JPH0430724B2 - - Google Patents
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は垂直磁気記録媒用媒体である針状のバ
リウム・フエライトおよびそれを製造する方法に
関するものである。
（従来の技術）
周知のように、バリウムフエライトの焼結体は
現在永久磁石として広く実用化されている。しか
し最近はバリウムフエライトの無定形粉体が磁気
カードや高速道路の通行券の磁気記録用媒体とし
て広く利用されるようになつている。すなわち、
焼結したバリウム・フエライトを機械的に粉砕し
て得た無定形の微粉体を塗料に混合したあと、プ
ラスチツク或は厚紙の上に塗布して磁気カードや
磁気通行券としている。バリウム・フエライトの
抗磁力は針状γ−Fe2O3のそれより遥かに大きい
ので、バリウム・フエライトを用いた磁気カード
や磁気通行券は外部磁界に対して極めて安定であ
る。また価格も安い特色がある。しかし、この無
定形のバリウム・フエライト粉末には次のような
短所がある。塗料に混入されたバリウム・フエラ
イトをプラスチツク或は厚紙の上に塗布する時
に、印加磁界により各粉末粒子の磁化容易軸であ
るＣ軸（結晶軸）を同一方向に配向させることが
困難である。このことは、磁気特性の優れた磁気
カードや磁気通行券を製造する上で大きな障害と
なる。
またごく最近は、厚さの薄い六角板状のバリウ
ム・フエライト微粒子の製造法が開発され、垂直
磁気記録用媒体として注目されている。その製造
法は２種類あつて、その１の方法はオートクレー
ブの中にコロイド状のFe（OH）3とBa（OH）2を入
れ、NaOHでアルカリ度を調節したのち、600〜
800℃に加熱し六角板状のバリウム・フエライト
微粒子を得るものである。この際に粒子の形態や
磁性を制御する目的で、少量のコバルトとチタン
を添加することが考えられている。
第二の方法は、バリウム・フエライトの原料で
ある適量のBaOとFe2O3の他に、Fe2O3の置換成
分として（CoO＋TiO2）の少量を添加し、さら
にガラス成分としてB2O3と過剰分のBaOを加え
て加熱溶融する。
この溶融体を高速で回転している双ロール間に
落とし急冷圧延すると、ガラス質の薄片となる。
このガラス質の薄帯をガラスの転移点以上の温度
に加熱すると、その中に微粒子の六角板状のバリ
ウム・フエライトが生成する。したがつて余分の
BaOとB2O3を溶解除去すると微粒子のバリウ
ム・フエライトを得ることが出来る。これらの六
角板状のバリウム・フエライト微粒子の大きさ
は、約0.1ミクロンであり、抗磁力は約500〜1000
エルステツド、飽和磁化は約50〜60emu／ｇであ
る。
（発明が解決しようとする問題点）
この六角板状のバリウム・フエライト薄片は、
塗料と混合してプラスチツクテープあるいは厚紙
上に塗布する時に、従来公知の針状γ−Fe2O3の
場合のように塗膜の表面を平滑に仕上げることが
困難である。また磁界を印加して、六角板状のバ
リウム・フエライト薄片のＣ軸をプラスチツクテ
ープの面に垂直になるよう結晶配向することも決
して容易でない。
従つて若し針状のバリウム・フエライトの製造
が可能なら、従来のγ−Fe2O3用いて磁気テープ
を製造する豊富な経験と技術を生かすことができ
るし、また磁界を印加して媒体を上手に結晶配向
させることも可能であり、かつ塗膜の表面も平滑
に、均一に塗布することが出来る。本研究者ら
は、はじめ針状のゲータイト（α−FeOOH）微
結晶と炭酸バリウム（BaCO3）粉末との混合物
を加熱してバリウム・フエライトを製造しようと
した。しかし、この方法によると、約850℃から
ようやくバリウム・フエライトが生成を開始し、
（その時の飽和磁化が4.2emu／ｇ）1000℃の焼成
でもバリウム・フエライトの生成が完了しない。
（その時の飽和磁化は46.5emu／ｇ）その上、焼
成温度が900℃を超えると針状のゲータイトの形
状が崩れはじめ、温度の上昇にともなつて塊状に
変化する。またいくつかの粒子が接着して、一つ
のおおきな塊状粒子になる傾向も強くなつてく
る。したがつて、針状ゲータイトを母体として針
状のバリウム・フエライトを試作するためには、
900℃以下の温度で焼成を完了することが望まし
いことが明らかになつた。
本発明の目的は、磁気特性に優れ、密着性が良
く、安価でその長軸と垂直方向に磁化容易軸をも
つ針状のバリウム・フエライトの製造法を開発
し、垂直磁気記録用磁気テープに実用することに
ある。
（問題点を解決するための手段）
本研究者は種々研究の結果、針状のゲータイト
（α−FeOOH）にコロイド状の炭酸バリウム
（BaCO3）と少量の低融点酸化物であるB2O3また
は（及び）Bi2O3を添加して加熱すると820〜880
℃の温度範囲で、針状バリウム・フエライトを製
造出来ることが明らかとなつた。
本発明の特徴とする所は次の通りである。
第１発明
加熱により針状のゲータイトにバリウムイオン
を拡散させることにより得られたマグネトプラン
バイト相よりなる針状結晶体であつて、針状結晶
体の長軸と垂直な方向が容易磁化方向であること
を特徴とする垂直磁気記録媒体用針状バリウム・
フエライト。
第２発明
モル比で12：1.2乃至12：1.8に相当する針状の
ゲータイトとコロイド状或は微粒子の炭酸バリウ
ムまたは水酸化バリウムの混合物に、0.3乃至1.2
重量％のB2O3または（及び）Bi2O3を添加して
820〜880℃に焼成することを特徴とする垂直磁気
記録媒体用針状バリウム・フエライトの製造法。
本発明の実施に当つては、前記混合物を、塩化
バリウムの水溶液中に、塩化バリウムに対しモル
比で1.2：12乃至1.8：12に相当する針状のゲータ
イトを入れ、これに炭酸ソーダまたは重炭酸ソー
ダを加えてコロイド状の炭酸バリウムを沈澱さ
せ、ろ液と分離することにより作製するのであ
る。
また本発明の実施に当つては、前記混合物を、
硝酸バリウムを加熱することにより作製した微粒
子の酸化バリウムあるいはコロイド状の水酸化バ
リウムに対しモル比で1.2：12乃至1.8：12に相当
する針状のゲータイトを加え、撹拌することによ
り作製するのである。
また本発明の実施に当つては、前記混合物と
B2O3または（及び）Bi2O3を混合し、大きな金属
板上に広げ、針状粒子が互いに接触しないように
して焼成するのである。
（作用）
次に、本発明の針状バリウム・フエライトの製
造法について詳しく記載する。大きさが約0.2〜
1.0ミクロンの針状ゲータイトを塩化バリウムの
水溶液内に浸し、これに炭酸ソーダまたは重炭酸
ソーダを加えてコロイド状の炭酸バリウムを沈殿
させる。このとき、ゲータイトと炭酸バリウムの
モル比が12：1.2〜12：1.8の範囲内にあるように
する。すると第１図に示すように生成した針状バ
リウム・フエライトの飽和磁化の強さが大きくな
る。次に針状ゲータイトとコロイド状の炭酸バリ
ウムとの混合物をろ液と分離した後によく洗浄し
てナトリウムを除去する。洗浄した針状のゲータ
イトとコロイド状の炭酸バリウムに0.3〜1.2重量
％の無水ホウ酸（B2O3）を添加し、加熱する。
すると約650℃の温度からバリウム・フエライト
の生成がはじまり、約820℃乃至880℃でバリウ
ム・フエライトの生成量が約50乃至90％程度に達
し、実用に十分供し得るようになる。このように
して得た試料をＸ線回折法で調べると、バリウ
ム・フエライトの結晶相（BaFe12O19のマグネト
プランバイト相）の他に未反応の僅かなα−
Fe2O3相およびBaFe2O4相が認められた。またこ
の針状のバリウム・フエライトのキユリー温度は
450℃であつた。また、本発明の針状バリウム・
フエライトの長軸をそろえて細長い硝子管に入
れ、その長軸方向と、長軸に垂直方向の磁性を
夫々測定したところ、長軸に垂直な方向が磁化容
易方向になつていることが明らかになつた。これ
は、針状ゲータイトにバリウムイオンが拡散して
バリウム・フエライト微結晶が生成する際に、バ
リウム・フエライト微結晶のＣ軸が皆、針状バリ
ウム・フエライトの長軸と垂直方向に配向するた
めと考えられる。
本発明の針状バリウム・フエライト粒子を880
℃以上の温度に加熱すると、針状粒子相互が融着
し、かつ針状が崩れる傾向が認められた。また添
加物としては、B2O3の他にBi2O3、P2O5、WO3、
NaBiO3、V2O5、PbO、Sb2O3、Tl2O3などにつ
いて実験した。その結果、B2O3の添加効果が最
も著しく、その次がBi2O3であつた。このB2O3と
Bi2O3以外の酸化物はかえつて焼成中にバリウ
ム・フエライトの生成を阻害したり、針状を崩す
傾向が認められた。
第２図に示すように、B2O3の添加量が0.3重量
％以下であるとバリウム・フエライトの生成速度
ならびに生成したバリウム・フエライトの飽和磁
化に十分な効果を与えない。またB2O3の添加量
が1.0％以上になると、加熱中に針状がくずれ六
角板状のバリウム・フエライトが生成しやすくな
る。従つて、本発明の針状バリウム・フエライト
の製造法においては、B2O3の添加量を0.3〜1.2重
量％の範囲内に限定した。また、この図から明ら
かなように焼成温度が820℃以下の場合には、生
成したバリウム・フエライトの磁性は弱くなる。
本発明において、B2O3の添加効果の向上を計
るために、所要量のB2O3を水に溶解し、これを
針状のα−FeOOHとコロイド状のBaCO3との混
合物に添加する実験も試みた。しかし、B2O3粉
末のまま添加して良く混合した場合と大きな差が
なかつた。また本発明において、予め作製してお
いたコロイド状のBaCO3と針状のα−FeOOHと
を混合しても良いし、また針状のα−FeOOHの
代わりに針状のγ−FeOOHを用いても良い。針
状のγ−FeOOHは針状のα−FeOOHより高価
であるから、工業的には針状のα−FeOOHを使
用することが望ましい。針状のFeOOH、コロイ
ド状のBaCO3，B2O3の含水混合物を加熱する過
程で針状粒子相互の融着を防ぐために、BaCO3
およびB2O3が付着している針状のFeOOH粒子を
筆でステンレス板上に個々にならべ、約850℃ま
で加熱してみた。その結果、針状のFeOOHを
個々に分離して加熱した方が粒子相互の融着が少
なかつた。
硝酸バリウムを焼成して、酸化バリウムの微粉
体をつくり、これと針状のα−FeOOHと混合し
た。酸化バリウムは空気中の水分を吸収して、直
ちにコロイド状の水酸化バリウムに変化した。こ
れに所要のB2O3を添加して焼成したところ、コ
ロイド状の炭酸バリウムを用いた時と全く同一な
実験結果が得られた。また、塩化バリウムの水溶
液に針状のα−FeOOHを入れ、これに苛性ソー
ダ（NaOH）を加えて水酸化バリウム（Ba
（OH）2）を沈殿させた。しかし、水酸化バリウ
ムは水に大変溶解し易いのでその取り扱いが困難
であつた。
（実施例）
実施例 １
塩化バリウム（BaCl2・2H2O）３ｇをビーカ
ーに入れ、温水100c.c.に溶解した。次に第３図に
示すような長さ約１ミクロン、幅約0.2ミクロン
の針状のゲータイト（α−FeOOH）10ｇを入れ
て良く撹忰した。次に重炭酸ソーダ（NaHCO3）
2.1ｇを加えて撹拌し、コロイド状の炭酸バリウ
ム（BaCO3）を沈殿させた。次に針状のα−
FeOOHとコロイド状BaCO3の混合物をろ紙を用
いてろ別した。温水で数回洗浄してNaClを除去
した。次にα−FeOOHとBaCO3との混合物を別
のビーカーに入れ、0.7ｇのB2O3を添加して良く
撹拌した。これを100℃の乾燥器の中で乾燥した
のち、乳鉢で撹拌して針状のFeOOHをよく分離
し、磁性ボードに盛つて電気炉内で850℃に１時
間焼成した。このようにして得た、針状バリウ
ム・フエライト粒子の電子顕微鏡写真を第４図に
示す。原料のα−FeOOHより若干大きく成長し
た様子が観察される。これを塗料と混ぜ磁界を印
加してテープの長さ方向に針状バリウム・フエラ
イトの長軸を配向させて作製した磁気テープの表
面の状態を第５図に示す。針状粒子がよく結晶配
向している様子がわかる。このようにして試作し
た磁気テープの磁気特性を第１表に示す。
(Industrial Application Field) The present invention relates to acicular barium ferrite, which is a perpendicular magnetic recording medium, and a method for manufacturing the same. (Prior Art) As is well known, barium ferrite sintered bodies are currently widely used as permanent magnets. Recently, however, amorphous barium ferrite powder has come into widespread use as a magnetic recording medium for magnetic cards and expressway passes. That is,
Amorphous fine powder obtained by mechanically crushing sintered barium ferrite is mixed with paint and then applied onto plastic or cardboard to make magnetic cards and magnetic passes. Since the coercive force of barium ferrite is much larger than that of acicular γ-Fe 2 O 3 , magnetic cards and magnetic passes using barium ferrite are extremely stable against external magnetic fields. It also has the advantage of being cheap. However, this amorphous barium ferrite powder has the following disadvantages. When applying barium ferrite mixed in paint onto plastic or cardboard, it is difficult to orient the C-axes (crystal axes), which are the easy magnetization axes of each powder particle, in the same direction by the applied magnetic field. This poses a major obstacle in producing magnetic cards and magnetic passes with excellent magnetic properties. Also, very recently, a method for manufacturing thin hexagonal plate-shaped barium ferrite particles has been developed and is attracting attention as a medium for perpendicular magnetic recording. There are two methods for producing it; the first method is to put colloidal Fe(OH) 3 and Ba(OH) 2 in an autoclave, adjust the alkalinity with NaOH, and then
It is heated to 800℃ to obtain hexagonal plate-shaped barium ferrite particles. At this time, it is considered to add small amounts of cobalt and titanium for the purpose of controlling the morphology and magnetism of the particles. The second method is to add a small amount of (CoO + TiO 2 ) as a replacement component for Fe 2 O 3 in addition to appropriate amounts of BaO and Fe 2 O 3 , which are the raw materials for barium ferrite, and then add B 2 O as a glass component. Add 3 and excess BaO and heat to melt. When this melt is dropped between twin rolls rotating at high speed and rapidly rolled, it becomes a glassy thin piece.
When this glassy ribbon is heated to a temperature above the transition point of glass, barium ferrite particles in the form of hexagonal plates are formed within it. Therefore, extra
Fine particles of barium ferrite can be obtained by dissolving and removing BaO and B 2 O 3 . The size of these hexagonal plate-shaped barium ferrite particles is approximately 0.1 micron, and the coercive force is approximately 500 to 1000.
The saturation magnetization is approximately 50-60 emu/g. (Problem to be solved by the invention) This hexagonal plate-shaped barium ferrite flake is
When mixed with a paint and applied to plastic tape or cardboard, it is difficult to finish the surface of the coating film as smooth as in the case of the conventionally known acicular γ-Fe 2 O 3 . Furthermore, it is not easy to apply a magnetic field to orient the crystals of hexagonal plate-shaped barium ferrite flakes so that the C-axis is perpendicular to the plane of the plastic tape. Therefore, if it were possible to manufacture acicular barium ferrite, it would be possible to make use of the extensive experience and technology of manufacturing magnetic tapes using conventional γ-Fe 2 O 3 , and also to apply a magnetic field to create a medium. It is also possible to achieve good crystal orientation, and the surface of the coating film can also be applied smoothly and uniformly. The researchers first attempted to produce barium ferrite by heating a mixture of acicular goethite (α-FeOOH) microcrystals and barium carbonate (BaCO 3 ) powder. However, according to this method, barium ferrite only starts to form at about 850°C.
(The saturation magnetization at that time is 4.2 emu/g) Even when fired at 1000°C, the generation of barium ferrite is not completed.
(The saturation magnetization at that time is 46.5 emu/g) Furthermore, when the firing temperature exceeds 900°C, the shape of the acicular goethite begins to collapse, and as the temperature rises, it turns into a lump. There is also a strong tendency for several particles to adhere to each other and form one large lumpy particle. Therefore, in order to prototype acicular barium ferrite using acicular goethite as a matrix,
It has become clear that it is desirable to complete the firing at a temperature below 900°C. The purpose of the present invention is to develop a method for producing acicular barium ferrite, which has excellent magnetic properties, good adhesion, is inexpensive, and has an axis of easy magnetization perpendicular to its long axis, and is used in magnetic tapes for perpendicular magnetic recording. It is about putting it into practice. (Means for solving the problem) As a result of various studies, this researcher found that acicular goethite (α-FeOOH), colloidal barium carbonate (BaCO 3 ) and a small amount of low melting point oxide B 2 O 3 or (and) 820-880 when heated with the addition of Bi2O3
It has become clear that acicular barium ferrite can be produced in the temperature range of ℃. The features of the present invention are as follows. 1st invention A needle-shaped crystal body consisting of a magnetoplumbite phase obtained by diffusing barium ions into needle-shaped goethite by heating, in which the direction perpendicular to the long axis of the needle crystal is the direction of easy magnetization. Acicular barium for perpendicular magnetic recording media characterized by
Ferrite. 2nd invention A mixture of acicular goethite and colloidal or fine particle barium carbonate or barium hydroxide in a molar ratio of 12:1.2 to 12:1.8, 0.3 to 1.2
By adding wt% B 2 O 3 or (and) Bi 2 O 3
A method for producing acicular barium ferrite for perpendicular magnetic recording media, characterized by firing at 820 to 880°C. In carrying out the present invention, acicular goethite in a molar ratio of 1.2:12 to 1.8:12 to barium chloride is added to the mixture in an aqueous solution of barium chloride, and sodium carbonate or sodium bicarbonate is added to the mixture. is added to precipitate colloidal barium carbonate, which is then separated from the filtrate. Furthermore, in carrying out the present invention, the mixture may be
It is produced by adding acicular goethite in a molar ratio of 1.2:12 to 1.8:12 to fine barium oxide or colloidal barium hydroxide produced by heating barium nitrate and stirring. . Furthermore, in carrying out the present invention, the above mixture and
B 2 O 3 or/and Bi 2 O 3 are mixed, spread on a large metal plate, and fired in such a way that the acicular particles do not touch each other. (Function) Next, the method for producing the acicular barium ferrite of the present invention will be described in detail. The size is about 0.2~
A 1.0 micron needle of goethite is immersed in an aqueous solution of barium chloride, and sodium carbonate or bicarbonate is added to precipitate colloidal barium carbonate. At this time, the molar ratio of goethite and barium carbonate should be within the range of 12:1.2 to 12:1.8. Then, as shown in FIG. 1, the strength of the saturation magnetization of the produced acicular barium ferrite increases. Next, the mixture of acicular goethite and colloidal barium carbonate is separated from the filtrate and thoroughly washed to remove sodium. 0.3 to 1.2% by weight of boric anhydride (B 2 O 3 ) is added to the washed acicular goethite and colloidal barium carbonate and heated.
Then, the production of barium ferrite begins at a temperature of about 650°C, and the amount of barium ferrite produced reaches about 50 to 90% at a temperature of about 820°C to 880°C, which is sufficient for practical use. When the sample thus obtained was examined by X-ray diffraction, it was found that in addition to the crystalline phase of barium ferrite (magnetoplumbite phase of BaFe 12 O 19 ), a small amount of unreacted α-
Three phases of Fe 2 O and four phases of BaFe 2 O were observed. Also, the Curie temperature of this needle-shaped barium ferrite is
It was 450℃. In addition, the acicular barium of the present invention
When we aligned the long axes of ferrite and placed it in a long and thin glass tube, we measured the magnetism in the long axis direction and in the direction perpendicular to the long axis, and it became clear that the direction perpendicular to the long axis is the direction of easy magnetization. Summer. This is because when barium ions diffuse into acicular goethite and barium ferrite microcrystals are generated, the C axes of the barium ferrite microcrystals are all oriented perpendicular to the long axis of the acicular barium ferrite. it is conceivable that. 880 acicular barium ferrite particles of the present invention
When heated to a temperature higher than 0.degree. C., it was observed that the acicular particles tended to fuse together and the acicular shape collapsed. In addition to B 2 O 3 , additives include Bi 2 O 3 , P 2 O 5 , WO 3 ,
Experiments were conducted on NaBiO 3 , V 2 O 5 , PbO, Sb 2 O 3 , Tl 2 O 3 , etc. As a result, the effect of adding B 2 O 3 was the most remarkable, followed by Bi 2 O 3 . This B 2 O 3 and
On the contrary, it was observed that oxides other than Bi 2 O 3 tend to inhibit the formation of barium ferrite during firing or cause the needle shape to collapse. As shown in FIG. 2, if the amount of B 2 O 3 added is less than 0.3% by weight, it does not have a sufficient effect on the barium ferrite production rate and the saturation magnetization of the produced barium ferrite. Furthermore, when the amount of B 2 O 3 added exceeds 1.0%, the needle shape breaks down during heating, and hexagonal plate-shaped barium ferrite is likely to be generated. Therefore, in the method for producing acicular barium ferrite of the present invention, the amount of B 2 O 3 added is limited within the range of 0.3 to 1.2% by weight. Furthermore, as is clear from this figure, when the firing temperature is 820°C or lower, the magnetism of the barium ferrite produced becomes weak. In the present invention, in order to improve the effect of B 2 O 3 addition, the required amount of B 2 O 3 is dissolved in water and added to the mixture of acicular α-FeOOH and colloidal BaCO 3 . I also tried an experiment. However, there was no significant difference from the case where B 2 O 3 powder was added as it was and mixed well. In the present invention, colloidal BaCO 3 prepared in advance and acicular α-FeOOH may be mixed, or acicular γ-FeOOH may be used instead of acicular α-FeOOH. It's okay. Since acicular γ-FeOOH is more expensive than acicular α-FeOOH, it is desirable to use acicular α-FeOOH from an industrial perspective. In the process of heating a water-containing mixture of acicular FeOOH, colloidal BaCO 3 and B 2 O 3 , BaCO 3
Needle-shaped FeOOH particles with B 2 O 3 and B 2 O 3 attached were individually lined up on a stainless steel plate with a brush and heated to about 850°C. As a result, when the acicular FeOOH particles were separated and heated, there was less fusion between the particles. Barium nitrate was calcined to create barium oxide fine powder, which was mixed with needle-shaped α-FeOOH. Barium oxide absorbed moisture from the air and immediately turned into colloidal barium hydroxide. When the required amount of B 2 O 3 was added to this and fired, the experimental results were exactly the same as when colloidal barium carbonate was used. In addition, needle-shaped α-FeOOH is added to an aqueous solution of barium chloride, and caustic soda (NaOH) is added to it.
(OH) 2 ) was precipitated. However, barium hydroxide is difficult to handle because it is highly soluble in water. (Example) Example 1 3 g of barium chloride (BaCl 2 .2H 2 O) was placed in a beaker and dissolved in 100 c.c. of hot water. Next, 10 g of needle-shaped goethite (α-FeOOH) having a length of about 1 micron and a width of about 0.2 micron as shown in FIG. 3 was added and stirred well. Then bicarbonate of soda (NaHCO 3 )
2.1 g was added and stirred to precipitate colloidal barium carbonate (BaCO 3 ). Next, the needle-like α-
The mixture of FeOOH and colloidal BaCO 3 was filtered out using filter paper. NaCl was removed by washing several times with warm water. Next, the mixture of α-FeOOH and BaCO 3 was placed in another beaker, 0.7 g of B 2 O 3 was added, and the mixture was stirred well. This was dried in a dryer at 100°C, stirred in a mortar to separate the acicular FeOOH, placed on a magnetic board, and fired at 850°C for 1 hour in an electric furnace. An electron micrograph of the acicular barium ferrite particles thus obtained is shown in FIG. It is observed that it has grown slightly larger than the raw material α-FeOOH. Figure 5 shows the state of the surface of a magnetic tape produced by mixing this with paint and applying a magnetic field to orient the long axis of the acicular barium ferrite in the length direction of the tape. It can be seen that the needle-like particles are well crystallized. Table 1 shows the magnetic properties of the magnetic tape prototyped in this manner.
【表】
この表から明らかなように、印加磁界を利用し
てテープの長さ方向に結晶配向させると磁性が向
上することがわかる。抗磁力も2190エルステツ
ド、角型性も0.74あり、実用できる値を示してい
る。この磁気テープにおいて、テープの長さ方向
とこれと垂直方向にヒステリシス特性を測定した
ところ、第６図のように垂直方向に測定した場合
の方が磁性が優れていることが明らかになつた。
このことからは、この針状バリウム・フエライト
粒子が長さ方向と垂直方向に磁化容易軸をもつて
いることがわかる。
実施例 ２
硝酸バリウム（Ba（NO3）2）５ｇを白金ルツボ
に入れ、約300℃に加熱して微粒子の酸化バリウ
ム約3.2ｇを作製した。これに針状のα−FeOOH
（長さ約0.5ミクロン、幅約0.1ミクロン）27ｇを
加えよく撹拌した。酸化バリウムは空気中の水分
を吸収して水酸化バリウム（Ba（OH）2）に変化
した。これにBi2O3を２ｇ添加して良く撹拌し
た。200℃で乾燥した後に、撹拌棒でα−
FeOOHを良く分離させた後、ステンレス鋼板の
上に撤布し、870℃に30分間焼成して針状のバリ
ウム・フエライトを試作した。その飽和磁化の強
さは47emu／ｇであつた。
（発明の効果）
以上詳記したように、本発明の針状バリウム・
フエライトの製造法によれば、磁気特性の優れ
た、密着性の良い、安価で、その長軸と垂直方向
に磁化容易軸をもつ針状バリウム・フエライトを
製造することができる。また、本発明のバリウ
ム・フエライトを磁気テープに製造する場合、従
来の塗布技術をそのまま利用できると共にポリエ
ステルテープへの密着性も優れているため、多量
生産性に優れ安価である。
さらに、本発明の針状バリウム・フエライト
は、新規な製造技術から製造された新しい垂直磁
気記録用媒体であり、工業上極めて重要なもので
ある。[Table] As is clear from this table, it can be seen that the magnetic properties are improved when the crystals are oriented in the longitudinal direction of the tape using an applied magnetic field. The coercive force is 2190 oersted and the squareness is 0.74, which are values that can be used for practical purposes. When the hysteresis characteristics of this magnetic tape were measured in the length direction of the tape and in the direction perpendicular to this, it was found that the magnetic properties were better when measured in the perpendicular direction as shown in FIG.
This shows that the acicular barium ferrite particles have an axis of easy magnetization in the direction perpendicular to the length direction. Example 2 5 g of barium nitrate (Ba(NO 3 ) 2 ) was placed in a platinum crucible and heated to about 300° C. to produce about 3.2 g of fine barium oxide particles. In this, acicular α-FeOOH
(Length: approx. 0.5 micron, Width: approx. 0.1 micron) 27 g was added and stirred well. Barium oxide absorbed moisture from the air and turned into barium hydroxide (Ba(OH) 2 ). 2g of Bi 2 O 3 was added to this and stirred well. After drying at 200℃, α-
After the FeOOH was well separated, it was placed on a stainless steel plate and fired at 870°C for 30 minutes to fabricate acicular barium ferrite. Its saturation magnetization strength was 47 emu/g. (Effects of the Invention) As detailed above, the acicular barium of the present invention
According to the method for producing ferrite, it is possible to produce acicular barium ferrite that has excellent magnetic properties, good adhesion, is inexpensive, and has an axis of easy magnetization perpendicular to its long axis. In addition, when manufacturing the barium ferrite of the present invention into a magnetic tape, conventional coating techniques can be used as is, and since it has excellent adhesion to polyester tapes, it is excellent in mass productivity and is inexpensive. Furthermore, the acicular barium ferrite of the present invention is a new perpendicular magnetic recording medium manufactured using a new manufacturing technology, and is extremely important industrially.
第１図は、原料の針状ゲータイトと炭酸バリウ
ムのモル比が生成する針状バリウム・フエライト
の飽和磁化に及ぼす影響を示すグラフ、第２図は
B2O3の添加量ならびに焼成温度が生成する針状
バリウム・フエライトの飽和磁化に及ぼす影響を
示すグラフ、第３図は原料の針状ゲータイトの金
属組織の電子顕微鏡写真、第４図は生成した本発
明の針状バリウム・フエライトの金属組織の顕微
鏡写真、第５図は本発明の針状バリウム・フエラ
イトをプラスチツクテープ上に磁界を印加して塗
布した実施例の表面状態の結晶構造を示す電子顕
微鏡写真、第６図は本発明の針状バリウム・フエ
ライトを塗布した磁気テープの長さ方向と垂直方
向に夫々測定したヒステリシス特性を示すグラフ
である。
Figure 1 is a graph showing the influence of the molar ratio of raw material acicular goethite and barium carbonate on the saturation magnetization of acicular barium ferrite.
A graph showing the influence of the amount of B 2 O 3 added and the firing temperature on the saturation magnetization of the acicular barium ferrite produced. Figure 3 is an electron micrograph of the metal structure of the raw material acicular goethite, and Figure 4 is the result. FIG. 5 shows the crystal structure of the surface state of an example in which the acicular barium ferrite of the present invention was coated on a plastic tape by applying a magnetic field. The electron micrograph and FIG. 6 are graphs showing hysteresis characteristics measured in the longitudinal direction and perpendicular direction of a magnetic tape coated with the acicular barium ferrite of the present invention.
Claims (1)
ンを拡散させることにより得られたマグネトプラ
ンバイト相よりなる針状結晶体であつて、針状結
晶体の長軸と垂直な方向が容易磁化方向であるこ
とを特徴とする垂直磁気記録媒体用針状バリウ
ム・フエライト。 ２ モル比で12：1.2乃至12：1.8に相当する針状
のゲータイトとコロイド状或は微粒子の炭酸バリ
ウムまたは水酸化バリウムの混合物に、0.3乃至
1.2重量％のB2O3または（及び）Bi2O3を添加し
て820〜880℃に焼成することを特徴とする垂直磁
気記録媒体用針状バリウム・フエライトの製造
法。 ３ 前記混合物を、塩化バリウムの水溶液中に、
塩化バリウムに対しモル比で1.2：12乃至1.8：12
に相当する針状のゲータイトを入れ、これに炭酸
ソーダまたは重炭酸ソーダを加えてコロイド状の
炭酸バリウムを沈澱させ、ろ液と分離することに
より作製することを特徴とする特許請求の範囲第
２項記載の垂直磁気記録媒体用針状バリウム・フ
エライトの製造法。 ４ 前記混合物を、硝酸バリウムを加熱すること
により作製した微粒子の酸化バリウムあるいはコ
ロイド状の水酸化バリウムに対しモル比で1.2：
12乃至1.8：12に相当する針状のゲータイトを加
え、撹拌することにより作製することを特徴とす
る特許請求の範囲第２項記載の垂直磁気記録媒体
用針状バリウム・フエライトの製造法。 ５ 前記混合物とB2O3または（及び）Bi2O3を混
合し、大きま金属板上に広げ、針状粒子が互いに
接触しないようにして焼成することを特徴とする
特許請求の範囲第２項記載の垂直磁気記録媒体用
針状バリウム・フエライトの製造法。[Scope of Claims] 1. An acicular crystal body consisting of a magnetoplumbite phase obtained by diffusing barium ions into acicular goethite by heating, wherein the direction perpendicular to the long axis of the acicular crystal body is Acicular barium ferrite for perpendicular magnetic recording media characterized by easy magnetization direction. 2. A mixture of acicular goethite and colloidal or fine particle barium carbonate or barium hydroxide in a molar ratio of 12:1.2 to 12:1.8, and
A method for producing acicular barium ferrite for perpendicular magnetic recording media, which comprises adding 1.2% by weight of B 2 O 3 or (and) Bi 2 O 3 and firing at 820 to 880°C. 3. The mixture is placed in an aqueous solution of barium chloride,
Molar ratio of barium chloride to 1.2:12 to 1.8:12
Claim 2, characterized in that it is produced by putting acicular goethite corresponding to , adding sodium carbonate or sodium bicarbonate thereto to precipitate colloidal barium carbonate, and separating it from the filtrate. A method for producing acicular barium ferrite for perpendicular magnetic recording media. 4 The molar ratio of the mixture to fine barium oxide or colloidal barium hydroxide prepared by heating barium nitrate is 1.2:
3. The method for producing acicular barium ferrite for perpendicular magnetic recording media according to claim 2, which is produced by adding acicular goethite in a ratio of 12 to 1.8:12 and stirring. 5 The mixture and B 2 O 3 or (and) Bi 2 O 3 are mixed, spread on a large metal plate, and fired in such a way that the acicular particles do not come into contact with each other. The method for producing acicular barium ferrite for perpendicular magnetic recording media according to item 2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59227073A JPS61104602A (en) | 1984-10-29 | 1984-10-29 | Acicular barium ferrite for vertical magnetic record medium and manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59227073A JPS61104602A (en) | 1984-10-29 | 1984-10-29 | Acicular barium ferrite for vertical magnetic record medium and manufacture thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61104602A JPS61104602A (en) | 1986-05-22 |
| JPH0430724B2 true JPH0430724B2 (en) | 1992-05-22 |
Family
ID=16855099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59227073A Granted JPS61104602A (en) | 1984-10-29 | 1984-10-29 | Acicular barium ferrite for vertical magnetic record medium and manufacture thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61104602A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01133942A (en) * | 1987-07-13 | 1989-05-26 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Production of ferromagnetic fine powder for magnetic recording |
| US5246609A (en) * | 1987-07-13 | 1993-09-21 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Process for preparing ferromagnetic fine particles for magnetic recording |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5994231A (en) * | 1982-11-22 | 1984-05-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
-
1984
- 1984-10-29 JP JP59227073A patent/JPS61104602A/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5994231A (en) * | 1982-11-22 | 1984-05-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS61104602A (en) | 1986-05-22 |
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