JPH06148773A - Silver halide photographic sensitive material containing polymer latex - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material containing polymer latex

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JPH06148773A
JPH06148773A JP32604992A JP32604992A JPH06148773A JP H06148773 A JPH06148773 A JP H06148773A JP 32604992 A JP32604992 A JP 32604992A JP 32604992 A JP32604992 A JP 32604992A JP H06148773 A JPH06148773 A JP H06148773A
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JP
Japan
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silver halide
layer
sensitive material
gelatin
latex
Prior art date
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Application number
JP32604992A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Yoshida
和弘 吉田
Takeshi Haniyu
武 羽生
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH06148773A publication Critical patent/JPH06148773A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide the silver halide photographic sensitive material which is high in contrast, few in skipping of development, high in contrast and good in void letter when used for a printing photosensitive material and which is improved in a pinhole and pasted mark, etc. CONSTITUTION:The silver halide photographic sensitive material has at least one layer each of a photosensitive silver halide emulsion layer and a non photosensitive hydrophilic coloidal layer on a supporting body, and contains the polymer latex stabilized by gelatin in either layer and the polymer latex is the polymer containing the monomer unit expressed by the formula. In the formula, R is hydrogen, halogen atom or alkyl is a bivalent binding group, M is the atom or the atom group which is capable of cationization. (m) is 0 or 1.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリマーラテックス含
有ハロゲン化銀写真感光材料に関する。本発明の感光材
料は、印刷製版用感光材料をはじめとして、各種の感光
材料として利用できる。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material containing a polymer latex. The light-sensitive material of the present invention can be used as various light-sensitive materials including printing plate-making light-sensitive materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】印刷製版分野における集版返し工程で
は、文字或いは網点画像の形成された現像処理済フィル
ム感光材料をそれぞれ原稿として重ね、返し用感光材料
により1つのフィルム(版)に仕上げていく。しかし、
網点原稿が返し用感光材料の乳剤面に直接密着させて露
光されるのに対し、線画原稿は貼り込みベース及び網点
原稿を中間に介して露光されるため、一般に返し用感光
材料に形成される銀画像はピントがぼけたものとなり、
線画の白ヌケの部分の画線幅が狭くなってしまう。これ
を抜き文字が悪いと言う。これを改良するための手段と
して、感光材料をより硬調なものにする手法があり、そ
の具体的方法としては、リス型現像を用いる方法、ハロ
ゲン化銀粒子にロジウム塩をドーピングする方法、ヒド
ラジン化合物(例えば特開平2−32330号に示され
るヒドラジン化合物)あるいはテトラゾリウム化合物
(例えば特開昭52−18317号、同53−1772
0号、同62−105134号に示されるテトラゾリウ
ム化合物)を用いる方法が挙げられる。
2. Description of the Related Art In the plate-collecting and returning process in the field of printing plate making, the developed film photosensitive materials on which characters or halftone images are formed are respectively overlaid as originals, and one film (plate) is finished with the returning photosensitive material. Go. But,
A halftone dot original is exposed by directly contacting the emulsion surface of the return light-sensitive material, while a line drawing original is exposed through the paste base and the halftone dot original, so it is generally formed on the return light-sensitive material. The silver image will be out of focus,
The line width of the white part of the line drawing becomes narrow. This is said to be the wrong letter. As a means for improving this, there is a method of making the light-sensitive material have a higher contrast, and specific methods thereof include a method using lith-type development, a method of doping a silver halide grain with a rhodium salt, and a hydrazine compound. (For example, a hydrazine compound disclosed in JP-A-2-32330) or a tetrazolium compound (for example, JP-A-52-18317 and JP-A-53-1772).
No. 0 and No. 62-105134, tetrazolium compounds).

【0003】しかし、これら従来の方法では、抜き文字
はよくなるものの、ピンホールや貼り込みあとと言われ
る特性が劣化してしまい、充分な性能が得られない。
However, in these conventional methods, although the extracted characters are improved, the characteristics called pinholes and after sticking are deteriorated and sufficient performance cannot be obtained.

【0004】一方、感光材料にラテックスポリマーを含
有させることは知られている(リサーチディスクロージ
ャー19951号、米国特許2,376,005号、同
3,397,988号各明細書、特開平3−49089
号、特開昭59−121327号各公報、米国特許2,
852,382号、同2,956,884号各明細書
等)が、抜き文字の改良、及びピンホールや貼り込みあ
との改良の効果は得られていない。更には、現像が走っ
てしまうという現象があり、好ましくなかった。特にテ
トラゾリウム化合物を用いて硬調化された感光材料で
は、著しく現像が走るという現象が生じる。
On the other hand, it is known that a light-sensitive material contains a latex polymer (Research Disclosure 19951, US Pat. Nos. 2,376,005 and 3,397,988, JP-A-3-49089).
No. 5, JP-A-59-121327, US Pat.
Nos. 852,382 and 2,956,884, etc.), but the effect of improving the blank characters and improving after pinholes and pasting have not been obtained. Furthermore, there is a phenomenon that the development runs, which is not preferable. Particularly, in the case of a light-sensitive material having a high contrast using a tetrazolium compound, a phenomenon in which development is remarkably developed occurs.

【0005】[0005]

【発明の目的】本発明は上記従来技術の問題点を解決し
て、硬調で、しかも現像の走りが少ないハロゲン化銀写
真感光材料を提供することを目的とし、印刷用感光材料
に適用した場合も、硬調で抜き文字がよく、ピンホール
や貼り込みあとが改良され、現像の走りが少ないハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above problems of the prior art and to provide a silver halide photographic light-sensitive material which has a high contrast and a small development speed, and when applied to a light-sensitive material for printing. Another object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material which has high contrast, good characters to be drawn out, pinholes and after-imprinting are improved, and development runs less.

【0006】[0006]

【発明の構成】上記目的は、支持体上に感光性ハロゲン
化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を各少なくとも
1層有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤
層の少なくともいずれか1層及び/または該親水性コロ
イド層の少なくともいずれか1層中にゼラチンで安定化
したポリマーラテックスを含有し、かつ該ポリマーラテ
ックスが一般式〔I〕で表されるモノマー単位を含む重
合体であることを特徴とするポリマーラテックス含有ハ
ロゲン化銀写真感光材料によって、達成される。
The above object is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and at least one light-insensitive hydrophilic colloid layer on a support, and at least one of the emulsion layers. A polymer containing a gelatin-stabilized polymer latex in at least one of the layer and / or the hydrophilic colloid layer, and the polymer latex contains a monomer unit represented by the general formula [I]. And a polymer latex-containing silver halide photographic light-sensitive material.

【0007】[0007]

【化2】 [Chemical 2]

【0008】上記一般式〔I〕中、Rは水素原子、ハロ
ゲン原子(Br、Clなど)または低級アルキル基(例
えばメチル基、エチル基、ブチル基など)を表し、Aは
2価の連結基(例えば好ましくはフェニレン基、アルキ
レン基、アルキレンカルバモイル基、カルボニルアルキ
レン基等)、Mはカチオン化し得る原子または原子群を
表し、mは0か1である。
In the above general formula [I], R represents a hydrogen atom, a halogen atom (Br, Cl, etc.) or a lower alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, butyl group, etc.), and A is a divalent linking group. (Preferably, for example, phenylene group, alkylene group, alkylenecarbamoyl group, carbonylalkylene group, etc.), M represents an atom or a group of atoms capable of cationization, and m is 0 or 1.

【0009】本発明に用いるポリマーラテックスは、上
記一般式〔I〕で表されるモノマー単位が0.01〜2
0モル%含まれる重合体であることが好ましく、1〜2
0モル%含まれる重合体であることがより好ましい。2
0モル%以下であると、合成の安定性の点で良好であっ
て、好ましい。
The polymer latex used in the present invention contains 0.01 to 2 monomer units represented by the above general formula [I].
The polymer is preferably contained in an amount of 0 mol%, and is 1 to 2.
A polymer containing 0 mol% is more preferable. Two
When it is 0 mol% or less, it is preferable in terms of stability of synthesis and is preferable.

【0010】ポリマーラテックスの感光材料への添加量
は、片面について、0.05〜5g/m2 が好ましく、
0.1〜2.5g/m2 がより好ましい。
The amount of polymer latex added to the light-sensitive material is preferably 0.05 to 5 g / m 2 on one side,
0.1 to 2.5 g / m 2 is more preferable.

【0011】一般式〔I〕で表されるモノマー単位とし
て好ましいものを、次に例示する。但し当然のことなが
ら、以下例示に限られるものではない。
Preferred examples of the monomer unit represented by the general formula [I] are shown below. However, as a matter of course, the present invention is not limited to the following examples.

【0012】[0012]

【化3】 [Chemical 3]

【0013】本発明において、ゼラチンで安定化された
ポリマーラテックスとは、ポリマーの重合反応の少なく
とも1部が、少なくともゼラチンを含有する溶媒中で行
われて得られるものである。米国特許5026632号
には、あらかじめ重合したTgが25℃以下のポリマー
粒子に、架橋剤を用いて硬化したゼラチンの固い殻をつ
けた粒子を層中に添加することで圧力耐性を改良する技
術が開示されている。また米国特許4920004号、
同4855219号には、やはりあらかじめ重合したポ
リマー粒子をゼラチンと共重合結合させたものをマット
剤として用いることで接着性を向上させる技術が開示さ
れている。しかしながら、これらのような粒子において
は、本発明の目的である抜き文字、ピンホールや貼り込
みあとの改良及び現像の走りの改良効果を認めることは
できなかった。
In the present invention, the gelatin-stabilized polymer latex is obtained by carrying out at least part of the polymerization reaction of the polymer in a solvent containing at least gelatin. US Pat. No. 5,026,632 discloses a technique for improving pressure resistance by adding particles having a hard shell of gelatin hardened with a cross-linking agent to polymer particles having a Tg of 25 ° C. or less prepolymerized in a layer. It is disclosed. Also, US Pat.
Japanese Patent No. 4855219 discloses a technique of improving adhesiveness by using a polymer particle obtained by copolymerizing and binding prepolymerized polymer particles as a matting agent. However, in such particles, it was not possible to recognize the effects of the object of the present invention such as blank characters, pinholes, improvement after sticking, and improvement of development running.

【0014】米国特許2852382号には、ゼラチン
の存在下にポリマーを合成する記載があるが、カラー写
真感光材料のハロゲン化銀乳剤層中に含有するという用
途であり、本発明のごとき効果は得られない。
US Pat. No. 2,852,382 describes the synthesis of a polymer in the presence of gelatin, but it is intended to be contained in a silver halide emulsion layer of a color photographic light-sensitive material, and the effects of the present invention can be obtained. I can't.

【0015】米国特許2,787,545号には、ゼラ
チンとアクリル酸のグラフトポリマーを用いたハロゲン
化銀乳剤の脱塩方法が開示されているが、このような乳
剤を用いても本発明のごとき効果は得られない。
US Pat. No. 2,787,545 discloses a method of desalinating a silver halide emulsion using a graft polymer of gelatin and acrylic acid. Even if such an emulsion is used, the present invention can be used. The same effect cannot be obtained.

【0016】また特開昭59−121327号、同62
−115152号等には、ラテックスを非感光性上部層
(保護層)に添加する例が記載されているが、本発明の
ラテックス含有感光材料のような効果は得られない。
Further, JP-A-59-121327 and JP-A-62-62.
No. 115152 or the like describes an example in which latex is added to a non-photosensitive upper layer (protective layer), but the effect of the latex-containing photosensitive material of the present invention cannot be obtained.

【0017】ポリマーラテックスを得る上記重合反応に
おいて、合成時のゼラチンとラテックスの添加量の比に
は好ましい範囲がある。合成時(最終的にラテックスと
して得られたもの)のゼラチンGelとポリマーPol
yの重量比は、Gel/Poly=1/100〜2/1
が好ましく、特に好ましくは1/50〜1/2である。
In the above-mentioned polymerization reaction for obtaining the polymer latex, there is a preferable range in the ratio of the addition amount of gelatin and latex at the time of synthesis. Gelatin Gel and Polymer Pol at the time of synthesis (finally obtained as latex)
The weight ratio of y is Gel / Poly = 1/100 to 2/1.
Is preferable, and particularly preferably 1/50 to 1/2.

【0018】この場合本発明の効果は、ラテックスのポ
リマー成分の添加量が、該ラテックスを添加した層中の
ゼラチンに対して20%以上になるとき特に好ましい結
果を与える。
In this case, the effect of the present invention gives particularly preferable results when the added amount of the polymer component of the latex is 20% or more based on the gelatin in the layer to which the latex is added.

【0019】本発明に用いられるポリマーラテックス
は、モノマーの組成により、MFT(最低造膜温度)を
変化させることができるが、MFTが60℃以下で特に
効果的であり、更に好ましくはMFTが50℃以下であ
る。
The polymer latex used in the present invention can change the MFT (minimum film forming temperature) depending on the composition of the monomer, but it is particularly effective when the MFT is 60 ° C. or lower, and more preferably the MFT is 50. It is below ℃.

【0020】更に本発明はラテックスの粒径が0.3μ
m以下であることが好ましい。特に好ましい粒径は0.
01〜0.20μmである。
Further, according to the present invention, the particle size of latex is 0.3 μm.
It is preferably m or less. A particularly preferred particle size is 0.
It is 01 to 0.20 μm.

【0021】本発明の写真感光材料に含有せしめられる
ポリマーラテックスのモノマーの構成は、一般式〔I〕
で表されるモノマー単位を必須のものとして有し、好ま
しくはこれを1モル%以上〜20モル%含有するが、そ
の他、例えば米国特許2,772,166号、同3,3
25,286号、同3,411,911号、同3,31
1,912号、同3,525,620号、リサーチ・デ
ィスクロージャー(Research Disclos
ure)誌 No.195 19551(1980年7
月)等に記載されている、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、スチレン等のビニル重合体の水和物等
をモノマー成分とすることができる。
The constitution of the monomer of the polymer latex contained in the photographic light-sensitive material of the present invention is represented by the general formula [I]
The monomer unit represented by the formula (1) is indispensable, and preferably contains 1 mol% to 20 mol% of the monomer unit. In addition, for example, U.S. Pat. Nos. 2,772,166 and 3,3.
25,286, 3,411,911, 3,31
No. 1,912, No. 3,525,620, Research Disclosure
ure) magazine No. 195 19551 (1980 7
Acrylic acid esters, methacrylic acid esters, hydrates of vinyl polymers such as styrene, etc., which are described in, for example, Mon.) can be used as the monomer component.

【0022】ラテックスの安定化に用いるゼラチンとし
ては、ゼラチン及びゼラチン誘導体、セルロース誘導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーを挙げる
ことができ、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース
誘導体、単一或いは共重合体の如き合成親水性高分子物
質等の親水性コロイドも併用して用いることができる。
Examples of gelatin used for stabilizing the latex include gelatin and gelatin derivatives, cellulose derivatives, and graft polymers of gelatin and other polymers. Other proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, single or A hydrophilic colloid such as a synthetic hydrophilic polymer substance such as a copolymer can also be used in combination.

【0023】ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほ
か酸処理ゼラチン、ビュレチン・オブ・ソサエティー・
オブ・ジャパン(Bull.Soc.Sci.Pho
t.Japan)No16,30頁(1966)に記載
されたような酸処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレオンキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものを用いる
ことができる。その具体例は米国特許2,614,92
8号、同3,132,945号、同3,186,846
号、同3,312,553号、英国特許861,414
号、同1,033,189号、同1,005,784
号、特公昭42−26845号などに記載されている。
As gelatin, lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, buretin of society
Of Japan (Bull. Soc. Sci. Pho
t. The acid-processed gelatin as described in Japan No. 16, page 30 (1966) may be used, and a hydrolyzate or enzymatic hydrolyzate of gelatin may also be used.
Examples of the gelatin derivative include various compounds such as acid halides, acid anhydrides, isocyanates, bromoacetic acid, alkane sultones, vinyl sulfonamides, maleinimide compounds, polyalkyleonoxides, and epoxy compounds in gelatin. What is obtained by reacting with can be used. Specific examples thereof are US Pat. No. 2,614,92.
No. 8, No. 3,132,945, No. 3,186,846
No. 3,312,553, British Patent 861,414
Issue 1,033,189, Issue 1,005,784
And Japanese Examined Patent Publication No. 2626845.

【0024】蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、
セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロースの硫酸エ
ステル、または糖誘導体としてはアルギン酸ソーダ、で
ん粉誘導体をゼラチンと併用してもよい。
Examples of proteins include albumin, casein,
As the cellulose derivative, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, a sulfuric acid ester of cellulose, or as the sugar derivative, sodium alginate or a starch derivative may be used in combination with gelatin.

【0025】前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マーとしては、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル
酸、それらのエステル、アミドなどの誘導体、アクリロ
ニトリル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一
(ホモ)または共重合体をグラフトさせたものを用いる
ことができる。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあ
るポリマー例えばアクリル酸、アクリルアミド、メタア
クリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等
の共重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの
例は、米国特許2,763,625号、同2,831,
767号、同2,956,884号などに記載されてい
る。
As the graft polymer of gelatin and other polymers, gelatin is a homopolymer of acrylic acid, methacrylic acid, derivatives thereof such as esters and amides, and vinyl monomers such as acrylonitrile and styrene. The thing which grafted the copolymer can be used. In particular, a graft polymer with a polymer having a certain degree of compatibility with gelatin, for example, a copolymer such as acrylic acid, acrylamide, methacrylamide, or hydroxyalkyl methacrylate is preferable. Examples of these are US Pat. Nos. 2,763,625 and 2,831,
767, 2,956,884 and the like.

【0026】本発明に用いられるラテックスは、少なく
とも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/または少な
くとも1層の非感光性親水性コロイド層に含有される。
他の任意の層中に添加されていてもよい。支持体に対し
片面のみに含有されていてもよいし、また両面に含有さ
れていてもよい。本発明のラテックスを添加した及び/
またはしない層には従来公知のラテックスを添加しても
よい。支持体に対し両面に含有せしめられる場合、各々
の面の含有せしめられるポリマーラテックスの種類及び
/または量は同じであってもまた異なっていてもよい。
The latex used in the present invention is contained in at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and / or at least one non-light-sensitive hydrophilic colloid layer.
It may be added in any other layer. It may be contained on only one side of the support, or may be contained on both sides. The latex of the invention is added and /
A conventionally known latex may be added to the layer that does not or does not. When included on both sides of the support, the type and / or amount of polymer latex included on each side may be the same or different.

【0027】本発明のラテックスは、支持体に対し、少
なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層より外側にある、少
なくとも1層の非感光性親水性コロイド層に添加されて
いることが特に好ましい。
It is particularly preferred that the latex of the present invention is added to at least one non-photosensitive hydrophilic colloid layer, which is outside the at least one silver halide emulsion layer with respect to the support.

【0028】本発明の写真感光材料に含有せしめられる
ラテックスのモノマー成分としては、一般式〔I〕で表
されるもののほか、例えば米国特許2,772,166
号、同3,325,286号、同3,411,911
号、同3,311,912号、同3,525,620
号、リサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure)誌No.19519551(1
980年7月)等に記載されているようなアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル重
合体の水和物が含有されていてもよい。具体的にはアク
リル酸、メタクリル酸または塩、マレイン酸または塩、
フマル酸または塩、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート等のアルキルアクリル酸エステル、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート等のメタアルキルアク
リル酸エステル、スチレン、スチレンスルホン酸または
塩、N−置換または非置換のアクリルアミド、ビニルア
ルコール類、ヒドロキシアルキルメタアクリレート類、
ブタジエン等の2重結合を有する任意の化合物をモノマ
ーとして、共重合成分として選択することができる。
Examples of the monomer component of the latex contained in the photographic light-sensitive material of the present invention include those represented by the general formula [I] and, for example, US Pat. No. 2,772,166.
Issue 3, Issue 3,325,286, Issue 3,411,911
No. 3,311,912, No. 3,525,620
Issue, Research Disclosure
Disclosure) No. 19519551 (1
Acrylic acid ester, methacrylic acid ester, hydrates of vinyl polymers such as styrene as described in (July 980) and the like may be contained. Specifically, acrylic acid, methacrylic acid or salt, maleic acid or salt,
Fumaric acid or salt, alkyl acrylate such as methyl acrylate and ethyl acrylate, metaalkyl acrylate such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, styrene, styrenesulfonic acid or salt, N-substituted or unsubstituted acrylamide, vinyl alcohol , Hydroxyalkyl methacrylates,
Any compound having a double bond such as butadiene can be selected as a copolymerization component as a monomer.

【0029】以下に一般式〔I〕で表されるモノマーと
ともに用いることができる好ましいモノマーの具体例を
挙げる。本発明のラテックスとしては、これらのモノマ
ーの任意の組み合わせ(種類、組成比)をとることがで
きる。また、本発明がこれらのモノマーに限定されるも
のではないことは言うまでもない。
Specific examples of preferable monomers which can be used together with the monomer represented by the general formula [I] are shown below. The latex of the present invention can take any combination (type, composition ratio) of these monomers. Needless to say, the present invention is not limited to these monomers.

【0030】[0030]

【化4】 [Chemical 4]

【0031】[0031]

【化5】 [Chemical 5]

【0032】[0032]

【化6】 [Chemical 6]

【0033】[0033]

【化7】 [Chemical 7]

【0034】[0034]

【化8】 [Chemical 8]

【0035】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支
持体に対し感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する側におけ
る親水性バインダー量の合計が2.7g/m2 以下であ
るものであることが好ましい。特に好ましくは、支持体
に対し感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する側における親
水性バインダー量の合計が2.5g/m2 以下であるよ
うな場合である。
In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the total amount of the hydrophilic binder on the side having the light-sensitive silver halide emulsion layer with respect to the support is 2.7 g / m 2 or less. preferable. The case where the total amount of the hydrophilic binders on the side having the photosensitive silver halide emulsion layer with respect to the support is 2.5 g / m 2 or less is particularly preferable.

【0036】本発明の感光材料を構成するための、その
ほか一般的な添加剤や公知の硬調化剤、及びハロゲン化
銀粒子の製造方法、増感方法等については、特に制限は
なく、例えば特開平1−230035号、特願平1−2
66640号等の記載を参考にして、これらを選択でき
る。
There are no particular restrictions on other general additives and known contrast-increasing agents, as well as the method for producing silver halide grains and the method for sensitizing, which constitute the light-sensitive material of the present invention. Kaihei 1-230035, Japanese Patent Application 1-2
These can be selected by referring to the description of No. 66640 and the like.

【0037】本発明においては、感光材料としての他の
物性である帯電防止のために、支持体に対し、例えばバ
ッキング側及び/または乳剤層側に1層以上の帯電防止
層を有することができる。
In the present invention, one or more antistatic layers may be provided on the support, for example, on the backing side and / or the emulsion layer side, for the purpose of antistatic property which is another physical property as a light-sensitive material. .

【0038】この場合、帯電防止層を設けた側の表面抵
抗は、25℃50%下で1.0×1012Ω以下であるこ
とが好ましく、特に好ましくは8×1011Ω以下であ
る。
In this case, the surface resistance of the side provided with the antistatic layer is preferably 1.0 × 10 12 Ω or less at 25 ° C. and 50%, and particularly preferably 8 × 10 11 Ω or less.

【0039】上記帯電防止層は、水溶性導電性ポリマ
ー、疎水性ポリマー粒子及び硬化剤の反応物を含有する
帯電防止層または金属酸化物を含有する帯電防止層等が
好ましい。
The antistatic layer is preferably an antistatic layer containing a reaction product of a water-soluble conductive polymer, hydrophobic polymer particles and a curing agent, or an antistatic layer containing a metal oxide.

【0040】上記水溶性導電性ポリマーとしては、例え
ば、スルホン酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム
塩、3級アンモニウム塩、カルボキシル基ポリエチレン
オキシド基から選ばれる少なくとも1つの導電性基を有
するポリマーが挙げられる。これらの基のうちスルホン
酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩基が好まし
い。導電性基は水溶性導電性ポリマー1分子当たり5重
量%以上あることが好ましい。
Examples of the water-soluble conductive polymer include polymers having at least one conductive group selected from a sulfonic acid group, a sulfuric acid ester group, a quaternary ammonium salt, a tertiary ammonium salt, and a carboxyl group polyethylene oxide group. Can be mentioned. Of these groups, a sulfonic acid group, a sulfuric acid ester group and a quaternary ammonium salt group are preferred. The amount of the conductive group is preferably 5% by weight or more per molecule of the water-soluble conductive polymer.

【0041】また、水溶性の導電性ポリマー中にカルボ
キシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジ
リジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒ
ド基、ビニルスルホン基等が含まれるものを用いる場
合、これらのうちカルボキシル基、ヒドロキシ基、アミ
ノ基、エポキシ基、アジリジン基、アルデヒド基が含ま
れているものが好ましい。これらの基はポリマー1分子
当たり5重量%以上含まれていることが好ましい。水溶
性導電性ポリマーの数平均分子量は、好ましくは300
0〜100000であり、より好ましくは、3500〜
50000である。
When a water-soluble conductive polymer containing a carboxyl group, a hydroxy group, an amino group, an epoxy group, an aziridine group, an active methylene group, a sulfinic acid group, an aldehyde group, a vinyl sulfone group or the like is used. Of these, those containing a carboxyl group, a hydroxy group, an amino group, an epoxy group, an aziridine group, and an aldehyde group are preferable. It is preferable that these groups are contained in an amount of 5% by weight or more per polymer molecule. The number average molecular weight of the water-soluble conductive polymer is preferably 300.
0 to 100,000, and more preferably 3500 to
It is 50,000.

【0042】また、上記金属酸化物としては、酸化ス
ズ、酸化インジウム、酸化バナジウム、酸化アンチモ
ン、酸化亜鉛、あるいは、これらの金属酸化物に金属リ
ンや金属銀、金属インジウをドーピングした物等が好ま
しく用いられる。これらの金属酸化物の平均粒径は1μ
〜0.01μが好ましい。
As the above-mentioned metal oxide, tin oxide, indium oxide, vanadium oxide, antimony oxide, zinc oxide, or those obtained by doping these metal oxides with metal phosphorus, metal silver, or metal indium is preferable. Used. The average particle size of these metal oxides is 1μ
˜0.01 μ is preferable.

【0043】本発明に用いることができる下引き層とし
ては、特開昭49−3972号記載のポリヒドロキシベ
ンゼン類を含む有機溶剤系での下引き加工層、特開昭4
9−11118号、同52−104913号、同59−
19941号、同59−19940号、同59−189
45号、同51−112326号、同51−11761
7号、同51−58469号、同51−114120
号、同51−121323号、同51−123139
号、同51−114121号、同52−139320
号、同52−65422号、同52−109923号、
同52−119919号、同55−65949号、同5
7−128332号、同59−19941号等に記載の
水系ラテックス下引き加工層が挙げられるが、また米国
特許2,698,235号、同2,779,684号、
同425,421号、同4,645,731号等に記載
されている塩化ビニリデン系下引等が挙げられる。
As the undercoat layer which can be used in the present invention, an undercoat layer in an organic solvent system containing polyhydroxybenzenes described in JP-A-49-3972, JP-A-4.
9-11118, 52-104913, 59-
No. 19941, No. 59-19940, No. 59-189.
No. 45, No. 51-112326, No. 51-11761
No. 7, No. 51-58469, No. 51-114120
No. 51-121323, No. 51-123139.
No. 51-114121, No. 52-139320
No. 52-65422, No. 52-109923,
No. 52-119919, No. 55-65949, No. 5
Examples of the aqueous latex undercoating layer described in JP-A Nos. 7-128332 and 59-19941 include U.S. Pat. Nos. 2,698,235 and 2,779,684.
Examples thereof include vinylidene chloride-based undercoating described in Nos. 425,421 and 4,645,731.

【0044】また、該下引き層は通常、表面を化学的な
いし物理的に処理することができる。該処理としては薬
品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外
線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表
面活性化処理が挙げられる。
The surface of the undercoat layer can be chemically or physically treated. Examples of the treatment include chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, and surface activation treatment such as ozone oxidation treatment. .

【0045】下引き層や、その他塗設層の塗設時期や条
件には、何ら制限はない。
There is no limitation on the coating timing and conditions of the undercoat layer and other coating layers.

【0046】本発明においては、通常の水溶性染料が用
いられていてよく、またその他に固体分散化された染料
がいずれかの親水性コロイド層中に含有されていてもよ
い。その層は乳剤面側の最外層でもよく、ハレーション
防止等の目的で乳剤層より下層及び/またはバッキング
面側にも添加せしめられてもよい。また、イラジエーシ
ョンの調整のための乳剤層中に適量が添加されていても
よい。勿論、複数の層に複数種の固体分散染料が含有さ
れていてもよい。
In the present invention, a usual water-soluble dye may be used, and a solid-dispersed dye may be contained in any hydrophilic colloid layer. The layer may be the outermost layer on the emulsion surface side, or may be added below the emulsion layer and / or on the backing surface side for the purpose of preventing halation. Also, an appropriate amount may be added to the emulsion layer for adjusting the irradiation. Of course, plural kinds of solid disperse dyes may be contained in plural layers.

【0047】固体分散染料の添加量としては、一種類に
つき5mg/m2 〜1g/m2 が好ましく、特に好まし
くは10mg/m2 〜800mg/m2 である。
The addition amount of the solid disperse dye is preferably 5mg / m 2 ~1g / m 2 per kind, particularly preferably 10mg / m 2 ~800mg / m 2 .

【0048】用いられる固体分散体の微粒子は、該染料
をボールミル、あるいはサンドミル等の分散機により粉
砕し、水、あるいはゼラチン等の親水性コロイド、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、フッ素化オクチル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、サポニン、ノニルフェ
ノキシポリエチレングリコール等の表面活性剤とともに
分散して得ることができる。
The fine particles of the solid dispersion used are obtained by pulverizing the dye with a dispersing machine such as a ball mill or a sand mill, and then water or a hydrophilic colloid such as gelatin, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium fluorinated octylbenzenesulfonate. , Saponin, nonylphenoxy polyethylene glycol and the like can be dispersed and obtained.

【0049】固体分散染料の一般式としては、米国特許
4,857,446号等に記載されているものが挙げら
れ、例えば同号明細書の一般式〔I〕〜〔V〕のような
ものが好ましく用いられる。
Examples of the general formula of the solid disperse dye include those described in US Pat. No. 4,857,446 and the like. For example, those represented by the general formulas [I] to [V] in the same specification. Is preferably used.

【0050】本発明は、印刷用、X−レイ用、一般ネガ
用、一般リバーサル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各
種感光材料に適用することができる。特に、極めて高い
寸法安定性を要求される印刷用感光材料に適用した場合
に著しい効果が得られる。
The present invention can be applied to various photosensitive materials for printing, X-ray, general negative, general reversal, general positive and direct positive. In particular, when it is applied to a photosensitive material for printing which requires extremely high dimensional stability, a remarkable effect can be obtained.

【0051】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
に際しては、現像温度は50℃以下が好ましく、特に2
5℃〜40℃前後が好ましく、また現像処理時間は2分
以内に終了することが一般的であるが、特に5〜60秒
の迅速処理を行うことが好ましい。
In processing the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the development temperature is preferably 50 ° C. or lower, and particularly 2
The temperature is preferably about 5 ° C. to 40 ° C., and the development processing time is generally completed within 2 minutes, but it is particularly preferable to perform rapid processing for 5 to 60 seconds.

【0052】[0052]

【実施例】以下に本発明の実施例を具体的に示す。但し
本発明がこの実施例に限定されるものではないことは言
うまでもない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be specifically described below. However, it goes without saying that the present invention is not limited to this embodiment.

【0053】実施例1 (ラテックス合成法)水40リットルにゼラチンを0.
4kg及び過硫酸アンモニウム0.05kgを加えた液
に、液温80℃で攪拌しつつ、窒素雰囲気下で後掲の
(1)〜(6)に示すようなモノマーの成分の混合液を
1時間かけて添加し、その後2時間攪拌後、ゼラチン
0.3kgを加え、1.5時間攪拌、反応終了後更に1
時間水蒸気蒸留して残留モノマーを除去したのち、室温
まで冷却してから、アンモニアを用いてpHを6.0に
調整した。得られたラテックス液は水で50.5kgに
仕上げた。固型分は15wt%であった。
Example 1 (Latex Synthetic Method) To 40 liters of water, gelatin was added in an amount of 0.
To a liquid added with 4 kg and ammonium persulfate 0.05 kg, while stirring at a liquid temperature of 80 ° C., under a nitrogen atmosphere, a mixed liquid of monomer components as shown in (1) to (6) described below was taken for 1 hour. Then, after stirring for 2 hours, 0.3 kg of gelatin was added and stirred for 1.5 hours.
After removing the residual monomer by steam distillation for an hour, the mixture was cooled to room temperature, and the pH was adjusted to 6.0 with ammonia. The obtained latex liquid was adjusted to 50.5 kg with water. The solid content was 15 wt%.

【0054】(乳剤調製)硫酸銀溶液と、塩化ナトリウ
ム及び臭化カリウム水溶液に6塩化ロジウム錯体を8×
10-5モル/Agモルとなるように加えた溶液を、ゼラ
チン溶液中に流量制御しながら同時添加し、脱塩後、粒
径0.13μ、臭化銀1モル%を含む立方晶、単分散、
塩臭化銀乳剤を得た。
(Emulsion preparation) 8 × rhodium chloride complex was added to a silver sulfate solution and an aqueous solution of sodium chloride and potassium bromide.
The solution added so as to have a concentration of 10 −5 mol / Ag mol was simultaneously added to the gelatin solution while controlling the flow rate, and after desalting, a cubic crystal containing 0.13 μ in particle size and 1 mol% of silver bromide was added. dispersion,
A silver chlorobromide emulsion was obtained.

【0055】この乳剤を通常の方法で硫黄増感して、安
定剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3,3
a,7テトラザインデンを添加後、下記の添加剤を加え
て乳剤塗布液を調製し、次いで乳剤保護層塗布液P−
0、バッキング層塗布液B−0、バッキング保護層塗布
液BP−0を下記組成にて調製した。
This emulsion was sulfur-sensitized in the usual way to give 6-methyl-4-hydroxy-1,3,3 as a stabilizer.
After adding a, 7 tetrazaindene, the following additives were added to prepare an emulsion coating solution, and then emulsion protective layer coating solution P-
0, backing layer coating liquid B-0 and backing protective layer coating liquid BP-0 were prepared with the following compositions.

【0056】 (乳剤塗布液の調製) 化合物(a) 1mg/m2 NaOH(0.5N) pH5.6に調整 化合物(b) 40mg/m2 化合物(c) 30mg/m2 サポニン(20%) 0.5cc/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 20mg/m2 5−メチルベンゾトリアゾール 10mg/m2 化合物(d) 2mg/m2 化合物(e) 10mg/m2 化合物(f) 6mg/m2 スチレン−マレイン酸共重合体ポリマー(増粘剤) 90mg/m2 表1に示すラテックス 表1に示す量(Preparation of Emulsion Coating Solution) Compound (a) 1 mg / m 2 NaOH (0.5 N) Adjusted to pH 5.6 Compound (b) 40 mg / m 2 Compound (c) 30 mg / m 2 Saponin (20%) 0.5 cc / m 2 sodium dodecylbenzenesulfonate 20 mg / m 2 5-methylbenzotriazole 10 mg / m 2 compound (d) 2 mg / m 2 compound (e) 10 mg / m 2 compound (f) 6 mg / m 2 styrene- Maleic acid copolymer polymer (thickener) 90 mg / m 2 Latex shown in Table 1 Amount shown in Table 1

【0057】[0057]

【化9】 [Chemical 9]

【0058】 (乳剤保護層塗布液P−0) ゼラチン 0.5g/m2 化合物(g)(1wt%水溶液) 25cc/m2 化合物(h) 120mg/m2 球状単分散シリカ(8μm) 20mg/m2 球状単分散シリカ(3μm) 10mg/m2 化合物(i) 100mg/m2 化合物(j) 5mg/m2 表−1に示すラテックス 表−1に示す量 クエン酸 pH6.0に調整する量(Emulsion protective layer coating liquid P-0) Gelatin 0.5 g / m 2 compound (g) (1 wt% aqueous solution) 25 cc / m 2 compound (h) 120 mg / m 2 spherical monodisperse silica (8 μm) 20 mg / m 2 Spherical monodisperse silica (3 μm) 10 mg / m 2 compound (i) 100 mg / m 2 compound (j) 5 mg / m 2 Latex shown in Table-1 Amount shown in Table-1 Citric acid Amount adjusted to pH 6.0

【0059】 (バッキング層塗布液B−0) ゼラチン 1.0g/m2 化合物(k) 100mg/m2 化合物(l) 18mg/m2 化合物(m) 100mg/m2 サポニン(20wt%水溶液) 0.6cc/m2 ラテックス(n) 300mg/m2 5−ニトロインダゾール 20mg/m2 スチレン−マレイン酸共重合体ポリマー(増粘剤) 45mg/m2 グリオキザール 4mg/m2 化合物(p) 100mg/m2 (Backing Layer Coating Solution B-0) Gelatin 1.0 g / m 2 compound (k) 100 mg / m 2 compound (l) 18 mg / m 2 compound (m) 100 mg / m 2 saponin (20 wt% aqueous solution) 0 0.6 cc / m 2 latex (n) 300 mg / m 2 5-nitroindazole 20 mg / m 2 styrene-maleic acid copolymer polymer (thickener) 45 mg / m 2 glyoxal 4 mg / m 2 compound (p) 100 mg / m 2

【0060】 (バッキング保護層塗布液BP−0) ゼラチン 0.5g/m2 化合物(g)(1wt%水溶液) 2cc/m2 球状ポリメチルメタクリレート(4μ) 25mg/m2 塩化ナトリウム 70mg/m2 グリオキザール 22mg/m2 化合物(o) 10mg/m2 (Backing Protective Layer Coating Solution BP-0) Gelatin 0.5 g / m 2 Compound (g) (1 wt% aqueous solution) 2 cc / m 2 Spherical polymethylmethacrylate (4 μ) 25 mg / m 2 Sodium chloride 70 mg / m 2 Glyoxal 22 mg / m 2 Compound (o) 10 mg / m 2

【0061】[0061]

【化10】 [Chemical 10]

【0062】[0062]

【化11】 [Chemical 11]

【0063】[0063]

【化12】 [Chemical 12]

【0064】乳剤面側に、特開昭59−19941号公
報に示す下引きを施した厚さ100μmのポリエチレン
テレフタレートベースの乳剤面と反対側に、10W/
(m2・min)でコロナ放電をかけた後、下記組成に
てロールフィットコーティングバン、及びエアーナイフ
を使用して塗布した。尚、乾燥は90℃、総括伝熱係数
25Kcal(m2 ・hr・℃)の平行流乾燥条件で3
0分間行い、続いて140℃90秒で行った。乾燥後の
この層の膜厚は1μm、この層の表面比抵抗は23℃5
5%で1×108 Ωであった。
On the side of the emulsion surface of the polyethylene terephthalate base having a thickness of 100 .mu.m which is undercoated as shown in JP-A-59-19941, there is 10 W /
After the corona discharge was applied at (m 2 · min), the following composition was applied using a roll-fit coating van and an air knife. Drying was performed at 90 ° C under a parallel flow drying condition with a general heat transfer coefficient of 25 Kcal (m 2 · hr · ° C).
It was carried out for 0 minutes, and subsequently at 140 ° C. for 90 seconds. The thickness of this layer after drying was 1 μm, and the surface resistivity of this layer was 23 ° C. 5
It was 1 × 10 8 Ω at 5%.

【0065】[0065]

【化13】 [Chemical 13]

【0066】 硫酸アンモニウム 0.5g/リットル ポリエチレンオキサイド化合物(平均分子量600) 6g/リットル 硬化剤 12g/リットルAmmonium sulfate 0.5 g / liter Polyethylene oxide compound (average molecular weight 600) 6 g / liter Curing agent 12 g / liter

【0067】[0067]

【化14】 [Chemical 14]

【0068】このベース上にまず乳剤面側として支持体
に近い側より乳剤層、乳剤保護層の順に、35℃に保ち
ながらスライドホッパー方式により、硬膜剤液としてホ
ルマリン液をゼラチン1g当たりホルマリン30mgと
なるように加えながら同時重層塗布し、冷風セットゾー
ン(5℃)を通過させた後、バッキング層及びバッキン
グ保護層をやはりスライドホッパーにて硬膜剤を加えな
がら塗布し、冷風セット(5℃)した。各々のセットゾ
ーンを通過した時点では、塗布液は、充分なセット性を
示した。引き続き乾燥ゾーンにて両面を同時に下記乾燥
条件にて乾燥した。尚、バッキング面側を塗布した後は
巻取りまではローラー、その他には一切無接触の状態で
搬送した。このとき塗布速度は、100m/minであ
った。
On this base, first, from the side closer to the support as the emulsion surface side, the emulsion layer and the emulsion protection layer were sequentially placed at 35 ° C. by a slide hopper method using a formalin solution as a hardening agent solution formalin solution 30 mg / g gelatin formalin 30 mg. After applying the multi-layer coating at the same time, and passing through the cold air set zone (5 ° C), the backing layer and the backing protective layer are also applied while adding the hardener with the slide hopper, and the cold air set (5 ° C). )did. The coating liquid showed sufficient setting properties when passing through each set zone. Subsequently, both sides were simultaneously dried in the drying zone under the following drying conditions. In addition, after coating the backing surface side, the film was conveyed until it was wound up in a roller, without any contact with other parts. At this time, the coating speed was 100 m / min.

【0069】(乾燥条件)セット後H2 O/ゼラチンの
重量比が800%となるまで30℃の乾燥風で乾燥し、
800〜200%を35℃(30%)の乾燥風で乾燥さ
せ、そのまま風をあて、表面温度34℃となった時点
(乾燥終了とみなす)より30秒後に48℃2%の空気
で1分乾燥した。このとき、乾燥時間は乾燥開始からH
2 O/ゼラチン比800%までが50秒、800%〜2
00%までが35秒、200%から乾燥終了までが5秒
である。
(Drying conditions) After setting, the product was dried with a dry air at 30 ° C. until the weight ratio of H 2 O / gelatin reached 800%,
Dry 800 to 200% with 35 ° C (30%) dry air, apply the air as it is, and after 30 seconds from the time when the surface temperature reaches 34 ° C (assuming drying is completed), 48 ° C 2% air for 1 minute Dried. At this time, the drying time is H
2 O / gelatin ratio up to 800% for 50 seconds, 800% to 2
It takes 35 seconds from 00% to 5 seconds from 200% to the end of drying.

【0070】この感光材料を23℃40%で巻取り、次
いで同環境下で断裁し、同環境下で3時間調湿したバリ
アー袋に、40℃10%で8時間調湿した後23℃40
%に2時間調湿してある厚紙と共に密封した。
This light-sensitive material was wound up at 23 ° C. 40%, then cut under the same environment, and conditioned at 40 ° C. 10% for 8 hours in a barrier bag which had been conditioned for 3 hours under the same environment.
It was sealed with cardboard which had been conditioned to 2% for 2 hours.

【0071】以上のようにして作製した感光材料におい
て塗布銀量は、4.0g/m2 であり、ゼラチン量は乳
剤層が2.0g/m2 であった。
In the light-sensitive material produced as described above, the coated silver amount was 4.0 g / m 2 and the gelatin amount was 2.0 g / m 2 in the emulsion layer.

【0072】表1におけるラテックスの原料は以下の通
りである。(単位はkg) (1)比較のラテックス (ア)n−ブチルアクリレート 3.0 (イ)スチレン 3.8 (ウ)アクリル酸 0.1 (2)本発明に係るラテックス (ア)エチルアクリレート 6.3 (イ)1−2を与えるモノマー 0.6 (3)本発明に係るラテックス (ア)エチルアクリレート 3.0 (イ)メチルメタクリレート 3.1 (ウ)1−1を与えるモノマー 0.8 (4)本発明に係るラテックス (ア)エチルアクリレート 2.0 (イ)メチルメタクリレート 3.0 (ウ)1−2を与えるモノマー 0.4 (エ)スチレン 1.5 (5)本発明に係るラテックス (4)で(ウ)を1−5を与えるモノマーにかえたもの。 (6)本発明に係るラテックス (4)で(ウ)を1−6を与えるモノマーにかえたもの。
The raw materials of the latex in Table 1 are as follows. (Unit is kg) (1) Comparative latex (a) n-butyl acrylate 3.0 (b) Styrene 3.8 (c) Acrylic acid 0.1 (2) Latex according to the present invention (a) Ethyl acrylate 6 .3 (a) Monomer that gives 1-2 0.6 (3) Latex according to the present invention (a) Ethyl acrylate 3.0 (ii) Methyl methacrylate 3.1 (c) Monomer that gives 1-1 0.8 (4) Latex according to the present invention (a) Ethyl acrylate 2.0 (a) Methyl methacrylate 3.0 (c) Monomer that gives 1-2 0.4 (d) Styrene 1.5 (5) According to the present invention Latex (4) with (C) changed to a monomer that gives 1-5. (6) Latex according to the present invention (4) in which (C) is replaced with a monomer giving 1-6.

【0073】評価は次のようにして行った。明室プリン
ターP−627FM(大日本スクリーン社製)を用い
て、細線のパターン及び絵柄の入った原稿を介して露光
し、下記条件で処理した。
The evaluation was performed as follows. A bright room printer P-627FM (manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.) was used to expose through a document containing fine line patterns and pictures, and processed under the following conditions.

【0074】 (標準処理条件) 現像 28℃ 10秒 現像補充量 130cc/m2 定着 28℃ 7秒 定着補充量 200cc/m2 水洗 常温 6秒 乾燥 40℃ 6秒(Standard processing conditions) Development 28 ° C. for 10 seconds Development replenishment amount 130 cc / m 2 fixing 28 ° C. 7 seconds Fixing replenishment amount 200 cc / m 2 Washing at room temperature 6 seconds Drying 40 ° C. 6 seconds

【0075】 〈現像液処方〉 (組成A) 純水(イオン交換水) 150ミリリットル エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム(55%W/V水溶液) 100ミリリットル 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5−メチルベンゾトリアゾール 200mg 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpHを10.9にする量 臭化カリウム 4.5g<Developer Formulation> (Composition A) Pure water (ion exchanged water) 150 ml Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 2 g Diethylene glycol 50 g Potassium sulfite (55% W / V aqueous solution) 100 ml Potassium carbonate 50 g Hydroquinone 15 g 5-Methyl Benzotriazole 200 mg 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole 30 mg Potassium hydroxide Amount to bring the pH of the working solution to 10.9 Potassium bromide 4.5 g

【0076】 (組成B) 純水(イオン交換水) 3ミリリットル ジエチレングリコール 50mg エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 25mg 酢酸(90%水溶液) 0.3ミリリットル 5−ニトロインダゾール 110mg 1−フェニル−3−ピラゾリドン 500mg 現像液の使用時に水500ミリリットル中に上記組成物
A、組成物Bの順に溶かし、1リットルに仕上げて用い
た。
(Composition B) Pure water (ion exchanged water) 3 ml Diethylene glycol 50 mg Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 25 mg Acetic acid (90% aqueous solution) 0.3 ml 5-Nitroindazole 110 mg 1-Phenyl-3-pyrazolidone 500 mg Developer At the time of use, the composition A and the composition B were dissolved in this order in 500 ml of water to make 1 liter.

【0077】 〈定着液処方〉 (組成A) チオ硫酸アンモニウム(72.5%W/V水溶液)230ミリリットル 亜硫酸ナトリウム 9.5g 酢酸ナトリウム・3水塩 15.9g ほう酸 6.7g クエン酸ナトリウム・2水塩 2g 酢酸(90%W/V水溶液) 8.1ミリリットル<Fixer Formulation> (Composition A) Ammonium thiosulfate (72.5% W / V aqueous solution) 230 ml Sodium sulfite 9.5 g Sodium acetate trihydrate 15.9 g Boric acid 6.7 g Sodium citrate dihydrate Salt 2 g Acetic acid (90% W / V aqueous solution) 8.1 ml

【0078】 (組成B) 純水(イオン交換水) 17ミリリットル 硫酸(50%W/V水溶液) pH5.5にする量 硫酸アルミニウム(Al2 3 換算含量が8.1%W/Vの水溶液) 26.5g 定着液の使用時に水500ミリリットル中に上記組成
A、組成Bの順に溶かし、1リットルに仕上げて用い
た。この定着液pHは約5.5であった。
(Composition B) Pure water (ion-exchanged water) 17 ml Sulfuric acid (50% W / V aqueous solution) Amount to make pH 5.5 Aluminum sulfate (Aqueous solution having an Al 2 O 3 conversion content of 8.1% W / V) 26.5 g When the fixing solution was used, the above composition A and composition B were dissolved in this order in 500 ml of water to make 1 liter. The pH of this fixer was about 5.5.

【0079】処理した感光材料を次のように評価した。 抜き文字画質評価 50%の網点面積が返し用感光材料上に50%の網点面
積となるように適正露光を行った時に、30μm幅の文
字が再現される画質を抜き文字画質5とする。これは、
非常に良好な抜き文字画質である。同様の適正露光を与
えたとき150μm幅以上の文字しか再現することので
きない画質を抜き文字画質1とする。これは、良くない
抜き文字品質である。この評価において、3以上が実用
し得るレベルである。 ピンホール 適正返し露光を行った時、白く抜ける微小点の数を、目
視で5段階評価する。ピンホールが多く実用に耐えない
レベルを1とし、最も良いレベルを5として評価した。 現像性の走り 相対感度及び濃度1.0と濃度3.0のγを測定し、感
度が高く、γが低いほど走っていると評価した。評価結
果を表2に示す。
The processed light-sensitive material was evaluated as follows. Evaluation of extracted character image quality The extracted character image quality 5 is the image quality that reproduces a character of 30 μm width when proper exposure is performed so that 50% of the dot area will be 50% of the halftone dot area on the return photosensitive material. . this is,
It is a very good character quality without blank characters. The image quality capable of reproducing only a character having a width of 150 μm or more when the same appropriate exposure is given is set as the extracted character image quality 1. This is a poor character quality. In this evaluation, 3 or more is a practical level. Pinhole The number of minute spots that appear white when proper back exposure is performed is visually evaluated on a scale of five. The number of pinholes was so large that they could not be put to practical use, and the best level was 5. Relative sensitivity and γ at a density of 1.0 and a density of 3.0 were measured, and the higher the sensitivity and the lower the γ, the higher the running. The evaluation results are shown in Table 2.

【0080】[0080]

【表1】 [Table 1]

【0081】[0081]

【表2】 [Table 2]

【0082】表2から理解されるように、本発明に係る
ラテックスを乳剤層及び/または非感光性親水性コロイ
ド層のいずれか少なくとも1層に含有する本発明に係る
試料は、硬調で、現像の走りが少なく、よって本実施例
のように印刷用感光材料に適用して、硬調で抜き文字が
よく、ピンホールや貼り込みあとが改良され、現像の走
りの少ない印刷用感光材料とすることができた。
As can be seen from Table 2, the sample according to the present invention containing the latex according to the present invention in at least one of the emulsion layer and / or the non-photosensitive hydrophilic colloid layer was in a high tone and developed. Therefore, when applied to a photosensitive material for printing as in this example, it is a hard-printed photosensitive material with good contrast, improved pinholes and after-imprinting, and less development development. I was able to.

【0083】[0083]

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
硬調で、しかも現像の走りが少なく、印刷用感光材料に
適用した場合も、硬調で抜き文字がよく、ピンホールや
貼り込みあとが改良され、現像の走りが少ない感光材料
とすることができる。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention comprises
Even when applied to a photosensitive material for printing, which has a high contrast and a low development speed, it is possible to obtain a photosensitive material having a high contrast and good characters to be drawn, improved pinholes and after-adhesion, and a low development speed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層と非
感光性親水性コロイド層を各少なくとも1層有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、 該乳剤層の少なくともいずれか1層及び/または該親水
性コロイド層の少なくともいずれか1層中にゼラチンで
安定化したポリマーラテックスを含有し、かつ該ポリマ
ーラテックスが一般式〔I〕で表されるモノマー単位を
含む重合体であることを特徴とするポリマーラテックス
含有ハロゲン化銀写真感光材料。 【化1】 一般式〔I〕中、Rは水素原子、ハロゲン原子、または
低級アルキル基を表す。Aは2価の連結基を表す。Mは
カチオン化し得る原子または原子群を表す。mは0また
は1である。
1. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and at least one light-insensitive hydrophilic colloid layer on a support, and at least any one of the emulsion layers and / or At least one of the hydrophilic colloid layers contains a gelatin-stabilized polymer latex, and the polymer latex is a polymer containing a monomer unit represented by the general formula [I]. A silver halide photographic light-sensitive material containing a polymer latex. [Chemical 1] In general formula [I], R represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a lower alkyl group. A represents a divalent linking group. M represents an atom or a group of atoms that can be cationized. m is 0 or 1.
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