JPH043323A - Magnetic recording medium - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは、非磁性
支持体表面に存在する凹凸が磁性層に与える影響を極力
小さくするとともに、遮光性に優れ、電磁変換特性の優
れた磁性層を有する磁気記録媒体に関する。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a magnetic recording medium, and more specifically, the present invention relates to a magnetic recording medium, and more specifically, to minimize the influence of unevenness on the surface of a non-magnetic support on a magnetic layer, and to improve light-shielding properties. The present invention relates to a magnetic recording medium having a magnetic layer with excellent electromagnetic conversion characteristics.
[従来の技術と発明か解決しようとする課I#!]従来
、磁気テープ等の磁気記録媒体は、磁性粉とバインター
樹脂等とからなる磁性塗料を非磁性支持体の上に塗布し
、乾燥することによって製造されている。従来の磁気記
録媒体においては、磁性層か単層であるのて、一種類の
磁性粉によって低域から高域まての広い周波数帯域をカ
バーする必要かある。特に、近年の高記録密度化の傾向
においては、高域の記録特性を上げ、しかも低ノイズで
あるものか要求されるために、高Hc、高BET値の磁
性粉か用いられている。[Section I# that attempts to solve conventional techniques and inventions! ] Conventionally, magnetic recording media such as magnetic tapes are manufactured by applying a magnetic paint made of magnetic powder, binder resin, etc. onto a non-magnetic support and drying it. In conventional magnetic recording media, since the magnetic layer is a single layer, it is necessary to cover a wide frequency band from low to high frequencies using one type of magnetic powder. In particular, with the recent trend toward higher recording densities, magnetic powders with high Hc and high BET values are used to improve high-frequency recording characteristics and require low noise.
ところか、一種類の磁性層において高He、高BET値
の磁性粉を用いて高域特性の向上を図ってはいるものの
、低域の特性か不十分になると言う問題を生じる。However, although high-frequency characteristics are improved by using magnetic powder with high He and high BET values in one type of magnetic layer, a problem arises in that the low-frequency characteristics become insufficient.
かかる問題を解消するために、磁気記録媒体たとえばビ
デオ用磁気記録媒体においては、磁気記録容量を高めた
り、あるいは磁気記録媒体の高周波領域と低周波領域と
における磁気記録特性をともに向上させ、低域および高
域の周波数特性のハランスを取るために、複数の磁性層
を有する磁気記録媒体か提案されている(特開昭48−
9880:1号、特開昭59−172142号、特公昭
32−2218号、特開昭51−56228号、特公昭
63−146211号等の各公報参照)。In order to solve this problem, in magnetic recording media such as video magnetic recording media, the magnetic recording capacity is increased, or the magnetic recording characteristics in both the high frequency region and the low frequency region of the magnetic recording medium are improved. In order to balance the high-frequency characteristics, a magnetic recording medium having multiple magnetic layers has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1989-1).
9880:1, JP-A-59-172142, JP-A-32-2218, JP-A-51-56228, JP-A-63-146211, etc.).
これらの公知技術によると、磁性層の上層および下層て
機能分離を行ない、上層でビデオ出力を受は持ち、下層
でクロマ、オーディオ出力を受は持つように設計されて
いる。According to these known techniques, the upper and lower layers of the magnetic layer are designed to separate functions, with the upper layer receiving the video output and the lower layer receiving the chroma and audio outputs.
しかしながら、従来のこのような機能分離した磁性層を
有する磁気記録媒体においては、非磁性支持体の表面粗
度か磁性層に大きな影響を与え、折角機能分離した磁性
層の電磁変換特性が悪化すると言う新たな問題点を有し
ている。However, in conventional magnetic recording media having such functionally separated magnetic layers, the surface roughness of the non-magnetic support has a large effect on the magnetic layer, and the electromagnetic conversion characteristics of the functionally separated magnetic layer deteriorate. There are new problems.
さらにまた、磁気記録媒体は、遮光性を有していること
か必要であることから、磁性層中にカーボンブラックか
配合されている。Furthermore, since it is necessary for magnetic recording media to have light-shielding properties, carbon black is blended into the magnetic layer.
しかしながら、カーボンブラック自体は、磁性層中ての
分散性か悪くて、磁性層の表面に不要の凹凸を生しさせ
て電磁変換特性を劣化させると言う問題かある。However, carbon black itself has a problem of poor dispersibility in the magnetic layer, causing unnecessary unevenness on the surface of the magnetic layer and deteriorating electromagnetic conversion characteristics.
もっとも、磁性層中にカーボンブラックを分散させた場
合に、分散性の悪いカーボンブラックにより生しる磁性
層の表面凹凸を、さらに積層する磁性層の厚みを増加さ
せることにより、解消することもてきるてあろうか、そ
うすると、磁性層全体の厚みか大きくなってヘット当た
りか劣化するのて、電磁変換特性の悪化を生しさせる。However, when carbon black is dispersed in the magnetic layer, the surface unevenness of the magnetic layer caused by carbon black with poor dispersibility can be overcome by increasing the thickness of the magnetic layer. If this happens, the overall thickness of the magnetic layer will increase and the head contact will deteriorate, resulting in deterioration of the electromagnetic conversion characteristics.
本発明の目的は、機能分離した三層構成の磁性層からな
るとともに、そのような磁性層にあっても磁性層自体の
厚みを増加させず、しかも非磁性支持体の表面粗さによ
る電磁変換特性の劣化かなく、従来の磁気記録媒体にお
ける遮光性を低下させることなく、従来の磁気記録媒体
よりも優れた電磁変換特性を有する磁性層を有する磁気
記録媒体を提供することにある。The purpose of the present invention is to consist of a magnetic layer having a three-layer structure with separate functions, and to avoid increasing the thickness of the magnetic layer itself even in such a magnetic layer, and to reduce electromagnetic conversion due to the surface roughness of the non-magnetic support. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having a magnetic layer having electromagnetic conversion characteristics superior to those of conventional magnetic recording media without deteriorating the characteristics or reducing the light shielding properties of conventional magnetic recording media.
[前記課題を解決するための手段]
前記課題を解決するための本発明の磁気記録媒体は、非
磁性支持体の表面に第1111性層、第2J11性層お
よび第3磁性層をこの順に積層するとともに、前記第1
磁性層は、その表面粗さRaか0.02μm以下であり
、BET値が15〜100m2/gであるベンガラを磁
性粉に対して1〜60重量%て含有し、第2の磁性層の
厚みと第3の磁性層の厚みとの和が2uLm以下である
ことを特徴とする。[Means for Solving the Problems] The magnetic recording medium of the present invention for solving the problems described above comprises laminating a 1111st layer, a second J11th layer, and a third magnetic layer in this order on the surface of a nonmagnetic support. At the same time, the first
The magnetic layer has a surface roughness Ra of 0.02 μm or less, contains red iron oxide having a BET value of 15 to 100 m2/g in an amount of 1 to 60% by weight based on the magnetic powder, and the thickness of the second magnetic layer is and the thickness of the third magnetic layer is 2 μLm or less.
以下に本発明について詳述する。The present invention will be explained in detail below.
一磁性層一
本発明の磁気記録媒体における磁性層は、非磁性支持体
の表面に非磁性支持体の側から順に積層された第1ai
性層、第2磁性層および第3磁性層からなる。One magnetic layer 1 The magnetic layer in the magnetic recording medium of the present invention is a first layer laminated on the surface of a non-magnetic support in order from the side of the non-magnetic support.
It consists of a magnetic layer, a second magnetic layer, and a third magnetic layer.
本発明において重要なことの一つは、第1磁性層におけ
る表面粗さRaが0.02pm以下であり、好ましくは
0.016μm以下であり、さらに好ましくは0.01
2μm以下であることである。One of the important things in the present invention is that the surface roughness Ra of the first magnetic layer is 0.02 pm or less, preferably 0.016 μm or less, and more preferably 0.01 μm or less.
It should be 2 μm or less.
この第1磁性層の表面粗さRaか前記0.02ILmを
超えると、前記特定のベンガラを使用したとしでも、非
磁性支持体の表面粗さか与える第3磁性層表面への悪影
響を有効に防止することかてきない。見方を変えると、
前記第1磁性層の表面粗さRaか前記0.02uLmを
超えると、非磁性支持体の表面粗さか第3磁性層の表面
粗さに影響することにより、第3磁性層の表面粗さか大
きくなって、第3磁性層からの粉落ち等か激しくなった
り、あるいは磁気記録媒体の製造工程に3いて第3磁性
層の表面粗さを好適な値に強制的に調整することかでき
たとしても、非磁性支持体の表面粗さのために磁性層全
体における層厚か不均一になったりして、結果的に電磁
変換特性の劣化を生してしまう。If the surface roughness Ra of the first magnetic layer exceeds the above 0.02ILm, even if the specific red iron oxide is used, the adverse effect on the surface of the third magnetic layer caused by the surface roughness of the non-magnetic support can be effectively prevented. I can't think of anything to do. If you change your perspective,
When the surface roughness Ra of the first magnetic layer exceeds 0.02 uLm, the surface roughness of the third magnetic layer becomes large due to the influence on the surface roughness of the non-magnetic support or the surface roughness of the third magnetic layer. As a result, powder falling off from the third magnetic layer becomes severe, or if the surface roughness of the third magnetic layer is forcibly adjusted to a suitable value during the manufacturing process of the magnetic recording medium. However, due to the surface roughness of the non-magnetic support, the thickness of the entire magnetic layer becomes non-uniform, resulting in deterioration of the electromagnetic conversion characteristics.
この第1m性層の表面粗さRaを前記値以下に調整する
には、例えば、後述するベンカラ、磁性粉、ハインタ樹
脂等を適宜に選択することにより達成することかてきる
ほか、第1磁性層を形成した後にヒートローラて表面平
滑化処理することにより実現することかできる。In order to adjust the surface roughness Ra of the first m magnetic layer to below the above value, it can be achieved, for example, by appropriately selecting Venkara, magnetic powder, Hinter resin, etc., which will be described later. This can be achieved by smoothing the surface using a heat roller after forming the layer.
本発明において重要なことは、また、この第1磁性層か
BETl 5〜100m2/g、好ましくは20〜80
m2/g、さらに好ましくは35〜70m2/gである
ベンガラを第1磁性層における磁性粉に対して1〜60
重量%、好ましくは5〜50重量%の割合て含有するこ
とである。What is also important in the present invention is that this first magnetic layer has a BETl of 5 to 100 m2/g, preferably 20 to 80 m2/g.
m2/g, more preferably 35 to 70 m2/g, of red iron to the magnetic powder in the first magnetic layer.
The content is preferably 5 to 50% by weight.
第1磁性層にベンガラを含有させると、カーボンブラッ
クよりも分散性に優れることによって第1磁性層の表面
粗さRaの調整を容易に行なえるばかりか、遮光性に優
れるのて、カーボンツラ・ンクを配合する場合よりも走
行制御の容易な磁気記録媒体に形成することがてきる。When the first magnetic layer contains red iron, it has better dispersibility than carbon black, so the surface roughness Ra of the first magnetic layer can be easily adjusted. It is possible to form a magnetic recording medium whose running control is easier than when a magnetic recording medium is mixed with a magnetic recording medium.
また、第1磁性層に配合するベンガラのBET値が前記
範囲に調整されていると共にその配合量か前記範囲内に
調整されていると、非磁性支持体の表面が粗くても、そ
の粗さを吸収して前記第1磁性層の表面粗さRaの値に
容易に調整することかてきる。換言すると、ベンガラの
BET値が前記15m”/g未満であると、第1磁性層
の表面粗さRaか前記0.02pmよりも大きくなって
本発明の目的を達成することかてきなくなるし、また、
100m2/gを超えると、ベンガラの分散性か悪化し
、ヘンガラの凝集により第1磁性層の表面粗さRaか本
願発明て規定する範囲内に調整することかてきなくなる
。Furthermore, if the BET value of red iron incorporated in the first magnetic layer is adjusted within the above range, and the amount thereof is also adjusted within the above range, even if the surface of the non-magnetic support is rough, the roughness will be reduced. can be easily adjusted to the value of the surface roughness Ra of the first magnetic layer. In other words, if the BET value of red iron is less than the above 15 m''/g, the surface roughness Ra of the first magnetic layer becomes larger than the above 0.02 pm, making it impossible to achieve the object of the present invention. Also,
If it exceeds 100 m2/g, the dispersibility of iron oxide deteriorates, and the surface roughness Ra of the first magnetic layer cannot be adjusted within the range defined by the present invention due to agglomeration of iron oxide.
この第1磁性層に含有させることのてきるベンガラとし
ては、たとえば、乾式法により製造されたベンガラ、湿
式法により製造されたベンガ、う、鉄板の酸洗廃液から
製造される粗酸化鉄から製造されたベンガラ、硫化鉄鉱
から得られる高品位硫化鉄から製造される、同和工業(
株)開発のベンガラ等を挙げることかてきる。The red iron oxide that can be contained in the first magnetic layer includes, for example, red iron oxide manufactured by a dry method, red iron oxide manufactured by a wet method, and crude iron oxide manufactured from iron plate pickling waste. Dowa Kogyo (
I would like to mention examples such as Red Garla developed by Kaihatsu Co., Ltd.
この磁性層における第1磁性層は、前記特定の表面粗さ
Raを有すると共に、前記BET値を有するベンガラを
前記特定の範囲の割合て含有する限りにおいて、その性
質に特に制限かないのであるか、第1磁性層が非磁性支
持体に隣接することから、下地層としての性質を有して
いるのか好ましい。As long as the first magnetic layer in this magnetic layer has the specific surface roughness Ra and contains red iron having the BET value in a proportion within the specific range, is there no particular restriction on its properties? Since the first magnetic layer is adjacent to the nonmagnetic support, it is preferable that it has properties as an underlayer.
すなわち、この第1磁性層は非磁性支持体に対する接着
力に優れると共に弾力を有しているのか好ましい。That is, it is preferable that this first magnetic layer has excellent adhesion to the non-magnetic support and elasticity.
第1磁性層の非磁性支持体に対する接着力は、例えば剥
離強度として、通常0.5Kg/cm2以上、好ましく
は0.7〜10Kg/cm2てあればよく、また、弾性
としては、弾性率て150〜850Kg/cm2.好ま
しくは200〜500Kg/cm2である。The adhesive force of the first magnetic layer to the non-magnetic support may be, for example, peel strength of 0.5 Kg/cm2 or more, preferably 0.7 to 10 Kg/cm2, and elasticity of 0.5 Kg/cm2 or more, preferably 0.7 to 10 Kg/cm2. 150-850Kg/cm2. Preferably it is 200 to 500 kg/cm2.
このような接着力および弾力は、後述するバインダ樹脂
の種類とその配合量、あるいは他の任意成分の選択によ
り調整することかてきる。Such adhesive strength and elasticity can be adjusted by selecting the type and amount of the binder resin or other optional components, which will be described later.
ここて、第1磁性層は、前記条件を満たす限りにおいて
、バインダ樹脂とベンガラと磁性粉と必要に応して配合
されるその他の添加剤とて形成することかてきる。Here, the first magnetic layer may be formed from a binder resin, red iron oxide, magnetic powder, and other additives blended as necessary, as long as the above conditions are satisfied.
第1磁性層を形成することのできるバインダ樹脂として
は、たとえば従来より磁気記録媒体に用いられている熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬
化型樹脂またはこれらの混合物などを使用することかて
きる。Examples of the binder resin that can form the first magnetic layer include thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, electron beam curable resins, or mixtures thereof, which are conventionally used in magnetic recording media. You can use .
上記熱可塑性樹脂としては、たとえば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化どニリデン共重合体
、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−塩化どニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−エ
チレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニ
ル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、セルロース誘導体(セルロース
アセテートツチレート)、セルロースダイアセテート、
セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート
、ニトロセルロース等)、スチレンブタジェン共重合体
、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸
エステル共重合体、アミノ樹脂および合成ゴム系の熱可
塑性樹脂などを挙げることがてきる。Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-donylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, and acrylic ester-vinylidene chloride copolymer. copolymer, methacrylic acid ester-donylidene chloride copolymer, methacrylic acid ester-ethylene copolymer, urethane elastomer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyamide resin,
Polyvinyl butyral, cellulose derivatives (cellulose acetate tstylate), cellulose diacetate,
Examples include cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene-butadiene copolymers, polyester resins, chlorovinyl ether acrylate copolymers, amino resins, and synthetic rubber-based thermoplastic resins.
これらは一種単独て使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。These may be used singly or in combination of two or more.
上記熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、たとえば
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル
樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタクリ
ル酸塩共重合体とシイソシアネートプレボリマーの混合
物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの
混合物、ポリカーボネートポリオールとポリイソシアネ
ートとの混合物、尿素本ルムアルデヒト樹脂、低分子量
グリコール/高分子量ジオール/トリフェニルメタント
リイソシアネートの混合物およびポリアミン樹脂などが
挙げられる。Examples of the thermosetting resin or reactive resin include phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, acrylic reactive resin, high molecular weight polyester resin, and isocyanate prepolymer. Mixtures, mixtures of methacrylate copolymers and shiisocyanate prebolimers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, mixtures of polycarbonate polyols and polyisocyanates, urea-based luminaldehyde resins, low molecular weight glycols/high molecular weight diols/triphenylmethane Mixtures of triisocyanates, polyamine resins, and the like.
これらは一種単独で使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。These may be used alone or in combination of two or more.
上記電子線照射硬化型樹脂としては、たとえば無水マレ
イン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキシアク
リルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテ
ルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリ
アミドアクリルタイプ等の不飽和プレポリマー;エーテ
ルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキシ
アクリルタイプ、燐酸エステルアクリルタイプ、アリー
ルタイプおよびパイトロカーボンタイプ等の多官能子ツ
マ−などか挙げられる。Examples of the electron beam curable resin include unsaturated prepolymers such as maleic anhydride type, urethane acrylic type, epoxy acrylic type, polyester acrylic type, polyether acrylic type, polyurethane acrylic type, polyamide acrylic type; ether acrylic type; , urethane acrylic type, epoxy acrylic type, phosphoric acid ester acrylic type, aryl type, and pytrocarbon type.
これらは一種単独て使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。These may be used singly or in combination of two or more.
この発明においては、上記の各種樹脂をそのまま使用し
てバインダ樹脂としても良いか、さらに、上記の各種樹
脂と共に硬化剤を用いてバインダ樹脂としても良い。In this invention, the various resins mentioned above may be used as they are as a binder resin, or furthermore, a curing agent may be used together with the various resins mentioned above to form a binder resin.
上記硬化剤としては、たとえばポリイソシアネート化合
物(例、トリレンジイソシアネート、4.4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート。Examples of the curing agent include polyisocyanate compounds (eg, tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate).
ナフチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、シクロヘキサンジイソシアネートおよびこれ
らのポリイソシアネート化合物と3価ポリオールとの付
加体、ジイソシアネートの5量体、トリレンジイソシア
ネート3モルとトリメチロールプロパン1モルとの付加
体、メタキシリレンジイソシアネート3モルとトリメチ
ロールプロパン1モルとの付加体、トリレンジイソシア
ネートの5量体)などが挙げられる。Naphthylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate and adducts of these polyisocyanate compounds with trivalent polyols, diisocyanate pentamers, adducts of 3 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, metaxylylene diisocyanate Examples include an adduct of 3 moles of isocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, and a pentamer of tolylene diisocyanate.
これらは一種単独て使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。These may be used singly or in combination of two or more.
前記各種のバインダ樹脂の中でも熱可塑性樹脂か好まし
く、さらに官能基を有する熱可塑性樹脂か好ましい。Among the various binder resins mentioned above, thermoplastic resins are preferred, and thermoplastic resins having functional groups are more preferred.
前記官能基としては、−3o、M’、 OS O*M’
、−COOM’
OM”
/
す金属であり、M”JよびM3は、それぞれ水素原子、
アルカリ金属およびアルキル基のいずれかである。また
M2とM3とは、互いに異なっていても良いし、同して
あっても良い、)
を挙げることかできる。The functional groups include -3o, M', OS O*M'
, -COOM'OM" / is a metal, M"J and M3 are hydrogen atoms,
Either an alkali metal or an alkyl group. Furthermore, M2 and M3 may be different from each other or may be the same.
前記各種のバインダ樹脂の中ても、本発明における第1
磁性層を形成するのに好都合なバインダ樹脂としては、
MRIIO(日本ゼオン社製)。Among the various binder resins mentioned above, the first one in the present invention is
Binder resins suitable for forming the magnetic layer include:
MRIIO (manufactured by Nippon Zeon).
UR8300(東洋紡社製)、UR8700(東洋紡社
製)、N−3032,N−3132(日本ポリウレタン
社製)、N−3141−7(日本ポリウレタン社製)、
エスレックE(M水化学社製)、E620.E551.
E701 (底円薬品社製) 、VAGH,VMCH(
UCC社製)、ニスタン5701 (クットリウチ社製
)、 Ti2067 (三洋化成社製)等の、平均分子
量か10.000〜200.000である樹脂を挙げる
ことかできる。UR8300 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), UR8700 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), N-3032, N-3132 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), N-3141-7 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.),
S-LEC E (manufactured by M Suikagaku Co., Ltd.), E620. E551.
E701 (manufactured by Sokoen Yakuhin Co., Ltd.), VAGH, VMCH (
Examples include resins having an average molecular weight of 10.000 to 200.000, such as Nistan 5701 (manufactured by Kuttriuchi), and Ti2067 (manufactured by Sanyo Kasei).
また、この第1磁性層におけるバインダ樹脂の配合量は
、前述のように、この第1磁性層か非磁性支持体に対し
て適度の接着性および弾性を有するように決定されるか
、第1磁性層全体に対して通常8〜60重量%であり、
好ましくは12〜30重量%である。The amount of the binder resin in the first magnetic layer is determined so that the first magnetic layer has appropriate adhesion and elasticity to the non-magnetic support, as described above, or Usually 8 to 60% by weight based on the entire magnetic layer,
Preferably it is 12 to 30% by weight.
第1磁性層中に含有させることのてきる磁性粉としては
、たとえばCo含含有−Fe20:+粉末、Co含有F
e3O4粉末、Co含有Fed、 (4/3 < x
< 3/2 )粉末、あるいはFe−An金属粉末、F
e−Ni金属粉末、Fe −Al−Ni金属粉末、 F
e −A11−P金属粉末、Fe−Ni−3i−All
金属粉末、Fe−Ni−5i−A 41−Mn金属粉末
、Ni−Co金属粉末、Fe−Mn−)!n金属粉末、
FeNi−Zn金属粉末、Fe−Co−Ni−Cr金属
粉末、Fe−C。Examples of the magnetic powder that can be contained in the first magnetic layer include Co-containing -Fe20:+ powder, Co-containing F
e3O4 powder, Co-containing Fed, (4/3 < x
< 3/2) powder or Fe-An metal powder, F
e-Ni metal powder, Fe-Al-Ni metal powder, F
e -A11-P metal powder, Fe-Ni-3i-All
Metal powder, Fe-Ni-5i-A 41-Mn metal powder, Ni-Co metal powder, Fe-Mn-)! n metal powder,
FeNi-Zn metal powder, Fe-Co-Ni-Cr metal powder, Fe-C.
N1−P金属粉末、Go−Ni金属粉末およびGo−P
金属粉末等の、微細な強磁性金属粉末などが挙げられる
。これらの中ても、好ましいのは微細なCO含含有−F
eJ:+粉末である。N1-P metal powder, Go-Ni metal powder and Go-P
Examples include fine ferromagnetic metal powder such as metal powder. Among these, preferred is fine CO-containing -F
eJ: + powder.
第1磁性層に磁性粉を含有させる場合、この第1磁性層
は低周波信号の記録を受は持つのて、好ましい磁性粉と
しては、以下のような性能を有することか望まれる。When the first magnetic layer contains magnetic powder, the first magnetic layer is capable of recording low-frequency signals, and it is desirable that the magnetic powder has the following properties.
すなわち、磁性粉のBET値は、通常、20m 27g
以上、好ましくは25〜46m2/gである。In other words, the BET value of magnetic powder is usually 20m 27g
Above, preferably 25 to 46 m2/g.
また、前記磁性粉の形状については、微細なものてあれ
ば特に制限はなく、例えば、針状、球状あるいは楕円体
状などのものをいずれも使用することかてきる。もっと
も、低周波信号の記録に好ましいのは、針状の磁性粉で
あり、しかも後述する第2磁性層および第3磁性層中に
含まされる磁性粉よりもその粒度が均一であるのか好ま
しい。Further, the shape of the magnetic powder is not particularly limited as long as it is fine, and for example, any shape such as acicular, spherical, or ellipsoidal shape may be used. However, acicular magnetic powder is preferable for recording low frequency signals, and moreover, it is preferable because its particle size is more uniform than the magnetic powder contained in the second and third magnetic layers described later.
磁性粉の配合量は、第1磁性層における前記ハインタ樹
脂に対して、通常20〜85重量%、好ましくは40〜
80重量%である。The blending amount of the magnetic powder is usually 20 to 85% by weight, preferably 40 to 85% by weight, based on the Hinter resin in the first magnetic layer.
It is 80% by weight.
この第1磁性層に含有させることのてきる添加剤として
は、分散剤、可塑剤、耐電防止剤等を挙げることかてき
る。Examples of additives that can be included in the first magnetic layer include dispersants, plasticizers, antistatic agents, and the like.
前記分散剤として、たとえばアゾ系顔料分散剤(AZP
D)、脂肪酸、アミン化合物、アルキルサルフェート、
脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイ
ド、スルホコハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の
界面活性剤等およびこれらの塩、陰性有機基(例えば−
COOHl−PO,H)重合体分散剤の塩などを磁性層
に添加することかてきる。As the dispersant, for example, an azo pigment dispersant (AZP
D), fatty acids, amine compounds, alkyl sulfates,
Fatty acid amides, higher alcohols, polyethylene oxide, sulfosuccinic acid, sulfosuccinic acid esters, known surfactants, salts thereof, negative organic groups (e.g. -
COOHl-PO,H) A salt of a polymer dispersant or the like can be added to the magnetic layer.
これらは一種単独て使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。These may be used singly or in combination of two or more.
前記分散剤の中ても、アゾ系顔料分散剤か好適である。Among the above dispersants, azo pigment dispersants are preferred.
前記分散剤の添加量は磁性粉100重量部に対して、通
常、10重量部以下、好ましくは3重量部以下とするこ
とかできる。The amount of the dispersant added is generally 10 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the magnetic powder.
また、前記可塑剤として脂肪酸エステルを磁性層に添加
することかてきる。この脂肪酸エステルとしては、たと
えばオレイルオレート、オレイルステアレート、インセ
チルステアート、ジオレイルマレエート、ブチルステア
レート、ブチルパルミテート、ブチルミリステート、オ
クチルミリステート、オクチルパルミテート、アミルス
テアレート、アミルパルミテート、ステアリルステアレ
ート、ラウリルオレート、オクチルオレート、イソブチ
ルオレート、エチルオレート、イソトリデシルオレート
、2−エチルへキシルステアレート、2−エチルヘキシ
ルミリステート、エチルステアレート、2−エチルへキ
シルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソプ
ロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−2−
エチルへキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチル
アジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシルア
シベートなどが挙げられる。これらの中ても、特に好ま
しいのはブチルステアレート、ブチルパルミテートであ
る。前記種々の脂肪酸エステルは一種単独て使用しても
良いし、二種以上を混合して使用しても良い。Furthermore, a fatty acid ester can be added to the magnetic layer as the plasticizer. Examples of the fatty acid ester include oleyl oleate, oleyl stearate, incetyl stearate, dioleyl maleate, butyl stearate, butyl palmitate, butyl myristate, octyl myristate, octyl palmitate, amyl stearate, and amyl palmitate. Tate, stearyl stearate, lauryl oleate, octyl oleate, isobutyl oleate, ethyl oleate, isotridecy oleate, 2-ethylhexyl stearate, 2-ethylhexyl myristate, ethyl stearate, 2-ethylhexyl palmitate, isopropyl Palmitate, isopropyl myristate, butyl laurate, cetyl-2-
Examples include ethyl hexalate, dioleyl adipate, diethyl adipate, diisobutyl adipate, and diisodecyl acylate. Among these, butyl stearate and butyl palmitate are particularly preferred. The aforementioned various fatty acid esters may be used alone or in combination of two or more.
前記脂肪酸エステルの添加量は、前記磁性粉100重量
部に対して、通常、0.5〜10重量部、好ましくは、
1〜5重量部とすることかできる。The amount of the fatty acid ester added is usually 0.5 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic powder.
The amount may be 1 to 5 parts by weight.
このように脂肪酸等の分散剤や脂肪酸エステル等の可塑
剤の添加量を少なくすると、特に高温高湿下における磁
気記録媒体の走行耐久性を向上させることかてきる。By reducing the amount of a dispersant such as a fatty acid or a plasticizer such as a fatty acid ester as described above, it is possible to improve the running durability of a magnetic recording medium particularly under high temperature and high humidity conditions.
前記帯電防止剤としては、たとえばグラファイト、カー
ボンブラック、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化
錫−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボンブ
ラックグラフトポリマー等の導電性粉末:サポニンなど
の天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤;高級ア
ルキルアミン類、第4級とりシン、その他の複素環類、
ホスホニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤:カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸および燐酸エステルgR等の両性界面活性剤など
が挙げられる。Examples of the antistatic agent include conductive powders such as graphite, carbon black, tin oxide-antimony oxide compounds, tin oxide-titanium oxide-antimony oxide compounds, and carbon black graft polymers; natural surfactants such as saponin; Nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, and glycidol; higher alkylamines, quaternary trisine, and other heterocycles;
Cationic surfactants such as phosphonium and sulfoniums: Anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, sulfate ester groups, phosphoric ester groups, amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric and phosphoric acids of amino alcohols Examples include amphoteric surfactants such as ester gR.
これらは一種単独て使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。These may be used singly or in combination of two or more.
上記帯電防止剤の配合量は、磁性粉末100重量部に対
して、通常、0.5〜20重量部である。The amount of the antistatic agent blended is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder.
なお、上記潤滑剤および帯電防止剤あるいは後述の分散
剤等は、単独の作用のみを有するものてはなく、たとえ
ば−の化合物か潤滑剤および帯電防止剤として作用する
場合かある。Note that the above-mentioned lubricant and antistatic agent or the dispersant described below do not have a sole function; for example, a - compound may act as a lubricant and an antistatic agent.
したかって、この発明における上述の分類は主な作用を
示したものであり、分類された化合物の作用か分類に示
す作用によって限定されるものてはない。Therefore, the above-mentioned classifications in this invention indicate the main actions, and are not limited by the actions of the classified compounds or the actions shown in the classification.
第11a性層の厚みは、通常1〜5μmであり。The thickness of the 11a layer is usually 1 to 5 μm.
好ましくは1.2〜3.5Bmである。この第1磁性層
の厚みか1μm未満であると、非磁性支持体の表面凹凸
の影響を有効に防止することかてきないことかあり、ま
た第1磁性層の厚みか前記5μmを越えると相対的に第
2磁性層および第3磁性層の厚みか小さくなって高周波
信号の有効な記録かできなくなることかある。Preferably it is 1.2 to 3.5 Bm. If the thickness of the first magnetic layer is less than 1 μm, it may not be possible to effectively prevent the influence of surface irregularities of the non-magnetic support, and if the thickness of the first magnetic layer exceeds 5 μm, the relative In some cases, the thicknesses of the second magnetic layer and the third magnetic layer become so small that it becomes impossible to effectively record high-frequency signals.
次に本発明において重要なことは、前記第1磁性層の特
定要件に加えて、第2磁性層の厚みと第3磁性暦の厚み
との合計か、2.0.μm以下、好ましくは0.3〜1
.5kLmて、さらに好ましくは0.4〜1.3終mで
ある。第2磁性層および第3磁性層の合計厚みか前記2
.0μmを越えて厚くなると、磁性層の厚みか通常3〜
5μmであることから、第1磁性層の厚みを小さ(せざ
るを得なくなり、磁性層に対する非磁性支持体の表面凹
凸の影響か大きくなって、電磁変換特性の悪化か大きく
なることかある。Next, in addition to the specific requirements for the first magnetic layer, what is important in the present invention is whether the total thickness of the second magnetic layer and the thickness of the third magnetic layer is 2.0. μm or less, preferably 0.3 to 1
.. 5 kLm, more preferably 0.4 to 1.3 m. The total thickness of the second magnetic layer and the third magnetic layer is
.. When it becomes thicker than 0μm, the thickness of the magnetic layer is usually 3~
Since the thickness is 5 μm, the thickness of the first magnetic layer must be reduced, and the influence of surface irregularities of the non-magnetic support on the magnetic layer may become large, resulting in deterioration of electromagnetic conversion characteristics.
このような条件を満たす限り、第2磁性層および第3磁
性層は、磁性粉とバインダ樹脂と必要に応して配合され
るその他の添加剤とて形成することかてきる。As long as such conditions are satisfied, the second magnetic layer and the third magnetic layer can be formed from magnetic powder, a binder resin, and other additives mixed as necessary.
第2m性層および第3ai性層に含有される磁性粉とし
ては、前記第1磁性層の形成に使用することのてきる磁
性粉を挙げることかてきる。たたし、第2磁性層は磁性
層の中間にあって低周波信号の中でも高周波側の信号を
受は持つ一方、第3磁性層においては高周波信号を受は
持つのて、第2磁性層に含有される磁性粉は、針状、棒
状もしくはそれに近い形状の磁性粉か好ましく、具体的
にはアスペクト比か2〜2o、好ましくは5〜18であ
る磁性粉が挙げられる。また第3磁性層に含有される磁
性粉としては、第2磁性粉よりも小さな磁性粉か好まし
く、具体的には粒径か0.2〜0.01井m、好ましく
は0.1〜0.02μmである磁性粉か挙げられる。六
方晶フェライトなども好ましい。The magnetic powder contained in the second m layer and the third ai layer includes magnetic powders that can be used to form the first magnetic layer. However, the second magnetic layer is located in the middle of the magnetic layers and receives high-frequency signals among low-frequency signals, while the third magnetic layer receives high-frequency signals and does not transmit signals to the second magnetic layer. The magnetic powder contained is preferably needle-shaped, rod-shaped, or similar magnetic powder, and specifically includes magnetic powder having an aspect ratio of 2 to 2o, preferably 5 to 18. The magnetic powder contained in the third magnetic layer is preferably a magnetic powder smaller than the second magnetic powder, specifically, the particle size is 0.2 to 0.01 μm, preferably 0.1 to 0.0 μm. Examples include magnetic powder having a diameter of .02 μm. Hexagonal ferrite is also preferred.
第2磁性層における磁性粉の含有割合としては、第2磁
性暦全体に対して、通常、65〜87重量−%、好まし
くは70〜85重量%である。第2磁性層における前記
磁性粉の含有割合か前記範囲内にあることにより、バイ
ンダーとの結着力に優れ、かつ高充填によるノイズの低
減を達成することか可能になる。The content of the magnetic powder in the second magnetic layer is usually 65 to 87% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on the entire second magnetic layer. By setting the content of the magnetic powder in the second magnetic layer within the above range, it is possible to have excellent binding force with the binder and to reduce noise due to high filling.
第3磁性層における磁性粉の含有割合としては、Ft3
Iii性層全体に対して1通常、70〜90重量%、好
ましくは72〜85重量%である。第3磁性層における
前記磁性粉の含有割合か前記範囲内にあることにより、
耐摩耗性に優れ電磁変換特性、特に高域の出力の向上か
可能になる。The content ratio of magnetic powder in the third magnetic layer is Ft3
It is usually 70 to 90% by weight, preferably 72 to 85% by weight, based on the entire layer. By the content ratio of the magnetic powder in the third magnetic layer being within the above range,
It has excellent wear resistance and enables improved electromagnetic conversion characteristics, especially high-frequency output.
第2磁性層および第3ai性層を形成するために使用さ
れるバインダ樹脂としては、前記第1磁性層を形成する
のに例示されたバインダ樹脂を挙げることかできる。な
お、第3磁性層は磁性層における最外磁性層であるから
、耐摩耗性に優れ、磁性粉等の粉落ちの無い、#性の大
きな磁性層であるのか望ましい。このような要求から、
第3磁性層に使用することのてきるバインダ樹脂として
は、例えばエポキシ基および無水マレイン酸基含有塩化
ビニル共重合体、エポキシ基およびスルホン酸塩基含有
塩化ビニル共重合体、芳香族ポリエステルポリウレタン
、脂肪族ポリエステルポリウレタン、ポリカーホネート
ポリウレタン等を挙げることかできる。Examples of the binder resin used to form the second magnetic layer and the third AI layer include the binder resins exemplified for forming the first magnetic layer. Note that, since the third magnetic layer is the outermost magnetic layer among the magnetic layers, it is desirable that the third magnetic layer is a magnetic layer with a high # property, which has excellent wear resistance and does not shed magnetic powder or the like. Due to such demands,
Examples of binder resins that can be used in the third magnetic layer include vinyl chloride copolymers containing epoxy groups and maleic anhydride groups, vinyl chloride copolymers containing epoxy groups and sulfonic acid groups, aromatic polyester polyurethanes, and fatty acids. Examples include polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, and the like.
第2磁性層におけるバインダ樹脂の含有量は。What is the binder resin content in the second magnetic layer?
第2磁性層全体に対して、通常10〜40重量%、好ま
しくは15〜35重量%である。バインダ樹脂の含有量
か前記10重量%未満であると、第2磁性層の機械的強
度か低下することかあり、またバインダ樹脂の含有量か
前記40重量%を越えると相対的に磁性粉の含有量か少
なくなって磁気特性の低下を招くことかある。The amount is usually 10 to 40% by weight, preferably 15 to 35% by weight, based on the entire second magnetic layer. If the content of the binder resin is less than 10% by weight, the mechanical strength of the second magnetic layer may decrease, and if the content of the binder resin exceeds 40% by weight, the magnetic powder will be relatively weak. The content may decrease, leading to a decline in magnetic properties.
第3磁性層に8けるバインダ樹脂の含有量は、第3磁性
層全体に対して、通常10〜30重量%、好ましくは1
5〜28重量%である。バインダ樹脂の含有量か前記1
0重量%未満であると、第3磁性層の機械的強度か低下
することかあり、またバインダ樹脂の含有量か前記30
重量%を越えると相対的に磁性粉の含有量か少なくなっ
て磁気特性の低下および耐摩耗性の劣化を招くことかあ
る。The content of the binder resin in the third magnetic layer is usually 10 to 30% by weight, preferably 1% by weight, based on the entire third magnetic layer.
It is 5 to 28% by weight. Binder resin content or 1 above
If it is less than 0% by weight, the mechanical strength of the third magnetic layer may be reduced, and the content of the binder resin may be less than 30% by weight.
If it exceeds % by weight, the content of magnetic powder becomes relatively small, which may lead to deterioration of magnetic properties and abrasion resistance.
第2磁性層および第3磁性層にあっては、第1磁性層の
形成に使用されることかあり分散剤、可塑剤、耐電防止
剤等を配合することかてきる。The second magnetic layer and the third magnetic layer may contain a dispersant, a plasticizer, an antistatic agent, etc., which may be used in forming the first magnetic layer.
また、この第3磁性層においては、前述のように耐摩耗
性に優れた磁性層であることか要求されることから、添
加剤として潤滑剤を含有しているのか好ましい。Further, since the third magnetic layer is required to have excellent wear resistance as described above, it is preferable that the third magnetic layer contains a lubricant as an additive.
このような潤滑剤としては、たとえば脂肪酸、脂肪酸エ
ステル、シリコーン系潤滑剤、脂肪酸変性シリコーン系
潤滑剤、フッ素系潤滑剤、流動パラフィン、スクワラン
2カーボンブラック、グラファイト、カーボンフラック
クラフトボリマー二硫化モリフデン、二硫化タングステ
ンなどか挙げられる。Examples of such lubricants include fatty acids, fatty acid esters, silicone lubricants, fatty acid-modified silicone lubricants, fluorine-based lubricants, liquid paraffin, squalane 2 carbon black, graphite, carbon flak craft polymers, molyfden disulfide, Examples include tungsten sulfide.
これらの中ても好ましい潤滑剤としては、融点−10〜
の50℃の脂肪酸、融点15〜35℃の脂肪酸エステル
等を挙げることかてきる。Among these, preferred lubricants include melting points of -10 to
Examples include fatty acids with a melting point of 50°C, fatty acid esters with a melting point of 15 to 35°C, and the like.
これらは一種単独で使用しても良いし、二種以上を組み
合わせて使用しても良い。These may be used alone or in combination of two or more.
前記潤滑剤の配合割合は、前記磁性粉10Ojll郡部
対して、通常、20重量部以下、好ましくは10重量部
以下である。この配合割合か20重量部を超えると、潤
滑剤量か過剰になって磁性層の表面に汚れか付着し易く
なることかある。The blending ratio of the lubricant is usually 20 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less, based on 10 Ojll of the magnetic powder. If the blending ratio exceeds 20 parts by weight, the amount of lubricant may become excessive and dirt may easily adhere to the surface of the magnetic layer.
第3磁性層は、前記の種々の成分の他にさらに研磨剤を
含有していてもよい。The third magnetic layer may further contain an abrasive in addition to the various components described above.
この第2磁性層の厚みは、通常0.05〜1.1μm、
好ましくは0.1〜0.3μmであり、第3磁性層の厚
みは通常、0.1〜1.1μmであり、好ましくは0.
15〜0.8μmである。The thickness of this second magnetic layer is usually 0.05 to 1.1 μm,
The thickness of the third magnetic layer is preferably 0.1 to 0.3 μm, and the thickness of the third magnetic layer is usually 0.1 to 1.1 μm, preferably 0.1 to 0.3 μm.
It is 15-0.8 μm.
一非磁性支持体一
前記三層構成の磁性層をその表面に形成する非磁性支持
体の形成材料としては、たとえばポリエチレンテレフタ
レートおよびポリエチレン−2゜6−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
;セルローストリアセテートおよびセルロースタイアセ
テート等のセルロース誘導体;ならびにポリカーボネー
トなどのプラスチックを挙げることかてきる。さらにC
u、 An、Inなどの金属、ガラス、いわゆるニュ
ーセラミック(例えば窒化ホウ素、炭化ケイ素等)等の
各種セラミックなども使用することかてきる。(1) Non-magnetic support (1) Materials for forming the non-magnetic support on which the three-layered magnetic layer is formed include, for example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2°6-naphthalate, and polyolefins such as polypropylene. ; cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose tiacetate; and plastics such as polycarbonate. Further C
Metals such as U, An, and In, glass, and various ceramics such as so-called new ceramics (eg, boron nitride, silicon carbide, etc.) may also be used.
非磁性支持体の形態については特に制限はなく、テープ
状、シート状、カート状、ディスク状、ドラム状等いず
れであってもよく、形態に応して、また、必要に応して
種々の材料を選択して使用することかてきる。There is no particular restriction on the form of the non-magnetic support, and it may be tape-like, sheet-like, cart-like, disc-like, drum-like, etc., and various shapes may be used depending on the form and as necessary. You can choose and use materials.
支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の場合には1
通常、3〜100井m、好ましくは5〜50μmである
。また、ディスク状、カート状の場合には、通常、30
〜100μmである。さらにドラム状の場合には円筒状
とする等、使用するレコーダーに対応させた形態とする
ことかてきる。The thickness of the support is 1 if it is in the form of a tape or sheet.
Usually, it is 3 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm. In addition, in the case of disk-shaped or cart-shaped, usually 30
~100 μm. Furthermore, in the case of a drum shape, the shape can be made to correspond to the recorder used, such as a cylindrical shape.
非磁性支持体における前記磁性層か設けられていない面
(裏面)には、磁気記録媒体の走行性の向上、帯電防止
および転写防止などを目的として、八・ンクコート暦を
設けてもよい。On the surface (back surface) of the nonmagnetic support on which the magnetic layer is not provided, an 8-ink coat may be provided for the purpose of improving the running properties of the magnetic recording medium, preventing charging, preventing transfer, and the like.
また、非磁性支持体における前記磁性層か設けられる面
には、磁性層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的
として、中間層(例えば接着剤層)を設けることもてき
る。Furthermore, an intermediate layer (for example, an adhesive layer) may be provided on the surface of the non-magnetic support on which the magnetic layer is provided, for the purpose of improving the adhesion between the magnetic layer and the non-magnetic support.
次に、本発明の磁気記録媒体を製造する方法について説
明する。Next, a method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be described.
一製造方法一
本発明の磁気記録媒体は、前記磁性粉、ハインタ樹脂等
を含有する第1磁性層用組成物、第2磁性層用組成物お
よび第3磁性層用組成物それぞれを溶媒に混線分散して
磁性塗料を調製した後、この三種の磁性塗料を前記非磁
性支持体上に塗布および乾燥することにより製造するこ
とかできる。1. Manufacturing method 1. The magnetic recording medium of the present invention is characterized in that a first magnetic layer composition, a second magnetic layer composition, and a third magnetic layer composition containing the magnetic powder, Hinter resin, etc. are mixed in a solvent. After dispersing and preparing a magnetic paint, the three types of magnetic paint can be coated on the non-magnetic support and dried.
第1〜第3磁性層用組成物の混線・分散に使用する溶媒
としては、たとえばアセトン、メチルエチルケトン(M
EK) 、メチルイソブチルケトン(JIBK)および
シクロヘキサノン等のケトン系:メタノール、エタノー
ル、プロパツールおよびブタノール等のアルコール系;
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢
酸プロピル右よびエチレングリコール千ノアセテート等
のエステル系、ジエチレンクリコールジメチルエーテル
2−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル系、ヘンセン、トルエンおよびキシレ
ン等の芳香族炭化水素;メチレンクロライド、エチレン
クロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロ
ルヒドリンおよびジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化
水素などを使用することかてきる。Examples of solvents used for crosstalk and dispersion of the compositions for the first to third magnetic layers include acetone, methyl ethyl ketone (M
EK), ketones such as methyl isobutyl ketone (JIBK) and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propatool and butanol;
Ester systems such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, propyl acetate and ethylene glycol 1,000 acetate, ether systems such as diethylene glycol dimethyl ether 2-ethoxyethanol, tetrahydrofuran, dioxane, etc., Hensen, toluene, xylene, etc. Aromatic hydrocarbons; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene can be used.
第1〜第3磁性層用組Jili、物の混線にあたっては
、前記磁性粉およびその他の磁性塗料成分(以下、これ
らを原料と呼ぶことかある。)を、同時にまたは順次に
混線機に投入する。たとえば、まず分散剤を含む溶液中
に前記磁性粉を加え、所定時間混練した後、残りの各成
分を加えて、さらに混線を続けて磁性塗料とする。When mixing the first to third magnetic layer sets, the magnetic powder and other magnetic paint components (hereinafter sometimes referred to as raw materials) are fed into the mixing machine simultaneously or sequentially. . For example, first, the magnetic powder is added to a solution containing a dispersant, and after kneading for a predetermined period of time, the remaining components are added and mixing is continued to obtain a magnetic paint.
混線分散にあたっては、各種の混線機を使用することか
てきる。この混線機としては、たとえば二本ロールミル
、三本ロールミル、ボールミル、ベフルミル、サイトク
ラインター、Sqegvariアトライター、高速イン
ペラー分敵機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
イスパーニーター、高速ミキサー、ホモジナイザー、超
音波分子&機などが挙げられる。To disperse crosstalk, various types of crosstalk devices can be used. Examples of this mixer include a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a befur mill, a cytoclinter, a Sqegvari attritor, a high-speed impeller splitter, a high-speed stone mill, a high-speed impact mill, a dispersion mill, a high-speed mixer, and a homogenizer. , ultrasonic molecules & machines, etc.
このようにして調製した磁性塗料は、公知の方法により
、非磁性支持体上に塗布される。The magnetic paint thus prepared is coated onto a non-magnetic support by a known method.
本発明において利用することのてきる塗布方法としては
、たとえばグラビアロールコーティング、ワイヤーバー
コーチインク、ドクターブレードコーティング、リバー
スロールコーティング、デイツプコーティング、エアー
ナイフコーティング、カレンダーコーチインク、スキー
ズコーティング、キスコーチインクおよびファンティン
コーチインクなどが挙げられる。Coating methods that can be used in the present invention include, for example, gravure roll coating, wire bar coach ink, doctor blade coating, reverse roll coating, dip coating, air knife coating, calendar coach ink, squeeze coating, and kiss coach ink. Inc. and Fantin Coach Inc.
こうして、三種の磁性塗料を順次に塗布した後、未乾燥
の状態て、必要により磁場配向処理を行ない、さらに、
通常はスーパーカレンダーロールなどを用いて表面平滑
化処理を行なう。In this way, after sequentially applying the three types of magnetic paints, a magnetic field orientation treatment is performed if necessary in an undried state, and further,
Surface smoothing treatment is usually performed using a super calender roll or the like.
次いで、所望の形状に裁断することにより、磁気記録媒
体を得ることかてきる。Next, by cutting into a desired shape, a magnetic recording medium can be obtained.
本発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断するこ
とにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気テ
ープとして、あるいは円盤状に裁断することにより、フ
ロ・ンピーディスク等として使用することかてきる。さ
らに、通常の磁気記録媒体と同様に、カート状、円筒状
などの形態ても使用することかてきる。The magnetic recording medium of the present invention can be used, for example, as a magnetic tape such as a video tape or audio tape by cutting it into a long shape, or as a floppy disk by cutting it into a disk shape. Ru. Furthermore, similar to ordinary magnetic recording media, it can also be used in cart-like, cylindrical, or other forms.
[実施例]
次に実施例と比較例に基いて本発明をさらに具体的に説
明する。以下において「部」は「重量部を」意味する。[Examples] Next, the present invention will be described in more detail based on Examples and Comparative Examples. In the following, "part" means "part by weight".
なお、実施例と比較例において採用した物性の測定法は
以下に説明するとおりである。Note that the methods for measuring physical properties adopted in Examples and Comparative Examples are as described below.
(イ)RF比出力ルミ−5N、クロマ出カシハック製ノ
イズメータ925Cを用い、JVC製HR−S 700
0デツキを用いて測定した。(a) RF specific output Lumi-5N, Chroma output Kashihak noise meter 925C, JVC HR-S 700
Measured using 0 deck.
(ロ)ドロップアウト(Do)
HR−S 7000デツキ中てサンプルを走行させ、l
5g5、−15d B以上の大きさの信号欠落を1分ご
とに20分間測定して、1分間あたりの平均値を算出し
た。(b) Dropout (Do) Run the sample in the HR-S 7000 deck, l
5g5, signal loss with a magnitude of -15 dB or more was measured every minute for 20 minutes, and the average value per minute was calculated.
(ハ)スチル耐久性
HR−S 7000デツキ中てT−120タイプのビテ
オカセットて中央部分(テープ先頭か6120m付近)
に録画した画像信号の出力かスチルモートの再生によ
り、6dB低下する間の時間を測定した。(c) Still durability HR-S 7000 deck T-120 type video cassette center part (near the beginning of the tape or 6120m)
The time required for the signal to drop by 6 dB was measured by outputting the image signal recorded in the video or by playing back the still mode.
(ニ)走行耐久性
40’C180%RH下て全長を反復走行させて、走行
性の異常をチエツクした。また、試験後のビテオカセッ
トからテープを取り出し、エツジの痛み具合、裏面の削
れの有無をチエツクした。(d) Running Durability The entire length was repeatedly run at 40'C and 180% RH to check for abnormalities in running performance. Further, the tape was removed from the video cassette after the test, and the degree of damage to the edges and the presence or absence of scratches on the back surface were checked.
バックコート層の削れは明らかに光沢の変化した箇所の
あるものをNG、光沢の変化かなく粉落ちか手に付かな
いものをOKとした。また、テープ走行前後てヒデオデ
ッキのヘットの突出量の変化より摩耗量を測定した。When the backcoat layer was scraped, those with obvious changes in gloss were judged as NG, and those with no change in gloss and powder falling off or sticking to hands were judged OK. In addition, the amount of wear was measured from the change in the amount of protrusion of the head of the video deck before and after the tape was run.
(実施例1.2および比較例1〜4)
第1磁性層用組成物
磁性粉(Go含含有−Fe20i 、比表面積BET
イ直35m 2 /g) ・ ・ ・ ・ ・ ・
・ ・ 100 部アルミナ(平均粒径0.1 μ
m、球状)・3部塩化ヒニルー酢酸ビニル共重合体
(無水マレイン酸0.3%共重合金有)・17部ポリウ
レタンにツボノンN :+022) ・・13部ステア
リン酸・・・・・・・・・・・・1部上記組成物とメチ
ルエチルケトン12部とトルエン12部とを予め混練し
たのち、メチルエチルケトン88部とトルエン88部と
シクロへキサノン100部とを加えて塗料A′を調製し
、さらにこの塗料A′に下記のベンガラ分散物を第1表
に示す割合で添加したのち、十分に混合分散し、フィル
ターに通して磁性塗料A(A−1、A−2、A−3、A
−4)を得た。(Example 1.2 and Comparative Examples 1 to 4) First magnetic layer composition magnetic powder (Go-containing-Fe20i, specific surface area BET
Straight 35m2/g) ・ ・ ・ ・ ・ ・
・ ・ 100 parts alumina (average particle size 0.1 μ
m, spherical)・3 parts hinyl chloride-vinyl acetate copolymer (contains 0.3% maleic anhydride copolymer)・17 parts polyurethane with Tubonone N: +022)・・13 parts stearic acid・・・・・・・... 1 part of the above composition, 12 parts of methyl ethyl ketone, and 12 parts of toluene were kneaded in advance, and then 88 parts of methyl ethyl ketone, 88 parts of toluene, and 100 parts of cyclohexanone were added to prepare paint A'. After adding the following red iron dispersion to this paint A' in the proportions shown in Table 1, the mixture was thoroughly mixed and dispersed, and the magnetic paint A (A-1, A-2, A-3, A
-4) was obtained.
ベンガラ分散物
(x −Fe2O:+ (球状BET値37m2/g
) −100部塩化どニルー酢酸ビニル共重合体
(無水マレイン#0.3%共重合金有)・・17部ボッ
ウレタンにツボノンN 3022) ・・・13部ステ
アリン酸・・・・・・・・・・・・・1部メチルエチル
ケトン・・・・・・・・・・43部トルエン・・・・・
・・・・・・・・・・43部シクロヘキサノン・・・・
・・・・・・・43部次に、下記の第2磁性層用組成物
とメチルエチルケトン12部とトルエン12部とを予め
混練したのち、メチルエチルケトン88部とトルエン8
8部とシクロヘキサノン100部とを加え、十分に混合
分散してから、フィルターに通して磁性塗料Bを得た。Red red dispersion (x -Fe2O:+ (spherical BET value 37m2/g
) -100 parts Nyl chloride-vinyl acetate copolymer (maleic anhydride #0.3% copolymer) 17 parts Bourethane and Tubonone N 3022) 13 parts stearic acid ...1 part methyl ethyl ketone ...43 parts toluene ...
・・・・・・・・・43 parts cyclohexanone・・・・
43 parts Next, the following composition for the second magnetic layer, 12 parts of methyl ethyl ketone and 12 parts of toluene were kneaded in advance, and then 88 parts of methyl ethyl ketone and 8 parts of toluene were kneaded.
8 parts and 100 parts of cyclohexanone were added, thoroughly mixed and dispersed, and passed through a filter to obtain magnetic paint B.
第2磁性層用組成物
磁性粉(Co−γ−Fe20.、・・・・・・・lOD
部BET値40nt2/g)
アルミナ(平均粒径0.1 pm、球状)・・5部塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体
<E木ゼオンMRIIO) ・・・・・・・・・17部
ポリウレタン(カーボネート含有タイプ、スルホン酸金
属塩基含有)・・・・・・・13部ステアリン酸・・・
・・・・・・・・・・1部フチルステアレート・・・・
・・・・・・1部次に、下記の第3磁性層用組成物とメ
チルエチルケトン14部とトルエン14部とを予め混練
したのち、下記のアルミナ分Illを加え、さらにメチ
ルエチルケトン40部とトルエン40部とシクロへキサ
ノン60部とを加えてサントミルて分散した。Composition magnetic powder for second magnetic layer (Co-γ-Fe20.,...lOD
Part BET value 40 nt2/g) Alumina (average particle size 0.1 pm, spherical)...5 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer <E Kizeon MRIIO)...17 parts Polyurethane ( Carbonate-containing type, sulfonic acid metal base containing)...13 parts stearic acid...
・・・・・・・・・1 part phtyl stearate・・・・
...... 1 part Next, the following composition for the third magnetic layer, 14 parts of methyl ethyl ketone, and 14 parts of toluene were kneaded in advance, and then the following alumina component Ill was added, and further 40 parts of methyl ethyl ketone and 40 parts of toluene were kneaded. 1 part and 60 parts of cyclohexanone were added and dispersed by Santomil.
得られた分散物にさらに3官能インシアネート(コロネ
ートL)8部とメチルエチルケトン45部とトルエン4
5部とシクロへキサノン40部とを加えて十分に混合し
てから、フィルターに通して磁性塗料Cを得た。To the resulting dispersion were further added 8 parts of trifunctional incyanate (Coronate L), 45 parts of methyl ethyl ketone, and 4 parts of toluene.
After adding 5 parts and 40 parts of cyclohexanone and thoroughly mixing the mixture, the mixture was passed through a filter to obtain magnetic paint C.
第3磁性層用組成物
磁性粉(Go −y −Fe2O:+
BET値55m27g)・・・・・・・・loo部塩部
上化ビニル系共重合体ポキシ基。Composition for third magnetic layer Magnetic powder (Go -y -Fe2O: + BET value 55m27g) Loo part salt part vinyl-based copolymer poxy group.
スルホン酸金i墳基含有)・・・・・・13部ポリウレ
タン(芳香族ポリエステル系)・8部ステアリン酸・・
・・・・・・・・・・・2部フチルステアレート・・・
・・・・・・・2部アルミナ分散物
アルミナ(0,2終m球状)・・・・・・・6部ポリウ
レタン(芳香族ポリエステル系)・1部メチルエチルケ
トン−トルエン−
シクロへキサノン1 : 1 : 18合物・・・7部
次に、以上のようにして製造した磁性塗料A、B、Cを
、精密エクストルージョンコーター(FEC)を用いて
厚み13.0μmのポリエステルベース上に第2表に示
す塗膜厚て同時重層塗布を行なった。(contains gold sulfonate group)...13 parts polyurethane (aromatic polyester), 8 parts stearic acid...
・・・・・・・・・・・・Two parts phthyl stearate・・・
...... 2 parts Alumina dispersion Alumina (0.2 m spherical) 6 parts Polyurethane (aromatic polyester) 1 part Methyl ethyl ketone-toluene-cyclohexanone 1:1 : Compound 18...7 parts Next, magnetic paints A, B, and C produced as described above were coated on a polyester base with a thickness of 13.0 μm using a precision extrusion coater (FEC) as shown in Table 2. Simultaneous multilayer coating was performed with the coating thickness shown in .
続いて、塗膜か未乾燥のうちにソレノイド中で2000
0eにて磁場配向をしなから、カレンター処理を行ない
、さらに上記ポリエステルベースの裏面に下記のバック
コート用組成物りからなる塗料りを乾燥後の塗膜の厚み
か0.6μmになるように塗布して、原反を得た。Then, while the coating film was still wet, it was heated in a solenoid for 2000 min.
After magnetic field orientation at 0e, calender treatment was performed, and then a coating consisting of the following backcoat composition was applied to the back side of the polyester base so that the thickness of the dried coating film was 0.6 μm. The coating was applied to obtain a raw fabric.
そして、この原反をl/2インチ幅にスリットしてサン
プルを得た。Then, this original fabric was slit into 1/2 inch width to obtain samples.
一方、厚み13.0μmの上記とは別のポリエステルベ
ースに磁性塗料Aのみを同し厚みに塗布して上記と同様
の処理を行ない、塗膜の粗さを測定した。On the other hand, magnetic paint A alone was applied to a different polyester base having a thickness of 13.0 μm to the same thickness, and the same treatment as above was performed, and the roughness of the paint film was measured.
バックコート用組成物D
カーホンブラック0粒径22mμ) ・・]DO部カー
ボンフラック(粒径75m uL)・・・・10部炭酸
カルシウム粉末(粒径130mg)・・10部ニトロセ
ルロース
(旭化成社製セルツバBTHI/2)・・・40部ポリ
ウレタン樹脂(日本ポリウレタン
社製N 3141の低分子量タイプ、MW5万。Back coat composition D Carphone black 0 particle size 22 mμ) ・・・DO part Carbon flux (particle size 75 μL) ・・10 parts Calcium carbonate powder (particle size 130 mg) ・・10 parts Nitrocellulose (Asahi Kasei Co., Ltd. (manufactured by Seltsuba BTHI/2)...40 parts polyurethane resin (N 3141 low molecular weight type manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., MW 50,000.
OH基、ウレタン主鎖に2級アミン・
3級アミン含有)・・・・・・・・・・ 50部ポリイ
ソシアネート(コロネート3041) ・15部シク
ロヘキサノン・・・・・・・・・・275部メチルエチ
ルケトン・・・・・・・・・500部トルエン・・・・
・・・・・・・・・・50074サンプルの各磁性層の
厚みと塗料Aの塗膜の粗さを第2表に示す。また、サン
プルの物性を測定した結果は第3表に示すとおりである
。OH group, urethane main chain contains secondary amine/tertiary amine) 50 parts Polyisocyanate (Coronate 3041) 15 parts Cyclohexanone 275 parts Methyl ethyl ketone...500 parts Toluene...
Table 2 shows the thickness of each magnetic layer of the 50074 samples and the roughness of the coating film of paint A. Further, the results of measuring the physical properties of the samples are shown in Table 3.
(比較例5)
実施例2において、塗料A−2に表面制御粒子として平
均粒径0.4μのベンゾグアナミン樹脂粉末を磁性粉1
00部につき1部を添加したこと以外は、実施例2と同
様の処理を行なってサンプルを得た。サンプルの物性を
第3表に示す。(Comparative Example 5) In Example 2, benzoguanamine resin powder with an average particle size of 0.4μ was added to paint A-2 as surface control particles by magnetic powder 1.
A sample was obtained by performing the same treatment as in Example 2 except that 1 part per 00 parts was added. Table 3 shows the physical properties of the sample.
(比較例6)
実施例2において、塗料A−2のみをフィルターに通さ
ずに得たことを除いて実施例2と同様の処理を行なって
、サンプルを得た。(Comparative Example 6) A sample was obtained by performing the same treatment as in Example 2 except that only paint A-2 was obtained without passing it through the filter.
このサンプルの物性を第3表に示す。The physical properties of this sample are shown in Table 3.
(比較例7)
実施例2において、ベンガラ分散物のα−Fe20ユと
してBET値8m27Hのものを用いたこと以外は実施
例2と同様の処理を行なって、サンプルを得た。(Comparative Example 7) A sample was obtained by carrying out the same treatment as in Example 2, except that in Example 2, a red iron dispersion having a BET value of 8 m27H was used as α-Fe20U.
このサンプルの物性を第3表に示す。The physical properties of this sample are shown in Table 3.
(比較例8〜16)
実施例1.2および比較例1〜7におけるハ・ツクコー
ト用組成eJDの代わりに、ポリウレタン樹脂のみを日
本ポリウレタン社製N3127に替えた他は同し組成の
バックコート用組成物を用いて塗料を調製し、それぞれ
実施例1.2および比較例1〜7と同様にしてサンプル
を得た。(Comparative Examples 8 to 16) For back coats having the same composition as in Example 1.2 and Comparative Examples 1 to 7, except that only the polyurethane resin was replaced with N3127 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. instead of the composition eJD for the hard coat. Paints were prepared using the compositions, and samples were obtained in the same manner as in Example 1.2 and Comparative Examples 1 to 7, respectively.
このサンプルの物性は第4表に示すとおりである。The physical properties of this sample are shown in Table 4.
[発明の効果コ
本発明によると、非磁性支持体の表面凹凸か有効に防止
されて、非磁性支持体の表面凹凸により生しる磁性層の
厚みの不均一かなくなり、また、非磁性支持体の表面凹
凸による磁性層の凹凸かなくなり、したかって、ドロッ
プアウトのない、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を
提供することかてきる。[Effects of the Invention] According to the present invention, the surface unevenness of the non-magnetic support is effectively prevented, and the non-uniform thickness of the magnetic layer caused by the surface unevenness of the non-magnetic support is eliminated. The unevenness of the magnetic layer due to the unevenness of the surface of the magnetic body is eliminated, and it is therefore possible to provide a magnetic recording medium with excellent electromagnetic conversion characteristics without dropouts.
また、この磁気記録媒体は、走行耐久性にも優れている
のて長時間の安定走行を容易に行なうことかできる。Furthermore, this magnetic recording medium has excellent running durability and can easily run stably for a long time.
また、本発明によると、ヘットを摩耗させないのて、長
時間の使用ても画質の劣化の少ない磁気記録媒体を提供
することかてきる。Further, according to the present invention, it is possible to provide a magnetic recording medium that does not wear out the head and exhibits little deterioration in image quality even after long-term use.
Claims (1)
よび第3磁性層をこの順に積層するとともに、前記第1
磁性層は、その表面粗さRaか0.02μm以下であり
、BET値が15〜100m^2/gであるベンガラを
磁性粉に対して1〜60重量%で含有し、第2の磁性層
の厚みと第3の磁性層の厚みとの和が2μm以下である
ことを特徴とする磁気記録媒体。(1) Laminating a first magnetic layer, a second magnetic layer, and a third magnetic layer in this order on the surface of a nonmagnetic support, and
The magnetic layer has a surface roughness Ra of 0.02 μm or less and contains red iron oxide having a BET value of 15 to 100 m^2/g in an amount of 1 to 60% by weight based on the magnetic powder. A magnetic recording medium characterized in that the sum of the thickness of the third magnetic layer and the thickness of the third magnetic layer is 2 μm or less.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2103752A JPH043323A (en) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2103752A JPH043323A (en) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | Magnetic recording medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH043323A true JPH043323A (en) | 1992-01-08 |
Family
ID=14362296
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2103752A Pending JPH043323A (en) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH043323A (en) |
-
1990
- 1990-04-19 JP JP2103752A patent/JPH043323A/en active Pending
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