JPH06230518A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPH06230518A
JPH06230518A JP1408193A JP1408193A JPH06230518A JP H06230518 A JPH06230518 A JP H06230518A JP 1408193 A JP1408193 A JP 1408193A JP 1408193 A JP1408193 A JP 1408193A JP H06230518 A JPH06230518 A JP H06230518A
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JP
Japan
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silver halide
layer
sensitive material
group
gelatin
Prior art date
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Application number
JP1408193A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideaki Morihara
英明 森原
Takeo Arai
健夫 荒井
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH06230518A publication Critical patent/JPH06230518A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide a silver halide photographic sensitive material capable of saving time and labor for preparing 2 kinds of films, lowering the cost, widely enhancing operation efficiency, and having a high spread and choke performance by enhancing the spread and choke performance of a contact film (reduction of exposure time in particular) and making contact work with a single film. CONSTITUTION:The silver halide photographic sensitive material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer and at least one of nonphotosensitive hydrophilic colloidal layer on a support is characterized by containing at least one of polymer latices stabilized with a gelatin in both layers, and a dye having a light absorption substantially at least in 400-450nm, in at least one layer, and having an absorbance of >=0.7, and containing silver halide grains having a grain diameter of <=0.2mum and a gamma value of >=7.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは、太らせ性能が向上されたハロゲン
化銀写真感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material having an improved thickening performance.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年印刷製版分野に於いて省力化、合理
化、作業環境の改善等のため、従来暗室下で行われてい
たフィルムメーキング、特にいわゆる返し工程作業を明
るい部屋で出来るようにするための技術が要求され、プ
リンター等の機器や感光材料の改良がなされている。
2. Description of the Related Art In recent years, in order to save labor, rationalize and improve the working environment in the field of printing and plate making, it is possible to perform film making, which is conventionally performed in a dark room, especially so-called reversing process work in a bright room. Is required, and devices such as printers and photosensitive materials have been improved.

【0003】明室用感光材料としては紫外線に富む光
源、例えば超高圧水銀灯、水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、などに分光感度
を有する感光材料が挙げられる。
Examples of the light-sensitive material for a bright room include light-sensitive materials having a spectral sensitivity to a light source rich in ultraviolet rays, for example, an ultrahigh pressure mercury lamp, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a halogen lamp and the like.

【0004】これらの感光材料は一般蛍光灯あるいは紫
外線量の少ない専用の蛍光灯下で取り扱うことができ
る。しかし従来の明室用感光材料は暗室用感光材料に比
較して次の性能が劣ることが知られている。すなわち返
し原稿としての網点を露光する場合、露光量の増大に対
する網点面積が増大する率(網点の太らし性能と称され
ている)が低く、必要な網点面積まで太らせようとする
と露光に時間がかかり、作業性が悪いという欠点があ
る。
These photosensitive materials can be handled under a general fluorescent lamp or a dedicated fluorescent lamp with a small amount of ultraviolet rays. However, it is known that the conventional light-sensitive material for a bright room is inferior to the light-sensitive material for a dark room in the following performance. That is, when a halftone dot as a return document is exposed, the rate of increase of the halftone dot area with respect to an increase in the exposure amount (called the halftone dot thickening performance) is low, and the halftone dot area is increased to the required halftone dot area. Then, it takes a long time to expose and there is a drawback that workability is poor.

【0005】従って、従来より使用されている一般用返
しフィルムで太らせ作業を行った場合、太らせに要する
時間は、一般の返し露光に要する時間の数倍〜数十倍に
及ぶ長い時間を要した。このため太らせ用として専用の
高感度、高γの感光材料が準備されていた。
Therefore, when a thickening operation is performed using a general-purpose return film that has been conventionally used, the time required for thickening is several times to several tens of times longer than the time required for general return exposure. Needed Therefore, a dedicated high-sensitivity and high-γ photosensitive material has been prepared for thickening.

【0006】従って、現在、太らせ作業を行なうにあた
り以下の2つの方法がある、 太らせ専用フィルムを使う;この場合には、太らせに
要する時間は短縮できるが、一般用フィルムとの使い分
けとなり作業が煩雑となり好ましくない。
Therefore, at present, there are the following two methods for performing the thickening work. A thickening-dedicated film is used; in this case, the time required for thickening can be shortened, but it is properly used as a general-use film. This is not preferable because the work becomes complicated.

【0007】一般用フィルムを利用する;この場合に
は、一般用フィルム単用で簡便ではあるが、太らせに要
する時間が長大となり好ましくない。
A general-purpose film is used; in this case, the general-purpose film alone is simple and convenient, but the time required for thickening is long, which is not preferable.

【0008】以上のように上記の従来の,の両方法
は共に作業効率上、コストダウン上等から劣るものであ
り、その改良が望まれていた。
As described above, both the above-mentioned conventional methods are inferior in terms of work efficiency and cost reduction, and improvement thereof has been desired.

【0009】[0009]

【発明の目的】上記のような問題に対し、本発明の目的
は、一般返しフィルムの太らせ性能向上(特に露光時間
の短縮)を実現させることで単一フィルムで返し作業を
可能にすることにより、利用者が2種類のフィルムを準
備する手間が省け、コストダウンをはかることができ、
更に作業効率の面からも大巾な向上を期待することがで
きるような、高い太らせ性能を有するハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above problems, an object of the present invention is to improve the thickening performance of a general return film (especially to shorten the exposure time) so that the return operation can be performed with a single film. This saves the user the trouble of preparing two types of films and can reduce the cost.
Another object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having a high thickening performance, which can be expected to be greatly improved in terms of work efficiency.

【0010】[0010]

【発明の構成】本発明の目的は下記の構成、,,
またはによって達成される。
The objects of the present invention are as follows.
Achieved by or.

【0011】支持体上に少なくとも1層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤
層と非感光性親水性コロイド層中に、ゼラチンで安定化
したポリマーラテックスの少なくとも1つを含有し、か
つ該ハロゲン化銀写真感光材料中の少なくとも1層が、
少なくとも400〜450nmの間に実質的に光吸収を持つ染料
を含有し、該ハロゲン化銀写真感光材料の450nmにおけ
る吸光度が0.7以上であり、含有するハロゲン化銀粒子
の粒径が0.2μm以下であり、かつγ値が7以上であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
In a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and a non-light-sensitive hydrophilic colloid layer on a support, the silver halide emulsion layer and the non-light-sensitive hydrophilic colloid layer. Which contains at least one gelatin-stabilized polymer latex, and wherein at least one layer in the silver halide photographic light-sensitive material comprises
At least containing a dye having a light absorption between 400 ~ 450nm, the absorbance of the silver halide photographic light-sensitive material at 450nm is 0.7 or more, the particle size of the silver halide grains contained is 0.2μm or less. And a γ value of 7 or more, a silver halide photographic light-sensitive material.

【0012】乳剤面側のゼラチン量が2.7g/m2以下で
あることを特徴とする前記記載のハロゲン化銀写真感
光材料。
The silver halide photographic light-sensitive material as described above, wherein the amount of gelatin on the emulsion side is 2.7 g / m 2 or less.

【0013】更に、本発明の好ましい態様としては、 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層と非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層と非感光性
親水性コロイド層中に、ゼラチンで安定化したポリマー
ラテックスの少なくとも1つを含有し、かつ該ハロゲン
化銀写真感光材料中の少なくとも1層が、下記一般式
〔1〕で表される少なくとも1種の染料を含有し、該ハ
ロゲン化銀写真感光材料の450nmにおける吸光度が0.7以
上であり、含有するハロゲン化銀粒子の粒径が0.2μm以
下であり、かつγ値が7以上であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。
Further, as a preferred embodiment of the present invention, in a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and a non-light-sensitive hydrophilic colloid layer on a support, the silver halide is The emulsion layer and the non-photosensitive hydrophilic colloid layer contain at least one polymer latex stabilized with gelatin, and at least one layer in the silver halide photographic light-sensitive material is represented by the following general formula [1]. The silver halide photographic light-sensitive material contains at least one dye represented by the following formula: the absorbance at 450 nm of the silver halide photographic material is 0.7 or more, the grain size of silver halide grains contained is 0.2 μm or less, and the γ value is 7 The above is a silver halide photographic light-sensitive material characterized by the above.

【0014】[0014]

【化1】 [Chemical 1]

【0015】〔式中、R1はカルボキシル基、アルキル
基、アリール基、アルコキシカルボニル基及びアリール
オキシカルボニル基から選ばれる基を表し、R2はスル
ホン酸基もしくはカルボキシル基で置換されたアルキル
基またはスルホン酸基もしくはカルボキシル基で置換さ
れたアリール基から選ばれる基を表し、R3及びR4は、
水素原子及び置換または非置換アルキル基から選ばれる
基及び原子を表す。〕 乳剤面側のゼラチン量が2.7g/m2以下であることを特
徴とする前記記載のハロゲン化銀写真感光材料。
[Wherein R 1 represents a group selected from a carboxyl group, an alkyl group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group and an aryloxycarbonyl group, and R 2 represents an alkyl group substituted with a sulfonic acid group or a carboxyl group, or Represents a group selected from an aryl group substituted with a sulfonic acid group or a carboxyl group, and R 3 and R 4 are
It represents a group or atom selected from a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted alkyl group. ] The silver halide photographic light-sensitive material as described above, wherein the amount of gelatin on the emulsion side is 2.7 g / m 2 or less.

【0016】更には、1)450nmにおける吸光度が0.8以
上(ただし乳剤側)、2)ハロゲン化銀の粒径は0.15以
下又は/及び3)感光材料のγが7以上が特に好まし
い。
Further, 1) the absorbance at 450 nm is 0.8 or more (however, on the emulsion side), 2) the grain size of silver halide is 0.15 or less, and / or 3) the γ of the light-sensitive material is particularly preferably 7 or more.

【0017】本発明は、特に太らせ性能の向上には、染
料使用量増加、ハロゲン化銀の粒径0.2μm以下、ゼラチ
ン使用量低減が有効であることを見い出したものであ
る。
The present invention has found that increasing the amount of dye used, grain size of silver halide of 0.2 μm or less, and reducing the amount of gelatin are particularly effective for improving thickening performance.

【0018】以下、さらに本発明について具体的に説明
する。
The present invention will be described in more detail below.

【0019】まず、本発明において、感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層中に含有される
ポリマーラテックスについて述べる。
First, the polymer latex contained in the photosensitive silver halide emulsion layer and the non-photosensitive hydrophilic colloid layer in the present invention will be described.

【0020】通常、ラテックスは界面活性剤によって水
系分散されているが、本発明に用いることのできるラテ
ックスは、ポリマーラテックスの表面および/または内
部がゼラチンによって分散安定化されていることを特徴
とする。ラテックスを構成するポリマーとゼラチンが何
等かの結合をもっていてもよい。この場合、ポリマーと
ゼラチンは直接結合していてもよいし、架橋剤を介して
結合していてもよい。このため、ラテックスを構成する
モノマーには、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、
エポキシ基、水酸基、アルデヒド基、オキサゾリン基、
エーテル基、エステル基、メチロール基、シアノ基、ア
セチル基、不飽和炭素結合等の反応性基をもつものが含
まれていることが望ましい。架橋剤を使用する場合に
は、通常のゼラチンの架橋剤として用いられているもの
を用いることができる。例えばアルデヒド系、グリコー
ル系、トリアジン系、エポキシ系、ビニルスルホン系、
オキサゾリン系、メタクリル系、アクリル系等の架橋剤
を用いることができる。
Usually, the latex is dispersed in water by a surfactant, but the latex which can be used in the present invention is characterized in that the surface and / or the inside of the polymer latex is dispersed and stabilized by gelatin. . The polymer constituting the latex and gelatin may have some kind of bond. In this case, the polymer and gelatin may be bound directly or may be bound via a crosslinking agent. Therefore, the monomers constituting the latex include carboxyl group, amino group, amide group,
Epoxy group, hydroxyl group, aldehyde group, oxazoline group,
It is desirable to include those having a reactive group such as an ether group, an ester group, a methylol group, a cyano group, an acetyl group and an unsaturated carbon bond. When a cross-linking agent is used, it is possible to use one that has been used as a usual cross-linking agent for gelatin. For example, aldehyde type, glycol type, triazine type, epoxy type, vinyl sulfone type,
Crosslinking agents such as oxazoline-based, methacrylic-based, and acrylic-based crosslinking agents can be used.

【0021】本発明のラテックスは、ポリマーラテック
スの重合反応が終了後、反応系にゼラチン溶液を添加し
て反応させることによって得ることができる。界面活性
剤中で合成したポリマーラテックスとゼラチンを架橋剤
を用いて反応させてもよいが、ポリマーの重合反応中に
ゼラチンを存在させることが特に好ましい結果を与え
る。またこの場合ポリマーの重合反応中に界面活性剤を
使用しないことが更に好ましい。
The latex of the present invention can be obtained by adding a gelatin solution to the reaction system and reacting it after the polymerization reaction of the polymer latex is completed. Although the polymer latex synthesized in the surfactant may be reacted with gelatin using a crosslinking agent, the presence of gelatin during the polymerization reaction of the polymer gives particularly preferable results. Further, in this case, it is more preferable not to use a surfactant during the polymerization reaction of the polymer.

【0022】本発明者は、上記問題の検討を続ける過程
において、ゼラチンとラテックスの添加量の比率に特異
的な境界があることをみいだした。
The present inventor has found that in the course of continuing the examination of the above problems, there is a specific boundary in the ratio of the added amounts of gelatin and latex.

【0023】本発明の効果が著しくなるのはラテックス
の添加量が、ゼラチンに対して70%以上になるときであ
り、特に好ましくは70%〜200%である。これまでこれ
だけ多量のラテックスを添加すると通常ラテックスは造
膜するが、本発明のラテックスを用いることによりその
効果を明確にすることができた。また、この時の好まし
いラテックス量は50〜5mg/m2であり、好ましくは100〜
2.5mg/m2である。
The effect of the present invention becomes remarkable when the amount of latex added is 70% or more with respect to gelatin, particularly preferably 70% to 200%. Up to now, when such a large amount of latex is added, a normal latex forms a film, but by using the latex of the present invention, its effect could be clarified. The latex amount at this time is preferably 50 to 5 mg / m 2 , and more preferably 100 to
It is 2.5 mg / m 2 .

【0024】本発明の写真感光材料に含有せしめられる
ポリマーラテックスとしては、例えば米国特許2,772,16
6号、 同3,325,286号、 同3,411,911号、 同3,311,912
号、同3,525,620号、 リサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure)誌No.195 19551(1980年7月)
等に記載されている、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、スチレン等のビニル重合体の水和物があ
る。
The polymer latex contained in the photographic material of the present invention is, for example, US Pat. No. 2,772,16.
No. 6, No. 3,325,286, No. 3,411,911, No. 3,311,912
, 3,525,620, Research Disclosure No. 195 19551 (July 1980)
And the like, hydrates of vinyl polymers such as acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and styrene.

【0025】本発明に好ましく用いられるポリマーラテ
ックスとしてはメチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート等のメタアルキルアクリレートの単独重合体、ス
チレンの単独重合体、又は、メタアルキルアクリレート
やスチレンとアクリル酸、N‐メチロールアクリルアミ
ド、グリシドールメタクリレート等との共重合体、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート等のアルキルアクリレートの単独重合体もしくはア
ルキルアクリレートとアクリル酸、N‐メチロールアク
リルアミド等との共重合体(好ましくはアクリル酸等の
共重合成分は30重量%まで)、ブタジエンの単独重合体
もしくはブタジエンとスチレン、ブトキシメチルアクリ
ルアミド、アクリル酸の1つ以上との共重合体、塩化ビ
ニリデン‐メチルアクリレート‐アクリル酸3元共重合
体等が挙げられる。
The polymer latex preferably used in the present invention is a homopolymer of a metaalkyl acrylate such as methyl methacrylate or ethyl methacrylate, a homopolymer of styrene, or a metaalkyl acrylate, styrene and acrylic acid, N-methylol acrylamide, Copolymers with glycidol methacrylate, etc., homopolymers of alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, etc. or copolymers of alkyl acrylate with acrylic acid, N-methylol acrylamide, etc. Polymerization component is up to 30% by weight), butadiene homopolymer or copolymer of butadiene and one or more of styrene, butoxymethyl acrylamide, acrylic acid, vinylidene chloride-methyl acetic acid. Examples thereof include relate-acrylic acid terpolymer.

【0026】本発明のラテックスの安定化に用いるゼラ
チンとしてはゼラチンおよびゼラチン誘導体、セルロー
ス誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
或いは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも併用して用いることができる。
As gelatin used for stabilizing the latex of the present invention, gelatin and gelatin derivatives, cellulose derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers,
Other hydrophilic colloids such as proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, and synthetic hydrophilic polymer substances such as single or copolymers can also be used in combination.

【0027】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか
酸処理ゼラチン、ビュレチン・オブ・ソサエティー・オ
ブ・ジャパン(Bull.Soc.Sci.Phot.Japan)No16,30頁(196
6)に記載されたような酸処理ゼラチンを用いてもよく、
又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることがで
きる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハ
ライド、酸無水物、イソシアナート類、プロモ酢酸、ア
ルカンサルトン類、ビニスルホンアミド類、マレインイ
ミド化合物類、ポリアルキレオンキシド類、エポキシ化
合物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用い
られる。その具体例は米国特許2,614,928号、同3,132,9
45号、同3,186,846号、同3,312,553号、英国特許861,41
4号、同1,033,189号、同1,005,784号、特公昭42-26845
号などに記載されている。
Examples of gelatin include lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, and Bulletin of Society of Japan (Bull.Soc.Sci.Phot.Japan) No. 16, pages 30 (196)
You may use the acid-processed gelatin as described in 6),
Also, a hydrolyzate or an enzymatic hydrolyzate of gelatin can be used. Examples of the gelatin derivative include various compounds such as acid halides, acid anhydrides, isocyanates, bromoacetic acid, alkanesultones, vinyl sulfonamides, maleinimide compounds, polyalkyleonoxides, and epoxy compounds in gelatin. What is obtained by reacting is used. Specific examples thereof are U.S. Patents 2,614,928 and 3,132,9.
45, 3,186,846, 3,312,553, British Patent 861,41
No. 4, No. 1,033,189, No. 1,005,784, Japanese Patent Publication No. 42-26845
No. etc.

【0028】蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、
セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロースの硫酸エ
ステル、又は糖誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん
粉誘導体をゼラチンと併用してもよい。
The proteins include albumin, casein,
As the cellulose derivative, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, a sulfuric acid ester of cellulose, or as the sugar derivative, sodium alginate or a starch derivative may be used in combination with gelatin.

【0029】前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マーとしてはゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、
それらのエステル、アミドなどの誘導体、アクリロニト
リル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一(ホ
モ)又は共重合体をグラフトさせたものを用いることが
できる。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリ
マー例えばアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は、米
国特許2,763,625号、同2,831,767号、同2,956,884号な
どに記載されている。
As a graft polymer of the above-mentioned gelatin and other polymers, gelatin is mixed with acrylic acid, methacrylic acid,
Those obtained by grafting derivatives thereof such as esters and amides, and homopolymers or copolymers of vinyl monomers such as acrylonitrile and styrene can be used. In particular, a graft polymer with a polymer having a certain degree of compatibility with gelatin, for example, a polymer such as acrylic acid, acrylamide, methacrylamide, or hydroxyalkyl methacrylate is preferable. Examples of these are described in US Pat. Nos. 2,763,625, 2,831,767, and 2,956,884.

【0030】本発明に用いられるラテックスは、少なく
とも1層の非感光性親水性コロイド層に添加されている
必要がある。他の任意の層(複数の非感光性親水性コロ
イド層および/又は感光性親水性コロイド層)中に添加
されていてもよい。支持体に対し片面のみに含有されて
いてもよいし、また両面に含有されていてもよい。層は
従来公知のラテックスを添加してもよい。支持体に対し
両面に含有せしめられる場合、各々の面の含有せしめら
れるポリマーラテックスの種類及び/又は量は同じであ
ってもまた異なっていてもよい。
The latex used in the present invention must be added to at least one non-photosensitive hydrophilic colloid layer. It may be added in other optional layers (a plurality of non-photosensitive hydrophilic colloid layers and / or photosensitive hydrophilic colloid layers). It may be contained on only one side of the support, or may be contained on both sides. A conventionally known latex may be added to the layer. When included on both sides of the support, the type and / or amount of polymer latex included on each side may be the same or different.

【0031】本発明に用いられるポリマーラテックスの
平均粒径の好ましい範囲は0.005〜1μm、特に好ましく
は0.02〜0.5μmである。
The average particle size of the polymer latex used in the present invention is preferably 0.005 to 1 μm, and particularly preferably 0.02 to 0.5 μm.

【0032】次に、本発明に用いることができるラテッ
クスの具体例を幾つか示す。本明細書中に示すラテック
スの具体例はその構成成分よりなるラテックスの任意の
組成比のラテックスをも表すものである。勿論、ここに
示すラテックスの具体例は使用できるラテックスの代表
的な例であり、本発明に使用されるラテックスの(組成
比のみならず)構成成分が、これらの具体例に限定され
ないことは言うまでもない。
Next, some specific examples of the latex that can be used in the present invention will be shown. The specific examples of the latex shown in the present specification also represent a latex having any composition ratio of the latex composed of the constituent components. Of course, the specific examples of the latex shown here are typical examples of the latex that can be used, and it goes without saying that the constituent components (not only the composition ratio) of the latex used in the present invention are not limited to these specific examples. Yes.

【0033】[0033]

【化2】 [Chemical 2]

【0034】[0034]

【化3】 [Chemical 3]

【0035】[0035]

【化4】 [Chemical 4]

【0036】[0036]

【化5】 [Chemical 5]

【0037】[0037]

【化6】 [Chemical 6]

【0038】[0038]

【化7】 [Chemical 7]

【0039】[0039]

【化8】 [Chemical 8]

【0040】次に本発明のハロゲン化銀乳剤層及び/又
は非感光性親水性コロイド層中に400〜450nmの間に極大
吸収波長を有する水溶性染料について説明する。
Next, the water-soluble dye having a maximum absorption wavelength in the range of 400 to 450 nm in the silver halide emulsion layer and / or the non-photosensitive hydrophilic colloid layer of the present invention will be described.

【0041】本発明に係る染料は、極大吸収が400〜500
nmにあればいかなる染料でもよいが、好ましくは下記一
般式〔1〕で表される染料が本発明の目的効果を良好に
奏する。
The dye according to the present invention has a maximum absorption of 400 to 500.
Any dye can be used as long as it is in the range of nm, but the dye represented by the following general formula [1] preferably exhibits the desired effects of the present invention.

【0042】[0042]

【化9】 [Chemical 9]

【0043】一般式〔1〕中、R1はカルボキシル基、
アルキル基(好ましくは炭素数1〜3)、置換アルキル
基(好ましくは炭素数1〜3、好ましい置換基はハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基等)、アリール基(好ましくはフ
ェニル基)、アルコキシカルボニル基(アルキル部分は
好ましくは炭素数1〜3)及びアリールオキシカルボニ
ル基(好ましくはフェニルオキシカルボニル基)から選
ばれる基を表し、R2はスルホン酸基もしくはカルボキ
シル基で置換されたアルキル基(好ましくは炭素数1〜
3)及びスルホン酸基もしくはカルボキシル基で置換さ
れたアリール基(好ましくはフェニル基)から選ばれる
基を表し、R3及びR4は、水素原子、アルキル基(好ま
しくは炭素数1〜3)及び置換アルキル基(好ましくは
炭素数1〜3、好ましい置換基はハロゲン原子、ヒドロ
キシル基等)から選ばれる基または原子を表す。
In the general formula [1], R 1 is a carboxyl group,
Alkyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms), substituted alkyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms, preferable substituents are halogen atom, hydroxy group, etc.), aryl group (preferably phenyl group), alkoxycarbonyl group (alkyl The moiety preferably represents a group selected from a carbon number of 1 to 3) and an aryloxycarbonyl group (preferably a phenyloxycarbonyl group), and R 2 is an alkyl group (preferably having a carbon number) substituted with a sulfonic acid group or a carboxyl group. 1 to
3) and a group selected from an aryl group (preferably a phenyl group) substituted with a sulfonic acid group or a carboxyl group, R 3 and R 4 are a hydrogen atom, an alkyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms) and It represents a group or atom selected from a substituted alkyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms, a preferable substituent is a halogen atom, a hydroxyl group, etc.).

【0044】これらの染料の合成は、例えば特公昭31-1
0578号に記載されている方法により合成できる。
Synthesis of these dyes is carried out, for example, in Japanese Examined Patent Publication No. 31-1.
It can be synthesized by the method described in No. 0578.

【0045】以下に一般式〔1〕で表される染料の具体
例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
Specific examples of the dye represented by the general formula [1] are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0046】[0046]

【化10】 [Chemical 10]

【0047】[0047]

【化11】 [Chemical 11]

【0048】これらの染料は通常の水溶性染料の他に、
固体分散化された染料が親水性コロイド層中に含有され
ていてもよい。
These dyes are, in addition to the usual water-soluble dyes,
The solid-dispersed dye may be contained in the hydrophilic colloid layer.

【0049】上記の染料の使用量は化合物の種類などに
より一様ではないが、450nmにおける吸光度が0.75以
上、特に好ましくは0.8以上になるように含有されてい
ることが好ましい。
The amount of the above-mentioned dye used is not uniform depending on the kind of the compound, etc., but it is preferable that the dye is contained so that the absorbance at 450 nm is 0.75 or more, particularly preferably 0.8 or more.

【0050】さらに上記の染料は、水又は親水性の有機
溶媒例えばメタノール、エタノールなどに溶解して添加
される。添加工程は任意でよいが、ハロゲン化銀乳剤層
に添加する場合は化学熟成終了後又は塗布直前に添加す
ることが好ましい。本発明にかかる一般的な添加剤や公
知の硬調化剤及びハロゲン化銀粒子の製造方法、増感方
法等については、特に制限はなく、例えば特開平1-2300
35号、特願平1-266640号等を参考にできる。
Further, the above dye is dissolved in water or a hydrophilic organic solvent such as methanol or ethanol and added. The addition step may be optional, but when it is added to the silver halide emulsion layer, it is preferably added after the completion of chemical ripening or immediately before coating. There is no particular limitation on a general additive according to the present invention, a known contrast increasing agent, a method for producing silver halide grains, a sensitizing method, and the like, for example, JP-A 1-2300.
You can refer to No. 35, Japanese Patent Application No. 1-266640, etc.

【0051】本発明においては、感光材料としての他の
物性である帯電防止のために、支持体に対しバッキング
側および/または乳剤層側に1層以上の帯電防止層を有
することができる。
In the present invention, one or more antistatic layers may be provided on the backing side and / or emulsion layer side of the support for the purpose of antistatic property which is another physical property as a light-sensitive material.

【0052】この場合、帯電防止層を設けた側の表面比
抵抗は、25℃50%下で1.0×1012Ω以下であることが好
ましく、特に好ましくは8×1011Ω以下である。
In this case, the surface specific resistance on the side provided with the antistatic layer is preferably 1.0 × 10 12 Ω or less, particularly preferably 8 × 10 11 Ω or less at 25 ° C. and 50%.

【0053】上記帯電防止層は、水溶性導電性ポリマ
ー、疎水性ポリマー粒子及び硬化剤の反応物を含有する
帯電防止層又は金属酸化物を含有する帯電防止層等が好
ましい。
The antistatic layer is preferably an antistatic layer containing a water-soluble conductive polymer, hydrophobic polymer particles and a reaction product of a curing agent, or an antistatic layer containing a metal oxide.

【0054】上記水溶性導電性ポリマーとしては、スル
ホン酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級
アンモニウム塩、カルボキシル基ポリエチレンオキシド
基から選ばれる少なくとも1つの導電性基を有するポリ
マーが挙げられる。これらの基のうちスルホン酸基、硫
酸エステル基、4級アンモニウム塩基が好ましい。導電
性基は水溶性導電性ポリマー1分子当たり5重量%以上
を必要とする。
Examples of the water-soluble conductive polymer include polymers having at least one conductive group selected from a sulfonic acid group, a sulfuric acid ester group, a quaternary ammonium salt, a tertiary ammonium salt, and a carboxyl group polyethylene oxide group. . Of these groups, a sulfonic acid group, a sulfuric acid ester group and a quaternary ammonium salt group are preferred. The conductive group needs to be 5% by weight or more per molecule of the water-soluble conductive polymer.

【0055】また、水溶性の導電性ポリマー中にカルボ
キシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジ
リジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒ
ド基、ビニルスルホン基等が含まれるが、これらのうち
カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ
基、アジリジン基、アルデヒド基が含まれていることが
好ましい。これらの基はポリマー1分子当たり5重量%
以上含まれていることが必要である。水溶性導電性ポリ
マーの数平均分子量は、3000〜100000であり、好ましく
は、3500〜50000である。
Further, the water-soluble conductive polymer contains a carboxyl group, a hydroxy group, an amino group, an epoxy group, an aziridine group, an active methylene group, a sulfinic acid group, an aldehyde group, a vinyl sulfone group and the like. Of these, a carboxyl group, a hydroxy group, an amino group, an epoxy group, an aziridine group, and an aldehyde group are preferably contained. 5% by weight of these groups per polymer molecule
The above must be included. The number average molecular weight of the water-soluble conductive polymer is 3,000 to 100,000, preferably 3500 to 50,000.

【0056】また、上記金属酸化物としては、酸化ス
ズ、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、ある
いは、これらの金属酸化物に金属リンや金属インジウム
をドーピングした物等が好ましく用いられる。これらの
金属酸化物の平均粒径は1μ〜0.01μが好ましい。
Further, as the above-mentioned metal oxide, tin oxide, indium oxide, antimony oxide, zinc oxide, or those obtained by doping these metal oxides with metal phosphorus or metal indium is preferably used. The average particle size of these metal oxides is preferably 1 μ to 0.01 μ.

【0057】また、マット剤の使用が好ましいが、本発
明において用いられるマット剤としては、公知のものを
いずれも用いることができる。例えばスイス特許330,15
8号に記載のシリカ、仏国特許1,296,995号に記載のガラ
ス粉、英国特許1,173,181号に記載のアルカリ土類金属
又はカドミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子;
米国特許2,322,037号に記載の澱粉、ベルギー特許625,4
51号或いは英国特許981,198号に記載された澱粉誘導
体、特公昭44‐3643号に記載のポリビニルアルコール、
スイス特許330,158号に記載されたポリスチレン或いは
ポリメチルメタアクリレート、米国特許3,079,257号に
記載のポリアクリロニトリル、米国特許3,022,169号に
記載のポリカーボネートのような有機物粒子を含むこと
ができる。これらマット剤はそれぞれ単独で用いてもよ
く、併用してもよい。マット剤の形状は定形のマット剤
としては球形が好ましいが、他の形例えば平板状、立方
形であってもよい。マット剤の大きさはマット剤の体積
を球形に換算したときの直径で表される。本発明におい
てマット粒径とはこの球形換算した直径の事を指すもの
とする。
Although a matting agent is preferably used, any known matting agent can be used in the present invention. For example Swiss patent 330,15
Silica described in No. 8, glass powder described in French Patent 1,296,995, inorganic particles such as alkaline earth metal described in British Patent No. 1,173,181 or cadmium, carbonate such as zinc, etc .;
Starch described in US Pat. No. 2,322,037, Belgian patent 625,4
51 or starch derivative described in British Patent No. 981,198, polyvinyl alcohol described in Japanese Patent Publication No.
Organic particles such as polystyrene or polymethylmethacrylate described in Swiss Patent 330,158, polyacrylonitrile described in US Pat. No. 3,079,257, and polycarbonate described in US Pat. No. 3,022,169 may be included. These matting agents may be used alone or in combination. The shape of the matting agent is preferably spherical as a regular matting agent, but may be other shapes such as flat plate and cubic. The size of the matting agent is represented by the diameter when the volume of the matting agent is converted into a spherical shape. In the present invention, the matte particle size refers to the spherically converted diameter.

【0058】本発明の好ましい形態は、乳剤面側の最外
層が、マット粒径として4μm以上の定形及び/又は不
定形のマット剤の少なくとも1種を4〜80mg/m2含有す
るのが好ましい。さらに好ましくは粒径4μm未満の定
形及び/又は不定形のマット剤の少なくとも1種を4mg
/m2〜80mg/m2あわせ含有することである。
In a preferred embodiment of the present invention, the outermost layer on the emulsion surface side preferably contains 4 to 80 mg / m 2 of at least one fixed and / or irregular matting agent having a matting particle size of 4 μm or more. . More preferably, 4 mg of at least one fixed and / or irregular matting agent having a particle size of less than 4 μm is used.
/ m is 2 to 80 mg / m 2 combined contain it.

【0059】またマット剤が最外層に含有されるとは、
マット剤のうち少なくとも1部が最外層に含まれている
のが好ましく、マット剤の1部が最外層より下層の層に
まで達していてもよい。
The fact that the matting agent is contained in the outermost layer means that
At least one part of the matting agent is preferably contained in the outermost layer, and one part of the matting agent may reach a layer below the outermost layer.

【0060】またマット剤の基本的機能を果たすため、
マット剤の1部は表面に露出していることが望ましい。
また表面に露出しているマット剤は添加したマット剤の
1部でもよく、総てでも良い。マット剤の添加方法は、
あらかじめ塗布液中に分散させて塗布する方法であって
もよいし、塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前に
マット剤を噴霧する等の方法を用いてもよい。また複数
種の異なるマット剤を添加する場合、両方の方法を併用
してもよい。これらのマット剤をさらに効果的に感光材
料中に添加するための製造技術は、特願平1-228762号等
に記載されている。
In order to fulfill the basic function of the matting agent,
It is desirable that a part of the matting agent is exposed on the surface.
Further, the matting agent exposed on the surface may be a part of the added matting agent or all. The method of adding the matting agent is
It may be a method of dispersing in a coating liquid in advance and coating, or a method of spraying a matting agent after coating the coating liquid and before completion of drying. When adding a plurality of different matting agents, both methods may be used in combination. Manufacturing techniques for more effectively adding these matting agents to the light-sensitive material are described in Japanese Patent Application No. 1-228762.

【0061】本発明に用いることができる下引き層とし
ては特開昭49-3972号記載のポリヒドロキシベンゼン類
を含む有機溶剤系での下引き加工層、特開昭49-11118
号、同52-104913号、同59-19941号、同59-19940号、同5
9-18945号、同51-112326号、同51-117617号、同51-5846
9号、同51-114120号、同51-121323号、同51-123139号、
同51-114121号、同52-139320号、同52-65422号、同52-1
09923号、同52-119919号、同55-65949号、同57-128332
号、同59-19941号等に記載の水系ラテックス下引き加工
層が挙げられるが、また米国特許2698235号、同2779684
号、同425421号、同4645731号等に記載されている塩化
ビニリデン系下引等が挙げられる。
As the undercoat layer which can be used in the present invention, an undercoat layer containing an organic solvent containing polyhydroxybenzenes described in JP-A-49-3972, JP-A-49-11118.
No. 52, No. 52-104913, No. 59-19941, No. 59-19940, No. 5
9-18945, 51-112326, 51-117617, 51-5846
No. 9, 51-114120, 51-121323, 51-123139,
51-114121, 52-139320, 52-65422, 52-1
09923, 52-119919, 55-65949, 57-128332
No. 59-19941 and other aqueous latex undercoating layer, but also U.S. Pat.
No. 425421, No. 4645731, vinylidene chloride-based undercoating and the like.

【0062】又、該下引き層は通常、表面を化学的ない
し物理的に処理することができる。該処理としては薬品
処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線
処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表
面活性化処理が挙げられる。
The surface of the undercoat layer can be chemically or physically treated. Examples of the treatment include chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, and surface activation treatment such as ozone oxidation treatment. .

【0063】下引き層は、本発明に係る塗設層とは区別
され、塗設時期や条件に何ら制限はない。
The undercoat layer is distinguished from the coating layer according to the present invention, and there is no limitation on the coating timing or conditions.

【0064】しかしながら、本発明の態様は、塩化ビニ
リデン系下引きを設けたポリエステル支持体上に塗布し
たときに更に著しい効果を示す。
However, the embodiments of the present invention exhibit a more remarkable effect when coated on a polyester support provided with a vinylidene chloride subbing.

【0065】本発明においては、通常の水溶性染料の他
に固体分散化された染料が、いずれかの親水性コロイド
層中に含有されていてもよい。その層は乳剤面側の最外
層でもよく、ハレーション防止等の目的で乳剤層より下
層及び/またはバッキング面側にも添加せしめられても
よい。また、イラジェーションの調整のための乳剤層中
に適量が添加されていてもよい。無論、複数の層に複数
種の固体分散染料が含有されていてもよい。
In the present invention, in addition to the usual water-soluble dye, a solid-dispersed dye may be contained in any of the hydrophilic colloid layers. The layer may be the outermost layer on the emulsion surface side, or may be added below the emulsion layer and / or on the backing surface side for the purpose of preventing halation. Further, an appropriate amount may be added to the emulsion layer for adjusting the irradiation. Of course, plural kinds of solid disperse dyes may be contained in plural layers.

【0066】固体分散染料の添加量としては、一種類に
つき5mg/m2〜1g/m2が好ましく、特にこのましくは10
mg/m2〜800mg/m2である。
The addition amount of the solid disperse dye is preferably 5 mg / m 2 to 1 g / m 2 , and particularly preferably 10 mg / m 2 to 1 g / m 2.
a mg / m 2 ~800mg / m 2 .

【0067】用いられる固体分散体の微粒子は、該染料
をボールミル、あるいはサンドミル等の分散機により粉
砕し、水、あるいはゼラチン等の親水性コロイド、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、フッ素化オクチル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、サポニン、ノニルフェ
ノキシポリエチレングリコール等の表面活性剤とともに
分散して得ることが出来る。
The fine particles of the solid dispersion used are obtained by pulverizing the dye with a dispersing machine such as a ball mill or a sand mill, and then water or a hydrophilic colloid such as gelatin, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium fluorinated octylbenzenesulfonate. , Saponin, nonylphenoxy polyethylene glycol and the like can be dispersed and obtained.

【0068】本発明に用いられる染料の一般式として
は、米国特許4,857,446号等に記載されているものが挙
げられ、例えば一般式〔I〕〜〔V〕の様なものが好まし
く用いられる。
Examples of the general formula of the dye used in the present invention include those described in US Pat. No. 4,857,446, and for example, those represented by the general formulas [I] to [V] are preferably used.

【0069】本発明は、印刷用、X-レイ用、一般ネガ
用、一般リバーサル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各
種感光材料に適用することができるが、極めて高い寸法
安定性を要求される印刷用感光材料に適用した場合特に
著しい効果がえられる。
The present invention can be applied to various photosensitive materials for printing, X-ray, general negative, general reversal, general positive, direct positive, etc., but requires extremely high dimensional stability. When it is applied to a photosensitive material for printing, a particularly remarkable effect is obtained.

【0070】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
現像温度は50℃以下が好ましく、特に25℃〜40℃前後が
好ましく、又現像処理時間は2分以内に終了することが
一般的であるが、特に5〜60秒の迅速処理を行うとより
好ましい結果が得られる。
The development temperature of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is preferably 50 ° C. or lower, more preferably around 25 ° C. to 40 ° C., and the development processing time is generally completed within 2 minutes. However, more preferable results can be obtained by performing rapid processing for 5 to 60 seconds.

【0071】[0071]

【実施例】以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本
発明がこの実施例に限定されるものではないことは言う
までもない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be specifically shown below, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples.

【0072】ラテックスLx−1の合成 水60lにゼラチンを1.0Kg,ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム0.01Kgおよび過硫酸アンモニウム0.05Kgを
加えた液に液温60℃で撹拌しつつ、窒素雰囲気下で
(ア)スチレン3.0Kg,(イ)メチルメタクリレート3.0
Kg,及び(ウ)エチルアクリレート3.2Kgの混合液及び2
-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸のナトリ
ウム塩0.8Kgを1時間かけて添加、その後1.5時間撹拌後
更に1時間水蒸気蒸留して残留モノマーを除去したのち
0.5Kgのゼラチンを加え、更に下記の防腐剤(a)を1.5
g加えた後、室温まで冷却してから、アンモニアを用い
てpHを6.0に調整した。得られたラテックス液は水で75
Kgに仕上げた。以上のようにして平均粒径0.1μmの単分
散ラテックスを得た。
Synthesis of Latex Lx-1 A solution prepared by adding 1.0 kg of gelatin, 0.01 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate and 0.05 kg of ammonium persulfate to 60 l of water was stirred at a liquid temperature of 60 ° C. under a nitrogen atmosphere (a). Styrene 3.0 kg, (a) methyl methacrylate 3.0
Mixture of Kg and 3.2 kg of (u) ethyl acrylate and 2
-Add 0.8 kg of sodium salt of acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid over 1 hour, then stir for 1.5 hours and steam-distill for 1 hour to remove residual monomer.
Add 0.5 kg of gelatin and add 1.5% of the following preservative (a)
After adding g, the mixture was cooled to room temperature, and then the pH was adjusted to 6.0 with ammonia. The latex solution obtained is 75 with water.
Finished to Kg. As described above, a monodisperse latex having an average particle size of 0.1 μm was obtained.

【0073】[0073]

【化12】 [Chemical 12]

【0074】ラテックスLx−2の合成(比較用) 水40 lにKMDS(名糖産業(株)製、デキストラン硫
酸エステルナトリウム塩)を0.25Kgおよび過硫酸アンモ
ニウム0.05Kgを加えた液に液温80℃で撹拌しつつ、窒素
雰囲気下で(ア)n-ブチルアクリレート4.51Kg、
(イ)スチレン5.49Kg、及び(ウ)アクリル酸0.1Kgの
混合液を1時間かけて添加、その後1.5時間撹拌後、過
硫酸アンモニウム0.005Kgを加えて1.5時間撹拌、反応終
了後更に1時間水蒸気蒸留して残留モノマーを除去した
のち、室温まで冷却してから、アンモニアを用いてpHを
6.0に調整した。得られたラテックス液は水で50.5Kgに
仕上げた。
Synthesis of Latex Lx-2 (for comparison) KMDS (made by Meito Sangyo Co., Ltd., dextran sulfate sodium salt) (0.25 kg) and ammonium persulfate (0.05 kg) were added to 40 l of water at a liquid temperature of 80 ° C. (A) n-butyl acrylate 4.51 Kg under nitrogen atmosphere while stirring with
(A) Add a mixed solution of 5.49 kg of styrene and 0.1 kg of (c) acrylic acid over 1 hour, then stir for 1.5 hours, add 0.005 kg of ammonium persulfate and stir for 1.5 hours, and steam distillation for 1 hour after the reaction is completed. To remove residual monomer, cool to room temperature and adjust the pH with ammonia.
Adjusted to 6.0. The obtained latex liquid was adjusted to 50.5 Kg with water.

【0075】以上のようにして平均粒径0.25μm、Tg
約0℃の単分散なラテックスを得た。
As described above, the average particle size is 0.25 μm and Tg is
A monodisperse latex at about 0 ° C. was obtained.

【0076】(乳剤調製)硫酸銀溶液と、塩化ナトリウ
ム及び臭化カリウム水溶液に6塩化ロジウム錯体を8×
10-5mol/Agmolとなるように加えた溶液を、ゼラチン溶
液中に流量制御しながら同時添加し、脱塩後、粒径0.13
μ、臭化銀1モル%を含む立方晶、単分散、塩臭化銀乳
剤を得た。
(Emulsion preparation) A silver sulfate solution and an aqueous solution of sodium chloride and potassium bromide were mixed with 8 × rhodium hexachloride complex.
The solution added to 10 -5 mol / Agmol was simultaneously added to the gelatin solution while controlling the flow rate.
A cubic crystal, monodisperse, silver chlorobromide emulsion containing μ, 1 mol% of silver bromide was obtained.

【0077】この乳剤を通常の方法で硫黄増感して、安
定剤として6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7テトラザ
インデンを添加後、下記の添加剤を加えて乳剤塗布液E
-1〜14を調製し、ついで乳剤保護層塗布液P-0、バッ
キング層塗布液B-0、バッキング保護層塗布液BP-0
を下記組成にて調製した。
This emulsion was subjected to sulfur sensitization by a conventional method, 6-methyl-4-hydroxy-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added as a stabilizer, and then the following additives were added to coat the emulsion. Liquid E
-1 to 14 were prepared, and then emulsion protective layer coating solution P-0, backing layer coating solution B-0, backing protective layer coating solution BP-0.
Was prepared with the following composition.

【0078】 (乳剤塗布液の調製) 化合物(a) 1mg/m2 NaOH(0.5N) pH5.6に調整 化合物(b) 表1に記載 化合物(c) 30mg/m2 サポニン(20%) 0.5cc/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 20mg/m2 5-メチルベンゾトリアゾール 10mg/m2 化合物(d) 2mg/m2 化合物(e) 10mg 化合物(f) 6mg/m2 ラテックスLx−1 0.5g/m2 スチレン-マイレン酸共重合体ポリマー(増粘剤) 90mg/m (Preparation of Emulsion Coating Solution) Compound (a) 1 mg / m 2 NaOH (0.5N) Adjusted to pH 5.6 Compound (b) Listed in Table 1 Compound (c) 30 mg / m 2 saponin (20%) 0.5 cc / m 2 sodium dodecylbenzenesulfonate 20 mg / m 2 5-methylbenzotriazole 10 mg / m 2 compound (d) 2 mg / m 2 compound (e) 10 mg compound (f) 6 mg / m 2 latex Lx-1 0.5 g / m 2 Styrene-maleic acid copolymer polymer (thickener) 90 mg / m 2

【0079】[0079]

【化13】 [Chemical 13]

【0080】[0080]

【化14】 [Chemical 14]

【0081】[0081]

【表1】 [Table 1]

【0082】 (乳剤保護層塗布液P−0) ゼラチン 0.5g/m2 化合物(g)(1%) 25cc/m2 化合物(h) 表2に記載 球状単分散シリカ(8μm) 20mg/m 〃 (3μm) 10mg/m2 化合物(i) 100mg/m2 クエン酸 pH6.0に調整 ラテックスLx−1 0.5g/m2 (バッキング層塗布液B-0) ゼラチン 1.0g/m2 化合物(j) 100mg/m2 化合物(k) 18mg/m2 化合物(l) 100mg/m2 サボニン(20%) 0.6cc/m2 ラテックス(m) 300mg/m2 5-ニトロインダゾール 20mg/m2 スチレン-マレイン酸共重合体ポリマー(増粘剤) 45mg/m2 グリオキザール 4mg/m2 化合物(o) 100mg/m2 (バッキング保護層塗布液BP-0) ゼラチン 0.5g/m2 化合物(g)(1%) 2cc/m2 球状ポリメチルメタクリレート(4μ) 25mg/m2 塩化ナトリウム 70mg/m2 グリオキザール 22mg/m2 化合物(n) 10mg/m (Emulsion Protective Layer Coating Solution P-0) Gelatin 0.5 g / m 2 compound (g) (1%) 25 cc / m 2 compound (h) Spherical monodisperse silica (8 μm) 20 mg / m 2 〃 (3 [mu] m) 10 mg / m 2 compound (i) 100 mg / m 2 adjusted latex Lx-1 0.5g / m 2 (backing layer coating solution B-0) citrate pH6.0 gelatin 1.0 g / m 2 compound ( j) 100 mg / m 2 compound (k) 18 mg / m 2 compound (l) 100 mg / m 2 savonine (20%) 0.6 cc / m 2 latex (m) 300 mg / m 2 5-nitroindazole 20 mg / m 2 styrene- Maleic acid copolymer polymer (thickener) 45 mg / m 2 glyoxal 4 mg / m 2 compound (o) 100 mg / m 2 (backing protective layer coating liquid BP-0) gelatin 0.5 g / m 2 compound (g) (1 %) 2cc / m 2 spherical polymethylmethacrylate (4μ) 25mg / m 2 sodium chloride 70 mg / m 2 glyoxal 22 mg / m 2 compound ( ) 10mg / m 2

【0083】[0083]

【化15】 [Chemical 15]

【0084】[0084]

【化16】 [Chemical 16]

【0085】[0085]

【化17】 [Chemical 17]

【0086】[0086]

【表2】 [Table 2]

【0087】(写真感光材料の作製)特開昭59−19
941号実施例1に示す下引済みの厚さ100μmのポリエ
チレンテレフタレートフィルム支持体上に、50W/m2・mi
nでコロナ放電を施した後、バッキング層側に下記組成
になるようにロールフィットコーティングパン及びエア
ーナイフを用いて帯電防止層を塗設した。乾燥は90℃で
2分行った後、140℃で9秒間行った。乾燥後の層の膜
厚は1μm、表面比抵抗は23℃・湿度55%で1×108Ωで
あった。
(Preparation of photographic light-sensitive material) JP-A-59-19
No. 941 on a polyethylene terephthalate film support having a thickness of 100 μm and having a thickness of 50 W / m 2 · mi.
After performing corona discharge at n, an antistatic layer was applied on the backing layer side by using a roll-fit coating pan and an air knife so as to have the following composition. The drying was performed at 90 ° C. for 2 minutes and then at 140 ° C. for 9 seconds. The layer thickness after drying was 1 μm, and the surface resistivity was 1 × 10 8 Ω at 23 ° C. and 55% humidity.

【0088】[0088]

【化18】 [Chemical 18]

【0089】次いで乳剤面側に、ハロゲン化銀乳剤層、
保護層の順にスライドホッパー方式によりホルムアルデ
ヒド及びジ(ビニルスルホニルメチル)エーテルを含む
硬膜剤液を加えながら同時重層塗布し、冷風セットゾー
ンを通過させた。
Then, on the emulsion surface side, a silver halide emulsion layer,
Simultaneous multilayer coating was performed by adding a hardening agent solution containing formaldehyde and di (vinylsulfonylmethyl) ether by a slide hopper method in the order of the protective layer, and passed through a cold air set zone.

【0090】次いでバッキング層側に、バッキング層を
スライドホッパー方式により上記硬膜剤液を加えながら
塗布し、冷風にセットした。更に乾燥ゾーンにて、下記
乾燥条件で両面を同時に乾燥した。尚、塗布速度は100m
/minであり、バッキング層塗布後の搬送は、乾燥後の
巻取りまで無接触状態で行った。
Next, a backing layer was applied to the backing layer side by the slide hopper method while adding the above-mentioned hardener solution, and set in cold air. Further, both sides were simultaneously dried in the drying zone under the following drying conditions. The coating speed is 100m
/ Min, and the conveyance after coating the backing layer was performed in a non-contact state until the winding after drying.

【0091】(乾燥条件)セット後、水/ゼラチンの重
量比が800%となるまで30℃の乾燥風で50秒間乾燥し、
次いで200%となるまで35℃・相対湿度30%の乾燥風で35
秒間乾燥させ、そのまま5秒間風を当て、表面温度34℃
となった時点(乾燥終了とみなす)より30秒後に、48℃
・相対湿度16%の空気で1分乾燥した。
(Drying conditions) After setting, the product was dried with a drying air of 30 ° C. for 50 seconds until the weight ratio of water / gelatin reached 800%,
35 with dry air at 35 ° C and 30% relative humidity until it reaches 200%
Dry for 2 seconds, blow for 5 seconds, surface temperature 34 ℃
30 seconds after the point when the temperature reaches (which is regarded as the end of drying), 48 ° C
-Dried for 1 minute in air with 16% relative humidity.

【0092】この感光材料を23℃・相対湿度55%で巻取
り、断裁し、同環境下で3時間調湿したバリアー袋に、
予め40℃・相対湿度10%で8時間調湿した後、23℃・相対
湿度55%で2時間調湿して置いた厚紙と共に密封した。
This photosensitive material was wound up at 23 ° C. and 55% relative humidity, cut, and cut into a barrier bag which was conditioned for 3 hours in the same environment.
The humidity was adjusted in advance at 40 ° C. and relative humidity of 10% for 8 hours, and then the humidity was adjusted at 23 ° C. and relative humidity of 55% for 2 hours and sealed with cardboard placed.

【0093】乾燥後の感光材料の塗布銀量は3.2g/m2
ハロゲン化銀乳剤層のゼラチン量は1.2g/m2、 保護層の
ゼラチン量は1.1g/m2、 バッキング層のゼラチン量は2g
/m2であった。
The coated silver amount of the light-sensitive material after drying was 3.2 g / m 2 ,
The amount of gelatin in the silver halide emulsion layer is 1.2 g / m 2 , the amount of gelatin in the protective layer is 1.1 g / m 2 , and the amount of gelatin in the backing layer is 2 g.
It was / m 2 .

【0094】こうして得られた試料を通常の方法で露光
し下記に示す現像液、定着液を使用して現像液処理し
た。評価は以下のようにして行った。
The sample thus obtained was exposed by a usual method and treated with a developing solution and a fixing solution shown below. The evaluation was performed as follows.

【0095】 [現像液処方] (組成A) 純水(イオン交換水) 150ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム(55%W/V水溶液) 100ml 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5-メチルベンゾトリアゾール 200mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpHを10.4にする量 臭化カリウム 4.5g (組成B) 純水(イオン交換水) 3ml ジエチレングリコール 50g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 25mg 酢酸(90%水溶液) 0.3ml 5-ニトロインダゾール 110mg 現像液の使用時に水500ml中に上記組成A、組成Bの順
に溶かし、1000mlに仕上げて用いた。
[Developer formulation] (Composition A) Pure water (ion-exchanged water) 150 ml Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 2 g Diethylene glycol 50 g Potassium sulfite (55% W / V aqueous solution) 100 ml Potassium carbonate 50 g Hydroquinone 15 g 5-Methylbenzotriazole 200 mg 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole 30 mg Potassium hydroxide Amount to adjust the pH of the solution to 10.4 Potassium bromide 4.5 g (Composition B) Pure water (ion exchanged water) 3 ml Diethylene glycol 50 g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 25 mg Acetic acid ( 90% aqueous solution) 0.3 ml 5-nitroindazole 110 mg When the developer was used, the above composition A and composition B were dissolved in 500 ml of water in this order, and the solution was made up to 1000 ml.

【0096】 [定着液処方] [A剤] チオ硫酸アンモニウム(100%換算で) 168.2g 純水 5.0g 亜硫酸ナトリウム 5.63g ホウ酸 9.78g クエン酸ナトリウム・2水塩 2.0g 酢酸ナトリウム・3水塩 27.8g 酢酸(90W/W%) 6.4g [B剤] 硫酸アルミニウム水溶液(Al2O3で8.1W/W%) 25.31g 純水 2.82g 硫酸(50W/W%) 6.74g 上記A剤に純水を加えて約800ccにしたのち、B剤を加
えて1Lに仕上げる。
[Fixer Formulation] [A agent] Ammonium thiosulfate (100% conversion) 168.2g Pure water 5.0g Sodium sulfite 5.63g Boric acid 9.78g Sodium citrate dihydrate 2.0g Sodium acetate trihydrate 27.8 pure water g acetic acid (90W / W%) 6.4g [ B agent] (8.1W / W% in Al 2 O 3) of aluminum sulfate solution 25.31g deionized water 2.82g sulfate (50W / W%) 6.74g the above a agent After adding about 800 cc, add agent B to make 1 liter.

【0097】仕上がり後の定着液のpHは約4.38であっ
た。
The pH of the fixer after completion was about 4.38.

【0098】[現像処理条件] (工 程) (温 度) (時 間) 現 像 38℃ 20秒 定 着 28℃ 20秒 水 洗 常 温 20秒 乾 燥 40℃ 20秒 <露光方法>図1に示すスペクトルを持つ米国ヒュージ
ョン(FUSION)社製、無電極放電管光源をガラス板下に
装着し、ガラス面上には図2に示す貼込み跡、抜き文字
品質を評価できるように原稿と感光材料を重ね露光し
た。
[Development processing conditions] (Process) (Temperature) (Time) Current image 38 ° C 20 seconds Settlement 28 ° C 20 seconds Water wash Normal temperature 20 seconds Dry 40 ° C 20 seconds <Exposure method> Figure 1 An electrodeless discharge tube light source manufactured by FUSION in the United States having the spectrum shown in Fig. 2 is mounted under the glass plate, and the original and the photosensitivity are evaluated on the glass surface so that the quality of the sticking marks and blank characters shown in Fig. 2 can be evaluated. The material was overexposed.

【0099】<写真性能評価方法> (1)太らせ性〈評価方法〉 線幅500μmの線画原稿の上に拡散紙を2枚はさみ、その
上に生フィルムを置いて露光をおこなう。このとき、太
らせをおこなった線画原稿の線幅が700μmになるときの
露光カウントの逆数の相対値を太らせの感度とした(N
o.17を100とした相対値で示す)。
<Photographic Performance Evaluation Method> (1) Thickening Property <Evaluation Method> Two sheets of diffusion paper are sandwiched between a line drawing original having a line width of 500 μm, and a raw film is placed on the paper for exposure. At this time, the relative value of the reciprocal of the exposure count when the line width of the thickened line drawing original becomes 700 μm is defined as the thickening sensitivity (N
O.17 is shown as a relative value with 100).

【0100】(2)抜き文字品質 抜き文字品質は、図2における網点フィルム2の50%の
網点面積を持つ部分が、返し用感光材料1に50%の網点
面積となるように適正露光したとき、図2における線画
フィルム4上の50μmの線巾が再現される画質を言い、
非常に良い抜き文字画質を「5」とし、最も悪いレベル
を「1」として5段階評価をした。
(2) Blank Character Quality The blank character quality is appropriate so that the portion having a halftone dot area of the halftone dot film 2 in FIG. When exposed, it means the image quality with which the line width of 50 μm on the line drawing film 4 in FIG. 2 is reproduced.
The very good extracted character image quality was set to "5", and the worst level was set to "1", and was evaluated in five levels.

【0101】(3)感度(実焼感度) 図2における網点フィルム2の50%の網点面積を持つ部
分が返し用感光材料1に50%の網点面積となるように露
光したときのプリンターの露光カウントの逆数の相対値
をフィルムの感度とした(No.17を100とした相対値で示
す)。
(3) Sensitivity (Actual Burning Sensitivity) When exposure is performed so that the portion having a halftone dot area of the halftone dot film 2 in FIG. The relative value of the reciprocal of the exposure count of the printer was used as the film sensitivity (shown as a relative value with No. 17 set to 100).

【0102】結果を表3に示すThe results are shown in Table 3.

【0103】[0103]

【表3】 [Table 3]

【0104】表3の効果より、本発明の試料は太らせ性
能及びヌキ文字品質において優れていることがわかる。
From the effect shown in Table 3, it can be seen that the samples of the present invention are excellent in thickening performance and quality of blank characters.

【0105】[0105]

【発明の効果】本発明によれば、一般返しフィルムの太
らせ性能向上(特に露光時間の短縮)を実現させること
で単一フィルムで返し作業を可能にすることにより、利
用者が2種類のフィルムを準備する手間が省け、コスト
ダウンをはかることができ、更に作業効率の面からも大
巾な向上を期待することができるような、高い太らせ性
能を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することが
できる。
According to the present invention, by improving the thickening performance of a general return film (especially, shortening the exposure time), it is possible to perform a return operation with a single film. To provide a silver halide photographic light-sensitive material having a high thickening property, which saves the labor of preparing a film, can reduce the cost, and can be expected to greatly improve the work efficiency. can do.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は光源のスペクトルを示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a spectrum of a light source.

【図2】図2は抜き文字、返し作業時の原稿と、感光材
料の位置関係を示すものである。
FIG. 2 shows a positional relationship between a blank character, a document at the time of returning work, and a photosensitive material.

【図3】図3は自動現像機の説明図である。FIG. 3 is an explanatory view of an automatic developing machine.

【符号の説明】 1 返し用感光材料 2 網点画像フィルム 3,5 貼り込みベース 4 線画ポジ像のフィルム 6 カットマスクフィルム 11 挿入台 12 検出−現像渡りラック 13 現像ラック 14 現像−定着渡りラック 15 定着ラック 16 定着−水洗渡りラック 17 水洗ラック 18 スクイズラック 19 乾燥ガイド 20 ガイド 21 乾燥出口ラック 22 フィルムバスケット[Explanation of reference numerals] 1 Photosensitive material for return 2 Halftone image film 3,5 Laminating base 4 Film for positive image of line drawing 6 Cut mask film 11 Inserting table 12 Detection-developing cross rack 13 Development rack 14 Development-fixing cross rack 15 Fixing rack 16 Fixing-washing rack 17 Washing rack 18 Squeeze rack 19 Drying guide 20 Guide 21 Drying exit rack 22 Film basket

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤
層と非感光性親水性コロイド層中に、ゼラチンで安定化
したポリマーラテックスの少なくとも1つを含有し、か
つ該ハロゲン化銀写真感光材料中の少なくとも1層が、
少なくとも400〜450nmの間に実質的に光吸収を持つ染料
を含有し、該ハロゲン化銀写真感光材料の450nmにおけ
る吸光度が0.7以上であり、含有するハロゲン化銀粒子
の粒径が0.2μm以下であり、かつγ値が7以上であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
1. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer and a non-photosensitive hydrophilic colloid layer on a support, the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive hydrophilic layer. The colloidal layer contains at least one polymer latex stabilized with gelatin, and at least one layer in the silver halide photographic light-sensitive material comprises:
At least containing a dye having a light absorption between 400 ~ 450nm, the absorbance of the silver halide photographic light-sensitive material at 450nm is 0.7 or more, the particle size of the silver halide grains contained is 0.2μm or less. And a γ value of 7 or more, a silver halide photographic light-sensitive material.
【請求項2】 乳剤面側のゼラチン量が2.7g/m2以下で
あることを特徴とする請求項1記載のハロゲン化銀写真
感光材料。
2. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the amount of gelatin on the emulsion side is 2.7 g / m 2 or less.
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