JPH04308283A - ポリアミド基体の染色方法 - Google Patents

ポリアミド基体の染色方法

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JPH04308283A
JPH04308283A JP3330684A JP33068491A JPH04308283A JP H04308283 A JPH04308283 A JP H04308283A JP 3330684 A JP3330684 A JP 3330684A JP 33068491 A JP33068491 A JP 33068491A JP H04308283 A JPH04308283 A JP H04308283A
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Larry C Kelley
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はポリアミド、特にポリアミドカー
ペットの多色染色の分野に関する。紡織繊維への多色パ
ターンのプリントには多くの機械的手段が利用可能であ
る。さらに、例えばウール及びナイロンのようなポリア
ミドの多色染色、特にポリアミド　　カーペットの多色
染色には種々な置換方法及びレジスト方法が試みられて
いる。
【０００２】ポリアミド　　カーペット上の多色染色パ
ターン形成には周知の最も広範に用いられるレジスト／
置換系がサンドズ　　カンパニー（Ｓａｎｄｏｚ　　Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）（スイス、バーゼル）が開発された。こ
のサンドズ系は１９７０年代後半から１９８０年代前半
にかけて開発され、「ラナシンＳ／チオタンＴＲ系（Ｌ
ａｎａｓｉｎＲＳ／ＴｈｉｏｔａｎＲＴＲ　　Ｓｙｓｔ
ｅｍ）」として知られている。レジスト方法によるこの
系の実施では、標準酸性染料とチオタンＴＲとして知ら
れるカチオン化学物質［獣脂ジアミンーエチレンオキシ
ドークァト（ｑｕａｔ）］を基体上に好ましいパターン
で置いた。 次に紡織繊維染色ラインの最後の塗布点において、「ラ
ナシンＳ染料」と呼ばれるモノスルホン化２：１含金属
酸性染料を基体上に流し塗りした。カチオン化学物質は
モノスルホン化２：１含金属酸性染料によって錯体化し
、プリント部分におけるその固着を防止した。次に基体
をスチーム処理して、染料を固着し、多色パターンを形
成した。置換方法では、ラナシンＳ型染料を基体の全面
に塗布した。次に、モノスルホン化酸性染料とカチオン
化学物質との混合物によって基体上に１つ以上の置換プ
リントを形成した。再び、カチオン化学物質はその固着
を防止するラナシンＳ型染料によって錯体化した。スチ
ーム処理は非錯体化染料を固着して、受容される多色パ
ターンを形成した。
【０００３】この先行技術系は、商業的に受容されるが
、幾つかの欠点を有した。カチオン化学物質によって処
理した部分においてラナシン型染料の完全な固着を防止
することができなかった。第二に、カチオン化学物質は
含金属染料によって選択的に錯体化したが、標準酸性染
料によっても錯体化した。淡色の場合には、標準酸性染
料の１／２までを減ずることができた。第三に、この系
のカチオン化学物質はポリアミドカーペットを食品中及
び飲料中に存在する酸性染料に対して安全に染色するた
めのポリアミドカーペットの後処理に用いられるアニオ
ンステインブロッカー（ｓｔｅｉｎｂｌｏｃｋｅｒ）に
よっても錯体化する。アニオンステインブロッカーのカ
チオン化学物質による錯体化はステインブロッカーを無
効にする。本発明はこれらの欠点の全てを解消する。
【０００４】本発明はポリアミド基体上の多色パターン
の形成方法に関する。本発明は特に、連続染色方法によ
るポリアミドカーペット上へのこのような多色パターン
の形成に適する。
【０００５】本発明は、ビニルスルホン型の繊維反応性
染料がレジスト塗布部分においてビニルスルホン型染料
を置換し、その固着を防止するためのアニオン水溶性繊
維直接レジスト化学物質をポリアミドに塗布することに
よって、置換され、ポリアミド基体における固着を防止
されるという発見に基づく。この発見を、酸型染料（以
下で定義）がレジスト処理部分において固定されるとい
う事実と関連づけると、明確なカラーパターンによる、
例えばパターンの白色部分と黒色部分との間に中間色を
含む又は含まない黒と白染色によって微細な多色パター
ンの形成が可能になる。
【０００６】本発明に有用なビニルスルホン繊維反応性
染料は紡織繊維染色分野で周知である。これらは一般式
（ＳＯ３Ｍ）ｍ−Ｄ−（ＳＯ２−Ｚ）ｎ［式中、Ｄは染
料発色団を表し、Ｍは水素及び水溶性金属原子を表し、
Ｚは繊維反応性部分を表し、ｍとｎは１〜３と１〜２の
整数をそれぞれ表す］によって表される。
【０００７】酸型染料も技術上周知であり、これはここ
で用いる限り、色指数分類の「酸性」染料と「直接」染
料とを含む。本発明に特に有用なレジスト化学物質はフ
ェノール及びナフトールとアルデヒドとのスルホン化縮
合生成物によって例示される。アニオンレジスト化学物
質と酸型染料とを含むプリントペーストの１種以上のパ
ターンをポリアミド基体にプリントし、基体に反応性染
料の溶液を流し塗りすることによって、複雑な着色パタ
ーンが得られる。又は、ポリアミド基体に繊維反応性染
料を流し塗りもしくはブロッチ　　プリント（ｂｌｏｔ
ｃｈ　　ｐｒｉｎｔ）し、次に１種以上のアニオンレジ
スト／酸型染料混合物を好ましいパターンでオーバープ
リントすることができる。いずれの場合にも、繊維反応
性染料はレジスト処理部分において固着されない。染色
基体を次にスチーム処理して、染料を固着させ、洗浄し
、乾燥することによって、ポリアミド基体の明確に画定
された複雑な染色が得られる。
【０００８】本発明の方法の付加的な利点はポリアミド
基体へのビニルスルホン染料による良好な染料浸透と、
改良された湿潤堅牢度である。酸型染色部分とビニルス
ルホン染色部分との境界における不良な色のトラップラ
インは排除される。さらに、ビニルスルホン染料は流し
塗り又はパジング方法によって任意に塗布することがで
きるので、ビニルスルホン染料を塗布するためにプリン
トスクリーンを用いる必要がない。上記その他の利点は
当業者に自明であると思われる。
【０００９】本発明は多色パターンのポリアミド染色方
法である。本発明の実施に有用なポリアミドは天然繊維
及び合成繊維−形成ポリアミドの両方を含む。このよう
なポリアミドの例はウール、シルク、ナイロンー６、ナ
イロンー６，６、ナイロンー１１、ナイロンー１２、ナ
イロンー６／６，６、ナイロンー６，１２等である。特
に好ましいポリアミドはウール、ナイロンー６、ナイロ
ンー６，６、ナイロンー６／６，６コポリマー及びこの
ような合成ポリアミドのブレンドである。本発明はナイ
ロンー６及びナイロンー６，６カーペットの多色染色に
特に有用である。
【００１０】本発明の方法は次の工程：（ａ）ポリアミ
ド基体に所定パターンで陰イオン水溶性繊維直接レジス
ト（ｗａｔｅｒ−ｓｏｌｕｂｌｅ　　ｆｉｂｅｒ−ｓｕ
ｂｓｔａｎｔｉｖｅ　　ｒｅｓｉｓｔ）と酸型染料とを
塗布する工程； （ｂ）基体の全面に水溶性繊維反応性ビニルスルホン型
染料を塗布する工程；及び （ｃ）染料をサーモゾリング（ｔｈｅｒｍｏｓｏｌｉｎ
ｇ）又はスチーム処理によって、最も好ましくはスチー
ム処理によって染料を固着させる工程を含む。レジスト
／酸型染料混合物とビニルスルホン染料の塗布の順序は
任意である。
【００１１】通常はレジストを酸型染料と組み合わせて
、又は２種以上の酸型染料の混合物と組み合わせて塗布
される。しかし、レジストのみを基体に塗布して、透明
もしくは白色の非染色部分を形成することができる、又
は酸型染料とレジストとを連続的に塗布することができ
る。
【００１２】本発明はポリアミド基体上に複雑な、明確
に画定された多色パターンの製造方法を提供する。特定
の理論に縛られる訳ではないが、ビニルスルホン染料が
酸型染料と同様に、酸型染料成分のストライク速度に比
例する緩慢なストライク速度で作用すること、及びアニ
オンレジストが基体のレジスト処理部分からビニルスル
ホン染料を排除する及び／又はレジスト処理部分におけ
るビニルスルホン染料の固着を阻止することが考えられ
る。しかし、レジストは酸型染料の固着を防止せず、レ
ジスト処理部分から酸型染料を排除しない。この記述は
「排除する」なる用語を用いるが、レジスト化学物質が
存在する場合に、これがビニルスルホン染料のレジスト
処理部分への移行を阻止することは自明のことである。 如何なる機構が関与するとしても、本発明は種々な染料
の境界において本質的に色の混合がない、複雑な多色パ
ターンを可能にする。さらに、アニオンレジストは酸型
染料又はビニルスルホン染料によって錯体化せず、ポリ
アミド基体のステインブロッカー後処理を妨げない。
【００１３】本発明に有用なアニオン水溶性繊維直接レ
ジスト化学物質には、スルホン化フェノールーアルデヒ
ド縮合生成物、スルホン化ナフトール縮合生成物、ポリ
メタクリル酸ポリマー、アクリル酸ポリマー、アクリル
酸又はメタクリル酸とエチレン系不飽和コモノマーとの
コポリマー、前記スルホン化縮合生成物の１種以上の存
在下で製造されたαー置換アクリル酸又はエステルの重
合反応生成物、前記縮合生成物と前記重合生成物との水
溶性塩、及びこれらの混合物がある。本発明に有用なこ
れらのアニオン水溶性繊維直接レジスト化学物質はーＳ
Ｏ３Ｘ及びーＣＯＯＸ置換基［式中、Ｘは水素又はアル
カリ土金属のカチオン、例えばナトリウム、カリウム、
リチウムもしくはアンモニアである］を含む。本発明に
有用なレジストは、酸又は直接染料と組み合わせて塗布
され、酸又は直接染料がレジスト処理部分において繊維
に固着することを特徴とする。
【００１４】下記米国特許は本発明の実施に有用なアニ
オンレジスト化合物を含む：米国特許第３，２９３，２
１４号、第３，６６３，１５７号、第３，７９０，３４
４号、第４，５９２，９４０号、第４，６１９，８５３
号、第４，６８０，２１２号、第４，８３９，２１２号
、第４，８７９，１８０号、第４，８２２，３７３号、
第４，９３７，１２３号及び第４，９４０，７５７号；
これらの特許の教えはここに参考文献として関係する。
【００１５】具体的なアニオンレジスト化合物とそれら
の製造方法は、例えばここに参考文献として関係する米
国特許第４，５９２，９４０号（第３、４欄）に述べら
れている。この特許はホルムアルデヒドと、ジフェノー
ルスルホン、ジフェノールスルホンスルホン酸、フェノ
ールスルホン酸及びこれらの塩の混合物とから製造され
、モノマー単位の少なくとも４０％がスルホン酸（又は
塩）ラジカル（−ＳＯ３Ｘ）を含み、単位の少なくとも
４０％がーＳＯ２−ラジカルを含む混合縮合化合物を開
示する。式ＳＯ３Ｘにおいて、Ｘは水素又はカチオンで
ある。他の有用なアニオンレジストはナフタレンモノス
ルホン酸とジフェニルスルホン及びホルムアルデヒドと
の混合縮合生成物である。メタクリル酸とそのコポリマ
ーとからのアニオンレジスト化学物質の製造方法は米国
特許第４，９３７，１２３号、第３欄と第４欄及びその
実施例に述べられており、これの教えはここに参考文献
として関係する。
【００１６】スルホン化芳香族−アルデヒド縮合ポリマ
ーの存在下でのαー置換アクリル酸又はエステルの重合
によって製造されるアニオンレジスト化学物質の製造方
法は第４，９４０，７５７号、第３〜６欄と実施例に述
べられており、これの教えはここに参考文献として関係
する。
【００１７】商業的に入手可能な具体的アニオンレジス
トはチバガイギ（Ｃｉｂａ　　Ｇｅｉｇｙ）からのエリ
オナール（ＥｒｉｏｎａｌＲ）ＰＡとエリオナールＮＷ
；クロムプトン　　アンド　　ノウレス（Ｃｒｏｍｐｔ
ｏｎ　　ａｎｄ　　Ｋｎｏｗｌｅｓ）からのイントラテ
ックス（ＩｎｔｒａｔｅｘＲ）Ｎ；シブロン（Ｓｙｂｒ
ｏｎ）からのセテインフリー；及びリンダール（Ｌｙｎ
ｄａｌ）からのカラフィックス（ＫａｒａｆｉｘＲ）で
ある。これらのレジストはアルデヒドとフェノール又は
ナフトールとのスルホン化縮合生成物であり、これらは
本発明の実施のためのアニオンレジスト化学物質の好ま
しい種類である。商業的に入手可能な他のアニオンレジ
ストは３Ｍカンパニー（３Ｍ　　Ｃｏｍｐａｎｙ）のス
テインブロッカーＦＸ６６１、フェノール及びアルデヒ
ドとメタクリルポリマーとの混合スルホン化縮合生成物
である。ローム　　アンド　　ハース社（Ｒｏｈｍ　　
ａｎｄ　　ＨａａｓＣｏ．）からのロイコタン（Ｌｅｕ
ｋｏｔａｎＲ）９７０、１０２７、１０２８及びＱＲ１
０８３は商業的に入手可能なメタクリルポリマー　　ア
ニオンレジスト化学物質の例である。これらの化学物質
は現在、紡織繊維染色産業にステインブロッカー、レベ
リング剤及び湿潤堅牢度添加剤として用いられている。
【００１８】本発明の実施に有用な繊維反応性ビニルス
ルホン型染料は周知である。このような繊維反応性ビニ
ルスルホン型染料の主な用途は綿の染色であった。しか
し、米国特許第３，８０２，８３７号と第４，７６２，
５２４号はこれらをポリアミドの染色に用いることを教
えている。これらの先行技術参考文献は例えばｎ−メチ
ルタウリンのような置換第二脂肪族アミンとの反応生成
物としてビニルスルホン染料を用いることを教えている
。
【００１９】下記特許はビニルスルホン型染料が周知で
あることを説明する：米国特許第４，３３６，１９０号
（フォルマゾン）；米国特許第４，４９２，６５４号（
ジスアゾ）；米国特許第４，０４６，７５４号（モノア
ゾ）；米国特許第４，５７７，０１５号（ジオキサジン
）；米国特許第３，３５９，２８６号；第４，０４９，
６５６号（アントラキノン）；米国特許第３，２６８，
５４８号（フタロシアニン）；及び米国特許第３，３８
５，８４３号（ピラゾロン）。
【００２０】上記特許の教えはここに参考文献として関
係する。
【００２１】ビニルスルホン型の適当な染料は次の一般
式によって表される： （ＳＯ３Ｍ）ｍ−Ｄ−（ＳＯ２−Ｚ）ｎ上記式では、Ｄ
はアントラキノン、ジオキサジン、フォルマゾン、フタ
ロシアニン、モノアゾとジスアゾ系列、及びそれらの金
属錯体［金属は銅、クロム、鉄、コバルト及びニッケル
から成る群から選択され、好ましくは銅又はニッケルで
ある］を表す。フォルマゾン系列、モノーとジスアゾ系
列、及びこれらの金属錯体のような発色団が特に好まし
い。Ｚは繊維反応性基：−ＣＨ＝ＣＨ２及びーＣＨ２−
ＣＨ２−Ｙ［式中、Ｙはアルカリ性試薬によって分解さ
れうる置換基であり：例えば塩素、臭素、チオスルフェ
ート、スルフェート、ホスフェート、炭素数１〜４のカ
ルボキシルアシルオキシである；又は酸性試薬によって
分解されうる置換基であり：例えばジメチルアミノ、ジ
エチルアミノ、Ｎ−アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）−アミノー
アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）スルホン酸又はカルボン（Ｃ１
〜Ｃ４）酸である］を表す。スルフェート基が好ましい
。ｎは１〜３、好ましくは１〜２の整数を表す。 ｍは１〜４、好ましくは１〜３、最も好ましくは１〜２
の整数を表す。Ｍは水素と水溶性金属、例えばナトリウ
ム、カリウム、リチウム又はカルシウムを表し、好まし
くはナトリウムを表す。染料発色団は付加的な繊維反応
性基：例えばモノーもしくはジーハロゲンーｓ−トリア
ジン、モノ　　シアナミドーｓ−トリアジン、モノー、
ジーもしくはトリーハロゲンピリミジン、モノーもしく
はジクロロキノキサリン、ジクロロフタラジン、ジクロ
ロピリダゾン、又はこれらの臭素誘導体もしくはフッ素
誘導体を含む。もちろん、ビニルスルホン染料はそれら
の水溶性塩形、例えばナトリウム塩、カリウム塩及びリ
チウム塩として用いることができる。
【００２２】特定のビニルスルホン染料のみが本発明の
実施に有用である。特定の理論に縛られる訳ではないが
、ビニルスルホン染料のストライク速度を酸型染料のス
トライク速度に釣り合わせることが必要であると考えら
れる。技術上、繊維に対する染料の初期の拡散、反応性
又は親和性は染料のストライク速度として特徴づけられ
る。この説明中で用いるこの用語は染色プロセスの初期
工程中の初期染色速度又は染料の吸収を特徴づけること
を意図する。ビニルスルホン染料は酸型染料よりも遅い
ストライク速度を有するべきである。ストライク速度の
この差はビニルスルホン染料が繊維に固着する前にビニ
ルスルホン染料をレジスト処理部分からアニオンレジス
トが強制的に移動させることを可能にする。
【００２３】２個のスルホン酸（−ＳＯ３Ｍ）［Ｍは水
素又は水溶性金属（ナトリウム、リチウム、カリウム等
）である］置換基と１個のビニルスルホン基（−ＳＯ２
−Ｚ）とを有するビニルスルホン型染料は染料の常温（
ｃｏｌｄ）ストライク速度に依存して、かなり良好に作
用する。２〜３個のスルホン酸基、２個もしくは１個の
ビニルスルホン基及び１個のモノハリドトリアジン基を
有するビニルスルホン染料は、それらの常温ストライク
速度が遅いために好ましい。一般に、１個のみのスルホ
ン酸基と１個のビニルスルホン基とを有するビニルスル
ホン染料は迅速すぎるストライク速度を有し、レジスト
処理ポリアミド基体を汚染しうる。好ましくは、式（Ｓ
Ｏ３Ｍ）ｍ−Ｄ−（ＳＯ２−Ｚ）ｎ中の整数ｍとｎとの
合計は３以上である。しかし、ｍとｎの両方が１である
ビニルスルホン染料も、染料発色団がトリアジン、ピリ
イミド、ハロキノキサリン又は上記ハロフタラジン型の
付加的な繊維反応性基、最も好ましくはモノクロロトリ
アジン置換基を含む場合には、本発明の実施に使用可能
である。
【００２４】レジスト／酸型染料混合物を塗布する置換
方法では（すなわち、ビニルスルホン染料を最初に基体
に塗布する）、レジストがレジスト処理繊維部分からビ
ニルスルホン染料を排除しうるほど、ビニルスルホン染
料のストライク速度が充分に遅くなければならないので
、ビニルスルホン染料（複数の場合も）の選択が一層重
要である。染料を塗布するレジスト方法では（すなわち
、レジスト／酸型染料を最初に塗布する）、ビニルスル
ホン染料の選択（複数の場合も）は重要ではないが、同
じビニルスルホン染料であることが好ましい。
【００２５】ビニルスルホン染料の選択（複数の場合も
）は簡単な実験によって決定することができる。エトキ
シル化脂肪族アミンのような、例えばエチレンオキシド
１５モルを有する獣脂アミンのエトキシレートのような
作用剤を、染料のストライク速度を遅くするために、染
料に加えることができる。
【００２６】本発明の実施において、ｐＨの制御も重要
である。一般に染色プロセスのｐＨは約２〜約７のｐＨ
範囲内で制御される。ビニルスルホン染料混合物のｐＨ
値は、ビニルスルホン染料を最初に塗布する場合には（
置換方法）、約３より低くなるべきではない。高いｐＨ
はビニルスルホン染料のストライク速度を遅くし、この
逆に低いｐＨはストライク速度を高める。
【００２７】置換塗布方法では、ビニルスルホン染料に
例えばエトキシル化ギ酸のような酸発生剤を混合するこ
とができる。ｐＨを約６〜７に調節して、基体に塗布す
る。次にレジストと酸型染料とを約６〜７のｐＨにおい
て塗布する。染色布帛をスチーム処理して染料を固着す
る場合に、酸発生剤は分解して、酸を遊離し、ｐＨを低
下させる。このように、ビニルスルホン染料は高いｐＨ
では遅いストライク速度を有するので、レジスト処理部
分から移動するために多くの時間を有することになる。
【００２８】レジスト／酸型染料混合物を基体に最初に
塗布する場合には、種々なｐＨ制御方法が行われる。レ
ジスト／酸型染料混合物は約６〜７のｐＨにおいて塗布
される。次にビニルスルホンを迅速にストライクさせ、
ビニルスルホンがレジスト／酸型染料パターンに干渉又
は混合しないようにするために、ビニルスルホンを約１
．５〜４、好ましくは約３〜４のｐＨにおいて塗布する
。しかし、染色を高い湿潤ピックアップ比（＞５００％
）において実施する場合には、レジストー酸型染料を迅
速に固着させるために、レジストー酸型染料の塗布をｐ
Ｈ約２〜３において実施すべきであり、ビニルスルホン
染料が迅速に固着するようにビニルスルホンのｐＨを低
く、すなわち約１．５〜３．０に維持すべきである。 当業者は最適条件に達するために簡単な実験によってこ
れらのパラメーター内でｐＨを調節することができる。
【００２９】本発明に使用可能な酸型染料は１個以上の
アニオン官能基を含むような染料である。本発明の実施
に有用な酸型染料は「色指数」において「酸性」と「直
接」とに分類される。「色指数」分類下で「媒染」染料
と「反応性」染料はこの開示に用いられる用語「酸型」
染料の範囲に入らず、また繊維反応性置換基を有するよ
うな染料もこの範囲に入らない。酸性染料は１個以上の
スルホン酸塩官能基又はカルボン酸塩官能基を有する大
きな分子である。直接染料は長くて細く、平たい分子を
有し、これらの染料を「酸性」染料と同様に機能させる
ための１個以上のスルホン酸塩官能基又はカルボン酸塩
官能基を含む、特別な種類の染料である。本発明に有用
な「酸型」染料は米国特許第４，２１８，２１７号では
「アニオン染料」と呼ばれ、その第４欄、第２９〜５９
行に記載されている、この特許の開示はここに参考文献
として関係する。
【００３０】本発明に有用な、好ましい酸型染料はモノ
スルフェート化酸性染料と２：１金属錯体化酸性染料（
酸性染料２モル：金属１モル）とである。
【００３１】本発明を用いて、ハードラインパターンプ
リントとアクセントプリントとを形成することができる
。ハードラインプリントはカラーの間に明確に識別可能
な境界を有する反復可能なパターンを特徴とする。アク
セントプリントは連続下地カラーとこの上に斑点、ドッ
ト、縞として幾らかランダムなパターンで塗布されるア
クセントカラーとを特徴とする。
【００３２】本発明による多色染色の製造には基体に染
料を塗布する通常の方法を用いることができる。これら
の塗布方法には、パジング、プリンティング、吹き付け
、滴下等がある。下地カラーを基体に塗布し、この上に
不連続カラー又はパターンを塗布する、又はこの逆の手
順を用いることもできる。染料塗布の分野で公知の、本
発明の実施に有用な具体的な機械及び装置は、回転スク
リーンプリンター、ＴＡＫＲ装置、ジェットプリンター
、パッドロール、スプレーノズル等である。塗布方法は
連続染色においてラインの塗布装置の種類と配置に依存
して広範囲に変化するが、当業者に明らかである。
【００３３】具体的な塗布方法は次の通りである：Ａ．
（１）酸型染料とレジスト化学物質とをプリントし、 （２）ビニルスルホン染料を流し塗りする。
【００３４】Ｂ．（１）酸型染料とレジスト化学物質と
をプリントし、 （２）酸型染料とレジスト化学物質とをＴＡＫ装置によ
って塗布し、 （３）ビニルスルホン染料を流し塗りする。
【００３５】Ｃ．（１）レジスト化学物質を含むガム層
を塗布し、 （２）酸型染料とレジスト化学物質とを４カラーフロ（
Ｃｏｌｏｒｆｌｏ）ヘッドによって塗布し、（３）カラ
ーフロ面にビニルスルホン染料を塗布する。
【００３６】Ｄ．（１）酸型染料とレジスト化学物質と
を１〜４カラーフロヘッドによって塗布し、（２）カラ
ーフロ面にビニルスルホン染料を塗布する。 Ｅ．（１）酸型染料とレジスト化学物質とを基体にプリ
ントし、 （２）レジスト化学物質を含むガム層を塗布し、（３）
ビニルスルホン染料を流し塗りする。
【００３７】Ｆ．（１）レジスト化学物質を含むガム層
を塗布し、 （２）酸型染料とレジストとを２カラーフロヘッドによ
って塗布し、 （３）ビニルスルホン染料を２カラーフロヘッドによっ
て塗布する。
【００３８】Ｇ．（１）酸型染料とレジスト化学物質と
をプリントし、 （２）ビニルスルホン染料を１〜４カラーフロヘッドに
よって塗布する。
【００３９】レジスト／酸型染料混合物はペーストとし
てプリンティング方法によって塗布することができる。 レジスト又はレジスト／酸型染料混合物の塗布に用いる
プリンティングペーストは通常、増粘剤、湿潤剤、消泡
剤、酸、アルカリ金属塩（ＴＳＰ）等を含む。例えばジ
オクチルスルホスクシネート及びドデシルジフェニルジ
スルホン酸ナトリウムのような他のアニオン界面活性剤
の使用は避けるべきであり、例えばエチレンジアミン四
酢酸及びニトリロ三酢酸のような金属イオン封鎖剤の使
用も避けるべきである。スルホン化フェノール／アルデ
ヒド縮合生成物のレジストを用いる場合には、レジスト
を活性生成物１リットルにつき約４〜５０ｇ、好ましく
は約６〜２０ｇ／リットルのレベルで用いる。白色（非
染色）が望ましい場合には、後者の種類のレジストによ
って約８．５ｇ／リットル〜１２ｇ／リットルが塗布の
レジスト方法において良好な効果を生じ、着色効果に対
しては約３ｇ／リットル〜約６ｇ／リットルが良好な効
果が生じた。
【００４０】レジスト量は好ましい効果を得るために、
当業者によって簡単な実験によって変えることができる
。レジスト化学物質の使用量は基体の重量を基準にして
約０．０１〜約１０重量％の範囲でありうる。レジスト
物質の使用量が望ましいカラー効果、使用染料及び塗布
方法に依存することは自明である。
【００４１】下記例に用いるビニルスルホン染料は本発
明に使用可能なビニルスルホン染料の具体例である。こ
れらの染料の構造は遊離酸形として表１に示し、染料は
参照のためにイエロー１、イエロー２、レッド１、ブル
ー１、ブラック１と名付ける。
【００４２】下記例で用いる酸型染料は酸型染料であり
、それらの色指数（ＣＩ）によって参照される。本発明
に有用な具体的な染料は酸イエロー４９、酸イエロー１
５１（２：１含金属）、酸ブルー２７７、酸オレンジ１
５６、酸レッド２６６、酸レッド３３７、酸ブルー３２
４、酸ブルー１５８（含金属酸染料）酸ブルー７８、及
び直接レッド１８５である。
【００４３】基体に塗布後の染料は基体に固着する。固
着プロセスは好ましくは熱によって、最も好ましくはス
チーム処理によって実施される。スチーム処理時間は約
５〜約１０分間、好ましくは約８分間である。固着工程
後に、基体を洗浄して非固着染料を除去する。洗浄は連
続染色ラインに存在する通常の洗浄装置を用いて冷水又
は任意に熱水（１２０゜Ｆ）によって実施することがで
きる。洗浄水にアニオンもしくはカチオン洗浄剤を加え
ることもできる。洗浄後に基体を通常のやり方で乾燥す
る。
【００４４】例１〜７ これらの例はレジスト塗布方法を説明する。全ての場合
に、染色はポリアミドナイロン６−６、カーペット基体
に、連続方法で実施した。例中では下記略号を用いる：
（ａ）パッド　　ウエット　　アウト　　ー　　基体の
全面にパジング方法によって物質を塗布することを意味
する；（ｂ）プリント　　ー　　ミッター（Ｍｉｔｔｅ
ｒ）型回転プリンターによる塗布方法を意味する；（ｃ
）ＴＡＫ　　−　　ＴＡＫ装置による公知方法での塗布
方法を意味する； （ｄ）カスターフラッド　　−　　カスター装置による
公知方法での塗布方法を意味する； （ｅ）カラーフロヘッドとカラーフロ面なる用語は開示
方法で用いるカラーフロ染料塗布装置中に存在する装置
を意味する。
【００４５】表１ ビニルスルホン染料 例１ パッド　　ウエット　　アウト： ホスタプル（ＨｏｓｔａｐｕｒＲ）ＣＸ湿潤剤、非イオ
ン性１．０ｇ／ｌ ＴＡＫ１： 酸レッドＣＩ　　３６１染料０．４０ｇ／ｌグァール増
粘剤１．５０ｇ／ｌ エリオニルＮＷ（チバーガイギ）レジスト１００．００
ｇ／ｌ ｐＨ２．５　　粘度２０ｃｐｓ（酸緩衝剤によってｐＨ
調節） ＴＡＫ２： 酸ブルーＣＩ　　２２７染料０．４０ｇ／ｌグァール増
粘剤１．５０ｇ／ｌ エリオニルＮＷレジスト１００．００ｇ／ｌｐＨ２．５
　　粘度２０ｃｐｓ カスターフラッド： ビニルスルホンブラック１染料３．５０ｇ／ｌグァール
増粘剤１．５６ｇ／ｌ ホスタプルＣＸ（トリデシルアルコール）２．００ｇ／
ｌ ｐＨ３．０　　粘度２５ｃｐｓ 結果は暗黒色ベースと共に純粋なピンクとブルーのチッ
プを有するカーペットであった。ビニルスルホン染料に
よるチップカラーの汚染は見られなかった。
【００４６】例２ パッド　　ウエット　　アウト：前記例１と同じプリン
ト１： エリオニルＮＷレジスト１００．００ｇ／ｌグァール増
粘剤１４．００ｇ／ｌ ｐＨ２．５　　粘度３０００ｃｐｓ プリント２： 酸オレンジＣＩ　　１５６染料２．００ｇ／ｌエリオニ
ルＮＷレジスト１００．００ｇ／ｌグァール増粘剤１４
．００ｇ／ｌ ｐＨ２．５　　粘度３０００ｃｐｓ ＴＡＫ１： 酸レッドＣＩ　　３６１染料２．００ｇ／ｌグァール増
粘剤１．５０ｇ／ｌ エリオニルＮＷレジスト１００．００ｇ／ｌｐＨ２．５
　　粘度２０ｃｐｓ ＴＡＫ２： 酸ブルーＣＩ　　２２７染料２．００ｇ／ｌグァール増
粘剤１．５０ｇ／ｌ エリオニルＮＷレジスト１００．００ｇ／ｌｐＨ２．５
　　粘度２０ｃｐｓ カスターフラッド： ビニルスルホンイエロー１染料４．００ｇ／ｌビニルス
ルホンレッド１染料１．５０ｇ／ｌビニルスルホンブル
ー１染料１．５０ｇ／ｌホスタプルＣＸ２．００ｇ／ｌ ｐＨ２．０　　粘度２０ｃｐｓ 結果は暗褐色ベースを有する面上の白色、黄色、赤色及
びブルーのドットを有するカーペットであった。
【００４７】例３ プリント１： 酸イエローＣＩ　　４９染料０．５０ｇ／ｌｐＨ３．０
　　粘度３０００ｃｐｓ プリント２： 酸イエローＣＩ　　４９染料０．５０ｇ／ｌｐＨ７．０
　　粘度３０００ｃｐｓ カスターフラッド： ビニルスルホンブルー１染料４．００ｇ／ｌｐＨ３．０
　　粘度２０ｃｐｓ 結果は、プリント＃１ではレジスト効果が不良であり、
色合いは明黄色ではなく緑色であった。プリント＃２は
良好であったが、黄緑色であった。
【００４８】例４ プリント１： 酸イエローＣＩ　　４９染料０．５０ｇ／ｌシブロン　
　ステインフリー（Ｓｙｂｒｏｎ　　Ｓｔａｉｎｆｌｅ
ｅＲ）（レジスト）１０．００ｇ／ｌｐＨ３．０　　粘
度３０００ｃｐｓ プリント２： 酸イエローＣＩ　　４９染料０．５０ｇ／ｌシブロン　
　ステインフリー（レジスト）１０．００ｇ／ｌ ｐＨ７．０　　粘度３０００ｃｐｓ カスターフラッド： ビニルスルホンブルー１染料４．００ｇ／ｌｐＨ３．０
　　粘度２０ｃｐｓ 結果としては、プリント１は淡緑色のみを有する中程度
のレジストを有し、プリント２は非常に淡緑色のみを有
する良好なレジストを有した。
【００４９】例５ プリント１： 酸イエローＣＩ　　４９染料０．５０ｇ／ｌシブロン　
　ステインフリー　　レジスト２５．００ｇ／ｌｐＨ３
．０　　粘度３０００ｃｐｓ プリント２： 酸イエローＣＩ　　４９染料０．５０ｇ／ｌシブロン　
　ステインフリー（レジスト）２５．００ｇ／ｌ ｐＨ７．０　　粘度３０００ｃｐｓ カスターフラッド： ビニルスルホンブルー１染料４．００ｇ／ｌｐＨ３．０
　　粘度２０ｃｐｓ 結果としては、両プリントに完全なレジストが存在し、
色合いは明るい淡黄色であった。
【００５０】例６ パッド　　ウエット： ホスタプルＣＸ１．０ｇ／ｌ プリント： 酸ブルーＣＩ　　３２４染料１．０ｇ／ｌ増粘剤１４．
０ｇ／ｌ グリフテックス（ＧｒｉｆｆｔｅｘＲ）ＣＢ１３０レジ
スト２５．０ｇ／ｌ ｐＨ３．０　　粘度３０００ｃｐｓ ガム層： グリフテックスＣＢ１３０レジスト２５．０ｇ／ｌ増粘
剤１０．０ｇ／ｌ ｐＨ３．０　　粘度２０００ｃｐｓ カスターフラッド： ビニルスルホンイエロー１染料１．０ｇ／ｌビニルスル
ホンブルー１染料３．５ｇ／ｌｐＨ２．５　　粘度２０
ｃｐｓ 結果はガム層からの白色部分によって囲まれたチップ上
に明るいブルーのプリントを有するカーペットであった
。ベースは暗チール色であった。
【００５１】例７ パッド　　ウエット　　アウト：前記例１と同じガム層
： グリフテックスＣＢ１３０レジスト２５．０ｇ／ｌ増粘
剤１０．０ｇ／ｌ ｐＨ３．０　　粘度２０００ｃｐｓ カラーフロ：（面に水を流す） ヘッド１：酸イエローＣＩ　　１５１染料１．５ｇ／ｌ
増粘剤１．５ｇ／ｌ ヘッド２：酸イエローＣＩ　　４９染料１．５ｇ／ｌ酸
ブルーＣＩ　　２７７染料１．０ｇ／ｌ増粘剤１．５ｇ
／ｌ ｐＨ２．５　　粘度２０ｃｐｓ ヘッド３：ビニルスルホンレッド１染料２．０ｇ／ｌ増
粘剤１．５ｇ／ｌ ｐＨ２．０　　粘度２０ｃｐｓ ヘッド４：ビニルスルホンブルー１染料２．０ｇ／ｌ増
粘剤１．５ｇ／ｌ ｐＨ２．０　　粘度２０ｃｐｓ 結果はガム層からの白色チップ部分とレギュラー酸性染
料からの緑色と黄色チップ部分とを有するカーペットで
あった。ビニルスルホン染料は阻止され、ベース部分を
赤色とブルーの色合いで染色した。
【００５２】例８〜１４ 下記例は置換塗布方法を用いて本発明を説明する。これ
らの例では、染料をプリンティングによって塗布した。 プリンティングペーストは各例に対して確認された染料
量と、次の量： 非イオン湿潤剤　　４．７ｇ／ｌ 消泡剤　　２．７ｇ／ｌ を含有した。
【００５３】グァール増粘剤とスルホン酸又はリン酸三
ナトリウムを用いてペースト粘度とｐＨとを例に対して
記載した値に調節した。ポリアミド基体はナイロン６−
６、カーペット基体であった。「ブロッチ」プリントは
基体の全面にわたって形成されたプリントを意味する。 フラットベッドプリンターを用いた。
【００５４】 　　　　例８ ブロッチ　　プリント：　　ビニルスルホンイエロー２
染料３．０ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ビニルスルホンレッド１染料１．０ｇ／ｌ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ビニルスルホンブルー１染料１．０ｇ／ｌ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ３．０　　粘度
２０００ｃｐｓ置換プリント：酸ブルーＣＩ　　０．２
ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　　　カラフィックス（
ＫａｒａｆｉｘＲ）ＮＡ（レジスト）２０．０　　　　
　　　　　　　　　　ｇ／ｌ 　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ６．０　　粘度５０
００ｃｐｓ　　結果は淡ブルーチップと褐色ベースとを
有するプリントであった。
【００５５】 　　　　例９ 　　ブロッチ　　プリント：　　ビニルスルホンブラッ
ク１染料４．０ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ｐＨ３．０　　粘度２０００ｃｐ
ｓ　　置換プリント：カラフィックスＮＡ（レジスト）
５０．０ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ
７．０　　粘度５０００ｃｐｓ　　結果は白色チップと
黒色ベースとを有するプリントであった。
【００５６】 　　　　例１０ ブロッチ　　プリント：　　ビニルスルホンイエロー１
染料４．０ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ビニルスルホンレッド１染料１．３ｇ／ｌ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ビニルスルホンブルー１染料１．０ｇ／ｌ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　酸発生剤２．０ｇ／
ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ
７．０（アンモニアによる）　　粘度２０００ｃｐｓレ
ジスト　　プリント：酸イエローＣＩ　　４９　　０．
２ｇ／ｌ置換プリント：酸ブルーＣＩ　　０．２ｇ／ｌ
　　　　　　　　　　　　　　カラフィックスＮＡ（レ
ジスト）２０．０ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　　　
ｐＨ７．０　　粘度７０００ｃｐｓ　　結果は明黄色チ
ップと褐色ベースとを有するプリントであった。
【００５７】 　　　　例１１ ブロッチ　　プリント：　　ビニルスルホンイエロー１
染料０．７０ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ビニルスルホンブルー１染料３．２ｇ／ｌ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ３
．０　　粘度１８００ｃｐｓ置換プリント：酸イエロー
ＣＩ　　４９染料０．０１６ｇ／ｌ　　　　　　　　　
　　　　　酸レッドＣＩ　　３３７染料０．３０ｇ／ｌ
　　　　　　　　　　　　　　酸ブルーＣＩ　　３２４
染料０．０１７０ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　　　
２０．０ｇ／レジスト　　ｌ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｐＨ６．０　　粘度５０００ｃ
ｐｓ　　結果はバラ色とグレイ色チップとチール緑色ベ
ースとを有するプリントであった。
【００５８】 　　　　例１２ レジスト　　プリント：酸イエローＣＩ　　４９染料０
．２０ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　シブロン　　ステインフリー（レジスト）２５．０ｇ
／ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ３
．０　　粘度９０００ｃｐｓレジスト　　プリント：酸
イエローＣＩ　　４９染料０．２０ｇ／ｌ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　レジスト２５．０ｇ／ｌ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ７．０
　　粘度９０００ｃｐｓブロッチ　　プリント：ビニル
スルホンブラック１染料３．０ｇ／ｌ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ｐＨ３．０　　粘度１２００
結果としては、ｐＨ７．０によるレジスト　　プリント
はｐＨ３．０プリントよりも良好なレジスト効果を示し
た。両方の場合に、黄色プリントがチャコールグレイ上
に得られた。
【００５９】 　　　　例１３ レジスト　　プリント：酸イエローＣＩ　　４９染料０
．２０ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　シブロン　　ステインフリー（レジスト）２５．０ｇ
／ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ７
．０　　粘度９０００ｃｐｓレジスト　　プリント：酸
イエローＣＩ　　４９染料０．２５ｇ／ｌ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　酸ブルーＣＩ　　３２４
染料０．２５ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　シブロン　　ステインフリー（レジスト）２５
．０ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｐＨ７．０　　粘度９０００ｃｐｓブロッチ　　プリン
ト：ビニルスルホンブラック１染料３．０ｇ／ｌ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ３．０　　粘
度１２０００　　結果は、チャーコールグレイベースを
有するチップ上の黄色と緑色パターンであった。
【００６０】例１４ レジスト　　プリント１と２は例１３と同じであった。
【００６１】 ブロッチ　　プリント：ビニルスルホンイエロー１染料
３．０ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ビニルスルホンレッド１染料１．０ｇ／ｌ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ビニルスルホ
ンブルー１染料１．０ｇ／ｌ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｐＨ３．０　　粘度１２００ｃｐｓ結
果は下方に褐色ベースを有するチップ上に緑色と黄色パ
ターンを有するカーペットであった。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　多色パターンのポリアミド基体の染色
    方法において： （１）前記基体に次の要素： （ａ）スルホン化フェノールーアルデヒド縮合生成物、
    スルホン化ナフトール縮合生成物、ポリメタクリル酸ポ
    リマー、アクリル酸ポリマー、アクリル酸又はメタクリ
    ル酸とエチレン系不飽和コモノマーとのコポリマー、前
    記スルホン化縮合生成物の１種以上の存在下で製造され
    たαー置換アクリル酸又はエステルの重合反応生成物、
    前記縮合生成物と前記重合生成物との水溶性塩、及びこ
    れらの混合物から成る群から選択される陰イオン水溶性
    繊維直接レジスト化合物；及び （ｂ）１種以上の繊維反応性ビニルスルホン染料を前記
    レジストと前記ビニルスルホン染料との任意の塗布順序
    で塗布し、前記レジストを前記基体に所定のパターンで
    塗布する工程； （２）前記染色を約２〜約７のｐＨにおいて実施する工
    程；及び （３）前記基体に単一または複数の染料を固着する工程
    を含む方法。
  2. 【請求項２】　　前記レジストを前記基体の一部に１種
    以上の所定パターンで塗布する請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】　　前記ポリアミド基体がナイロン６−６
    、ナイロン６及びこれらの混合物から成る群から選択さ
    れる請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】　　前記レジスト化合物がフェノールとア
    ルデヒドとのスルホン化縮合生成物、ナフトールとアル
    デヒドとのスルホン化縮合生成物、前記スルホン化縮合
    生成物の水溶性塩及びこれらの混合物から成る群から選
    択される請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】　　酸性直接染料から選択される１種以上
    の酸性染料を前記基体のレジスト処理部分に塗布する請
    求項２記載の方法。
  6. 【請求項６】　　前記酸性染料がモノスルホン化酸性染
    料、２：１含金属酸性染料又はこれらの混合物である請
    求項５記載の方法。
  7. 【請求項７】　　前記レジスト化学物質がフェノールと
    アルデヒドとのスルホン化縮合生成物、ナフトールとア
    ルデヒドとのスルホン化縮合生成物、前記スルホン化縮
    合生成物の水溶性塩及びこれらの混合物から成る群から
    選択される請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】　　スルホン酸置換基とビニルスルホン置
    換基数が３以上であるという条件で、前記ビニルスルホ
    ン染料が１つ以上のスルホン酸置換基及び１つ以上のビ
    ニルスルホン置換基を含む請求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】　　前記ビニルスルホン染料が１つ以上の
    スルホン酸置換基、１つ以上のビニルスルホン置換基を
    含み、さらにモノーもしくはジーハロゲンーｓ−トリア
    ジン、モノシアナミドーｓ−トリアジン、モノー、ジー
    もしくはトリーハロゲンピリミジン、モノもしくはジク
    ロロキノキサリン、ジクロロフタラジン、ジクロロピリ
    ダゾン又はこれらの臭素もしくはフッ素誘導体から選択
    される第２繊維反応性置換基を含み、ビニルスルホン、
    スルホン酸及び前記第２繊維反応性置換基の数が３以上
    である請求項７記載の方法。
  10. 【請求項１０】　　請求項１記載の方法によって多色パ
    ターンで染色されたポリアミドカーペット。
  11. 【請求項１１】　　請求項２記載の方法によって多色パ
    ターンで染色されたポリアミドカーペット。
  12. 【請求項１２】　　請求項３記載の方法によって多色パ
    ターンで染色されたポリアミドカーペット。
  13. 【請求項１３】　　請求項４記載の方法によって多色パ
    ターンで染色されたポリアミドカーペット。
  14. 【請求項１４】　　請求項５記載の方法によって多色パ
    ターンで染色されたポリアミドカーペット。
  15. 【請求項１５】　　請求項６記載の方法によって多色パ
    ターンで染色されたポリアミドカーペット。
  16. 【請求項１６】　　請求項７記載の方法によって多色パ
    ターンで染色されたポリアミドカーペット。
  17. 【請求項１７】　　請求項８記載の方法によって多色パ
    ターンで染色されたポリアミドカーペット。
  18. 【請求項１８】　　請求項９記載の方法によって多色パ
    ターンで染色されたポリアミドカーペット。
JP3330684A 1990-12-13 1991-12-13 ポリアミド基体の染色方法 Pending JPH04308283A (ja)

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