトラザインデンを加えた後
、イオウ増感した。イオウ増感後、それぞれ必要な分の
ゼラチンを加え、6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3
,3a,7−テトラザインデンを加え、次いで水にて2
60mlに仕上げて乳剤を調製した。
After adding 20 mg of 6-methyl-4-hydroxy-1,3,3a,7-tetrazaindene, sulfur sensitization was carried out. After sulfur sensitization, add the required amount of gelatin to 6-methyl-4-hydroxy-1,3
, 3a,7-tetrazaindene and then diluted with water.
An emulsion was prepared by finishing the volume to 60 ml.

【0046】前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲ
ン化銀乳剤塗布液を下記のように調製した。
A silver halide emulsion coating solution was prepared as follows by adding the following additives to the above emulsion.

【0047】(乳剤塗布液の調製)前記乳剤液に殺菌剤
として化合物(A)を9mg加えた後、0.5規定水酸
化ナトリウム液を用いてpHを6.5に調整、次いで下
記化合物(T)を360mg加え、更に、ハロゲン化銀
1モル当りサポニン20%水溶液を5ml、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを180mg、5−メチル
ベンズトリアゾールを80mg、特願昭64−0390
23号第67頁記載のラテックス液調製法により調製し
た。本発明のラテックスL−7の液を43ml加え、化
合物(M)を60mg、 及び増粘剤としてスチレン−
マレイン酸共重合体水性ポリマーを280mgを順次加
えて、水にて475mlに仕上げて乳剤塗布液を調製し
た。
(Preparation of emulsion coating solution) After adding 9 mg of compound (A) as a bactericide to the emulsion solution, the pH was adjusted to 6.5 using 0.5N sodium hydroxide solution, and then the following compound ( Added 360 mg of T), and further added 5 ml of 20% saponin aqueous solution per mole of silver halide, 180 mg of sodium dodecylbenzenesulfonate, 80 mg of 5-methylbenztriazole, and Japanese Patent Application No. 64-0390.
It was prepared by the latex liquid preparation method described in No. 23, page 67. Add 43 ml of liquid latex L-7 of the present invention, 60 mg of compound (M), and styrene as a thickener.
280 mg of an aqueous maleic acid copolymer was added one after another, and the total volume was made up to 475 ml with water to prepare an emulsion coating solution.

【0048】(乳剤保護膜塗布液の調製)ゼラチンに対
して純水を加え、膨潤後40℃で溶解、次いで塗布助剤
として、下記化合物(Z)を32.7mg/m2、 フ
ィルター染料として下記の化合物(N)を100mg/
m2、 及び下記化合物(D)を70mg/m2順次加
え、更にマット剤として不定型シリカの粒径4μm未満
のものを5mg/m2、粒径4μm以上のものを20m
g/m2添加し、クエン酸液でpH5.4とした。 その後、本発明化合物を第1表に示す量を乳剤層中に添
加した。
(Preparation of emulsion protective film coating solution) Pure water was added to gelatin, and after swelling it was dissolved at 40°C. Then, as a coating aid, the following compound (Z) was added at 32.7 mg/m2, and as a filter dye, the following was added. Compound (N) of 100mg/
m2, and the following compound (D) were added sequentially at 70 mg/m2, and as a matting agent, 5 mg/m2 of amorphous silica with a particle size of less than 4 μm and 20 m2 of amorphous silica with a particle size of 4 μm or more were added.
g/m2 was added, and the pH was adjusted to 5.4 with citric acid solution. Thereafter, the compound of the present invention was added to the emulsion layer in the amount shown in Table 1.

【0049】[0049]

【化3】[Chemical formula 3]

【0050】[0050]

【化4】[C4]

【0051】次いでバッキング層を塗布するのに用いる
バッキング塗布液を下記のように調製した。
Next, a backing coating solution used for coating the backing layer was prepared as follows.

【0052】(バッキング塗布液の調製)ゼラチン36
gを水に膨潤し、 加温して溶解後、染料として下記化
合物(C─1)を1.6g、 (C─2)を310mg
、(C─3)を1.9g、 前記化合物(N)を2.9
g水溶液にして加え、次にサポニンの20%水溶液を1
1ml、 物性調整剤として下記(Lb)を5g加え、
更に、メタノール溶液として、 下記化合物(C−4)
を63mg加えた。この液に増粘剤として、スチレン−
マレイン酸共重合体水溶性ポリマーを800g加え粘度
調整し、塩化カルシウムを60amg/m2添加し、更
にクエン酸水溶液を用いてpH5.4に調整し、最後に
グリオキザールを144mg加え、水にて960mlに
仕上げてバッキング塗布液を調製した。
(Preparation of backing coating solution) Gelatin 36
swell in water, dissolve by heating, and then add 1.6 g of the following compounds (C-1) and 310 mg of (C-2) as dyes.
, 1.9 g of (C-3), 2.9 g of the compound (N)
g aqueous solution and then add 1 g of a 20% aqueous solution of saponin.
1ml, add 5g of the following (Lb) as a physical property modifier,
Furthermore, as a methanol solution, the following compound (C-4)
63 mg of was added. Add styrene to this liquid as a thickener.
Add 800 g of water-soluble maleic acid copolymer to adjust the viscosity, add 60 amg/m2 of calcium chloride, adjust the pH to 5.4 using an aqueous citric acid solution, finally add 144 mg of glyoxal, and adjust the volume to 960 ml with water. After finishing, a backing coating solution was prepared.

【0053】次いでバッキング塗布層の保護膜層塗布用
として保護膜塗布液を下記のように調製した。
Next, a protective film coating solution for coating the protective film layer of the backing coating layer was prepared as follows.

【0054】[0054]

【化5】[C5]

【0055】[0055]

【化6】[C6]

【0056】(バッキング層保護膜塗布液の調製)ゼラ
チン50gを水に膨潤し、 加温溶解後、2−スルホネ
ート−コハク酸ビス(2−エチルヘキシル)エステルナ
トリウム塩を340mg加え、塩化ナトリウムを3.4
g加え、更にグリオキザールを1.1g、ムコクロル酸
を540mg加えた。これにマット剤として平均粒径4
μの球形のポリメチルアクリレートを40mg/m2と
なるように添加し、水にて1000mlに仕上げてそれ
ぞれ保護膜塗布液を調製した。
(Preparation of coating solution for backing layer protective film) Swell 50 g of gelatin in water, dissolve it by heating, add 340 mg of 2-sulfonate-succinic acid bis(2-ethylhexyl) ester sodium salt, and add 3.5 g of sodium chloride. 4
In addition, 1.1 g of glyoxal and 540 mg of mucochloric acid were added. This is used as a matting agent with an average particle size of 4
A protective film coating solution was prepared by adding μ spherical polymethyl acrylate at a concentration of 40 mg/m 2 and finishing up to 1000 ml with water.

【0057】尚、塗布時には、乳剤面、バッキング面共
に硬膜剤として(CH2=CHSO2CH2)2O及び
HCHOを含有する液を塗布直前に添加混合した。
At the time of coating, a liquid containing (CH2=CHSO2CH2)2O and HCHO was added and mixed as a hardening agent to both the emulsion surface and the backing surface immediately before coating.

【0058】(評価試料の作成)支持体として特開昭5
9−19941に示す下引を施した厚さ100μのポリ
エチレンテレフタレートベース上に、10W/(m2・
min)でコロナ放電をかけた後、下記組成にてロール
フイットコーティングパン及びエアーナイフを使用して
塗布した。尚、乾燥は90℃、総括傳熱係数25Kca
l/(m2・hr・℃)の平行流乾燥条件で30秒間行
い、続いて140℃、90秒で行った。乾燥後のこの層
の膜厚は1μm、この層の表面比抵抗は、23℃、55
%で1×108Ωであった。
(Preparation of evaluation sample) As a support, JP-A-5
10W/(m2・
After corona discharge was applied at 10 min), the following composition was applied using a roll-fit coating pan and an air knife. In addition, the drying temperature is 90℃, and the overall thermal coefficient is 25Kca.
Drying was carried out under parallel flow drying conditions of l/(m2·hr·°C) for 30 seconds, followed by drying at 140°C for 90 seconds. The thickness of this layer after drying is 1 μm, and the surface resistivity of this layer is 55 at 23°C.
% was 1×10 8 Ω.

【0059】[0059]

【化7】[C7]

【0060】[0060]

【化8】[Chemical formula 8]

【0061】実施例1の下引層を施したポリエチレンテ
レフタレートフィルム(厚さ100μ)を用い、バッキ
ング層及び乳剤層を同時に重層塗布した。その際、塗布
ゼラチン量としてはバッキング1.7g/m2、バッキ
ング保護膜0.9g/m2、乳剤層1.5g/m2、乳
剤保護膜層0.8g/m2であり、銀量は3.5g/m
2であった。又、比較試料として乳剤層2.0g/m2
、乳剤保護膜層1.5g/m2の試料を作成し、試料1
〜18を得た。
Using a polyethylene terephthalate film (thickness 100 μm) provided with the subbing layer of Example 1, a backing layer and an emulsion layer were coated simultaneously in a multilayer manner. At that time, the amount of coated gelatin was 1.7 g/m2 for backing, 0.9 g/m2 for backing protective film, 1.5 g/m2 for emulsion layer, 0.8 g/m2 for emulsion protective film layer, and the amount of silver was 3.5 g. /m
It was 2. Also, as a comparative sample, an emulsion layer of 2.0 g/m2
, a sample with an emulsion protective film layer of 1.5 g/m2 was prepared, and Sample 1
~18 was obtained.

【0062】試料を米国フュージョン(FUSION)
社製無電極放電管光源をとりつけた明室プリンター:P
−627FM(大日本スクリーン製)にてあらかじめ準
備した原稿と乳剤面を密着させ露光した。この試料を下
記の現像液を用い、28℃で30秒間で現像を行い、通
常の方法によって定着、水洗、乾燥した。
[0062] The sample was transferred to US Fusion (FUSION)
A bright room printer equipped with an electrodeless discharge tube light source made by Co., Ltd.: P
-627FM (manufactured by Dainippon Screen), the original prepared in advance and the emulsion side were brought into close contact and exposed. This sample was developed using the following developer at 28° C. for 30 seconds, fixed, washed with water, and dried by a conventional method.

【0063】 〔現像液処方〕 (組成A)   純水(イオン交換水)             
                       15
0ml  エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩  
                  2g  ジエチ
レングリコール                  
                  50g  亜硫
酸カリウム(55%W/V水溶液)         
                100ml  炭酸
カリウム                     
                       50
g  ハイドロキノン               
                         
  15g  5−メチルベンゾトリアゾール    
                         
 200mg  1−フエニル−5−メルカプトテトラ
ゾール                     3
0mg  水酸化カリウム             
         使用液のpHを10.9にする量 
 臭化カリウム                  
                         
 4.5g  (組成B)   純水 (イオン交換水)            
                        3
ml  ジエチレングリコール           
                         
50g  エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩  
                  25mg  酢
酸(90%水溶液)                
                      0.3
ml  5−ニトロインダゾール          
                         
 110mg  1−フェニル−3−ピラゾリドン  
                         
    500mg現像液の使用時に水500ml中に
上記組成物A、組成物Bの順に溶かし、1000mlに
仕上げて用いた。
[Developer prescription] (Composition A) Pure water (ion exchange water)
15
0ml Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt
2g diethylene glycol
50g potassium sulfite (55% W/V aqueous solution)
100ml potassium carbonate
50
g Hydroquinone

15g 5-methylbenzotriazole

200mg 1-phenyl-5-mercaptotetrazole 3
0mg potassium hydroxide
Amount to adjust the pH of the solution to 10.9
potassium bromide

4.5g (Composition B) Pure water (ion exchange water)
3
ml diethylene glycol

50g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt
25mg acetic acid (90% aqueous solution)
0.3
ml 5-nitroindazole

110mg 1-phenyl-3-pyrazolidone

When using a 500 mg developer, the above composition A and composition B were dissolved in 500 ml of water in that order, and the final volume was made up to 1000 ml.

【0064】 〔定着液処方〕 (組成A)   チオ硫酸アンモニウム(72.5%W/V水溶液)
                   230ml 
 亜硫酸ナトリウム                
                        9
.5g  酢酸ナトリウム・3水塩         
                         
15.9g  硼酸                
                         
           6.7g  クエン酸ナトリウ
ム・2水塩                    
          2g  酢酸(90%W/W水溶
液)                       
              8.1ml(組成B)   純水(イオン交換水)             
                       17
ml  硫酸(50%W/Vの水溶液)       
                         
   5.8g  硫酸アルミニウム(Al2O3換算
含量が8.1%W/Wの水溶液)      26.5
g定着液の使用時に水500ml中に上記組成A、組成
Bの順に溶かし、1000mlに仕上げて用いた。この
定着液のpHは約4.3であった。
[Fixer formulation] (Composition A) Ammonium thiosulfate (72.5% W/V aqueous solution)
230ml
sodium sulfite
9
.. 5g Sodium acetate trihydrate

15.9g boric acid

6.7g Sodium citrate dihydrate
2g acetic acid (90% W/W aqueous solution)
8.1ml (composition B) Pure water (ion exchange water)
17
ml sulfuric acid (50% W/V aqueous solution)

5.8g Aluminum sulfate (aqueous solution with Al2O3 equivalent content of 8.1% W/W) 26.5
When using g-fixer, the above composition A and composition B were dissolved in 500 ml of water in that order, and the final volume was made up to 1000 ml. The pH of this fixer was about 4.3.

【0065】この様にして得た試料を下記方法で評価し
た。
The sample thus obtained was evaluated by the following method.

【0066】〔最高濃度の測定〕上記で得られた試料の
ベタ部の濃度をコニカ製デンシトメーター:PDA65
で測定し、最高濃度を探した。
[Measurement of maximum density] Measure the density of the solid part of the sample obtained above using a Konica densitometer: PDA65.
to find the highest concentration.

【0067】〔キズのつき易さの評価〕上記で得られた
試料を大全サイズに断裁し、この試料を完全黒化するよ
うな露光量を明室プリンターで与え、その後、予め自動
現像機のフィルムの出てくる部屋を30℃、80%に設
定して大全サイズ50枚を自動現像機で連続処理し、出
てきた試料のキズのつき易さを5段階評価した。(5は
優れ、1は劣る。)結果を第1表に示す。
[Evaluation of scratch susceptibility] The sample obtained above is cut into large size pieces, and a bright room printer is used to apply an exposure amount that completely blackens the sample. The room where the film comes out was set at 30°C and 80% temperature, and 50 sheets of all sizes were continuously processed in an automatic developing machine, and the scratchiness of the samples that came out was evaluated on a five-point scale. (5 = excellent, 1 = poor) The results are shown in Table 1.

【0068】[0068]

【表1】[Table 1]

【0069】第1表の結果から本発明によるキズのつき
易さ、最高濃度向上の効果は明らかである。
From the results shown in Table 1, it is clear that the present invention is effective in improving scratch resistance and maximum density.

【0070】実施例2 本発明化合物を非感光性層に添加する以外は、全て実施
例1と同じように試料19〜35を作成しその結果を第
2表に示す。
Example 2 Samples 19 to 35 were prepared in the same manner as in Example 1, except that the compound of the present invention was added to the non-photosensitive layer, and the results are shown in Table 2.

【0071】[0071]

【表2】[Table 2]

【0072】第2表の結果から本発明によるキズのつき
易さ、最高濃度向上の効果は明らかである。
From the results shown in Table 2, it is clear that the present invention is effective in improving scratch resistance and maximum density.

【0073】実施例3 本発明化合物を乳剤層及び非感光性層に添加する以外は
、全て実施例1と同じように試料36〜52を作成しそ
の結果を第3表に示す。(第3表に示す添加量は、乳剤
層及び非感光性層中に含まれるトータル量である。本発
明化合物の添加方法は、乳剤層、非感光性層各々に1/
2量ずつ添加している。)
Example 3 Samples 36 to 52 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound of the present invention was added to the emulsion layer and the non-photosensitive layer, and the results are shown in Table 3. (The amounts shown in Table 3 are the total amounts contained in the emulsion layer and the non-photosensitive layer.
Two amounts are added. )

【0074】[0074]

【表3】[Table 3]

【0075】第3表の結果から本発明によるキズのつき
易さ、最高濃度向上の効果は明らかである。
From the results shown in Table 3, it is clear that the present invention is effective in improving scratch resistance and maximum density.

【0076】実施例4 塗布ゼラチン量として、バッキング層1.0g/m2、
バッキング保護層0.75g/m2、乳剤層1.0g/
m2、乳剤層保護膜0.5g/m2にした以外は全て実
施例2と同じように試料を調製し、試料53〜69を作
成した。
Example 4 The amount of coated gelatin was 1.0 g/m2 for the backing layer;
Backing protective layer 0.75g/m2, emulsion layer 1.0g/m2
Samples 53 to 69 were prepared in the same manner as in Example 2 except that the emulsion layer protective film was changed to 0.5 g/m2.

【0077】結果を第4表に示す。The results are shown in Table 4.

【0078】[0078]

【表4】[Table 4]

【0079】第4表の結果から本発明によるキズのつき
易さ、最高濃度向上の効果は明らかである。
From the results shown in Table 4, it is clear that the present invention is effective in improving scratch resistance and maximum density.

【0080】実施例5 現像処理条件を下記のように設定し、実施例1の試料2
1と29、実施例3の試料42と50、実施例4の55
、63と69を用い、銀スラッジレベルを確認した。
Example 5 The development processing conditions were set as follows, and sample 2 of Example 1 was
1 and 29, samples 42 and 50 of Example 3, and 55 of Example 4
, 63 and 69 were used to confirm the silver sludge level.

【0081】(銀スラッジの評価)大全サイズのフィル
ムを500枚連続処理後のフィルムの汚れのレベルを目
視評価した。ランクは1〜5段階で、1が劣り、5が優
れている。
(Evaluation of Silver Sludge) After 500 films of all sizes were continuously processed, the level of dirt on the film was visually evaluated. The ranking is on a scale of 1 to 5, with 1 being poor and 5 being excellent.

【0082】   第5表の結果から本発明によるキズのつき易さ、最
高濃度向上の効果は明らかである。
From the results in Table 5, it is clear that the present invention is effective in improving scratch resistance and maximum density.

【0083】[0083]

【発明の効果】本発明によって、迅速処理性に優れかつ
キズのつき難いハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とができた。
[Effects of the Invention] According to the present invention, it was possible to provide a silver halide photographic material which has excellent rapid processability and is hard to be scratched.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤
を含むハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層及
び/または、その他の親水性コロイド層に紫外線硬化剤
を少なくとも1種含むことを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。
1. A silver halide photographic material comprising at least one layer of a light-sensitive silver halide emulsion, characterized in that the emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer contains at least one type of ultraviolet curing agent. A silver halide photographic light-sensitive material.
【請求項2】乳剤層及び/またはその他の親水性コロイ
ド層中にポリマーラテックスを含有することを特徴とす
る請求項1記載のハロゲン化銀写真感光材料。
2. The silver halide photographic material according to claim 1, which contains a polymer latex in the emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer.
【請求項3】支持体に対し該乳剤層を含む層側における
ゼラチン量が、2.5g/m2以下であることを特徴と
する請求項1又は請求項2記載のハロゲン化銀写真感光
材料。
3. The silver halide photographic material according to claim 1, wherein the amount of gelatin on the layer side containing the emulsion layer with respect to the support is 2.5 g/m 2 or less.
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