JPH05265152A - Method for processing silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Method for processing silver halide photographic sensitive material

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JPH05265152A
JPH05265152A JP4064896A JP6489692A JPH05265152A JP H05265152 A JPH05265152 A JP H05265152A JP 4064896 A JP4064896 A JP 4064896A JP 6489692 A JP6489692 A JP 6489692A JP H05265152 A JPH05265152 A JP H05265152A
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JP
Japan
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silver halide
sensitive material
gelatin
halide photographic
solution
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Application number
JP4064896A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenichi Tanaka
健一 田中
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH05265152A publication Critical patent/JPH05265152A/en
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Abstract

PURPOSE:To process the silver halide photographic sensitive material by reducing replenishing amounts of a developing solution, and a fixing solution without impairing photographic performances, such as sensitivity and sharpness, and fundamental processing performance, such as developability, fixability, eluting ability of silver halide, and film settability. CONSTITUTION:The silver halide photographic sensitive material is provided with at least one photosensitive silver halide emulsion layer on one side of a support and a backing layer on the other side has a gelatin binder amount of 0.5-3.5g/m<2> and at least one layer containing a latex polymer stabilized with gelatin on the side of the silver halide emulsion layers. This photosensitive material is processed by replenishing the fixing solution in an amount of <=400ml/m<2>. It is preferred to process the fixing solution comprising, for example, thiosulfate <=1.35mol/l, sulfite <=0.06mol/l, pH >=4.35, water-soluble aluminum salt >=0.03mol/l, and acetic acid ion >=0.2mol/l.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料と写真用定着剤に関し、詳しくは自動現像機による
処理において、定着液補充量を少なくした場合でも、定
着ヌケ、乾燥性、硬膜性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料及びその処理方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material and a photographic fixing agent, and more particularly, in processing by an automatic processor, even when the replenishing amount of the fixing solution is reduced, fixing loss, drying property and hardness The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material having excellent film properties and a processing method thereof.

【0002】[0002]

【発明の背景】従来よりハロゲン化銀写真感光材料を自
動現像機などで処理する場合、その処理面積に応じて、
現像液、定着液が逐次補充されている。この現像液、定
着液補充量の低減は以下のような理由から望まれてい
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, when a silver halide photographic light-sensitive material is processed by an automatic processor or the like, depending on its processing area,
Developer and fixer are being replenished successively. The reduction of the replenishment amounts of the developing solution and the fixing solution is desired for the following reasons.

【0003】第1に、大量にフィルムを処理する場合の
処理剤コストの低減、第2に処理剤廃液の処理コストの
低減である。
First, there is a reduction in the cost of the treating agent when a large number of films are treated, and secondly, the cost of treating the waste liquid of the treating agent.

【0004】特に第2の廃液処理は近年特に環境問題が
クローズアップされる中で重要視されており、輸送コス
トも含めて大きな問題になっている。
In particular, the second waste liquid treatment has been emphasized in recent years particularly as environmental problems have been highlighted, and has become a serious problem including transportation costs.

【0005】しかしながら実際に現像液の補充量を低減
すると、フィルムの感度低下、キレの低下など写真性能
が劣化し、一方定着液の補充量を低減すると定着ヌケ
性、乾燥性、硬膜性などが劣化し、そのまま補充量を低
減することは困難であった。
However, when the replenishment amount of the developing solution is actually reduced, the photographic performance is deteriorated such as a decrease in the sensitivity of the film and the deterioration of sharpness. Deteriorated, and it was difficult to reduce the replenishment amount as it was.

【0006】[0006]

【発明の目的】上記のような問題に対し、本発明の目的
は、感度、キレ等の写真性能及び定着ヌケ性、乾燥性、
硬膜性などの感光材料処理の基本性能を損なうことなく
現像液、定着液の補充量の低減を可能とするハロゲン化
銀写真感光材料及びその処理方法を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION With respect to the above problems, the object of the present invention is to provide photographic properties such as sensitivity and sharpness, fixing transparency, drying property,
It is an object of the present invention to provide a silver halide photographic light-sensitive material capable of reducing the replenishment amount of a developing solution and a fixing solution without deteriorating the basic performance of the light-sensitive material processing such as film hardening property, and a processing method thereof.

【0007】[0007]

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側
にバッキング層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、上記ハロゲン化銀乳剤層を有する側のゼラチンバ
インダー量が0.5〜3.5g/m2の範囲にあり、かつハロゲン
化銀乳剤層を有する側の少なくとも1層にゼラチンで安
定化されたラテックスポリマーを含有するハロゲン化銀
写真感光材料を定着液補充量が400cc/m2以下で処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
により達成される。
The above object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support and a backing layer on the other side. Halogenated, wherein the amount of gelatin binder on the side having the silver emulsion layer is in the range of 0.5 to 3.5 g / m 2 and at least one layer on the side having the silver halide emulsion layer contains a latex polymer stabilized with gelatin. This is achieved by a processing method of a silver halide photographic light-sensitive material, which comprises processing the silver photographic light-sensitive material at a replenishing rate of a fixing solution of 400 cc / m 2 or less.

【0008】尚、上記ハロゲン化銀写真感光材料を下記
組成の定着液で処理することが本発明の好ましい態様で
ある。
It is a preferred embodiment of the present invention that the silver halide photographic light-sensitive material is treated with a fixing solution having the following composition.

【0009】 チオ硫酸濃度 ≦1.3モル/リットル 亜硫酸濃度 ≦0.06モル/リットル pH ≧4.35 水溶性アルミニウム塩(Alとして) ≧0.03モル/リットル 酢酸イオン濃度 ≧0.2モル/リットル 以下、本発明について具体的に説明する。Thiosulfuric acid concentration ≦ 1.3 mol / liter Sulfurous acid concentration ≦ 0.06 mol / liter pH ≧ 4.35 Water-soluble aluminum salt (as Al) ≧ 0.03 mol / liter Acetate ion concentration ≧ 0.2 mol / liter The following specifically describes the present invention. explain.

【0010】本発明においては、ゼラチンで安定化され
たラテックスを使用することにより、本発明目的が達成
できるのである。
In the present invention, the object of the present invention can be achieved by using a latex stabilized with gelatin.

【0011】すなわち、通常のラテックスは界面活性剤
によって水系分散されているが、本発明に用いることの
できるラテックスは、ポリマーラテックスの表面および
/または内部がゼラチンによって分散安定化されている
ことを特徴とする。ラテックスを構成するポリマーとゼ
ラチンが何等かの結合をもっていてもよい。この場合、
ポリマーとゼラチンは直接結合していてもよいし、架橋
剤を介して結合していてもよい。このため、ラテックス
を構成するモノマーには、カルボキシル基、アミノ基、
アミド基、エポキシ基、水酸基、アルデヒド基、オキサ
ゾリン基、エーテル基、エステル基、メチロール基、シ
アノ基、アセチル基、不飽和炭素結合等の反応性基をも
つものが含まれていることが望ましい。架橋剤を使用す
る場合には、通常のゼラチンの架橋剤として用いられて
いるものを用いることができる。例えばアルデヒド系、
グリコール系、トリアジン系、エポキシ系、ビニルスル
ホン系、オキサゾリン系、メタクリル系、アクリル系等
の架橋剤を用いることができる。
That is, the usual latex is dispersed in water by a surfactant, but the latex which can be used in the present invention is characterized in that the surface and / or the inside of the polymer latex is dispersed and stabilized by gelatin. And The polymer constituting the latex and gelatin may have some kind of bond. in this case,
The polymer and gelatin may be directly bound or may be bound via a crosslinking agent. Therefore, the monomers constituting the latex include carboxyl group, amino group,
It is desirable to include those having a reactive group such as an amide group, an epoxy group, a hydroxyl group, an aldehyde group, an oxazoline group, an ether group, an ester group, a methylol group, a cyano group, an acetyl group and an unsaturated carbon bond. When a cross-linking agent is used, those used as a cross-linking agent for ordinary gelatin can be used. For example, aldehyde system,
A cross-linking agent such as glycol-based, triazine-based, epoxy-based, vinyl sulfone-based, oxazoline-based, methacrylic-based, acrylic-based or the like can be used.

【0012】本発明のゼラチンで安定化されたラテック
スとは、ポリマーの重合反応の少なくとも1部が、少な
くともゼラチンを含有する溶媒中で行われることを特徴
とする。USP5026632号にはあらかじめ重合したTgが25
℃以下のポリマー粒子に、架橋剤を用いて硬化したゼラ
チンの固い殻をつけた粒子を層中に添加することで圧力
耐性を改良する技術が開示されている。またUSP4920004
号、同4855219号には、やはりあらかじめ重合したポリマ
ー粒子をゼラチンと共有結合させたものをマット剤とし
て用いることで接着性を向上させる技術が開示されてい
る。しかしながら、これらの様な粒子においては、本発
明の目的である銀スラッジ防止効果を認めることはでき
なかった。
The gelatin-stabilized latex of the invention is characterized in that at least part of the polymerisation reaction is carried out in a solvent which contains at least gelatin. USP 5026632 has a prepolymerized Tg of 25
A technique for improving pressure resistance by adding particles having a hard shell of gelatin hardened with a cross-linking agent in a layer to polymer particles having a temperature of not higher than 0 ° C. is disclosed. See also USP4920004
No. 4,855,219 also discloses a technique of improving adhesiveness by using a prepolymerized polymer particle covalently bound to gelatin as a matting agent. However, in such particles, the effect of preventing silver sludge, which is the object of the present invention, could not be recognized.

【0013】USP2852382号にはゼラチンの存在下にポリ
マーを合成する記載があるが、カラー写真感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤層中に含有するという用途であり、本発
明のごとき銀スラッジ防止効果は得られない。
US Pat. No. 2,852,382 describes that a polymer is synthesized in the presence of gelatin, but it is intended to be contained in a silver halide emulsion layer of a color photographic light-sensitive material, and the silver sludge preventing effect as in the present invention can be obtained. I can't.

【0014】USP2787545号にはゼラチンとアクリル酸の
グラフトポリマーを用いたハロゲン化銀乳剤の脱塩方法
が開示されているが、この様な乳剤を用いても本発明の
ごとき銀スラッジ防止効果は得られない。また特開昭59-
121327号、同62-115152号等にはラテックスを非感光性上
部層(保護層)に添加する例が記載されているが本発明
のラテックスの様な効果は得られない。
US Pat. No. 2,787,545 discloses a method of desalting a silver halide emulsion using a graft polymer of gelatin and acrylic acid. Even if such an emulsion is used, the effect of preventing silver sludge as in the present invention can be obtained. I can't. In addition, JP-A-59-
Nos. 121327 and 62-115152 describe examples of adding latex to the non-photosensitive upper layer (protective layer), but the effect of the latex of the present invention cannot be obtained.

【0015】本発明者は、上記問題の検討を続ける過程
において、合成時のゼラチンとラテックスの添加量の比
に好ましい範囲のあることを見いだした。合成時(最終
的にラテックスとして得られたもの)のゼラチンとポリ
マーの重量比はGel/Poly=1/100〜2/1が好ましく、特に
好ましくは1/50〜1/2である。本発明の効果はラテックス
のポリマー成分の添加量が、該ラテックスを添加した層
中のゼラチンに対して20%以上になるとき特に好ましい
結果を与える。
The present inventor has found that, in the course of continuing to study the above-mentioned problems, there is a preferable range for the ratio of the addition amount of gelatin and latex at the time of synthesis. The weight ratio of gelatin to polymer at the time of synthesis (finally obtained as latex) is preferably Gel / Poly = 1/100 to 2/1, and particularly preferably 1/50 to 1/2. The effects of the present invention give particularly preferable results when the amount of the polymer component of the latex added is 20% or more based on the gelatin in the layer to which the latex is added.

【0016】ポリマーの添加量は0.05〜5g/m2、特に好
ましくは0.1〜2.5g/m2である。
The addition amount of the polymer is 0.05-5 g / m 2, particularly preferably 0.1~2.5g / m 2.

【0017】本発明に用いられるポリマーラテックス
は、モノマーの組成により、MFT(最低造膜温度)を
変化させることができるが、MFTが60℃以下で特に効
果的であり、さらに好ましくはMFTが50℃以下であ
る。
The polymer latex used in the present invention can change the MFT (minimum film forming temperature) depending on the composition of the monomer, but it is particularly effective when the MFT is 60 ° C. or lower, and more preferably 50 MFT. It is below ℃.

【0018】さらに本発明はラテックスの粒径が0.3μm
以下であることが好ましい。粒径が大きいと銀スラッジ
防止効果が減少する原因としては、粒径がおおきくなる
と充填密度がおちるためと推定される。特に好ましい粒
径は0.01〜0.27μmである。本発明の写真感光材料に含
有せしめられるポリマーラテックスのモノマーの構成と
しては、例えば米国特許2,772,166号、 同3,325,286
号、 同3,411,911号、同3,311,912号、 同3,525,620
号、 リサーチ・ディスクロージャー(ResearchDiscl
osure)誌No.195 19551(1980年7月)等に記載されてい
る、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン等のビニル重合体の水和物等がある。
Furthermore, the present invention has a latex particle size of 0.3 μm.
The following is preferable. It is presumed that the reason why the effect of preventing silver sludge is decreased when the particle size is large is that the packing density is decreased when the particle size is large. A particularly preferred particle size is 0.01 to 0.27 μm. Examples of the composition of the monomer of the polymer latex contained in the photographic light-sensitive material of the present invention include, for example, U.S. Pat. Nos. 2,772,166 and 3,325,286.
Issue 3,41,911, Issue 3,311,912, Issue 3,525,620
Issue, Research Disclosure
Osure) No. 195 19551 (July 1980) and the like, and hydrates of vinyl polymers such as acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and styrene.

【0019】本発明のラテックスの安定化に用いるゼラ
チンとしてはゼラチンおよびゼラチン誘導体、セルロー
ス誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
或いは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも併用して用いることができる。
Examples of gelatin used for stabilizing the latex of the present invention include gelatin and gelatin derivatives, cellulose derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers,
Other hydrophilic colloids such as proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, and synthetic hydrophilic polymer substances such as single or copolymers can also be used in combination.

【0020】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか
酸処理ゼラチン、ビュレチン・オブ・ソサエティー・オ
ブ・ジャパン(Bull.Soc.Sci.Phot.Japan)No16,30頁(196
6)に記載されたような酸処理ゼラチンを用いてもよく、
又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることがで
きる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハ
ライド、酸無水物、イソシアナート類、プロモ酢酸、ア
ルカンサルトン類、ビニスルホンアミド類、マレインイ
ミド化合物類、ポリアルキレオンキシド類、エポキシ化
合物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用い
られる。その具体例は米国特許2,614,928号、同3,132,9
45号、同3,186,846号、同3,312,553号、英国特許861,41
4号、同1,033,189号、同1,005,784号、特公昭42-26845
号などに記載されている。
Examples of gelatin include lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, and Bulletin of Society of Japan (Bull.Soc.Sci.Phot.Japan) No. 16, page 30 (196
You may use the acid-processed gelatin as described in 6),
Also, a hydrolyzate or an enzymatic hydrolyzate of gelatin can be used. Examples of gelatin derivatives include various compounds such as acid halides, acid anhydrides, isocyanates, bromoacetic acid, alkane sultones, vinyl sulfonamides, maleimide compounds, polyalkyleonoxides, epoxy compounds, etc. What is obtained by reacting is used. Specific examples thereof are U.S. Patents 2,614,928 and 3,132,9.
45, 3,186,846, 3,312,553, British Patent 861,41
No. 4, No. 1,033,189, No. 1,005,784, Japanese Patent Publication No. 42-26845
No. etc.

【0021】蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、
セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロースの硫酸エ
ステル、又は糖誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん
粉誘導体をゼラチンと併用してもよい。
The proteins include albumin, casein,
As the cellulose derivative, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, a sulfuric acid ester of cellulose, or as the sugar derivative, sodium alginate or a starch derivative may be used in combination with gelatin.

【0022】前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マーとしてはゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、
それらのエステル、アミドなどの誘導体、アクリロニト
リル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一(ホ
モ)又は共重合体をグラフトさせたものを用いることが
できる。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリ
マー例えばアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は、米
国特許2,763,625号、同2,831,767号、同2,956,884号な
どに記載されている。
Examples of the graft polymer of gelatin and other polymers include gelatin, acrylic acid, methacrylic acid,
Those obtained by grafting derivatives thereof such as esters and amides, and homopolymers or copolymers of vinyl monomers such as acrylonitrile and styrene can be used. Particularly, a graft polymer with a polymer having a certain degree of compatibility with gelatin, for example, a polymer such as acrylic acid, acrylamide, methacrylamide, or hydroxyalkyl methacrylate is preferable. Examples of these are described in US Pat. Nos. 2,763,625, 2,831,767, and 2,956,884.

【0023】本発明に用いられるラテックスは、少なく
とも1層の非感光性親水性コロイド層に添加されている
必要がある。他の任意の層(複数の非感光性親水性コロ
イド層および/又は感光性親水性コロイド層)中に添加
されていてもよい。支持体に対し片面のみに含有されて
いてもよいし、また両面に含有されていてもよい。本発
明のラテックスを添加した及び/又はしない層には従来
公知のラテックスを添加してもよい。支持体に対し両面
に含有せしめられる場合、各々の面の含有せしめられる
ポリマーラテックスの種類及び/又は量は同じであって
もまた異なっていてもよい。
The latex used in the present invention must be added to at least one non-photosensitive hydrophilic colloid layer. It may be added in other optional layers (a plurality of non-photosensitive hydrophilic colloid layers and / or photosensitive hydrophilic colloid layers). It may be contained on only one side of the support, or may be contained on both sides. A conventionally known latex may be added to the layer to which the latex of the present invention is added and / or not added. When included on both sides of the support, the type and / or amount of polymer latex included on each side may be the same or different.

【0024】本発明のラテックスは支持体に対し、少な
くとも一層のハロゲン化銀乳剤層より外側にある少なく
とも1層の非感光性親水性コロイド層に添加されている
ことが特に好ましい。
It is particularly preferred that the latex of the present invention is added to at least one non-photosensitive hydrophilic colloid layer outside the at least one silver halide emulsion layer with respect to the support.

【0025】本発明の写真感光材料に含有せしめられる
ラテックスのポリマー成分としては例えば米国特許2772
166号、同3325286号、同3411911号、同3311912号、同352562
0号、リサーチディスクロージャー(Research Disclosur
e)誌No.19519551(1980年7月)等に記載されている様なア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等の
ビニル重合体の水和物がある。具体的にはアクリル酸、メ
タクリル酸又は塩、マレイン酸又は塩、フマル酸又は塩、
メチルアクリレート、エチルアクリレート等のアルキル
アクリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート等のメタアルキルアクリル酸エステル、スチ
レン、スチレンスルホン酸又は塩、N-置換または非置換の
アクリルアミド、ビニルアルコール類、ヒドロキシアルキ
ルメタアクリレート類、ブタヂエン等の2重結合を有す
る任意の化合物を単独あるいは共重合成分として選択す
ることができる。
The polymer component of the latex contained in the photographic light-sensitive material of the present invention is, for example, US Pat.
No. 166, No. 3325286, No. 3411911, No. 3311912, No. 352562
No. 0, Research Disclosur
e) There are hydrates of vinyl polymers such as acrylic acid esters, methacrylic acid esters and styrene as described in No. 19519551 (July 1980). Specifically, acrylic acid, methacrylic acid or salt, maleic acid or salt, fumaric acid or salt,
Alkyl acrylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate, metaalkyl acrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, styrene, styrene sulfonic acid or salt, N-substituted or unsubstituted acrylamide, vinyl alcohols, hydroxyalkyl methacrylate Any compound having a double bond, such as a group or butadiene, can be selected as a homopolymer or a copolymerization component.

【0026】以下に好ましいモノマーの具体例を挙げ
る。本発明のラテックスとしては、これらのモノマーの
任意の組み合わせ(種類、組成比)をとることができ
る。また本発明がこれらのモノマーに限定されるもので
はないことは言うまでもない。
Specific examples of preferable monomers are given below. The latex of the present invention can take any combination (type, composition ratio) of these monomers. Needless to say, the present invention is not limited to these monomers.

【0027】[0027]

【化1】 [Chemical 1]

【0028】[0028]

【化2】 [Chemical 2]

【0029】[0029]

【化3】 [Chemical 3]

【0030】[0030]

【化4】 [Chemical 4]

【0031】[0031]

【化5】 [Chemical 5]

【0032】[0032]

【化6】 [Chemical 6]

【0033】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料としては特に限定はなく、写真感光材料特に印刷製
版業界公知の各種技術により調製したハロゲン化銀写真
感光材料例えば特開平1-230035号、特願平1-266640号等
を参考にすることができる。本発明ではハロゲン化銀乳
剤層を有する側の少なくとも1層にゼラチンで安定化さ
れた上記ラテックスポリマーを含有するものを使用す
る。
The silver halide photographic light-sensitive material used in the present invention is not particularly limited, and a photographic light-sensitive material, particularly a silver halide photographic light-sensitive material prepared by various techniques known in the printing plate making industry, for example, JP-A No. 1-230035, You can refer to Japanese Patent Application No. 1-266640. In the present invention, at least one layer on the side having a silver halide emulsion layer contains the above-mentioned latex polymer stabilized with gelatin.

【0034】本発明においては、帯電防止のために支持
体に対し、バッキング側及び/又は乳剤層側に1層以上
の帯電防止層を有することができる。
In the present invention, one or more antistatic layers may be provided on the backing side and / or emulsion layer side of the support for the purpose of preventing static charge.

【0035】上記帯電防止層は水溶性導電性ポリマー、
疎水性ポリマー粒子及び硬化剤の反応物を含有する帯電
防止層又は金属酸化物を含有する帯電防止層等が好まし
い。本発明の現像液についても特に限定はなく、印刷製
版用に用いられる一般的な現像液を使用することができ
る。
The antistatic layer is a water-soluble conductive polymer,
An antistatic layer containing a reaction product of hydrophobic polymer particles and a curing agent, an antistatic layer containing a metal oxide, or the like is preferable. The developer of the present invention is also not particularly limited, and a general developer used for printing plate making can be used.

【0036】本発明に用いられる定着液において、定着
主薬としてのチオ硫酸塩とは、チオ硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸アンモニウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸カル
シウム、チオ硫酸マグネシウムなどが挙げられるが、定
着スピードの点からチオ硫酸アンモニウムないしはチオ
硫酸ナトリウム、特にチオ硫酸アンモニウムが好まし
い。チオ硫酸塩の添加量は0.1mol/l〜3.0mol/lが一般的
に用いられるが、定着スピードと保恒性との兼合いから
0.5mol/l〜1.5mol/lが好ましく、より好ましくは0.9mol
/l〜1.3mol/lが望ましい。
In the fixing solution used in the present invention, examples of the thiosulfate as a fixing agent include sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, potassium thiosulfate, calcium thiosulfate, magnesium thiosulfate and the like. Therefore, ammonium thiosulfate or sodium thiosulfate, particularly ammonium thiosulfate is preferable. The amount of thiosulfate added is generally 0.1 mol / l to 3.0 mol / l, but this is because of the balance between fixing speed and homeostasis.
0.5mol / l ~ 1.5mol / l is preferred, more preferably 0.9mol
/ l to 1.3 mol / l is desirable.

【0037】本発明に用いられる亜硫酸塩としては、定
着液中で亜硫酸イオンを解離するものであればどのよう
なものでも良いが、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウムなどが用いられ
る。
The sulfite used in the present invention may be any one as long as it dissociates sulfite ions in the fixing solution, and sodium sulfite, ammonium sulfite, potassium sulfite, lithium sulfite and the like are used.

【0038】本発明に用いられる定着剤の新液pHは3.0
〜6.0が一般的であるが、特に4.35〜5.0が好ましい。さ
らに好ましくは4.35〜4.80である。水溶性アルミニウム
塩としては硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモ
ニウム、硫酸アルミニウムカリウム、塩化アルミニウムな
どが用いられる。水溶性アルミニウム塩の好ましい量は、
アルミニウム換算量で0.45mol/l以下であり、さらに好ま
しくは0.05〜0.40mol/lである。最も好ましくは0.05〜0.
30mol/lである。
The new solution pH of the fixing agent used in the present invention is 3.0.
Generally, a value of up to 6.0 is used, but a value of 4.35 to 5.0 is particularly preferable. More preferably, it is 4.35 to 4.80. As the water-soluble aluminum salt, aluminum sulfate, ammonium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, aluminum chloride and the like are used. The preferred amount of water-soluble aluminum salt is
The amount converted to aluminum is 0.45 mol / l or less, and more preferably 0.05 to 0.40 mol / l. Most preferably 0.05-0.
It is 30 mol / l.

【0039】本発明の定着剤には、種々の酸、キレート
剤、定着促進剤などを含有させることができる。酸とし
ては例えば硫酸、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、ホウ酸な
どの多価カルボン酸が挙げられる。また塩としては、例
えばこれらの酸のリチウム、カリウム、ナトリウム、ア
ンモニウム等の塩が挙げられる。
The fixing agent of the present invention may contain various acids, chelating agents, fixing accelerators and the like. Examples of the acid include polyvalent carboxylic acids such as sulfuric acid, acetic acid, citric acid, malic acid and boric acid. Examples of salts include salts of these acids with lithium, potassium, sodium, ammonium and the like.

【0040】キレート剤としては、例えば酒石酸、クエ
ン酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グル
コン酸などのアミノポリカルボン酸及びこれらの塩が挙
げられる。
Examples of the chelating agent include aminopolycarboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and gluconic acid, and salts thereof.

【0041】界面活性剤及び潤滑剤については、特開昭
63-284546号の3頁右上欄17行目から同頁左下欄13行目に
示される化合物を使うことができる。現像液、定着液の補
充方法は通常の自動現像機においては、処理フィルムを
通すに従い、その処理面積を自動的に読み取り、連続ない
しは一定面積ごとに間欠的に補充するものである。本発
明における定着液の補充量は、1m2当たり400cc以下で
ある。
The surfactant and the lubricant are described in JP-A-SHO
The compounds shown in page 3, upper right column, line 17 to lower left column, line 13 of 63-284546 can be used. The replenishment method of the developing solution and the fixing solution is such that, in an ordinary automatic developing machine, the processed area is automatically read as the processed film is passed through, and replenished continuously or intermittently at fixed areas. The replenishing amount of the fixing solution in the present invention is 400 cc or less per 1 m 2 .

【0042】[0042]

【実施例】以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本
発明がこの実施例に限定されるものではないことは言う
までもない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be specifically shown below, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples.

【0043】実施例1 (ラテックス合成法)水40lにゼラチンを1.25kgおよび
過硫酸アンモニウム0.05kgを加えた液にドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ7.5kgを加え、液温を50℃を撹拌し
つつ、窒素雰囲気下で下記に示すモノマー(ア)〜
(ウ)または(エ)の混合液をできあがりの平均粒径0.
10μとなるような速度で添加し、その後3時間撹拌後過
硫酸アンモニウム0.05kgを加えて1.5時間撹拌、反応終
了後に1時間水蒸気蒸留して残留モノマーを除去したの
ち、室温まで冷却してからアンモニアを用いてpH6.0に
調整し、水で80.5kgに仕上げた。
Example 1 (Latex Synthesis Method) To a solution prepared by adding 1.25 kg of gelatin and 0.05 kg of ammonium persulfate to 40 l of water, 7.5 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate was added, and the solution temperature was stirred at 50 ° C. under a nitrogen atmosphere. Monomers (a) below shown below
The average particle size of the finished solution (c) or (d) is 0.
Add at a rate of 10μ, then stir for 3 hours, add 0.05 kg of ammonium persulfate and stir for 1.5 hours. After the reaction is completed, steam distillation is carried out for 1 hour to remove residual monomers, and after cooling to room temperature, ammonia is added. It was adjusted to pH 6.0 with water and made up to 80.5 kg with water.

【0044】上記合成法について下記組成のモノマーを
用いてラテックス1〜3を調製した。
Regarding the above synthetic method, latexes 1 to 3 were prepared using the monomers having the following compositions.

【0045】 MFT (1)(ア)n-ブチルアクリレート 4.51kg (イ)スチレン 5.49kg 25℃ (ウ)アクリル酸 0.1kg (2)(ア)エチルアクリレート 3.9kg (イ)メチルメタクリレート 3.9kg 65℃ (ウ)スチレン 4.8kg (3)(ア)エチルアクリレート 5.0kg (イ)メチルメタクリレート 1.4kg 35℃ (ウ)スチレン 3kg (エ)アクリルアミド2-メチルプロポンスルホン酸ソーダ0.6kg (乳剤調製)硫酸銀溶液と、塩化ナトリウム及び臭化カ
リウム水溶液に6塩化ロジウム錯体を8×10−5mo
l/Agmolとなるように加えた溶液を、ゼラチン溶液中
に流量制御しながら同時添加し、脱塩後、粒径0.13μ、
臭化銀1モル%を含む立方晶、単分散、塩臭化銀乳剤を
得た。
MFT (1) (a) n-butyl acrylate 4.51 kg (a) styrene 5.49 kg 25 ° C. (c) acrylic acid 0.1 kg (2) (a) ethyl acrylate 3.9 kg (a) methyl methacrylate 3.9 kg 65 ° C. (C) Styrene 4.8 kg (3) (A) Ethyl acrylate 5.0 kg (B) Methyl methacrylate 1.4 kg 35 ° C (C) Styrene 3 kg (D) Acrylamide 2-methylpropone sulfonate 0.6 kg (Emulsion preparation) Sulfuric acid The silver solution and an aqueous solution of sodium chloride and potassium bromide were mixed with a rhodium hexachloride complex at 8 × 10 −5 mo.
The solution added to 1 / Agmol was simultaneously added to the gelatin solution while controlling the flow rate, and after desalting, the particle size was 0.13μ,
A cubic crystal, monodisperse, silver chlorobromide emulsion containing 1 mol% of silver bromide was obtained.

【0046】この乳剤を通常の方法で硫黄増感して、安
定剤として6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7テトラザ
インデンを添加後、下記の添加剤を加えて乳剤塗布液E
-1〜14を調製し、ついで乳剤保護層塗布液P-0、バッ
キング層塗布液B-0、バッキング保護層塗布液BP-0
を下記組成にて調製した。
This emulsion was subjected to sulfur sensitization by a conventional method, 6-methyl-4-hydroxy-1,3,3a, 7 tetrazaindene was added as a stabilizer, and then the following additives were added to the emulsion coating. Liquid E
-1 to 14 were prepared, and then emulsion protective layer coating solution P-0, backing layer coating solution B-0, backing protective layer coating solution BP-0.
Was prepared with the following composition.

【0047】 (乳剤塗布液の調製) 化合物(a) 1mg/m2 NaOH(0.5N) pH5.6に調整 化合物(b) 40mg/m2 化合物(c) 30mg/m2 サポニン(20%) 0.5cc/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 20mg/m2 5-メチルベンゾトリアゾール 10mg/m2 化合物(d) 2mg/m2 化合物(e) 10mg 化合物(f) 6mg/m2 ラテックス 表1に示す量 スチレン-マイレン酸共重合体ポリマー(増粘剤) 90mg/m (Preparation of Emulsion Coating Solution) Compound (a) 1 mg / m 2 NaOH (0.5N) Adjusted to pH 5.6 Compound (b) 40 mg / m 2 Compound (c) 30 mg / m 2 Saponin (20%) 0.5 cc / m 2 sodium dodecylbenzene sulfonate 20 mg / m 2 5-methylbenzotriazole 10 mg / m 2 compound (d) 2 mg / m 2 compound (e) 10 mg compound (f) 6 mg / m 2 latex Amount shown in Table 1 Styrene -Maleic acid copolymer polymer (thickener) 90 mg / m 2

【0048】[0048]

【化7】 [Chemical 7]

【0049】[0049]

【化8】 [Chemical 8]

【0050】 (乳剤保護層塗布液P−0) ゼラチン 0.5g/m2 化合物(g)(1%) 25cc/m2 化合物(h) 120mg/m2 球状単分散シリカ(8μm) 20mg/m2 〃 (3μm) 10mg/m2 化合物(i) 100mg/m2 クエン酸 pH6.0に調整 (バッキング層塗布液B-0) ゼラチン 1.0g/m2 化合物(j) 100mg/m2 化合物(k) 18mg/m 化合物(l) 100mg/m2 サボニン(20%) 0.6cc/m2 ラテックス(m) 300mg/m2 5-ニトロインダゾール 20mg/m2 スチレン-マレイン酸共重合体ポリマー(増粘剤) 45mg/m2 グリオキザール 4mg/m2 化合物(o) 100mg/m2 (バッキング保護層塗布液BP-0) ゼラチン 0.5g/m2 化合物(g)(1%) 2cc/m2 球状ポリメチルメタクリレート(4μ) 25mg/m2 塩化ナトリウム 70mg/m2 グリオキザール 22mg/m2 化合物(n) 10mg/m (Emulsion Protective Layer Coating Solution P-0) Gelatin 0.5 g / m 2 Compound (g) (1%) 25 cc / m 2 Compound (h) 120 mg / m 2 Spherical monodispersed silica (8 μm) 20 mg / m 2 〃 (3 μm) 10 mg / m 2 compound (i) 100 mg / m 2 citric acid Adjusted to pH 6.0 (backing layer coating solution B-0) Gelatin 1.0 g / m 2 compound (j) 100 mg / m 2 compound (k) 18 mg / m 2 compound (l) 100 mg / m 2 savonin (20%) 0.6 cc / m 2 latex (m) 300 mg / m 2 5-nitroindazole 20 mg / m 2 styrene-maleic acid copolymer polymer (thickener ) 45 mg / m 2 glyoxal 4 mg / m 2 compound (o) 100 mg / m 2 (backing protective layer coating solution BP-0) gelatin 0.5 g / m 2 compound (g) (1%) 2 cc / m 2 spherical polymethylmethacrylate (4μ) 25 mg / m 2 sodium chloride 70 mg / m 2 glyoxal 22 mg / m 2 compound (n) 10 mg / m 2

【0051】[0051]

【化9】 [Chemical 9]

【0052】[0052]

【化10】 [Chemical 10]

【0053】[0053]

【化11】 [Chemical 11]

【0054】乳剤面側に、特開昭59−19941に示
す下引きを施した厚さ100μmのポリエチレンテレフタレ
ートベース上に、10W/(m2・min)でコロナ放電をかけ
た後、下記組成にてロールフィットコーティングパン、
およびエアーナイフを使用して塗布した。尚、乾燥は90
℃、総括伝熱係数25Kcal(m2・hr・℃)の平行流乾燥条件で
30分間行い、続いて140℃90秒で行った。乾燥後のこの
層の膜厚は1μm、この層の表面比抵抗は23℃55%で1
×108Ωであった。
On the emulsion surface side, a polyethylene terephthalate base having a thickness of 100 μm, which was subjected to undercoating shown in JP-A-59-19941, was subjected to corona discharge at 10 W / (m 2 · min), and then the following composition was obtained. Roll fit coating pan,
And applied using an air knife. Drying is 90
Under parallel flow drying conditions with a total heat transfer coefficient of 25 Kcal (m 2 · hr · ° C)
It was carried out for 30 minutes and subsequently at 140 ° C. for 90 seconds. The thickness of this layer after drying is 1 μm, and the surface resistivity of this layer is 1 at 23 ° C 55%.
It was × 10 8 Ω.

【0055】[0055]

【化12】 [Chemical 12]

【0056】 硫酸アンモニウム 0.5g/l ポリエチレンオキサイド化合物(平均分子量60) 6g/l 硬化剤 12g/lAmmonium sulfate 0.5 g / l Polyethylene oxide compound (average molecular weight 60) 6 g / l Curing agent 12 g / l

【0057】[0057]

【化13】 [Chemical 13]

【0058】このベース上にまず乳剤面側として支持体
に近い側より乳剤層、乳剤保護層の順に、35℃に保ち
ながらスライドホッパー方式により硬膜剤液としてホル
マリン液をゼラチン1g当たりホルマリン30mgとなるよ
うに加えながら同時重層塗布し、冷風セットゾーン(5
℃)を通過させた後、バッキング層及びバッキング保護
層をやはりスライドホッパーにて硬膜剤を加えながら塗
布し、冷風セット(5℃)した。各々のセットゾーンを
通過した時点では、塗布液は、充分なセット性を示し
た。引き続き乾燥ゾーンにて両面を同時に下記乾燥条件
にて乾燥した。尚、バッキング面側を塗布した後は巻取
りまではローラー、その他には一切無接触の状態で搬送
した。このとき塗布速度は、100m/minであった。
On this base, formalin solution was used as a hardening agent solution in the order of emulsion layer and emulsion protective layer from the side closer to the support as the emulsion surface side in this order at 35 ° C., formalin solution was 30 mg formalin per 1 g of gelatin. Simultaneous multi-layer coating while adding so that cold air set zone (5
C.), the backing layer and the backing protective layer were coated with a slide hopper while adding a hardening agent, and set with cold air (5.degree. C.). The coating liquid showed sufficient setting properties when it passed through each setting zone. Subsequently, both sides were simultaneously dried in the drying zone under the following drying conditions. In addition, after coating the backing surface side, it was conveyed without winding to the roller and to other parts until winding. At this time, the coating speed was 100 m / min.

【0059】(乾燥条件)セット後H2O/ゼラチンの重
量比が800%となるまで30℃の乾燥風で乾燥し、800〜20
0%を35℃(30%)の乾燥風で乾燥させ、そのまま風をあ
て、表面温度34℃となった時点(乾燥終了とみなす)よ
り30秒後に48℃2%の空気で1分乾燥した。このとき、
乾燥時間は乾燥開始〜H2O/Gel比800%までが50秒、800
%〜200%までが35秒、200%〜乾燥終了までが5秒であ
る。この感光材料を23℃40%で巻取った。
(Drying conditions) After setting, the product was dried with a dry air at 30 ° C. until the weight ratio of H 2 O / gelatin reached 800%, and then 800 to 20.
0% was dried with 35 ° C (30%) dry air, and the air was blown as it was, and after 30 seconds from the time when the surface temperature reached 34 ° C (which is considered as the end of drying), it was dried with 48 ° C 2% air for 1 minute. . At this time,
Drying time is 50 seconds from the start of drying to 800% of H 2 O / Gel, 800
% -200% is 35 seconds, and 200% -drying is 5 seconds. This light-sensitive material was wound up at 23 ° C. and 40%.

【0060】以上の様にして作製した感光材料において
塗布銀量は、4.0g/m2であり、ゼラチン量は乳剤層が2.
0g/m2であった。
In the light-sensitive material prepared as described above, the coated silver amount was 4.0 g / m 2 and the gelatin amount was 2.
It was 0 g / m 2 .

【0061】これらの試料を下記現像液及び4種の定着
液を用いて下記処理条件で処理した。評価は次のように
して行い、結果を表1に示した。
These samples were processed under the following processing conditions using the following developing solutions and four types of fixing solutions. The evaluation was performed as follows, and the results are shown in Table 1.

【0062】(定着ヌケ)定着液中銀量5g/lとなるま
で自動現像機にて使用した液を回収し、前記フィルムを
前記現像液中28℃30秒浸したあと、回収した実験用定着
液中においてそれぞれ28℃、静止状態で透明となる時間
を測定する。
(Fixing void) The solution used in the automatic developing machine was recovered until the amount of silver in the fixing solution reached 5 g / l, and the film was immersed in the developing solution at 28 ° C. for 30 seconds, and then recovered. The time to become transparent at 28 ° C and at rest is measured.

【0063】(乾燥性)上記の連続処理を30℃、80RH%
の環境下で行い、乾燥温度は33℃とした。
(Drying property) The above continuous treatment was carried out at 30 ° C. and 80 RH%.
And the drying temperature was 33 ° C.

【0064】自動現像機から排出された直後の乾燥状態
を触感で評価した。
The dry state immediately after being discharged from the automatic processor was evaluated by touch.

【0065】評価ランクは 5:最後まで良好な乾燥状態であった 4:500枚中乾燥不良は5枚以下であった 3:10枚までに乾燥不良が起きなかったが500枚中6枚
以上の不良が発生 2:4〜10枚目までに乾燥不良が発生 1:3枚目以内までに乾燥不良が発生 (硬膜度 SCR)自動機にて処理中のフィルムを水洗
処理終了後取り出し、ヘイドン社製スクラッチメーター
HEIDON-18型にてスクラッチ強度を評価した。針はサフ
ァイヤ0.25mmφである。重りは200gを用いた。
The evaluation rank was 5: good dry condition until the end 4: poor drying of less than 5 out of 500 sheets 3: poor drying did not occur by 3:10 sheets, but more than 6 out of 500 sheets 2) Defects occur in the 4th to 10th sheets 1: Defects occur in the 3rd sheet or less (hardness SCR) Remove the film being processed by an automatic machine after the washing process, Haydon scratch meter
The scratch strength was evaluated with HEIDON-18 type. The needle is sapphire 0.25 mmφ. The weight used was 200 g.

【0066】(標準処理条件) 現像 28℃ 30秒 定着 28℃ 20秒 水洗 常温 15秒 乾燥 40℃ 35秒 〔現像液処方〕 (組成A) 純水(イオン交換水) 150ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム(55%W/V水溶液) 100ml 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5-メチルベンゾトリアゾール 200mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpHを10.9にする量 臭化カリウム 4.5g (組成B) 純水(イオン交換水) 3ml ジエチレングリコール 50mg エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 25mg 酢酸(90%水溶液) 0.3ml 5-ニトロインダゾール 110mg 1-フェニル-3-ピラゾリドン 500mg 現像液の使用時に水500ml中に上記組成物A、組成物B
の順に溶かし、1リットルに仕上げて用いた。
(Standard processing conditions) Development 28 ° C 30 seconds Fixing 28 ° C 20 seconds Washing with water 15 seconds at room temperature Drying 40 ° C 35 seconds [Developer formulation] (Composition A) Pure water (ion exchange water) 150 ml Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 2g Diethylene glycol 50g Potassium sulfite (55% W / V aqueous solution) 100ml Potassium carbonate 50g Hydroquinone 15g 5-Methylbenzotriazole 200mg 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole 30mg Potassium hydroxide Amount to make the pH of the solution 10.9 Potassium bromide 4.5 g (Composition B) Pure water (ion exchanged water) 3 ml Diethylene glycol 50 mg Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 25 mg Acetic acid (90% aqueous solution) 0.3 ml 5-Nitroindazole 110 mg 1-Phenyl-3-pyrazolidone 500 mg Water 500 ml when using the developer In the above composition A and composition B
Were melted in this order and finished to 1 liter before use.

【0067】 〔定着液処方〕 (組成A) 純水 2.4g チオ硫酸アンモニウム(100%換算) 168.2g 亜硫酸ナトリウム 9.5g 酢酸ナトリウム・3水塩 15.9g ほう酸 6.7g クエン酸ナトリウム・2水塩 2g 酢酸(90%W/V水溶液) 9.0ml (組成B) 純水(イオン交換水) 2.82g 硫酸(50%W/V水溶液) 5.75g 硫酸アルミニウム (Al2O3換算含量が8.1%W/Vの水溶液) 26.36g 定着液の使用時に水500ml中に上記組成A、組成Bの順
に溶かし、1リットルに仕上げて用いた。この定着液pHは約
4.22であった。
[Fixing liquid formulation] (Composition A) Pure water 2.4 g Ammonium thiosulfate (100% conversion) 168.2 g Sodium sulfite 9.5 g Sodium acetate trihydrate 15.9 g Boric acid 6.7 g Sodium citrate dihydrate 2 g Acetic acid ( 90% W / V aqueous solution) 9.0 ml (Composition B) Pure water (ion-exchanged water) 2.82 g Sulfuric acid (50% W / V aqueous solution) 5.75 g Aluminum sulphate (Al 2 O 3 conversion content is 8.1% W / V aqueous solution) 26.36 g When the fixing solution was used, the above composition A and composition B were dissolved in this order in 500 ml of water to make 1 liter and used. The pH of this fixer is approximately
It was 4.22.

【0068】 〔定着液処方〕 (組成A) 純水 5.0g チオ硫酸アンモニウム(100%換算) 168.2g 亜硫酸ナトリウム 5.63g 酢酸ナトリウム・3水塩 27.8g ほう酸 9.78g クエン酸ナトリウム・2水塩 2g 酢酸(90%W/V水溶液) 6.4g (組成B) 純水(イオン交換水) 2.82ml 硫酸(50%W/V水溶液) 6.74g 硫酸アルミニウム (Al2O3換算含量が8.1%W/Vの水溶液) 25.31g 定着液の使用時に水500ml中に上記組成A、組成Bの順
に溶かし、1リットルに仕上げて用いた。この定着液pHは約
4.38であった。
[Fixing liquid formulation] (Composition A) Pure water 5.0 g Ammonium thiosulfate (100% conversion) 168.2 g Sodium sulfite 5.63 g Sodium acetate trihydrate 27.8 g Boric acid 9.78 g Sodium citrate dihydrate 2 g Acetic acid ( 90% W / V aqueous solution) 6.4g (Composition B) Pure water (ion-exchanged water) 2.82ml Sulfuric acid (50% W / V aqueous solution) 6.74g Aluminum sulfate (Al 2 O 3 equivalent content is 8.1% W / V aqueous solution) 25.31 g When the fixing solution was used, the above composition A and composition B were dissolved in 500 ml of water in this order, and the solution was made up to 1 liter. The pH of this fixer is approximately
It was 4.38.

【0069】 〔定着液処方〕 (組成A) 純水 5.0g チオ硫酸アンモニウム(100%換算) 200g 亜硫酸ナトリウム 5.63g 酢酸ナトリウム・3水塩 27.8g ほう酸 9.76g クエン酸ナトリウム・2水塩 2.0g 酢酸(90%W/V水溶液) 6.4g (組成B) 純水(イオン交換水) 2.82g 硫酸(50%W/V水溶液) 6.74g 硫酸アルミニウム水溶液(Al2O3で8.1w/w%) 27g 定着液の使用時に水500ml中に上記組成A、組成Bの順
に溶かし、1リットルに仕上げて用いた。この定着液pHは約
4.37であった。
[Fixer Formula] (Composition A) Pure water 5.0 g Ammonium thiosulfate (100% conversion) 200 g Sodium sulfite 5.63 g Sodium acetate trihydrate 27.8 g Boric acid 9.76 g Sodium citrate dihydrate 2.0 g Acetic acid ( 90% W / V aqueous solution) 6.4 g (Composition B) Pure water (ion exchanged water) 2.82 g Sulfuric acid (50% W / V aqueous solution) 6.74 g Aluminum sulfate aqueous solution (8.1 w / w% with Al 2 O 3 ) 27 g Fixing At the time of use of the liquid, the above composition A and composition B were dissolved in this order in 500 ml of water to make 1 liter and used. The pH of this fixer is approximately
It was 4.37.

【0070】 〔定着液処方〕 (組成A) 純水 5.0g チオ硫酸アンモニウム(100%換算) 160g 亜硫酸ナトリウム 5.63g 酢酸ナトリウム・3水塩 23.3g ほう酸 9.78g クエン酸ナトリウム2水塩 2.0g (組成B) 硫酸(50%W/V水溶液) 6.74g 硫酸アルミニウム水溶液(Al2O3で8.1w/w%) 27g 純水 2.82g 定着液の使用時に、水500ml中に上記組成A、Bの順に
溶かし、1リットルに仕上げて用いた。この定着液pHは約4.
4であった。
[Fixing liquid formulation] (Composition A) Pure water 5.0 g Ammonium thiosulfate (100% conversion) 160 g Sodium sulfite 5.63 g Sodium acetate / trihydrate 23.3 g Boric acid 9.78 g Sodium citrate dihydrate 2.0 g ( Composition B) Sulfuric acid (50% W / V aqueous solution) 6.74 g Aluminum sulfate aqueous solution (Al 2 O 3 8.1 w / w%) 27 g Pure water 2.82 g When using the fixer, the above composition A and B was added to 500 ml of water. They were melted in order and made up to 1 liter before use. The pH of this fixer is about 4.
Was 4.

【0071】[0071]

【表1】 [Table 1]

【0072】表1の結果から、補充量を低減しても定着
ヌケも良好でかつ乾燥性及び硬膜性(SCR)も良好で
あることが分かる。
From the results shown in Table 1, it can be seen that even if the replenishment amount is reduced, the fixing loss is good and the drying property and hardenability (SCR) are also good.

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明により、感度、キレ等の写真性能
及び定着ヌケ性、乾燥性、硬膜性などの感光材料処理の
基本性能を損なうことなく現像液、定着液の補充量の低
減を可能とするハロゲン化銀写真感光材料及びその処理
方法を提供することができた。
According to the present invention, the replenishment amount of the developing solution and the fixing solution can be reduced without impairing the photographic performances such as sensitivity and sharpness and the basic performances of the processing of the light-sensitive material such as fixing loss property, drying property and film hardening property. It has been possible to provide a silver halide photographic light-sensitive material and a method for processing the same.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバッキング層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、上記ハロゲン化
銀乳剤層を有する側のゼラチンバインダー量が0.5〜3.5
g/m2の範囲にあり、かつハロゲン化銀乳剤層を有する側
の少なくとも1層にゼラチンで安定化されたラテックス
ポリマーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を定着液
補充量が400cc/m2以下で処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。
1. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support and a backing layer on the other side, wherein the side having the silver halide emulsion layer is The amount of gelatin binder is 0.5 to 3.5
A silver halide photographic light-sensitive material containing a latex polymer stabilized with gelatin in at least one layer having a silver halide emulsion layer in a range of g / m 2 and a fixer replenishing rate of 400 cc / m 2 A method of processing a silver halide photographic light-sensitive material, which comprises the following processing.
【請求項2】 請求項1記載のハロゲン化銀写真感光材
料を下記組成の定着液で処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。 チオ硫酸濃度 ≦1.3モル/リットル 亜硫酸濃度 ≦0.06モル/リットル pH ≧4.35 水溶性アルミニウム塩(Alとして) ≧0.03モル/リットル 酢酸イオン濃度 ≧0.2モル/リットル
2. A method of processing a silver halide photographic light-sensitive material, which comprises processing the silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1 with a fixing solution having the following composition. Thiosulfuric acid concentration ≤1.3 mol / liter Sulfurous acid concentration ≤0.06 mol / liter pH ≥4.35 Water-soluble aluminum salt (as Al) ≥0.03 mol / liter Acetate ion concentration ≥0.2 mol / liter
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5659835A (en) * 1994-03-25 1997-08-19 Eastman Kodak Company Replenishment of processes

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