JPH04181515A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH04181515A
JPH04181515A JP2309268A JP30926890A JPH04181515A JP H04181515 A JPH04181515 A JP H04181515A JP 2309268 A JP2309268 A JP 2309268A JP 30926890 A JP30926890 A JP 30926890A JP H04181515 A JPH04181515 A JP H04181515A
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JP
Japan
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magnetic
magnetic layer
layer
powder
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP2309268A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Kawakami
晃 川上
Yasuo Ando
康夫 安藤
Takao Nishikawa
卓男 西川
理英子 ▲れん▼
Rieko Tou
Yoshinori Edamatsu
枝松 美紀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH04181515A publication Critical patent/JPH04181515A/en
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Abstract

PURPOSE:To improve the electromagnetic conversion characteristic by forming a magnetic layer in three layers and plending non-magnetic powders of a first magnetic layer in a specific ratio. CONSTITUTION:A magnetic layer is formed of a first, a second and a third magnetic layers on the surface of a non-magnetic supporting body. The three layers are layered in this order from the side of the non-magnetic supporting body. The first layer handles low frequency signals, the second layer treating high frequency signals of the low frequency signals, and the third layer treating high frequency signals. The blending ratio of non-magnetic powders to magnetic powders in the first layer is 0.15-0.95 by weight %, favorably 0.3-0.9 by weight %. Accordingly, the magnetic layer is rid of rough parts resulting from the surface roughness of the non-magnetic supporting body, without generating a dropout. The electromagnetic conversion characteristic can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは、非磁性
支持体表面に存在する凹凸が磁性層に与える影響を極力
小さくするとともに、電磁変換特性の優れた磁性層を有
する磁気記録媒体に関する。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a magnetic recording medium, and more specifically, the present invention relates to a magnetic recording medium, and more specifically, it minimizes the influence of unevenness on the surface of a non-magnetic support on a magnetic layer, and improves electromagnetic conversion characteristics. The present invention relates to a magnetic recording medium having an excellent magnetic layer.

[従来の技術と発明か解決しようとする課II]従来、
磁気テープ等の磁気記録媒体は、磁性粉とバインダー樹
脂等とからなる磁性塗料を非磁性支持体の上に塗布し、
乾燥することによって製造されている。従来の磁気記録
媒体においては、磁性層か単層であるのて、一種類の磁
性粉によって低域から高域までの広い周波数帯域をカバ
ーする必要かある。特に、近年の高記録密度化の傾向に
おいては、高域の記録特性を上げ、しかも低ノイズであ
るものが要求されるために、高Hc、高BET値の磁性
粉か用いられている。
[Lesson II to solve the conventional technology and invention] Conventionally,
Magnetic recording media such as magnetic tapes are made by coating a magnetic paint made of magnetic powder, binder resin, etc. on a non-magnetic support.
It is produced by drying. In conventional magnetic recording media, since the magnetic layer is a single layer, it is necessary to cover a wide frequency band from low to high frequencies using one type of magnetic powder. In particular, with the recent trend toward higher recording densities, magnetic powders with high Hc and high BET values are being used because recording characteristics in the high frequency range are improved and low noise is required.

ところか、一種類の磁性層において高Hc、高BET値
の磁性粉を用いて高域特性の向上を図ってはいるものの
、低域の特性が不十分になると言う問題を生じる。
However, although high-frequency characteristics are improved by using magnetic powder with high Hc and high BET values in one type of magnetic layer, a problem arises in that the low-frequency characteristics become insufficient.

かかる問題を解消するために、磁気記録媒体たとえばビ
デオ用磁気記録媒体においては、磁気記録容量を高めた
り、あるいは磁気記録媒体の高周波領域と低周波とにお
ける磁気記録特性をともに向上させ、低域および高域の
周波数特性のバランスを取るために、複数の磁性層を有
する磁気記録媒体が提案されている(特開昭48−98
803号、特開昭59−172142号、特公昭32−
2218号、特開昭51−56228号、特公昭63−
146211号等の各公報参照)。
In order to solve this problem, in magnetic recording media such as video magnetic recording media, the magnetic recording capacity is increased, or the magnetic recording characteristics of the magnetic recording media are improved in both the high frequency region and the low frequency region. In order to balance the high frequency characteristics, a magnetic recording medium having multiple magnetic layers has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 48-98
No. 803, JP-A-59-172142, JP-A No. 172142-
No. 2218, JP-A No. 51-56228, JP-A No. 63-
(Refer to each publication such as No. 146211).

これらの公知技術によると、磁性層の上層および下層で
機能分離を行ない、上層でビデオ出力を受は持ち、下層
てクロマ、オーディオ出力を受は持つように設計されて
いる。
According to these known techniques, the upper and lower layers of the magnetic layer are designed to have separate functions, with the upper layer receiving the video output and the lower layer receiving the chroma and audio outputs.

しかしながら、従来のこのような機能分離した磁性層を
有する磁気記録媒体においては、非磁性支持体の表面粗
度が磁性層に大きな影響を与え。
However, in conventional magnetic recording media having functionally separated magnetic layers, the surface roughness of the non-magnetic support has a large effect on the magnetic layer.

折角機能分離した磁性層の電磁変換特性か悪化すると言
う新たな問題点を有している。
A new problem arises in that the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic layer whose functions have been painstakingly separated are deteriorated.

さらにまた、磁気記録媒体は、遮光性を有していること
が必要であることから、磁性層中にカーボンブラックが
配合されている。
Furthermore, since the magnetic recording medium must have light-shielding properties, carbon black is blended into the magnetic layer.

しかしなから、カーボンブラック自体は、磁性層中での
分散性が悪くて、磁性層の表面に不要の凹凸を生じさせ
て電磁変換特性を劣化させると言う問題がある。
However, carbon black itself has a problem of poor dispersibility in the magnetic layer, causing unnecessary unevenness on the surface of the magnetic layer and deteriorating electromagnetic conversion characteristics.

もっとも、磁性層中にカーボンブラックを分散させた場
合に、分散性の悪いカーボンブラックにより生しる磁性
層の表面凹凸を、さらに積層する磁性層の厚みを増加さ
せることにより、解消することもできるであろうか、そ
うすると、磁性層全体の厚みか大きくなって電磁変換特
性の悪化を生じさせる。
However, when carbon black is dispersed in the magnetic layer, the surface unevenness of the magnetic layer caused by carbon black with poor dispersibility can also be eliminated by increasing the thickness of the magnetic layer to be laminated. If this happens, the thickness of the entire magnetic layer will increase, resulting in deterioration of electromagnetic conversion characteristics.

本発明の目的は、機能分離した三層構成の磁性層からな
るとともに、そのような磁性層にあっても磁性層自体の
厚みを増加させず、しかも第1Im性層によって非磁性
支持体の表面粗さを適度にならし、第1磁性層か下地層
のような役割を果たすことにより、非磁性支持体表面の
凹凸が磁性層に与える悪影響を防止することにより、従
来の磁気記録媒体よりも優れた電磁変換特性を有する磁
性層を有する磁気記録媒体を提供することにある。
It is an object of the present invention to consist of a magnetic layer having a three-layer structure with separate functions, to prevent the thickness of the magnetic layer from increasing even in such a magnetic layer, and to prevent the surface of the non-magnetic support from being increased by the first Im magnetic layer. By smoothing out the roughness to an appropriate level and acting as the first magnetic layer or underlayer, the unevenness of the surface of the non-magnetic support can be prevented from having an adverse effect on the magnetic layer, making it more effective than conventional magnetic recording media. An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having a magnetic layer having excellent electromagnetic conversion characteristics.

[前記課題を解決するための手段] 前記課題を解決するための本発明の磁気記録媒体は、非
磁性支持体の表面に第1磁性層、第2磁性層および!$
3磁性層をこの順に積層するとともに、前記第1磁性層
は、第1磁性層における磁性粉に対する第1磁性層にお
ける非磁性粉の配合割合が重量比で0.15〜0.95
であることを特徴とする。
[Means for Solving the Problems] A magnetic recording medium of the present invention for solving the problems described above includes a first magnetic layer, a second magnetic layer, and! on the surface of a nonmagnetic support. $
The three magnetic layers are laminated in this order, and the first magnetic layer has a weight ratio of non-magnetic powder to magnetic powder in the first magnetic layer of 0.15 to 0.95.
It is characterized by

以下に本発明について詳述する。The present invention will be explained in detail below.

一磁性層一 本発明の磁気記録媒体における磁性層は、非磁性支持体
の表面に非磁性支持体の側から順に積層された第1磁性
層、第2磁性!および第3磁性層からなる。
One magnetic layer The magnetic layer in the magnetic recording medium of the present invention includes a first magnetic layer, a second magnetic layer, and a second magnetic layer laminated on the surface of a non-magnetic support in order from the non-magnetic support side. and a third magnetic layer.

前記磁性層を機能分離した三層により構成することによ
り、そのような磁性層にあっても磁性層自体の厚みを増
加させず、しかも非磁性支持体の表面粗さによる電磁変
換特性の劣化を少なくすることがてきる。
By configuring the magnetic layer with three functionally separated layers, the thickness of the magnetic layer itself is not increased, and the electromagnetic conversion characteristics are prevented from deteriorating due to surface roughness of the non-magnetic support. You can reduce it.

また、三層にすることにより、第1磁性層は低周波信号
を、第2磁性層は低周波信号の中の高周波信号を、第3
磁性層は高周波信号をそれぞれ機能分離して受は持つこ
とができるので1本発明の磁気記録媒体は従来の磁気記
録媒体よりも優れた電磁変換特性を有する磁性層を有す
る。
Also, by having three layers, the first magnetic layer receives low frequency signals, the second magnetic layer receives high frequency signals among the low frequency signals, and the third magnetic layer receives high frequency signals among the low frequency signals.
Since the magnetic layer can functionly separate and receive high-frequency signals, the magnetic recording medium of the present invention has a magnetic layer that has electromagnetic conversion characteristics superior to conventional magnetic recording media.

本発明において重要なことは、第1磁性層において、第
1磁性層における磁性粉に対する第1磁性層における非
磁性粉の配合割合か重量比て0.15〜0.95、好ま
しくは0.3〜0,9であることである。
What is important in the present invention is that in the first magnetic layer, the mixing ratio or weight ratio of the non-magnetic powder in the first magnetic layer to the magnetic powder in the first magnetic layer is 0.15 to 0.95, preferably 0.3. ~0,9.

第1磁性層における磁性粉に対する第1磁性層における
非磁性粉の配合割合か重量比で0.15〜0.95にす
ることにより、非磁性支持体の表面の凹凸か磁性層に与
える悪影響を有効に防止することかてきる。
By setting the blending ratio or weight ratio of the non-magnetic powder in the first magnetic layer to the magnetic powder in the first magnetic layer to 0.15 to 0.95, the unevenness of the surface of the non-magnetic support can be controlled to have an adverse effect on the magnetic layer. It can be effectively prevented.

すなわち、非磁性支持体上に、磁性粉と非磁性粉とを特
定の比率で配合した第1磁性層を構成することにより、
非磁性支持体表面を平滑にしすぎない程度の適度の粗さ
を保持しながら、非磁性支持体表面の大きい突起を適度
に埋めて下地を均一にならすことかでき、非磁性支持体
表面の凹凸が磁性層に与える悪影響を極力小さくするこ
とかてきる。
That is, by configuring a first magnetic layer containing magnetic powder and non-magnetic powder in a specific ratio on a non-magnetic support,
While maintaining an appropriate roughness that does not make the surface of the non-magnetic support too smooth, it is possible to fill in large protrusions on the surface of the non-magnetic support to make the base uniform and even out the unevenness of the surface of the non-magnetic support. It is possible to minimize the negative effect that this has on the magnetic layer.

この第1磁性層の磁性粉に対する非磁性粉の配合割合が
重量比で0.15未満であると、第1m性層か平滑にな
りすぎ、第2磁性層および第3磁性層をもってしても適
度なうねりを付与することかできないからである。
If the weight ratio of the non-magnetic powder to the magnetic powder in the first magnetic layer is less than 0.15, the first magnetic layer will become too smooth, and even if the second magnetic layer and the third magnetic layer are This is because it is only possible to impart appropriate undulations.

また、第1磁性層の磁性粉に対する非磁性粉の配合割合
か重量比で0.95を超えると、第1磁性層の信号記録
特性が劣化する。
Further, if the weight ratio of the non-magnetic powder to the magnetic powder in the first magnetic layer exceeds 0.95, the signal recording characteristics of the first magnetic layer deteriorate.

第1磁性層中に含有させることのてきる前記磁性粉とし
ては、たとえばCo含含有−Fe20゜粉末、Go含有
Fe=O,粉末、Co含有FeOx  (4/ 3 <
 x < 3 / 2 )粉末、あるいはFe−Al金
属粉末、Fe−Ni金属粉末、Fe−An−Ni金属粉
末、Fe−AM−P金属粉末、Fe−Ni−3i−Al
金属粉末、FeFe−Ni−3i−All−金属粉末、
Ni−Co金属粉末、F e −M n −Z n金属
粉末、Fe−N 1−Zn金属粉末、Fe−Co−Ni
−Cr金属粉末、Fe−Co−N1−P金属粉末、Co
−Ni金属粉末およびCo−P金属粉末等の、微細な強
磁性金属粉末などが挙げられる。これらの中ても、好ま
しいのは微細なCo含含有−Fe。
Examples of the magnetic powder that can be contained in the first magnetic layer include Co-containing -Fe20° powder, Go-containing Fe=O powder, and Co-containing FeOx (4/3 <
x < 3/2) powder, or Fe-Al metal powder, Fe-Ni metal powder, Fe-An-Ni metal powder, Fe-AM-P metal powder, Fe-Ni-3i-Al
Metal powder, FeFe-Ni-3i-All-metal powder,
Ni-Co metal powder, Fe-Mn-Zn metal powder, Fe-N1-Zn metal powder, Fe-Co-Ni
-Cr metal powder, Fe-Co-N1-P metal powder, Co
Fine ferromagnetic metal powders such as -Ni metal powder and Co-P metal powder are included. Among these, preferred is fine Co-containing -Fe.

03粉末である。03 powder.

第1磁性層に磁性粉を含有させる場合、この第1磁性層
は低周波信号の記録を受は持つので、好ましい磁性粉と
しては、以下のような性能を有することか望まれる。
When the first magnetic layer contains magnetic powder, since the first magnetic layer has the ability to record low frequency signals, it is desirable that the preferred magnetic powder has the following properties.

すなわち、磁性粉のBET値は1通常、23rrf/g
以上、好ましくは30〜45rr+′/gである。
That is, the BET value of magnetic powder is 1 normally, 23rrf/g
Above, preferably 30 to 45 rr+'/g.

また、前記磁性粉の形状については、微細なものてあれ
ば特に制限はなく1例えば、針状、球状あるいは楕円体
状などのものをいずれも使用することかできる。もっと
も、低周波信号の記録に好ましいのは、針状の磁性粉て
あり、しかも後述する第2磁性層および第3磁性層中に
含まれる磁性粉よりもその粒度がそろっているのか好ま
しい。
Further, the shape of the magnetic powder is not particularly limited as long as it is fine; for example, any shape such as needle, spherical, or ellipsoid can be used. However, acicular magnetic powder is preferable for recording low frequency signals, and moreover, it is preferable that the particle size is more uniform than that of the magnetic powder contained in the second magnetic layer and the third magnetic layer, which will be described later.

しかし1本発明においては、第1磁性層に含まれる磁性
粉の粒度は細かい磁性粉であってもよく、むしろ1粒度
か細かい磁性粉か好ましい。
However, in the present invention, the particle size of the magnetic powder contained in the first magnetic layer may be a fine magnetic powder, and it is preferable that the magnetic powder has a particle size of 1 particle or a fine magnetic powder.

その理由としては、非磁性粉を配合しているため、磁性
粉相互の距離が大きくなるか、これにより粒子間の相互
作用か減って低域の出力向上か可能になるからである。
The reason for this is that since non-magnetic powder is blended, the distance between the magnetic powders increases, or this reduces interaction between particles, making it possible to improve low-frequency output.

この点か本発明における有利なところで、てきるたけ細
かい磁性粉粒子を磁性層に含有させたい場合に本発明を
用いることかてきる。
In this respect, the present invention is advantageous in that the present invention can be used when it is desired to contain extremely fine magnetic powder particles in the magnetic layer.

磁性粉の配合量は、第1磁性層における前記バインダ樹
脂に対して、通常20〜850重量%、好ましくは10
0〜700重量%である。
The blending amount of the magnetic powder is usually 20 to 850% by weight, preferably 10% by weight, based on the binder resin in the first magnetic layer.
It is 0 to 700% by weight.

また、第1磁性層中に含有させることのてきる前記非磁
性粉としては、磁性を有しない固形のものであればよく
、たとえば、帯電防止剤である、グラファイトカーボン
ブラック、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化錫−
酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボンブラッ
クグラフトポリマー等の導電性粉末などが挙げられる。
The non-magnetic powder that can be contained in the first magnetic layer may be any solid powder that does not have magnetism, such as graphite carbon black, which is an antistatic agent, tin oxide-antimony oxide, etc. based compounds, tin oxide-
Examples include conductive powders such as titanium oxide-antimony oxide compounds and carbon black graft polymers.

これらは一種単独で使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。
These may be used alone or in combination of two or more.

また、充填剤であるベンガラ、Cr、03、炭酸カルシ
ウム粉末などを挙げることかできる。
Further, fillers such as red iron oxide, Cr, 03, and calcium carbonate powder can be mentioned.

また、酸化亜鉛などを挙げることかできる。Further, zinc oxide and the like can be mentioned.

第1磁性層は非磁性支持体に対する接着力に優れると共
に弾力を有しているのか好ましい。
Preferably, the first magnetic layer has excellent adhesion to the non-magnetic support and elasticity.

このような接着力および弾力は、後述するバインダ樹脂
の種類とその配合量、あるいは他の任意成分の選択によ
り調整することができる。
Such adhesive force and elasticity can be adjusted by selecting the type and amount of the binder resin or other optional components, which will be described later.

ここで、第1磁性層は、前記条件を満たす限りにおいて
、バインダ樹脂と前記磁性粉と前記非磁性粉と、必要に
応して配合されるその他の添加剤とで形成することがて
きる。
Here, the first magnetic layer may be formed of a binder resin, the magnetic powder, the non-magnetic powder, and other additives blended as necessary, as long as the above conditions are met.

第1磁性層を形成することのてきるバインダ樹脂として
は、たとえば従来より磁気記録媒体に用いられている熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬
化型樹脂またはこれらの混合物などを使用することかて
きる。
Examples of the binder resin that can form the first magnetic layer include thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, electron beam curable resins, or mixtures thereof, which are conventionally used in magnetic recording media. You can also use something like

上記熱可塑性樹脂としては、たとえば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体
、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステルーエ
チレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニ
ル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共電合体、アク
リロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、セルロース誘導体(セルロース
アセテートブチレート)、セルロースダイアセテート、
セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート
、ニトロセルロース等)、スチレンブタジェン共重合体
、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸
エステル共重合体、アミノ樹脂Σよび合成ゴム系の熱可
塑性樹脂などを挙げることができる。
Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, and acrylic ester-vinylidene chloride copolymer. Polymer, methacrylic acid ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylic acid ester-ethylene copolymer, urethane elastomer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyamide resin,
Polyvinyl butyral, cellulose derivatives (cellulose acetate butyrate), cellulose diacetate,
Examples include cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene-butadiene copolymers, polyester resins, chlorovinyl ether acrylate copolymers, amino resins Σ, and synthetic rubber-based thermoplastic resins.

これらは一種単独で使用しても良いし、二種以上を組み
合わせて使用しても良い。
These may be used alone or in combination of two or more.

上記熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては。As the above thermosetting resin or reactive resin.

たとえばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂
、シリコーン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリ
エステル樹脂とイソシアネートブレポリマーの混合物、
メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマ
ーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネ
ートとの混合物、ポリカーボネートポリオールとポリイ
ソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
低分子量グリコール/高分子量ジオール/トリフェニル
メタントリイソシアネートの混合物およびポリアミン樹
脂などが挙げられる。
For example, phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, silicone resins, acrylic reaction resins, mixtures of high molecular weight polyester resins and isocyanate brepolymers,
Mixtures of methacrylate copolymers and diisocyanate prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, mixtures of polycarbonate polyols and polyisocyanates, urea formaldehyde resins,
Examples include mixtures of low molecular weight glycols/high molecular weight diols/triphenylmethane triisocyanate and polyamine resins.

これらは一種単独で使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。
These may be used alone or in combination of two or more.

上記電子線照射硬化型樹脂としては、たとえば無水マレ
イン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキシアク
リルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテ
ルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリ
アミドアクリルタイプ等の不飽和プレポリマー;エーテ
ルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキシ
アクリルタイプ、燐酸エステルアクリルタイプ、アリー
ルタイプおよびハイドロカーボンタイプ等の多官能モノ
マーなどが挙げられる。
Examples of the electron beam curable resin include unsaturated prepolymers such as maleic anhydride type, urethane acrylic type, epoxy acrylic type, polyester acrylic type, polyether acrylic type, polyurethane acrylic type, polyamide acrylic type; ether acrylic type; Examples include polyfunctional monomers such as urethane acrylic type, epoxy acrylic type, phosphoric acid ester acrylic type, aryl type, and hydrocarbon type.

これらは一種単独で使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。
These may be used alone or in combination of two or more.

この発明においては、上記の各種樹脂をそのまま使用し
てバインダ樹脂としても良いか、さらに、上記の各種樹
脂と共に硬化剤を用いてバインダ樹脂としても良い。
In this invention, the various resins mentioned above may be used as they are as a binder resin, or furthermore, a curing agent may be used together with the various resins mentioned above to form a binder resin.

上記硬化剤としては、たとえばポリイソシアネート化合
物(例、トリレンジイソシアネート、4.4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサ
ンジイソシアネートおよびこれらのポリイソシアネート
化合物と3価ポリオールとの付加体、ジイソシアネート
の5量体、トリレンジイソシアネート3モルとトリメチ
ロールプロパン1モルとの付加体、メタキシリレンジイ
ソシアネート3モJしとドーリメチロ−λレグロバ21
モルとの付加体、トリレンジイソシアネートの5量体)
などが挙げられる。
Examples of the curing agent include polyisocyanate compounds (e.g., tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, naphthylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, and adducts of these polyisocyanate compounds with trivalent polyols, Pentamer of diisocyanate, adduct of 3 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, metaxylylene diisocyanate 3 moJ and dorimethylo-λlegloba 21
adduct with molar, pentamer of tolylene diisocyanate)
Examples include.

これらは一種単独で使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。
These may be used alone or in combination of two or more.

前記各種のバインダ樹脂の中でも熱可塑性樹脂が好まし
く、さらに官能基を有する熱可塑性樹脂が好ましい。
Among the various binder resins, thermoplastic resins are preferred, and thermoplastic resins having functional groups are more preferred.

前記官能基としては、−3o、M’ 、−0SO,M’
 、−COOM’、 (ただし1式中、Mlは水素原子、またはアルカリ金属
であり1M2およびMlは、それぞれ水素原子、アルカ
リ金属およびアルキル基のいずれかである。またM2と
Mlとは、互いに異なワていても良いし、同してあって
も良い、)を挙げることができる。また、エポキシ基や
アミノ基も好ましい。
The functional groups include -3o, M', -0SO, M'
, -COOM', (In formula 1, Ml is a hydrogen atom or an alkali metal, and 1M2 and Ml are each a hydrogen atom, an alkali metal, or an alkyl group. Also, M2 and Ml are different from each other. ) can be mentioned. Also preferred are epoxy groups and amino groups.

前記各種のバインダ樹脂の中ても2本発明における第1
磁性層を形成するのに好都合なバインダ樹脂としては、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エ
ポキシ基およびスルホン酸金属塩基含有塩化ビニル共重
合体、水酸基含有塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リカーボネートポリウレタン、ポリエステルポリウレタ
ン等の、平均分子量が10,000〜zoo、oooで
ある樹脂を挙げることかできる。
Among the various binder resins mentioned above, two are the first in the present invention.
Binder resins suitable for forming the magnetic layer include:
Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, vinyl chloride copolymer containing epoxy group and sulfonic acid metal base, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer containing hydroxyl group, polycarbonate polyurethane, polyester polyurethane, etc., with an average molecular weight of 10 ,000 to zoo, ooo can be mentioned.

また、この第1磁性層におけるバインダ樹脂の配合量は
、前述のように、この第1磁性層か非磁性支持体に対し
て適度の接着性および弾性を有するように決定されるか
、第1磁性層全体に対して通常6〜80重量%てあり、
好ましくは8〜45重量%である。
The amount of the binder resin in the first magnetic layer is determined so that the first magnetic layer has appropriate adhesion and elasticity to the non-magnetic support, as described above, or It is usually 6 to 80% by weight based on the entire magnetic layer,
Preferably it is 8 to 45% by weight.

この第1磁性層に含有させることのできる添加剤として
は、分散剤、可塑剤等を挙げることかできる。
Examples of additives that can be included in the first magnetic layer include dispersants, plasticizers, and the like.

前記分散剤として、たとえばレシチン、炭素数10〜2
5の脂肪酸、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂
肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド
、スルホコハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界
面活性剤等およびこれらの塩、陰性有機基(例えば−C
OOHl−PO3H)重合体分散剤の塩などを磁性層に
添加することができる。
As the dispersant, for example, lecithin, carbon number 10-2
5 fatty acids, amine compounds, alkyl sulfates, fatty acid amides, higher alcohols, polyethylene oxides, sulfosuccinic acids, sulfosuccinic acid esters, known surfactants, salts thereof, negative organic groups (e.g. -C
OOHl-PO3H) polymer dispersant salts and the like can be added to the magnetic layer.

これらは一種単独で使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。
These may be used alone or in combination of two or more.

前記分散剤の添加量は磁性粉100重量部に対して、通
常、10重量部以下、好ましくは3重量部以下とするこ
とかできる。
The amount of the dispersant added is generally 10 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the magnetic powder.

また、前記可塑剤として脂肪酸エステルを磁性層に添加
することかできる。この脂肪酸エステルとしては、たと
えばオレイルオレート、オレイルステアレート、インセ
チルステアート、ジオレイルマレエート、ブチルステア
レート、ブチルパルミテート、ブチルミリステート、オ
クチルミリステート、オクチルパルミテート、アミルス
テアレート、アミルパルミテート、ステアリルステアレ
ート、アミルパルミテート、ステアリルステアレート、
ラウリルオレート、オクチルオレート。
Further, a fatty acid ester can be added to the magnetic layer as the plasticizer. Examples of the fatty acid ester include oleyl oleate, oleyl stearate, incetyl stearate, dioleyl maleate, butyl stearate, butyl palmitate, butyl myristate, octyl myristate, octyl palmitate, amyl stearate, and amyl palmitate. tate, stearyl stearate, amyl palmitate, stearyl stearate,
Lauryl oleate, octyl oleate.

インブチルオレート、エチルオレート、イントリデシル
オレート、2−エチルへキシルステアレート、2−エチ
ルヘキシルミリステート、エチルステアレート、2−エ
チルへキシルパルミテート、イソプロピルパルミテート
、イソプロピルミリステート、ブチルラウレート、セチ
ル−2−エチルへキサレート、ジオレイルアジペート、
ジエチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソ
デシルアジベートなどが挙げられる。これらの中でも、
特に好ましいのはブチルステアレート、ブチルパルミテ
ートである。前記種々の脂肪酸エステルは一種′単独で
使用しても良いし、二種以上を混合して使用しても良い
Inbutyl oleate, ethyl oleate, intridecyl oleate, 2-ethylhexyl stearate, 2-ethylhexyl myristate, ethyl stearate, 2-ethylhexyl palmitate, isopropyl palmitate, isopropyl myristate, butyl laurate, Cetyl-2-ethyl hexalate, dioleyl adipate,
Examples include diethyl adipate, diisobutyl adipate, diisodecyl adipate, and the like. Among these,
Particularly preferred are butyl stearate and butyl palmitate. The various fatty acid esters mentioned above may be used alone or in combination of two or more.

前記脂肪酸エステルの添加量は、前記磁性粉100重量
部に対して1通常、 0,5〜IO重量部、好ましくは
、1〜5重量部とすることかできる。
The amount of the fatty acid ester added is usually 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the magnetic powder.

このように脂肪酸等の分散剤や脂肪酸エステル等の可塑
剤の添加量を少なくすると、特に高温高湿下における磁
気記録媒体の走行耐久性を向上させることができる。
By reducing the amount of dispersants such as fatty acids and plasticizers such as fatty acid esters added in this manner, the running durability of the magnetic recording medium can be improved, especially under high temperature and high humidity conditions.

第1磁性層の厚みは、通常0.8〜4.0pmであり、
好ましくは1.0〜3.5μmである。
The thickness of the first magnetic layer is usually 0.8 to 4.0 pm,
Preferably it is 1.0 to 3.5 μm.

次に1本発明においては、前記第1磁性層上に第2磁性
層を積層する。
Next, in one aspect of the present invention, a second magnetic layer is laminated on the first magnetic layer.

第2磁性層は、磁性粉と非磁性粉とバインダ樹脂と必要
に応じて配合されるその他の添加剤とで形成することが
できる。これらの磁性粉、非磁性粉、バインダ樹脂、そ
の他の添加剤は前記第1磁性層形成に使用することかて
きたものを適宜選択して使用することかできる。
The second magnetic layer can be formed of magnetic powder, non-magnetic powder, binder resin, and other additives mixed as necessary. These magnetic powders, nonmagnetic powders, binder resins, and other additives may be appropriately selected from those used in forming the first magnetic layer.

第2磁性層に含有される磁性粉としては、前記第1磁性
層の形成に使用することのてきる磁性粉を挙げることが
できる。ただし、第2磁性層は磁性層の中間にあって低
周波信号の中ても高周波側の信号を受けもつのて、第2
磁性層に含有される磁性粉は、針状、棒状もしくはそれ
に近い形状の磁性粉か好ましく、具体的にはアスペクト
比が2〜12、好ましくは3〜10である磁性粉か挙げ
られる。
Examples of the magnetic powder contained in the second magnetic layer include magnetic powders that can be used to form the first magnetic layer. However, since the second magnetic layer is located in the middle of the magnetic layers and receives signals on the high frequency side of the low frequency signals,
The magnetic powder contained in the magnetic layer is preferably needle-shaped, rod-shaped, or similar in shape, and specifically includes magnetic powder having an aspect ratio of 2 to 12, preferably 3 to 10.

第2磁性層における磁性粉の含有割合としては、第2磁
性層全体に対して2通常、68へ88重量%、好ましく
は72〜85重量%である。第2磁性層における前記磁
性粉の含有割合が前記範囲内にあることにより、スチル
耐久性や反復走行時の粉落ちのバランスをとることかで
きる。
The content of the magnetic powder in the second magnetic layer is usually 2 to 88% by weight, preferably 72 to 85% by weight, based on the entire second magnetic layer. By setting the content of the magnetic powder in the second magnetic layer within the above range, it is possible to balance still durability and powder falling off during repeated running.

本発明における第2磁性層において重要なことは、第2
磁性層に粒径25〜150nmのカーボンブラックを、
第2磁性層中の前記磁性粉に対して0.1〜10重量%
含有することである。
What is important about the second magnetic layer in the present invention is that the second magnetic layer
Carbon black with a particle size of 25 to 150 nm is used in the magnetic layer.
0.1 to 10% by weight based on the magnetic powder in the second magnetic layer
It is to contain.

第2磁性層中に、すなわち中間層にカーボンブラックを
含有することにより、最上層の微細な表面形状を形成す
ることかてき、耐久性と電磁変換の特性のバランスをと
ることかてきる。
By containing carbon black in the second magnetic layer, that is, in the intermediate layer, it is possible to form a fine surface shape in the uppermost layer, and it is possible to balance durability and electromagnetic conversion characteristics.

また、カーボンブラックを含有することにより、帯電防
止の役割を果たすことかでき、磁気テープのヘットの張
り付きやチリ付着などの防止の役割を果たすことがてき
る。
Furthermore, by containing carbon black, it can play a role in preventing static electricity, and can play a role in preventing sticking of the magnetic tape head and dust adhesion.

また、こうしたカーボンブラックを含有することによっ
て、常温耐久性は勿論のこと、高温条件下ての耐久性か
向上する。
Furthermore, by containing such carbon black, not only the durability at room temperature but also the durability under high temperature conditions are improved.

粒径25〜150nmのカーボンブラックを使用するこ
とにより、最上層にカーボンを入れずに高出力・高S/
Nか得られ、適度な粗さによって走行性を維持すること
がてきる。
By using carbon black with a particle size of 25 to 150 nm, high output and high S/S can be achieved without adding carbon to the top layer.
N is obtained, and running properties can be maintained due to the appropriate roughness.

カーボンブラックの粒径が2SILm以下であると1分
散性か悪化し、かつ充分な表面性のコントロールかでき
なくなり、また、  150.Bmを超えると、塗膜の
表面か荒れて出力か低下する。
If the particle size of the carbon black is less than 2 SILm, the dispersibility will deteriorate and the surface properties cannot be controlled sufficiently, and 150. If it exceeds Bm, the surface of the coating becomes rough and the output decreases.

第2磁性層にカーボンブラックを特定比率含有させるこ
とにより、磁気テープ全体としての光学濃度を調整し走
行制御を安全確実にし、かつ帯電支障を排除するものて
あり、積層磁性層表面の有害無用の凹凸を抑え、表面粗
さを調節することかできる。
By containing a specific ratio of carbon black in the second magnetic layer, the optical density of the magnetic tape as a whole is adjusted, running control is made safe and secure, and charging problems are eliminated. It is possible to suppress unevenness and adjust surface roughness.

第2磁性層中の磁性粉に対するカーボンブラックの含有
量の重量比が0.1wt%未満であるとき。
When the weight ratio of the carbon black content to the magnetic powder in the second magnetic layer is less than 0.1 wt%.

遮光性が劣り、帯電などによるドロップアウトも増える
傾向にある。
Light-shielding properties are poor, and dropouts due to static electricity tend to increase.

また、第2磁性層中の磁性粉に対するカーボンブラック
の含有量の重量比か10wt%を超えると、第2磁性層
の表面か粗くなりすぎ、電磁変換特性が劣化する。
Furthermore, if the weight ratio of the carbon black content to the magnetic powder in the second magnetic layer exceeds 10 wt %, the surface of the second magnetic layer becomes too rough and the electromagnetic conversion characteristics deteriorate.

第2磁性層に含有される非磁性粉としては、前記第1磁
性層の形成に使用することのてきる非磁性粉を挙げるこ
とができる。
Examples of the nonmagnetic powder contained in the second magnetic layer include nonmagnetic powders that can be used to form the first magnetic layer.

第2磁性層を形成するために使用されるバインダ樹脂と
しては、前記第1磁性層を形成するのに例示されたバイ
ンダ樹脂を挙げることかできる。
Examples of the binder resin used to form the second magnetic layer include the binder resins exemplified for forming the first magnetic layer.

第2磁性層におけるバインダ樹脂の含有量は。What is the binder resin content in the second magnetic layer?

第2磁性層全体に対して、通常12〜25重量%、好ま
しくは15〜21重量%である。バインダ樹脂の含有量
か前記12重量%未満であると、第2磁性層の機械的強
度が低下することがあり、またバインダ樹脂の含有量が
前記25重量%を越えると相対的に磁性粉の含有量が少
なくなって磁気特性を招くことかある。
The amount is usually 12 to 25% by weight, preferably 15 to 21% by weight, based on the entire second magnetic layer. If the content of the binder resin is less than 12% by weight, the mechanical strength of the second magnetic layer may decrease, and if the content of the binder resin exceeds 25% by weight, the magnetic powder will be relatively weak. If the content is reduced, it may cause magnetic properties.

第2磁性層においては、第1磁性層の形成に使用するこ
とのできる分散剤、可塑剤を配合することができる。
In the second magnetic layer, a dispersant and a plasticizer that can be used in forming the first magnetic layer can be blended.

第2磁性層の厚みは1通常、0.05〜0.5 #Lm
であり、好ましくは0.2〜0.4 gmである。
The thickness of the second magnetic layer is 1 usually 0.05 to 0.5 #Lm
and preferably 0.2 to 0.4 gm.

次に本発明においては、#!2磁性層上に第3磁性層を
積層する。
Next, in the present invention, #! A third magnetic layer is laminated on the second magnetic layer.

第3磁性層は、磁性粉と非磁性粉とバインダ樹脂と必要
に応じて配合されるその他の添加剤とで形成することが
てきる。これらは前記第1磁性層および第2a性層の形
成に使用することのできるものを適宜選択して使用する
ことかできる。
The third magnetic layer can be formed of magnetic powder, non-magnetic powder, binder resin, and other additives mixed as necessary. These can be used by appropriately selecting those that can be used to form the first magnetic layer and the second a magnetic layer.

第3磁性層は高周波信号を受は持つのて、第3磁性層に
含有される磁性粉としては、第2磁性粉よりも小さな磁
性粉か好ましく、具体的には粒径か0.01〜0.2 
gm、好ましくはQ、QI 〜(1,1μmである磁性
粉か挙げられる。 ・ 第3a性層における磁性粉の含有割合としては、第3磁
性層全体に対して、通常、60〜80重量%、好ましく
は70〜78重量%である。第3磁性層における前記磁
性粉の含有割合が前記範囲内にあることにより、塗膜の
耐久性を維持しつつ磁性粉の高充填された磁気特性の良
好な磁性層が得られる。 第3磁性層を形成するために
使用されるバインダ樹脂としては、前記第1磁性層を形
成するのに例示されたバインダ樹脂を挙げることかてき
る。なお、第3磁性層は磁性層における最外磁性層であ
るから、耐摩耗性に優れ、磁性粉等の粉落ちの無い、剛
性の大きな磁性層であるのか望ましい、このような要求
から、第3磁性層に使用することのできるバインダ樹脂
としては、例えばエポキシ基・スルホン酸金属塩含有塩
化ビニル樹脂または塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
マレイン酸含有塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、熱可
塑性ポリウレタン(ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリエーテル型)等を挙げることかできる。
Since the third magnetic layer receives high frequency signals, it is preferable that the magnetic powder contained in the third magnetic layer is smaller than the second magnetic powder, and specifically, the particle size is 0.01 to 0.01. 0.2
gm, preferably Q, QI ~ (1.1 μm). - The content of magnetic powder in the third a magnetic layer is usually 60 to 80% by weight based on the entire third magnetic layer. , preferably 70 to 78% by weight. By having the content of the magnetic powder in the third magnetic layer within the above range, the durability of the coating film can be maintained while the magnetic properties of the highly packed magnetic powder can be improved. A good magnetic layer can be obtained. As the binder resin used to form the third magnetic layer, the binder resins exemplified for forming the first magnetic layer can be mentioned. Since the third magnetic layer is the outermost magnetic layer among the magnetic layers, it is desirable to have a magnetic layer with high abrasion resistance, no falling off of magnetic powder, etc., and high rigidity. Examples of binder resins that can be used include epoxy group/sulfonic acid metal salt-containing vinyl chloride resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers,
Maleic acid-containing vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, thermoplastic polyurethane (polyester, polycarbonate,
(polyether type), etc.

第3磁性層におけるバインダ樹脂の含有量は。What is the content of binder resin in the third magnetic layer?

!3m性層全体に対して、通常12〜25重量%、好ま
しくは15〜21重量%である。バインダ樹脂の含有量
か12重量%未満であると、第3磁性層の機械的強度か
低下することがあり1またバインダ樹脂の含有量が25
重量%を越えると、相対的に磁性粉の含有量が少なくな
って磁気特性の低下を招くことがある。
! The amount is usually 12 to 25% by weight, preferably 15 to 21% by weight, based on the entire 3m layer. If the content of the binder resin is less than 12% by weight, the mechanical strength of the third magnetic layer may decrease.
If it exceeds % by weight, the content of magnetic powder becomes relatively small, which may lead to deterioration of magnetic properties.

第3磁性層にあっては、第1磁性層の形成に使用される
ことがある分散剤、可塑剤、耐電防止剤等を配合するこ
とができる。
In the third magnetic layer, a dispersant, a plasticizer, an antistatic agent, etc., which are sometimes used in forming the first magnetic layer, can be blended.

また、この第3磁性層においては、前述のように耐庫耗
性に優れた磁性層であることか要求されることから、添
加剤として潤滑剤を含有してい、るのか好ましい。
Further, since the third magnetic layer is required to have excellent wear resistance as described above, it is preferable that the third magnetic layer contains a lubricant as an additive.

このような潤滑剤としては、たとえばシリコーン系潤滑
剤、脂肪酸変性シリコーン系潤滑剤、フッ素系潤滑剤、
流動パラフィン、スクワラン、カーボンブラック、グラ
ファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化
モリフデン、二硫化タングステンなどが挙げられる。
Examples of such lubricants include silicone-based lubricants, fatty acid-modified silicone-based lubricants, fluorine-based lubricants,
Examples include liquid paraffin, squalane, carbon black, graphite, carbon black graft polymer, molyfden disulfide, and tungsten disulfide.

これらの中でも好ましい潤滑剤としては、カーボンブラ
ック等を挙げることかてきる。
Among these, preferred lubricants include carbon black and the like.

これらは一種単独で使用しても良いし、二種以上を組み
合わせて使用しても良い。
These may be used alone or in combination of two or more.

前記潤滑剤の配合割合は、前記磁性粉100重量部に対
して、通常、20重量部以下、好ましくは10重量部以
下である。この配合割合が20重量部を超えると、潤滑
剤量が過剰になって磁性層の表面に汚れが付着し易くな
ることがある。
The blending ratio of the lubricant is usually 20 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the magnetic powder. If this blending ratio exceeds 20 parts by weight, the amount of lubricant becomes excessive and dirt may easily adhere to the surface of the magnetic layer.

1i!3磁性層は、前記の種々の成分の他にさらに研磨
剤を含有していてもよい。
1i! The third magnetic layer may further contain an abrasive in addition to the various components described above.

第3磁性層の厚みは1通常、0.02〜0.5μmてあ
り、好ましくは0.05〜0.4 μmである。
The thickness of the third magnetic layer is usually 0.02 to 0.5 μm, preferably 0.05 to 0.4 μm.

さらに、第2磁性層の厚みと#!3磁性磁性厚みとの合
計か0.7μm以下であることが好ましい。
Furthermore, the thickness of the second magnetic layer and #! The total thickness of the three magnetic layers is preferably 0.7 μm or less.

一非磁性支持体一 前記三層構成の磁性層をその表面に形成する非磁性支持
体の形成材料としては、たとえばポリエチレンテレフタ
レートおよびポリエチレン−2゜6−ナフタレート等の
ポリエステル類;ポリプロピレン等のポリオレフィン類
:セルローストリアセテートおよびセルロースダイアセ
テート等のセルロース誘導体;ならびにポリカーボネー
トなどのプラスチックを挙げることかてきる。ざらにC
u、AfL、Znなどの金属、ガラス、いわゆるニュー
セラミック(例えば窒化ホウ素、炭化ケイ素等)等の各
種セラミックなども使用することかてきる。
(1) Non-magnetic support (1) Materials for forming the non-magnetic support on which the three-layered magnetic layer is formed include, for example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2゜6-naphthalate; polyolefins such as polypropylene. : cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; and plastics such as polycarbonate. Zarani C
Metals such as u, AfL, and Zn, glass, and various ceramics such as so-called new ceramics (for example, boron nitride, silicon carbide, etc.) can also be used.

非磁性支持体の形態については特に制限はなく、テープ
状、シート状、カート状、ディスク状、ドラム状等いず
れてあってもよく、形態に応して、また、必要に応じて
種々の材料を選択して使用することかできる。
There is no particular restriction on the form of the non-magnetic support, and it may be tape-like, sheet-like, cart-like, disc-like, drum-like, etc., and various materials may be used depending on the form and as necessary. You can select and use it.

支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の場合には1
通常、3〜1100IL、好ましくは5〜50gmであ
る。また、ディスク状、カート状の場合には4通常、 
30〜1100Bである。さらにドラム状の場合には円
筒状とする等、使用するレコーダーに対応させた形態と
することかてきる。
The thickness of the support is 1 if it is in the form of a tape or sheet.
Usually 3 to 1100 IL, preferably 5 to 50 gm. In addition, in the case of disk-shaped or cart-shaped, 4 usually,
It is 30-1100B. Furthermore, in the case of a drum shape, the shape can be made to correspond to the recorder used, such as a cylindrical shape.

非磁性支持体における前記磁性層か設けられていない面
(裏面)には、磁気記録媒体の走行性の向上、帯電防止
および転写防止などを目的として、バックコート層を設
けてもよい。
A back coat layer may be provided on the surface (back surface) of the nonmagnetic support on which the magnetic layer is not provided for the purpose of improving the running properties of the magnetic recording medium, preventing charging, preventing transfer, and the like.

また、非磁性支持体における前記磁性層か設けられる面
には、磁性層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的
として、中間層(例えば接着剤層)を設けることもてき
る。
Furthermore, an intermediate layer (for example, an adhesive layer) may be provided on the surface of the non-magnetic support on which the magnetic layer is provided, for the purpose of improving the adhesion between the magnetic layer and the non-magnetic support.

次に、本発明の磁気記録媒体を製造する方法について、
説明−する。
Next, regarding the method of manufacturing the magnetic recording medium of the present invention,
Explain - do.

一製造方該−− 本発明の磁気記録媒体は、前記磁性粉、パインダ樹脂等
を含有する第1磁性層用組成物、第2磁性層用組成物お
よび第3磁性層用組成物それぞれを溶媒に混線分散して
磁性塗料を調製した後、この三種の磁性塗料を前記非磁
性支持体上に塗布および乾燥することにより製造するこ
とかてきる。
1. Manufacturing method-- The magnetic recording medium of the present invention is characterized in that the composition for the first magnetic layer, the composition for the second magnetic layer, and the composition for the third magnetic layer containing the magnetic powder, binder resin, etc. are dissolved in a solvent. After preparing a magnetic paint by cross-dispersing the three types of magnetic paints, the three types of magnetic paints are coated on the non-magnetic support and dried.

第1〜第3磁性層用組成物の混練・分散に使用する溶媒
としては、たとえばアセトン、メチルエチルケトン(1
11Eに)、メチルイソブチルケトン(111111K
)およびシクロヘキサノン等のケトン系・メタノール、
エタノール、プロパツールおよびブタノール等のアルコ
ール系;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エ
チル、酢酸プロピルおよびエチレングリコールモノアセ
テート等のエステル系:ジエチレングリコールシメチル
エーテル。
Examples of the solvent used for kneading and dispersing the compositions for the first to third magnetic layers include acetone, methyl ethyl ketone (1
11E), methyl isobutyl ketone (111111K
) and ketones such as cyclohexanone/methanol,
Alcohols such as ethanol, propatool and butanol; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, propyl acetate and ethylene glycol monoacetate: diethylene glycol dimethyl ether.

2−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン。2-ethoxyethanol, tetrahydrofuran.

ジオキサン等のエーテル系;ベンゼン、トルエンおよび
キシレン等の芳香族炭化水素;メチレンクロライド、エ
チレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレ
ンクロルヒドリンおよびジクロルベンゼン等のハロゲン
化炭化水素などを使用することがてきる。
Ethers such as dioxane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene, etc. can be used. I'll come.

第1〜第3磁性層用組成−の混線にあたっては、前記磁
性粉およびその他の磁性塗料成分(以下、これらを原料
と呼ぶことかある。)を、同時にまたは順次に混線機に
投入する。たとえば、まずバインダを含む溶液中に前記
磁性粉を加え、所定時間混練した後、残りの各成分を加
えて、さらに混練を続けて磁性塗料とする。
When mixing the compositions for the first to third magnetic layers, the magnetic powder and other magnetic paint components (hereinafter sometimes referred to as raw materials) are charged into the mixing machine simultaneously or sequentially. For example, the magnetic powder is first added to a solution containing a binder, kneaded for a predetermined period of time, and then the remaining components are added and kneaded further to form a magnetic paint.

混線分散にあたっては、各種の混線機を使用することか
できる。この混線機としては、たとえば二本ロールミル
、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、サイトグ
ラインダー、Sqegvariアトライター、高速イン
ペラー分敵機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
イスパーニーダ−1高速ミキサー、ホモジナイザー、超
音波分散機などが挙げられる。
Various types of crosstalk devices can be used to disperse crosstalk. Examples of this mixer include a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a pebble mill, a sight grinder, a Sqegvari attritor, a high-speed impeller splitter, a high-speed stone mill, a high-speed impact mill, a disper kneader-1 high-speed mixer, and a homogenizer. , ultrasonic disperser, etc.

このようにして調製した磁性塗料は、公知の方法により
、非磁性支持体上に塗布される。
The magnetic paint thus prepared is coated onto a non-magnetic support by a known method.

本発明において利用することのてきる塗布方法としでは
、たとえばグラビアロールコーティング、ワイヤーバー
コーティング、ドクターブレードコーティング、ソハー
スロールコーティング、デイツプコーティング、エアー
ナイフコーティング、カレンダーコーティング、スキー
ズコーティング、キスコーティングおよびファンティン
コーティングなどが挙げられる。
Application methods that may be utilized in the present invention include, for example, gravure roll coating, wire bar coating, doctor blade coating, Sohar roll coating, dip coating, air knife coating, calendar coating, squeegee coating, kiss coating and Examples include Fantin coating.

こうして、三種の磁性塗料を順次に塗布した後、未乾燥
の状態で、必要により磁場配向処理を行ない、さらに、
通常はスーパーカレンダーロールなどを用いて表面平滑
化処理を行なう。
In this way, after sequentially applying the three types of magnetic paints, a magnetic field orientation treatment is performed if necessary in an undried state, and further,
Surface smoothing treatment is usually performed using a super calender roll or the like.

次いで、所望の形状に裁断することにより、磁気記録媒
体を得ることがてきる。
Next, a magnetic recording medium can be obtained by cutting it into a desired shape.

本発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断するこ
とにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気テ
ープとして、あるいは円盤状に裁断することにより、フ
ロフビーディスク等として使用することができる。さら
に、通常の磁気記録媒体と同様に、カート状、円筒状な
どの形態ても使用することができる。
The magnetic recording medium of the present invention can be used, for example, as a magnetic tape such as a video tape or audio tape by cutting it into a long shape, or as a floppy disc or the like by cutting it into a disc shape. Furthermore, similar to ordinary magnetic recording media, cart-shaped, cylindrical, and other forms can also be used.

C実施例】 次に、実施例と比較例とを挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。
Example C Next, the present invention will be explained in more detail by giving Examples and Comparative Examples.

なお、以下において1部」は「重量部」を意味する。In addition, in the following, "1 part" means "part by weight".

(実施例1) 上層(第3層)用磁性組成物 Co−γ−Fe*Os粉末・・・・・・・・100部(
比表面積55m2/g) α−AI20z・・・・・・・・・・・・・4部(平均
粒径0.1終m) エポキシ基含有塩化ビニル系共重合体・13部ポリカー
ボネート含有 ポリエステルポリウレタン・・・・・・9部(スルホベ
タイン基0.03m m o 17 g含有)上記上層
用磁性組成物とメチルエチルケトン14部とトルエン1
4部とを混練したのち、希釈溶剤(メチルエチルケトン
/トルエン/シクロヘキサノン混合比1/1/1)15
0部を加えて、サンドミルで分散した。
(Example 1) Magnetic composition for upper layer (third layer) Co-γ-Fe*Os powder 100 parts (
Specific surface area: 55 m2/g) α-AI20z...4 parts (average particle size: 0.1 m) Epoxy group-containing vinyl chloride copolymer, 13 parts polycarbonate-containing polyester polyurethane ...9 parts (contains 0.03 m m o 17 g of sulfobetaine group) above magnetic composition for upper layer, 14 parts of methyl ethyl ketone, and 1 part of toluene
After kneading 4 parts, diluent solvent (methyl ethyl ketone/toluene/cyclohexanone mixing ratio 1/1/1) 15
0 parts were added and dispersed using a sand mill.

得られた分散物に3官能イソシアネート(タケネートE
−31>7部と上記希釈溶剤150部とステアリン酸1
部とブチルステアレート1部とを加え、充分に混合して
からフィルターに通して、磁性塗料Aを得た。
Trifunctional isocyanate (Takenate E
-31>7 parts, 150 parts of the above diluting solvent, and 1 part of stearic acid.
1 part and 1 part of butyl stearate were added, thoroughly mixed, and passed through a filter to obtain magnetic paint A.

次に、下記の中間層用磁性組成物を充分に混線・分散し
て上記3官能インシアネートを加え。
Next, the following magnetic composition for an intermediate layer was thoroughly mixed and dispersed, and the above trifunctional incyanate was added.

よく混合してからフィルターに通して、磁性塗料Bを得
た。
After mixing well, the mixture was passed through a filter to obtain magnetic paint B.

中間層(第2層)用磁性組成物 Co−γ−Fe*Oz粉末・・・・・・・・100部(
比表面積45m ” / g ) 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体・・
・・・・・・・・・・・・10部(無水マレイン酸成分
を0.4%含有)ポリウレタン・・・・・・・・・・・
・12部[N 3022、日本ポリウレタン(株)製]
カーボンブラック分散物 [カーボンブラック(粒径40mJL)2部、上記ポリ
ウレタン1部、トルエン2部 およびシクロへキサノン2部からなる。コステアリン酸
・・・・・・・・・・・・1部ブチルステアレート・・
・・・・・・・1部メチルエチルケトン・・・・・・・
・・70部トルエン・・・・・・・・・・・・・・70
部シクロヘキサノン・・・・・・・・・・70部続いて
、下記のベレット1120部とベレット■24部とステ
アリン酸1部2部とブチルステアに一ト1部とメチルエ
チルケトン80部とトルエン80Jとシクロへキサノン
80部とをよく混合・分散して下層(第1層)用磁性組
成物を調製したのち、前記3官能イソシアネ一ト5部を
添加し、フィルターに通して磁性塗料Cを得た。
Magnetic composition for intermediate layer (second layer) Co-γ-Fe*Oz powder 100 parts (
Specific surface area 45m''/g) Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer...
・・・・・・・・・・・・10 parts (contains 0.4% maleic anhydride component) Polyurethane・・・・・・・・・・・・・
・12 parts [N 3022, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.]
Carbon black dispersion [consisting of 2 parts of carbon black (particle size 40 mJL), 1 part of the above polyurethane, 2 parts of toluene and 2 parts of cyclohexanone. Costearic acid・・・・・・・・・・・・1 part Butyl stearate・・・・
・・・・・・1 part methyl ethyl ketone・・・・・・
...70 parts toluene...70
70 parts of cyclohexanone, followed by 1120 parts of the following Beret, 24 parts of Beret, 1 part of stearic acid, 2 parts of butyl stear, 80 parts of methyl ethyl ketone, 80 J of toluene, and cyclohexanone. After thoroughly mixing and dispersing 80 parts of hexanone to prepare a magnetic composition for the lower layer (first layer), 5 parts of the trifunctional isocyanate was added and the mixture was passed through a filter to obtain magnetic paint C.

ベレットエ= C0−γ−Fezes粉末・・・・・・・・100部(
比表面積35m”/g) 塩化ビニル−酢酸ビニル− ビニルアルコール共重合体・・・・・7部(VAGH,
UCC社製) 熱可塑性ポリウレタン・・・・・・・・13部[N31
32.8本ポリウレタンC株)製]ベレット■: カーボンブラック・・・・・・・・・100部(平均−
次粒径62m IL) 塩化ビニル−酢酸ビニル− ビニルアルコール共重合体・・・・7部(VAGH,U
CC社製) 熱可塑性ポリウレタン・・・・・・・・13部[N 3
132、日本ポリウレタン(株)製]以上のようにして
調製した磁性塗料A、B、Cを用いて、精密イクストル
ージョンコーター(FEC)により厚み13.07部m
のポリエステルベース上に乾燥後の膜厚が第3層0.3
4m、第2NO,3gm、第1層2.8ルmになるよう
に同時重層塗布を行なった。
Beret = C0-γ-Fezes powder...100 parts (
Specific surface area 35m”/g) Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer...7 parts (VAGH,
(Manufactured by UCC) Thermoplastic polyurethane 13 parts [N31
32.8 polyurethane manufactured by C Co.)] Beret ■: Carbon black 100 parts (average -
Particle size 62m IL) Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer...7 parts (VAGH, U
(manufactured by CC) Thermoplastic polyurethane 13 parts [N 3
132, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.] Using magnetic paints A, B, and C prepared as described above, a film was coated with a precision extrusion coater (FEC) to a thickness of 13.07 parts m.
The thickness of the third layer after drying is 0.3 on the polyester base.
Simultaneous multilayer coating was carried out so that the thickness of the first layer was 4 m, the second layer was 3 gm, and the first layer was 2.8 m.

引き続き、塗膜が未乾燥の状態にあるうちにソレノイド
中で20000 eで乾燥しながら磁場配向処理を行な
い、その後、カレンダー処理を施した。
Subsequently, while the coating film was still undried, it was subjected to a magnetic field orientation treatment while drying at 20,000 e in a solenoid, and then subjected to a calender treatment.

さらに、上記ポリエステルベースの裏面に下記のバック
コート用組成物からなる塗料りを、乾燥後の膜厚か0.
64mになるように塗布して原反を得た。
Further, on the back side of the polyester base, a paint consisting of the following backcoat composition was applied to a film thickness of 0.0000.
A raw fabric was obtained by applying the coating to a length of 64 m.

そして、この原反を1部2インチ幅にスリットして磁気
記録媒体のサンプルを得た。
Then, a sample of the magnetic recording medium was obtained by slitting one portion of this original fabric into a 2-inch width.

バックコート用組成物     ゛ カーボンブラック・・・・・・・・・・85部(粒径2
5m終) カーボンブラック・・・・・・・・・・20部(粒径7
0m終) 炭酸カルシウム・・・・・・・・・・−20部(粒径1
10部終) ニトロセルロース・・・・・・・・・・40部[セルツ
バBTHI/2、旭化成(株)製〕ポリウレタン・・・
・・・・・・・・・50部[N3141−7、日本ポリ
ウレタン(株)製、Mw50,000、水酸基、ウレタ
ン主鎖に2級アミン、3級アミンを含有] 3せ能インシアネート・・・・・・・・15部(タケネ
ートE−31) シクロヘキサノン・・・・・・・・・400部メチルエ
チルケトン・・・・・・・・400部トルエン・・・・
・・・・・・・・・40(l iこうして得られたサン
プルについて、下記のようにしてRF比出力ルミS/N
、走行耐久性を評価した。
Back coat composition ゛Carbon black......85 parts (particle size 2
5m end) Carbon black 20 parts (particle size 7
0m end) Calcium carbonate・・・・・・・・・-20 parts (particle size 1
End of 10 parts) Nitrocellulose 40 parts [Seltsuba BTHI/2, manufactured by Asahi Kasei Corporation] Polyurethane...
......50 parts [N3141-7, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Mw 50,000, hydroxyl group, contains secondary amine and tertiary amine in the urethane main chain] Trifunctional incyanate... ......15 parts (Takenate E-31) Cyclohexanone...400 parts Methyl ethyl ketone...400 parts Toluene...
・・・・・・・・・40(l i Regarding the sample thus obtained, calculate the RF specific output Lumi S/N as follows.
The running durability was evaluated.

その結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

RF比出力よびルミS/Nニ ジハック製ノイズメーター9250を用いてJVC製H
R−S 7000デツキにより基準テープ[コニカ(株
)製]に対する相対値を示した。
RF ratio output and Lumi S/N H made by JVC using noise meter 9250 made by Nijihack.
Relative values with respect to a reference tape [manufactured by Konica Corporation] are shown using an R-S 7000 deck.

走行耐久性: VH3のカセットテープ(T−120)として4Ω℃、
80%RHのビデオデツキにおいて全長繰り返し走行を
400回行ない、モニター画面およびテープの外観上、
全く問題のないものをOK、テープの変形やテープ折れ
や画質等の著しく劣化したものをNGとした。
Running durability: 4Ω℃ as VH3 cassette tape (T-120),
The entire length was repeatedly run 400 times on a video deck at 80% RH, and from the appearance of the monitor screen and tape,
Those with no problems at all were considered OK, and those with marked deterioration such as tape deformation, tape bending, or significant deterioration in image quality were judged NG.

(実施例2〜4、比較例1〜4) 実施例1において、下層用組成物に含まれるペレットI
とべシーツトロの配合量と、ベレットエ中の磁性粉とベ
レット■中のカーボンブラックの配合量と、中間層用磁
性組成物中のカーボンブラック分散物におけるカーボン
ブラックの粒径とをそれぞれ第1表に示すように変化さ
せたこと以外は、実施例1と同様にして磁気記録媒体の
サンプルを作成した。
(Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 4) In Example 1, pellets I contained in the lower layer composition
Table 1 shows the blending amount of Tobe Sheet Toro, the blending amount of the magnetic powder in Beret-E and the carbon black in Beret ■, and the particle size of carbon black in the carbon black dispersion in the magnetic composition for the intermediate layer. A sample of a magnetic recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except for the following changes.

実施例1と同様にして行なったRF比出力ルミS/N、
走行耐久性の評価の結果を第2表に示す。
RF ratio output Lumi S/N performed in the same manner as in Example 1,
The results of running durability evaluation are shown in Table 2.

[発明の効果] 本発明によると、非磁性支持体の表面凹凸か有効に防止
されて、非磁性支持体の表面凹凸により生しる磁性層の
厚みの不均一かなくなり、また、非磁性支持体の表面凹
凸による磁性層の凹凸かなくなり、したかって、ドロッ
プアウトのない、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を
提供することかてきる。
[Effects of the Invention] According to the present invention, surface irregularities of the non-magnetic support are effectively prevented, and non-uniformity in the thickness of the magnetic layer caused by the surface irregularities of the non-magnetic support is eliminated. The unevenness of the magnetic layer due to the unevenness of the surface of the magnetic body is eliminated, and it is therefore possible to provide a magnetic recording medium with excellent electromagnetic conversion characteristics without dropouts.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)非磁性支持体の表面に第1磁性層、第2磁性層お
よび第3磁性層をこの順に積層するとともに、前記第1
磁性層は、第1磁性層における磁性粉に対する第1磁性
層における非磁性粉の配合割合か重量比で0.15〜0
.95であることを特徴とする磁気記録媒体。
(1) Laminating a first magnetic layer, a second magnetic layer, and a third magnetic layer in this order on the surface of a nonmagnetic support, and
The magnetic layer has a blending ratio or weight ratio of non-magnetic powder in the first magnetic layer to magnetic powder in the first magnetic layer of 0.15 to 0.
.. 95. A magnetic recording medium characterized in that: 95.
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