JPH0377130B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0377130B2 JPH0377130B2 JP9816587A JP9816587A JPH0377130B2 JP H0377130 B2 JPH0377130 B2 JP H0377130B2 JP 9816587 A JP9816587 A JP 9816587A JP 9816587 A JP9816587 A JP 9816587A JP H0377130 B2 JPH0377130 B2 JP H0377130B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ferrite
- hexagonal ferrite
- axis
- spinel
- magnetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims description 124
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 claims description 54
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 44
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 42
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 claims description 31
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 30
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 claims description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 25
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 29
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 16
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 6
- -1 Co Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 4
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- BJRNKVDFDLYUGJ-RMPHRYRLSA-N hydroquinone O-beta-D-glucopyranoside Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC=C(O)C=C1 BJRNKVDFDLYUGJ-RMPHRYRLSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUPCBVUMRUSXIU-UHFFFAOYSA-N [Fe].OOO Chemical compound [Fe].OOO CUPCBVUMRUSXIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 229960000271 arbutin Drugs 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021519 iron(III) oxide-hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- BJRNKVDFDLYUGJ-UHFFFAOYSA-N p-hydroxyphenyl beta-D-alloside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1=CC=C(O)C=C1 BJRNKVDFDLYUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OILXMJHPFNGGTO-UHFFFAOYSA-N (22E)-(24xi)-24-methylcholesta-5,22-dien-3beta-ol Natural products C1C=C2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)C=CC(C)C(C)C)C1(C)CC2 OILXMJHPFNGGTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQMZNAMGEHIHNN-UHFFFAOYSA-N 7-Dehydrostigmasterol Natural products C1C(O)CCC2(C)C(CCC3(C(C(C)C=CC(CC)C(C)C)CCC33)C)C3=CC=C21 OQMZNAMGEHIHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002527 Glycogen Polymers 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N Glycolaldehyde Chemical compound OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZYXFRGVBOPPNZ-UHFFFAOYSA-N UNPD88870 Natural products C1C=C2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)=CCC(CC)C(C)C)C1(C)CC2 HZYXFRGVBOPPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJMUZUPVCAVPU-UHFFFAOYSA-N beta-Sitostanol Natural products C1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)CCC(CC)C(C)C)C1(C)CC2 LGJMUZUPVCAVPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,3,4-tetrol Chemical compound OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical compound OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002003 electron diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229940096919 glycogen Drugs 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)CO FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOVAGTYPODGVJG-XUUWZHRGSA-N methyl beta-D-glucopyranoside Chemical compound CO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-XUUWZHRGSA-N 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 235000016831 stigmasterol Nutrition 0.000 description 1
- HCXVJBMSMIARIN-PHZDYDNGSA-N stigmasterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)/C=C/[C@@H](CC)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 HCXVJBMSMIARIN-PHZDYDNGSA-N 0.000 description 1
- 229940032091 stigmasterol Drugs 0.000 description 1
- BFDNMXAIBMJLBB-UHFFFAOYSA-N stigmasterol Natural products CCC(C=CC(C)C1CCCC2C3CC=C4CC(O)CCC4(C)C3CCC12C)C(C)C BFDNMXAIBMJLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Compounds Of Iron (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、磁気記録媒体、樹脂磁石等の磁気応
用分野に用いられる結晶異方性酸化物磁性材料お
よびその製造法に関するものであり、更に詳しく
は、高い飽和磁化を有し且つ保磁力と保磁力の温
度依存性が任意の値に調整された新規な板状結晶
異方性酸化物磁性材料およびその製造方法に関す
るものである。
〔従来の技術および問題点〕
一般式MO・6Fe2O3（ＭはBa，Sr，Pb，Ca，
から選ばれた少なくとも１つの金属元素）で示さ
れるか、更にはその三価のFeの一部を平均価数
が３である金属元素で置換したような、いわゆる
六方晶フエライトは、磁気異方性を調整すること
により広い範囲の保磁力が得られ、且つその磁化
容易軸が００１軸にあることを応用して、従来よ
り磁気記録媒体、樹脂磁石その他磁気応用製品に
利用されている。
しかしながら、上記六方晶フエライトの欠点と
して、他の酸化物磁性材料に比べて飽和磁化が低
いこと、およびその保磁力の温度依存性が大きく
且つ任意の値に調整され得なかつたことがこれま
で指摘されてきた。ちなみに、これら六方晶フエ
ライトの飽和磁化は、製法によつて異なるが、大
略50〜58emu／ｇであり、一方、保磁力の温度依
存性は＋３〜＋5e／℃の範囲である。
一般に飽和磁化は高い程好しく、いずれの磁気
製品にも大きな出力を与える。
一方、六方晶フエライト粉末を用いた磁気製品
が温度変化の大きい環境で使用された場合に、予
め設計された所期の性能を発揮することができな
くなり、種々のトラブルを起こすことがあつた。
六方晶フエライト粉末の磁気特性、特に保磁力が
温度によつて変化してしまうのである。
例えば、六方晶フエライト粉末を用いた磁気記
録媒体を例に挙げると、磁気記録媒体の保磁力は
電磁変換特性に大きく影響するものであるが、こ
の電磁変換特性が変動すると直ちに記録、再生お
よび消去特性に変動をもたらすことになる。すな
わち、環境温度が著しく異なる箇所においてかよ
うな保磁力の温度変化が大きい磁気記録媒体が使
用されると、記録不良、再生出力の低下または記
録の消去不良等が発生し、磁気記録媒体としての
機能が著しく低下するという問題があつた。
他方、従来の結晶異方性スピネルフエライト
は、上記の六方晶フエライトに比べて飽和磁化が
高く、70〜80emu／ｇの値が実用レベルで報告さ
れている。また保磁力の温度依存性については０
〜−6Oe／℃と、０（Oe／℃）の近傍を含む範囲
が報告されている。
しかし、結晶異方性スピネルフエライトは、六
方晶フエライトに比べて飽和磁化が高く、その保
磁力の温度依存性も小さくできる利点はあるもの
の、保磁力の温度依存性が小さいものはその保磁
力の範囲が低く、例えば400（Oe）以下であると
いう問題がある。更に致命的な欠点は、板状六方
晶フエライトを用いた磁気製品ではその六方晶フ
エライトの磁化容易軸が００１軸の単軸方向（板
面と直角方向）にあることを利用していることに
反して、上記結晶異方性スピネルフエライトは、
００１面にその磁化容易軸を有するので、原理
上、六方晶フエライト磁気製品には応用できない
という問題があつた。
例えば、板状の六方晶フエライトを用いた樹脂
磁石は、その六方晶フエライトの磁化容易軸が粒
子板面に対して直角方向〔００１軸〕にあること
を利用して該フエライト粒子と樹脂をロール成形
機でシート化し、次いで該シートを積層すること
によつて製造される。この時、フエライト粒子は
その板面がシート面と平行方向に整列すると共に
その磁化容易軸がシート面に対して直角方向に揃
う。このようにして作成された樹脂磁石は、積層
されたシート面に対して直角方向に強い磁力を有
することになるが、板面方向に磁化容易軸を有す
る結晶異方性スピネルフエライトを該製品に応用
することはできない。又、近年、新しい磁気記録
方式として、垂直磁気記録方式が検討されている
が、この方式に用いるための磁気記録媒体として
板状の六方晶フエライトを用い、これを樹脂中に
分散し、支持体に塗布することにより垂直磁気記
録媒体を製造することが提案されている。該六方
晶フエライトはその形状が板状であり且つ磁化容
易軸が粒子板面に対して直角方向にあることか
ら、これを支持体上に塗布するだけで容易に磁化
容易軸が媒体面に垂直である塗布型垂直磁気記録
媒体を作ることができるが、結晶異方性スピネル
フエライトは、たとえその形状が板状であつて
も、磁化容易軸が粒子板面〔００１面〕に存在す
るために垂直磁気記録媒体には不適である。
もし、板状スピネルフエライトに対してその磁
化容易軸を００１軸の単軸方向、つまり、粒子板
面に対して直角方向にもたせることができるなら
ば、スピネルのもつ高い飽和磁化および保磁力の
温度依存性が低いという性質を生かしながら、六
方晶フエライト磁気製品の分野に適応が可能とな
り、六方晶フエライトの温度依存性が大きく飽和
磁化が低いという問題が解決されるであろうから
この分野に計り知れない利点をもたらすことがで
きるであろう。しかし、このようなことは、当業
者の常識に反することであり、かようなことを目
的として新しいフエライトを作り出すことはかつ
て試みられたことはなかつた。
かつて試みられたのは、六方晶フエライトとス
ピネルフエライトとを積層することによつて両者
の得失を合い補うという考え方であり、例えば、
特開昭60−255629号公報では、板状の六方晶フエ
ライト粒子の表面をマグネタイト（FeOY・Fe2
O3）で被覆（変性）した磁性材料が提案されて
いる。しかしながら、これは六方晶フエライトと
スピネルフエライトの二つの結晶構造がそれぞれ
独立して存在するものであつてそれぞれの結晶構
造の特有の性質を合わせて有するものであり、六
方晶フエライトとスピネルフエライトのそれぞれ
の欠点を本質的に消去し得るような新規な結晶構
造ではない。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、板状六方晶フエライトの欠点
例えば保磁力の温度依存性が大きく且つ飽和磁化
が低いという問題と、スピネルフエライトでは六
方晶フエライト磁気製品分野には適用できないと
いう前記のような問題とを同時に解決することで
ある。そして、かような問題を解決したうえ、さ
らに保磁力と保磁力の温度依存性を人為的に任意
の値に調整することである。
〔発明の構成〕
本発明は、平均粒度が0.01〜1.0μmで板状比が
２〜30の板状結晶からなる酸化物磁性粉であつ
て、主成分がFe3+であり、Ba，Sr，PbまたはCa
の少なくとも１種の金属元素と、Zr，Co，Cuお
よびFe2+がフエライト結晶を構成する元素とし
て結晶構造中に含まれ且つその結晶が実質上スピ
ネルとしてのＸ線回折線を有し、そして磁化容易
軸が六方晶フエライトと同方向の００１軸の単軸
方向（板面と直角方向）に有していることに特徴
を有する保磁力と保磁力の温度依存性が任意の値
に調整された新規な板状の結晶異方性酸化物磁性
材料を提供するものである。
そして、この新規なフエライト磁性材料の製造
法として、主成分がFe3+であり、Ba，Sr，Pbま
たはCaの少なくとも１種の金属元素と、Zr，
Co，CuおよびFe2+がフエライト結晶を構成する
元素として結晶構造中に含まれ且つ平均粒度が
5μm以下の六方晶フエライトと、グリコシド類、
糖類、多価アルコール類、オキシカルボン酸類ま
たはその塩類からなる群から選ばれる少なくとも
一種の物質とを、100℃を越える媒体中でアルカ
リの存在下で接触させることからなる、実質上ス
ピネルとしてのＸ線回折線を有し且つ磁化容易軸
が六方晶フエライトと同方向の００１軸の単軸方
向（板面と直角方向）に有する結晶異方性酸化物
磁性材料の製造方法を提供するものである。
本発明による結晶異方性の板状酸化物磁性材料
粉（フエライト粉）は、後記に実証するように、
スピネルとしてのＸ線回折ピークを有するもので
あるが、六方晶フエライトと同様に磁化容易軸が
００１軸の単軸方向（板面と直角方向）に有する
ものである。そして、その保磁力の温度依存性は
従来の六方晶フエライトでは得られなかつたよう
な＋２〜−5Oe／℃の範囲にあり、且つ保磁力と
この保磁力の温度依存性は、Zr，Co，Cuおよび
Fe2+の配合によつて好ましい範囲に任意に調整
されている点にさらに特徴がある。
保磁力の温度依存性（θHC）は、一般に次のよ
うに評価される。
θHC＝Hc−Hco／Ｔ−Tp
ここで
Ｔは、測定温度（℃）、
Tpは、室温（℃）、
Hcは、磁性体の温度がＴ（℃）の時、測定され
た保磁力（Oe）、
Hcoは、磁性体の温度がTp（℃）の時、測定さ
れた保磁力（Oe）、である。
本発明のフエライト粉のθHCは＋２≧θHC≧−
5Oe／℃の範囲の任意の値に調整されており、従
来の六方晶フエライトのθHC≧＋３のものに比べ
て温度依存性が小さい値に調整されているという
特徴を有する。そして、従来の六方晶フエライト
の飽和磁化は製造によつて異なるが市場品で大略
50〜58emu／ｇ程度であるが、本発明のフエライ
ト粉はこれを十分に上回る値に調整され得る。
本発明の板状フエライト粉はスピネルの結晶構
造を有するが、その磁化容易軸が六方晶フエライ
トと同方向の００１軸の単軸方向（板面と直角方
向）に有する点において全く新しい型の磁性材料
を提供するものである。そして、スピネル型であ
つてもBa，Sr，PbまたはCaの少なくとも１種の
金属元素、並びにZr，Co，CuおよびFe2+の成分
が結晶を構成する元素として結晶構造中に存在す
る。すなわち、六方晶フエライトを構成する元素
であるBa，Sr，PbまたはCaの少なくとも１種の
金属元素含み、これによつて六方晶フエライトと
同様に、本発明材料はスピネルの結晶構造を示す
にもかかわらずその磁化容易軸を００１軸の単軸
方向もたらせることに成功したものである。そし
て、Zr，Co，CuおよびFe2+の配合によつて保磁
力を容易に調整することができるのみならず、そ
の温度依存性も広い範囲にわたつて任意に調整す
ることができることが判明し、且つ一層有利に高
い飽和磁化を得ることができることがわかつた。
したがつて、本発明においてBa，Sr，Pbまたは
Caの少なくとも１種の金属元素は、実質上スピ
ネルの結晶構造を有する結晶異方性酸化物に００
１軸の単軸方向に磁化容易軸を賦与するための不
可欠な金属元素である。なお“実質上”スピネル
であるとは、僅かの六方晶フエライト相が共存す
ることもあるということである。そして僅かの六
方晶フエライト相が共存する方が、本発明を一層
有利に達成することができることもある。
いずれにしても、本発明のフエライト結晶は、
Ba，Sr，PbまたはCaの少なくとも１種の金属元
素が内部にも表面部にもその結晶の全体に結晶を
構成する元素として存在したうえ且つスピネルの
結晶構造を示す点で、これまでにない全く新しい
結晶異方性フエライトであると言える。
磁化の機構が結晶異方性に基づく従来のスピネ
ル型フエライトとしては、
(a) 一般式MO・Fe2O3（ただしＭは、Fe2+，
Mg，Mn，Zn，Niから選ばれる少なくとも１
つの金属元素である）で表わされるフエライ
ト、
(b) CoO・Fe2O3、
(c) γ−Fe2O3またはCoで変成されたγ−Fe2O3
が挙げられる。
上記のうち、(a)のスピネル型フエライトは軟質
磁性材料と呼ばれ、保磁力の温度依存性（θHC）
がθHC≒０であるものの保磁力（Hc）がHc＜400
Oeと低く、また磁化の容易軸が００１面に有り、
本発明のスピネル型フエライトとは全く異質なも
のである。(b)のコバルトフエライトは、高い保磁
力が得られるものの、その温度依存性は−５〜−
６（0e／℃）と大きく、また、その磁化の容易軸
が００１面にあり、本発明が目的とする００１軸
に磁化容易軸を有する酸化物磁性材料とは、本質
的に異なる。更に、(c)のγ−Fe2O3又はCoで変成
されたγ−Fe2O3は、通常、針状粒子として用い
られ、この場合磁化の発生機構が形状異方性に基
づくことから、本発明のように磁化の発生機構が
結晶異方性に基づくものとは区別されるものであ
る。
一方、立方晶系に属する結晶からなる板状磁性
粉末が特開昭62−41717号公報で開示されている。
具体的物質として、γ−Fe2O3変成γ−Fe2O3お
よびFe3O4が示されている。しかし、いずれのも
のも００１面の面内磁化を特徴とすることが記載
されており、これらは本発明の材料のように００
１軸に沿つた単軸結晶異方性とは本質的に異なる
磁性粉末である。
また、特開昭60−255629号公報では前述のよう
に粒子表面がマグネタイトFeOy・Fe2O3但し０
＜ｙ≦１）で変性されている板状Baフエライト
微粒子粉末が開示されているが、該公報による
と、上記Baフエライト粒子表面に分布している
金属元素はFeのみである。一方、本発明による
結晶異方性酸化物では、粒子表面層までBa，Sr，
PbまたはCaの少なくとも１種以上の金属元素が
分布しており、該金属元素が結晶を構成する元素
として粒子表面まで分布することによつて既述の
目的を達成したものである。したがつて、この点
で該公報記載のマグネタイト変性板状Baフエラ
イト微粒子粉末とは本質的な相違を有している。
本発明において、粒子の板状比を２〜30とする
のは、例えば、前記の樹脂磁石や垂直磁気記録媒
体に用いる場合、２未満では粒子の配向性が低下
し、一方、30を越えると粒子の厚みが薄くなるこ
とから嵩高くなりハンドリングの面で好しくない
からである。
また、平均粒度を0.01μm〜1.0μmと規定するの
は、0.01μmより粒度が小さくなると超常磁性を
示し飽和磁化が著しく低下するようになり、他方
1.0μmより大きくなると多磁区粒子になりやす
く、このために残留磁化が低下し、好しくないか
らである。
本発明の新規な結晶異方性酸化物磁性材料は下
記の方法により製造することができる。
すなわち、主成分がFe3+であり、Ba，Sr，Pb
またはCaの少なくとも１種の金属元素と、Zr，
Co，CuおよびFe2+がフエライト結晶を構成する
元素として結晶構造中に含まれ且つ平均粒度が
5μm以下の六方晶フエライト粉と、グリコシド
類、糖類、多価アルコール類、オキシカルボン酸
類またはその塩類からなる群から選ばれる少なく
とも一種の物質とを、100℃を越える媒体中でア
ルカリの存在下で接触させることによつて製造で
きる。
本発明法で使用することができる六方晶フエラ
イトは、その組成が下記に示す組成式(1)で表わす
ことができ、その製法は、共沈法、ガラス法、水
熱合成法又は、通常の乾式法いずれでもよい。
組成式(1)：M1Ｏ・ｎ（Fe2-xM2 xO3 ……(1)
ただし、(1)において、
M1：Ba，Sr，Ca，Pbから選ばれる少なくと
も１つの金属元素、
ｎ：４≦ｎ≦６、
M2：ZrとCu，CoおよびFe2+、
ｘ：０＜ｘ≦0.7、
である。
以下に於いて上記組成式(1)の組成を有する六方
晶フエライトを水熱合成法により製造する場合を
例として、本発明のスピネルの結晶異方性酸化物
磁性材料を製造する方法を説明しよう。
まず、上記組成式(1)の組成を有する六方晶フエ
ライトを水熱合成法で作成する方法は次のように
行われる。
上記組成式(1)で表わされる所定比率の金属成分
量を含む100℃を越えるH2Ｏ媒体中で且つ酸根に
対するアルカリ当量比が1.0を越える量のアルカ
リの存在下、または、反応系のPHが11以上となる
アルカリの存在下で水熱処理することにより六方
晶系フエライト粒子を生成させる。
組成式(1)は、水熱合成時に存在せしめる金属成
分の所要比率に実質上対応する。式中のモル比ｎ
を４〜６としているのは、この範囲を外れるモル
比では所定の六方晶フエライトが得られないから
である。また置換成分であるM2は本発明におい
て保磁力を制御する成分であり、その置換基ｘを
0.7以下とするのは、0.7を越えると本発明の結晶
異方性酸化物の飽和磁化が40emu／ｇ未満となる
ためである。
このフエライト格子中のFe原子との置換成分
M2としては種々のものがあり、その組合せは無
数にあるが、本発明者らは、本発明の結晶異方性
酸化物磁性材料においては、ZrとCo，Cuおよび
Fe2+の組み合せが最も効果的に保磁力を調整で
きるうえに、一層有利に高い飽和磁化を得ること
ができ、且つ保磁力の温度依存性を広範囲にわた
つて任意の値に調整することが有利に行い得るこ
とを見い出した。
次ぎに、100℃を越えるH2Ｏ媒体中で且つ酸根
に対するアルカリ当量比が1.0を越える量のアル
カリの存在下または反応系のPHが11以上となるア
ルカリの存在下で該組成式(1)の六方晶フエライト
を生成させるのであるが、これは、(1)式の組成に
なるように調整された水を媒体とする原料混合物
を、規定のアルカリの存在下で100℃を越える温
度でつまりオートクレーブを使用して（100℃を
越える温度はオートクレーブでなければ実質上得
られない）フエライト生成反応を進行させるとい
うことを意味する。また水熱合成法といえばこれ
はオートクレーブ中での水を媒体としたフエライ
ト合成反応をいう。この水熱合成を実施するにあ
たつては、その水熱合成反応の前に、原料の混合
調整とアルカリ調整を行わねばならない。
原料の調整は、(1)式のフエライト組成に基づい
て所定比率の金属成分が均一に混合された混合物
を調整する。これらの金属成分を与える原料物質
はハロゲン化物、硝酸塩またはその他の水溶性金
属塩または水酸化物のいずれでもよい。そのさい
に、全ての原料物質が水溶性金属塩である場合の
原料混合物は所定比率の金属イオンを含む水溶液
であり、一方、原料物質として水酸化物を選ぶ原
料混合物はスラリー状の混合物となる。また、水
溶性金属塩と水酸化物を共存させる場合には、金
属イオンと金属水酸化物を含むスラリーとなる。
なお、Fe成分を与える原料物質として、オキ
シ水酸化鉄も本発明法に適用できる。
次いで、この所定比率に調整された原料混合物
とアルカリ（アルカリ物質を含むアルカリ溶液）
とを接触せしめ、これによつて、通常は沈澱が生
成してアルカリ性のスラリー状物質を得る。用い
るアルカリ量は、酸根に対するアルカリ当量比が
1.0を越える量である。酸根が存在しない場合に
は、上記の原料混合物とアルカリ溶液を接触させ
て得られたアルカリ性スラリー状物質のPHが11.0
以上となるようなアルカリ量である。いずれにし
ても、アルカリ性スラリー状物質は金属水酸化物
を含むスラリー、金属水酸化物とオキシ水酸化鉄
を含むスラリー、またはこれらに金属イオンを含
むスラリー状物質である。アルカリ量をこのよう
な範囲に規定する理由はこの範囲外であると六方
晶フエライト相の生成量が著しく少なくなるから
である。使用するアルカリ溶液としては、
NaOH，KOH，LiOH，NH4OH，の溶液または
これらの混合溶液、若しくは、その他の強アルカ
リ性を示す物質を含む溶液から選ばれる。
オートクレーブ内でのフエライト化反応の反応
温度については、100℃を越える温度、好ましく
は120〜400℃が適当である。オートクレーブ内の
温度が400℃を越えると、超高圧となり経済的に
不利である。一方、120℃以下では六方晶フエラ
イトの生成量が少なく本発明で用いる原料六方晶
フエライトとしては不適となる。この温度および
圧力の保持時間については10時間以内であれば十
分であり、場合によつては１時間程度でも十分に
目的が達せられる場合もある。
本発明の結晶異方性酸化物磁性材料はこのよう
にして作成された組成式(1)の六方晶フエライト
と、グリコシド類、糖類、多価アルコール類、オ
キシカルボン酸又はその塩から選ばれる少なくと
も１種以上の物質（以下甲剤と呼ぶ）とを100℃
を越えるH2Ｏ媒体中で且つアルカリの存在下、
接触せしめることにより製造することができる。
そのさい、甲剤の添加の時期について次の３つ
のケースがある。
(1) 組成式(1)の六方晶フエライトを製造するさい
に、オートクレーブに供する原料アルカリ性ス
ラリー状物質を調整する過程（オートクレーブ
での六方晶フエライトの水熱合成反応の前）で
甲剤を添加する。この場合、上記甲剤を含むア
ルカリ性スラリー状物質を原料としてオートク
レーブ中で水熱合成する過程に於いて、先ず組
成式(1)の六方晶フエライトが生成し、次いで本
発明の結晶異方性酸化物磁性材料が生成すると
いう段階を経ることができる。
(2) 組成式(1)の六方晶フエライトを水熱合成する
過程で甲剤を添加する。この場合、所定量の甲
剤を含む溶液を所定温度、圧力に達したオート
クレーブ内に高圧給液する。
(3) 別途合成した組成式(1)の六方晶フエライトを
出発原料とする。この場合、大気下、所定量の
六方晶フエライトと甲剤をアルカリ物質を含む
アルカリ溶液中で混合調整し次いで水熱処理を
施す。なお、この(3)の場合には必ずしも水熱合
成法によつて製造した六方晶フエライトを出発
原料としなくてもよいことは勿論である。
いずれの場合にも、甲剤の添加時期は異なるも
のの、平均粒径が5μm以下の微細な六方晶フエラ
イトと甲剤が100℃を越える媒体中でアルカリの
存在下で接触することになり、本発明の新規な結
晶異方性酸化物磁性材料を製造することができ
る。
本発明法で使用できる甲剤の具体例としては、
βメチルグルコシド、アルブチン等のグリコシド
類：モノース、ジオース、麦芽糖、シヨ糖、セル
ロース、デキストラン、グリコーゲン、デキスト
リン、デンプン、アルギン酸等の糖類；テトリト
ール、ペンチトール、ヘキシトール等の糖、アル
コール類；エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、コレステロール、ステイ
グマステロール等の多価アルコール類；モノ硝酸
エステル、安息香酸エステル等のエステル類；ア
スコルビン類、酒石酸、クエン酸ナトリウム等の
オキシカルボン酸またはその塩類：から選れる少
なくとも１種以上の物質であり、その添加量は、
組成式(1)の六方晶フエライト量に対して0.1重量
パーセント以上である。0.1重量パーセント未満
では本発明の目的を十分に達成できない。
尚、上記に記載した有機物の存在下でマグネト
プランバイト型フエライトを水熱合成する方法に
ついては、既に本発明者等による特開昭61−
40823号公報で開示している。ここでグリコシド
類、糖類、多価アルコール類、オキシカルボン酸
類またはその塩類に該当する有機物は前記公報に
於いて乙剤として記載したものである。しかしな
がら、前記公報で記載されているこの乙剤の効果
は次のとおりである。マグネトプランバイト型フ
エライトを水熱合成する際に従来の水熱合成法で
得られたフエライト粉はその飽和磁化が低いこと
から、該飽和磁化の向上を目的として、該公報に
記載する甲剤を主反応助剤として存在せしめ、場
合によつてはこれら甲剤の効果を一層助成するも
のとして乙剤を併用することにより、著しく飽和
磁化が改善されたとしている。このように、該公
報における乙剤の作用はマグネトプランバイト型
フエライトを水熱合成する際に、そのフエライト
粉の飽和磁化を向上させる補助的効果をねらつた
ものであり、本発明の目的であるスピネル型フエ
ライトの生成とは作用を異にする。更には、本発
明の目的とするような＋２≧θHC≧−5Oe／℃を
有するフエライト粉末を得るには、後記の比較例
３および実施例で実証するように、前記公報で記
載する方法による甲剤と乙剤の併用では得られ
ず、本発明で用いる有機物だけで且つ本発明の製
造方法を用いなければならない。
次に、アルカリ調整（六方晶フエライトと甲剤
を接触させるさいのアルカリ調整）で用いるアル
カリ量は、調整後のアルカリ性スラリー状物質に
遊離アルカリが存在できる量である。アルカリ量
をこのように規定する理由は、この範囲外である
と本発明が目的とする所定の特性を有する結晶異
方性酸化物磁性材料が得られないためである。ア
ルカリ溶液としてはNaOH，KOH，LiOH，
NH4OHの溶液またはこれらの混合溶液、若しく
はその他の強アルカリ性を示す物質を含む溶液を
使用することができる。
オートクレーブでの水熱処理温度（六方晶フエ
ライトと甲剤を接触させる温度）については、
100℃を越える温度、より好ましくは120℃〜300
℃が適当である。オートクレーブ内の温度が300
℃を越えると粗大粒子の生成が多くなると共に粒
度分布が悪くなる、一方、120℃未満では本発明
が目的とする磁性体の生成量が少なくなる。この
温度および圧力の保持時間は通常１〜３時間程度
で目的が達せられる。
このようにして得られた結晶異方性酸化物磁性
体を含むスラリー状物質は高いアルカリ性を示す
ので濾過。水洗を繰り返し、十分に不純物を除去
する。なお、この洗浄後、公知の酸化物質例えば
HC1，HC1O4，HNO3，HCOOH，H3PO4等で
酸処理を施してもよい。この場合、処理後、更に
水洗を加え酸性物質を除去する。
このようにしてその粒子形状が板状でその板状
比が２〜30であり平均粒度が0.01〜1.0μmである
本発明に従う結晶異方性酸化物磁性体が得られ
る。この粉体は、後記の実施例に示すように、Ｘ
線回折による物質同定を行うと実質上スピネル構
造であることが認められ、場合によつては少量の
六方晶フエライト相も認められる。更に、粒子表
面に存在する金属成分を測定すると、例えばオー
ジエ電子を用いて測定すると、粒子の表面層まで
に組成式(1)のM1元素（すなわちBa，Sr，Pbまた
はCaの少なくとも１種の金属元素）が分布して
いることが認められる。
これらの本発明による結晶異方性酸化物磁性材料
は10（KOe）磁場中で測定した保磁力の温度依存
性（θHC）が＋２≧θHC≧−５（Oe／℃）であり、
本発明者らの実施結果では飽和磁化（δs）の最も
大きい値として68emu／ｇを得た。
更に、その詳細は後記の実施例で示すが、該磁
性体は前記のようにスピネルとしてのＸ線回折線
を有するにもかかわらず、その磁化の容易軸は粒
子板面に対して垂直方向〔００１軸〕であること
を確認することができた。したがつて、本発明で
得られた結晶異方性酸化物磁性材料を磁性塗料と
して基体例えばフイルム上に塗布して得られたテ
ープは六方晶フエライト粉を塗布した場合と比べ
て遜色がない角形比と配向比となり、その磁化容
易軸が粒子板面に対して直角方向〔００１軸〕に
存在した時期テープとなり得る。そして、本発明
の新規な結晶異方性酸化物磁性材料を時期応用製
品に用いた場合、例えば該磁性体を塗料化してベ
ースフイルム上に塗布したテープについても、そ
の保磁力の温度依存性は、粉体の場合と同じ値が
保持され＋２（0e／℃≧θHC≧−５（0e／℃）の範
囲の値を十分に確保できる。そしてその値は該磁
性体の製造の過程で任意で調整できるものである
から用途に応じた最適磁気応用製品を作り出すこ
とができる。
以下に、比較例および実施例によつて、本発明
の構成と効果をさらに具体的に記述する。
〔比較例 １〕
組成式M1Ｏ・ｎ（Fe2-xM2 xO3）に於いて、M1
＝Ba，M2＝Zr＋Co＋Cu＋Fe2+，ｎ＝5.95，ｘ
＝0.2になるように、3.1モルFeCl3水溶液280ml，
0.29モルBaCl2162ml，FeCl25.45gr，オキシ塩化
ジルコニウム30.67gr，塩化コバルト11.18grおよ
び塩化第二銅5.79grをN2中で十分に混合した後、
常温にて、この混合溶液に9.0モルNaOH水溶液
495mlを添加し、褐色沈澱物を含む高アルカリ性
スラリー状物質を得た。次いでこのスラリー状物
質をオートクレーブ中でN2雰囲気下、280℃にて
60分間反応させた。こうして得られた反応生成物
について十分な洗浄を施し、不純物を除去したあ
と、乾燥解粒を行つてBa−フエライト粉末を得
た。
得られた磁性粉末は、Ｘ線回折の結果、スピネ
ル型フエライトは全く認められずマグネトプラン
バイト型フエライトのみが認められた。
なお写真観察から形状が板状であり、その板状
比が10で、平均粒度が0.15μmであつた。
また10（kOe）の磁場中、VSMにて測定したと
ころ、保磁力が906（Oe）、その保磁力の温度依存
性が＋3.8（Oe／℃）、飽和磁化が42.1emu／ｇで
あつた。
〔比較例 ２〕
組成式M1Ｏ・ｎ（Fe2-xM2 xO3）に於いて、M1
＝Ba，M2＝Zr＋Co＋Cu＋Fe2+，ｎ＝5.95，ｘ
＝0.2になるように、3.1モルFeCl3水溶液280ml，
0.29モルBaCl2162ml，FeCl25.45gr，オキシ塩化
ジルコニウム30.67gr，塩化コバルト11.18grおよ
び塩化第二銅5.79grをN2中で十分に混合した後、
常温にて、この混合溶液に9.0モルNaOH水溶液
495mlを添加し、褐色沈澱物を含む高アルカリ性
スラリー状物質を得た。次いでこのスラリー状物
質について十分な洗浄を施し、不純物を除去した
あと、乾燥解粒を行つた。
このようにして得られた共沈物をN2中電気炉
にて900℃で１時間焼成したのち、パルペライザ
ーで解粒し、該解粒物をボールミルでパルプ濃度
50％になるように水を加え、４時間微粉砕処理を
行つた後、脱水乾燥、解粒を施し、Ba−フエラ
イト粉末を得た。
得られた磁性粉末は、Ｘ線回折の結果、スピネ
ル型フエライトは全く認められずマグネトプラン
バイト型フエライトのみが認められた。
また写真観察から形状が板状であり、その板状
比が５で、平均粒度が0.7μmであつた。
10（kOe）の磁場中、VSMにて測定したとこ
ろ、保磁力が1190（Oe）、その保磁力の温度依存
性が＋4.6（Oe／℃）、飽和磁化が56emu／ｇであ
つた。
〔比較例 ３〕
3.1モルFeCl3水溶液280ml，0.29モルBaCl2162
ml，FeCl25.45gr，オキシ塩化ジルコニウム
30.67gr，塩化コバルト11.18grおよび塩化第二銅
5.79grをN2中で十分に混合せしめた後、常温に
てこの混合溶液に9.0モルNaOH水溶液495mlを添
加し、褐色沈澱物を含む高アルカリ性スラリー状
物質を得た。次いでこのスラリー状物質にジエチ
レングリコールを33.7gr及びリグニンスルホン酸
ナトリウム（甲剤）を13.9gr含む水溶液114grを
添加し、10分間強制撹拌を行つたあと、この混合
物をオートクレーブ中N2雰囲気下で280℃にて60
分間反応させた。こうして得られた反応生成物に
ついて十分な洗浄を施し、不純物を除去したあ
と、乾燥解粒を施し、Ba−フエライト粉末を得
た。
得られた磁性粉末は、Ｘ線回折の結果、スピネ
ル型フエライトは全く認められずマグネトプラン
バイト型フエライトのみが認められた。
また写真観察から形状が板状であり、その板状
比が32で、平均粒度が0.19μmであつた。
10（kOe）の磁場中、VSMにて測定したとこ
ろ、保磁力が780（Oe）、その保磁力の温度依存性
が＋3.2（Oe／℃）、飽和磁化が53emu／ｇであつ
た。
〔実施例 １〕
比較例１の水熱合成法によつて得られたBa−
フエライト粉末117ｇを水酸化ナトリウム0.547モ
ルを含む水溶液480mlに懸濁させ、次いで、この
懸濁液にジエチレングリコール5.85ｇを含む水溶
液520mlを加えて充分に撹拌、混合を施しアルカ
リ性のスラリーを調整した後、該アルカリ性スラ
リーをオートクレーブ中で280℃にて60分間水熱
処理した。こうして、得られた反応生成物につい
て十分な洗浄を施し不純物を除去したあと乾燥解
粒を行つて酸化物磁性粉末を得た。
得られた磁性粉末は、Ｘ線回折の結果、第１図
に示すようにスピネル型フエライトの強い回折線
が認められ、スピネル構造を有することが判明し
た。なお第１図では、微小の六方晶系Baフエラ
イトの回折線も認められた。
第２図は本例で得られた磁性粉末の顕微鏡写真
（倍率30000倍）であるが、写真に見られるように
該磁性粉末は形状が板状である。その板状比は11
で平均粒度が0.18μmであつた。
更に、10（kOe）の磁場中VSMにて測定したと
ころ、保磁力の温度依存性が−0.2（Oe／℃）、保
磁力が770（Oe）、飽和磁化が60emu／ｇであつ
た。
また、この磁性粉末の粒子表面に存在する金属
成分をオージエ電子により測定したところ、Ba，
Zr，Co，Cu，Feの存在が確認された。
更に、該磁性粉末を用いて下記に示す組成の磁
性塗料を分散時間４時間で調整し、得られた塗料
をアプリケーターにてポリエチレンテレフタレー
トフイルム上に塗布し、乾燥後、カレンダー処理
を施し、テープを作成した。
〔磁性塗料の組成〕
フエライト粉末 100重量部
塩化ビニール，酢酸ビニール，ビニールアルコ
ール共重合体 ５重量部
レシチン １重量部
ポリウレタン樹脂 ５重量部
メチルエチルケトン 70重量部
シクロヘキサノン 70重量部
トルエン 70重量部
このようにして作成したテープをVSMで測定
した結果、ベースフイルムの面に対して垂直方向
の角形比SQ（⊥）が0.832であり、また、SQ（⊥）
と、ベースフイルム面に平行な方向の角形比SQ
（＝）との比で表わす配向比SQ（⊥）／SQ（＝）
が2.86であつた。このように該磁性粉末は、粒子
板面に対して直角方向〔００１軸〕にその磁化容
易軸を有することが判明した。
〔実施例 ２，３〕
ジエチレングリコールを、アルブチンまたはコ
レステロールに代えた以外は、実施例１と同一の
操作を行い磁性粉を得た。これらの添加量および
水熱条件を表１に示した。
得られた磁性粉末を実施例１と同一の方法で評
価したところ、いずれも実施例１と同様にその大
部分がスピネル相であり、なた形状も板状であつ
た。そして磁性粉末の粒子表面に存在する金属成
分も実施例１と同一であつた。更に、いずれの場
合も磁化容易軸は粒子板面に対して直角方向に存
在していることが実施例１と同様に確認された。
これらの評価結果を表１に示した。
〔実施例 ４〕
原料の六方晶フエライト粉末として、組成が、
SrO・5.9（Fe1.8Zr0.1Co0.02Cu0.04Fe2+ 0.04O3）であ
るものに代え、水熱処理を140℃にて２時間30分
間行つた以外は、実施例１と同一の操作を行つて
磁性粉末を得た。得られた磁性粉末を実施例１と
同一の方法で評価したところ、やはり実施例１と
同様に、その大部分がスピネル相でありまた形状
も板状あつた。そして該磁性粉末の粒子表面の存
在する金属成分をオージエ電子により測定したと
ころSr，Zr，Co，Cu，Feの存在が確認された。
更に実施例１と同様にテープ評価を行つたとこ
ろ、その磁化容易軸は、粒子板面に対して直角方
向に存在することを確認した。
尚、これらの評価結果も表１に併記した。
〔実施例 ５〕
原料の六方晶フエライト粉末として、比較例２
に於いて共沈法によつて得られたBa−フエライ
ト粉末を用いた以外は、実施例１と同一の操作を
行つて磁性粉末を得た。
得られた磁性粉末を実施例１と同一の方法で評
価したところ、やはり実施例１と同様に、その大
部分がスピネル相であり、また形状も板状であつ
た。そして該磁性粉末の粒子表面の存在する金属
成分をオージエ電子により、測定したところBa，
Zr，Co，Cu，Feの存在が確認された。
更に実施例１と同様にテープ評価を行つたとこ
ろ、その磁化容易軸は、粒子表面に対して直角方
向に存在することを確認した。
尚、これらの評価結果も表１に併記した。
[Field of Industrial Application] The present invention relates to a crystalline anisotropic oxide magnetic material used in magnetic application fields such as magnetic recording media and resin magnets, and a method for producing the same. The present invention relates to a novel plate-shaped crystal anisotropic oxide magnetic material in which the coercive force and the temperature dependence of the coercive force are adjusted to arbitrary values, and a method for manufacturing the same. [Prior art and problems] General formula MO・6Fe 2 O 3 (M is Ba, Sr, Pb, Ca,
So-called hexagonal ferrites, which are represented by at least one metallic element selected from By adjusting the properties, a wide range of coercive forces can be obtained, and by taking advantage of the fact that the axis of easy magnetization is the 001 axis, it has been used in magnetic recording media, resin magnets, and other magnetic application products. However, it has been pointed out that the drawbacks of the hexagonal ferrite are that its saturation magnetization is lower than that of other oxide magnetic materials, and that its coercive force has a large temperature dependence and cannot be adjusted to an arbitrary value. It has been. Incidentally, the saturation magnetization of these hexagonal ferrites varies depending on the manufacturing method, but is approximately 50 to 58 emu/g, while the temperature dependence of coercive force is in the range of +3 to +5 e/°C. In general, the higher the saturation magnetization is, the better, and it gives any magnetic product a large output. On the other hand, when magnetic products using hexagonal ferrite powder are used in environments with large temperature changes, they are no longer able to exhibit the desired performance as designed in advance, causing various troubles.
The magnetic properties of hexagonal ferrite powder, especially the coercive force, change with temperature. For example, taking a magnetic recording medium using hexagonal ferrite powder as an example, the coercive force of the magnetic recording medium has a large effect on the electromagnetic conversion characteristics, and when this electromagnetic conversion characteristic changes, recording, reproduction, and erasure immediately occur. This will cause variations in characteristics. In other words, if a magnetic recording medium whose coercive force changes greatly with temperature is used in locations where the environmental temperature is significantly different, recording failures, reductions in reproduction output, or recording failures may occur, resulting in poor performance as a magnetic recording medium. There was a problem that the functionality deteriorated significantly. On the other hand, conventional crystalline anisotropic spinel ferrite has a higher saturation magnetization than the above-mentioned hexagonal ferrite, and a value of 70 to 80 emu/g has been reported at a practical level. Also, the temperature dependence of coercive force is 0
A range including ~-6 Oe/°C and around 0 (Oe/°C) has been reported. However, crystal anisotropic spinel ferrite has a higher saturation magnetization than hexagonal ferrite, and although it has the advantage of reducing the temperature dependence of its coercive force, those with a small temperature dependence of coercive force are The problem is that the range is low, for example below 400 (Oe). An even more fatal drawback is that magnetic products using plate-shaped hexagonal ferrite utilize the fact that the axis of easy magnetization of the hexagonal ferrite is in the uniaxial direction of the 001 axis (direction perpendicular to the plate surface). On the other hand, the crystalline anisotropic spinel ferrite is
Since it has its axis of easy magnetization in the 001 plane, there was a problem that it could not be applied to hexagonal ferrite magnetic products in principle. For example, a resin magnet using plate-shaped hexagonal ferrite uses the fact that the axis of easy magnetization of the hexagonal ferrite is perpendicular to the particle plate surface [001 axis] to roll the ferrite particles and resin. It is manufactured by forming it into a sheet using a molding machine and then laminating the sheets. At this time, the plate surfaces of the ferrite particles are aligned parallel to the sheet surface, and the axes of easy magnetization are aligned perpendicular to the sheet surface. The resin magnet created in this way has a strong magnetic force in the direction perpendicular to the laminated sheet surface. It cannot be applied. In addition, in recent years, perpendicular magnetic recording has been considered as a new magnetic recording method, but plate-shaped hexagonal ferrite is used as the magnetic recording medium for this method, and it is dispersed in a resin and used as a support. It has been proposed to manufacture perpendicular magnetic recording media by coating the perpendicular magnetic recording medium. Since the hexagonal ferrite has a plate-like shape and the axis of easy magnetization is perpendicular to the surface of the particle plate, simply by coating it on a support, the axis of easy magnetization can be easily set perpendicular to the surface of the medium. However, even if crystal anisotropic spinel ferrite has a plate-like shape, the axis of easy magnetization exists on the particle plate plane [001 plane]. It is unsuitable for perpendicular magnetic recording media. If it is possible to make the axis of easy magnetization of plate-like spinel ferrite in the uniaxial direction of the 001 axis, that is, in the direction perpendicular to the particle plate surface, then the temperature of the high saturation magnetization and coercive force of spinel While taking advantage of the property of low dependence, it will be possible to apply it to the field of hexagonal ferrite magnetic products, and it will solve the problem of hexagonal ferrite's large temperature dependence and low saturation magnetization, so it is suitable for this field. It could bring untold benefits. However, this is contrary to the common sense of those skilled in the art, and no attempt has ever been made to create a new ferrite for such a purpose. In the past, attempts were made to stack hexagonal ferrite and spinel ferrite to compensate for the advantages and disadvantages of both.For example,
In JP-A No. 60-255629, the surface of plate-shaped hexagonal ferrite particles is coated with magnetite (FeO Y Fe 2
Magnetic materials coated (modified) with O 3 ) have been proposed. However, this is because the two crystal structures of hexagonal ferrite and spinel ferrite exist independently and have the unique properties of each crystal structure. It is not a novel crystal structure that can essentially eliminate the drawbacks of . [Object of the Invention] The object of the present invention is to solve the problems of plate-shaped hexagonal ferrite, such as the large temperature dependence of coercive force and low saturation magnetization, and the fact that spinel ferrite cannot be applied to the field of hexagonal ferrite magnetic products. The aim is to simultaneously solve the above problems. In addition to solving these problems, the objective is to artificially adjust the coercive force and the temperature dependence of the coercive force to arbitrary values. [Structure of the Invention] The present invention is an oxide magnetic powder consisting of plate crystals with an average particle size of 0.01 to 1.0 μm and a plate ratio of 2 to 30, the main component of which is Fe 3+ and Ba, Sr. , Pb or Ca
and Zr, Co, Cu, and Fe 2+ are included in the crystal structure as elements constituting the ferrite crystal, and the crystal has an X-ray diffraction line substantially as a spinel, and The coercive force and the temperature dependence of the coercive force, which are characterized by having an easy axis of magnetization in the uniaxial direction of the 001 axis (perpendicular to the plate surface) in the same direction as the hexagonal ferrite, can be adjusted to an arbitrary value. The present invention provides a novel plate-shaped crystalline anisotropic oxide magnetic material. As a manufacturing method for this new ferrite magnetic material, the main component is Fe 3+ and at least one metal element of Ba, Sr, Pb or Ca, Zr,
Co, Cu, and Fe 2+ are included in the crystal structure as elements constituting ferrite crystals, and the average grain size is
Hexagonal ferrite of 5μm or less, glycosides,
X, which is essentially a spinel, is made by contacting at least one substance selected from the group consisting of sugars, polyhydric alcohols, oxycarboxylic acids, or salts thereof in the presence of an alkali in a medium over 100°C. Provided is a method for producing a crystalline anisotropic oxide magnetic material that has linear diffraction lines and has an easy axis of magnetization in the uniaxial direction of the 001 axis (perpendicular to the plate surface) in the same direction as that of hexagonal ferrite. . As will be demonstrated later, the crystal anisotropic plate-shaped oxide magnetic material powder (ferrite powder) according to the present invention has the following properties:
It has an X-ray diffraction peak as a spinel, but like hexagonal ferrite, its easy axis of magnetization is in the uniaxial direction of the 001 axis (direction perpendicular to the plate surface). The temperature dependence of the coercive force is in the range of +2 to -5 Oe/℃, which cannot be obtained with conventional hexagonal ferrite, and the coercive force and the temperature dependence of this coercive force are similar to those of Zr, Co, Cu and
A further feature is that the Fe 2+ content is arbitrarily adjusted to a preferred range. The temperature dependence of coercive force (θ HC ) is generally evaluated as follows. θ HC = Hc − Hc o /T − T p where T is the measurement temperature (°C), T p is the room temperature (°C), and H c is the temperature measured when the temperature of the magnetic material is T (°C). The coercive force (Oe) and Hc o are the coercive force (Oe) measured when the temperature of the magnetic material is T p (°C). θ HC of the ferrite powder of the present invention is +2≧θ HC ≧−
It is adjusted to an arbitrary value in the range of 5 Oe/°C, and has a characteristic that the temperature dependence is adjusted to a value smaller than that of conventional hexagonal ferrites where θ HC ≧+3. The saturation magnetization of conventional hexagonal ferrite varies depending on the manufacturing process, but it is generally found in commercially available products.
Although it is approximately 50 to 58 emu/g, the ferrite powder of the present invention can be adjusted to a value that sufficiently exceeds this. The plate-shaped ferrite powder of the present invention has a spinel crystal structure, but it has a completely new type of magnetism in that its axis of easy magnetization is in the uniaxial direction of the 001 axis (perpendicular to the plate surface), which is the same direction as that of hexagonal ferrite. It provides materials. Even in the case of a spinel type, at least one metal element of Ba, Sr, Pb, or Ca, and components of Zr, Co, Cu, and Fe 2+ are present in the crystal structure as elements constituting the crystal. That is, the material of the present invention contains at least one metal element of Ba, Sr, Pb, or Ca, which is an element constituting hexagonal ferrite, and thus, like hexagonal ferrite, the material of the present invention also exhibits a spinel crystal structure. However, we succeeded in making the axis of easy magnetization in the uniaxial direction of the 001 axis. It was also found that not only can the coercive force be easily adjusted by adjusting the composition of Zr, Co, Cu, and Fe 2+ , but also that its temperature dependence can be arbitrarily adjusted over a wide range. It has been found that a higher saturation magnetization can be obtained even more advantageously.
Therefore, in the present invention, Ba, Sr, Pb or
At least one metal element, Ca, forms a crystalline anisotropic oxide having a substantially spinel crystal structure.
It is an essential metallic element for providing an axis of easy magnetization in one uniaxial direction. Note that "substantially" spinel means that a small amount of hexagonal ferrite phase may coexist. The present invention may be more advantageously achieved if a small amount of hexagonal ferrite phase coexists. In any case, the ferrite crystal of the present invention is
This is unprecedented in that at least one metal element, Ba, Sr, Pb, or Ca, is present throughout the crystal as an element constituting the crystal, both inside and on the surface, and it also exhibits a spinel crystal structure. It can be said that it is a completely new crystal anisotropic ferrite. Conventional spinel ferrite, whose magnetization mechanism is based on crystal anisotropy, has the following formula: (a) General formula MO・Fe 2 O 3 (where M is Fe 2+ ,
At least one selected from Mg, Mn, Zn, Ni
(b) CoO・Fe 2 O 3 , (c) γ−Fe 2 O 3 or γ−Fe 2 O 3 metamorphosed with Co.
can be mentioned. Among the above, spinel-type ferrite (a) is called a soft magnetic material, and the temperature dependence of coercive force (θ HC )
is θ HC ≒ 0, but the coercive force (Hc) is Hc < 400
The Oe is low, and the axis of easy magnetization is on the 001 plane.
This is completely different from the spinel type ferrite of the present invention. Cobalt ferrite (b) has a high coercive force, but its temperature dependence is -5 to -
6 (0 e /° C.), and its easy axis of magnetization is in the 001 plane, which is essentially different from the oxide magnetic material that has an easy axis of magnetization in the 001 axis, which is the object of the present invention. Furthermore, γ-Fe 2 O 3 or γ-Fe 2 O 3 metamorphosed with Co in (c) is usually used as acicular particles, and in this case, the magnetization generation mechanism is based on shape anisotropy. This is different from the case where the magnetization generation mechanism is based on crystal anisotropy as in the present invention. On the other hand, a plate-shaped magnetic powder made of crystals belonging to the cubic system is disclosed in JP-A-62-41717.
As specific substances, γ-Fe 2 O 3 metamorphosed γ-Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4 are shown. However, it has been described that all of them are characterized by in-plane magnetization in the 001 plane, and these are 001 like the materials of the present invention.
This is a magnetic powder that is essentially different from having uniaxial crystal anisotropy along one axis. Furthermore, in Japanese Patent Application Laid-open No. 60-255629, as mentioned above, the particle surface is composed of magnetite FeO y Fe 2 O 3 but 0
A plate-shaped Ba ferrite fine particle powder modified such that <y≦1) is disclosed, but according to this publication, the only metal element distributed on the surface of the Ba ferrite particles is Fe. On the other hand, in the crystal anisotropic oxide according to the present invention, Ba, Sr,
At least one kind of metal element such as Pb or Ca is distributed, and the above-mentioned purpose is achieved by distributing the metal element as an element constituting the crystal to the particle surface. Therefore, in this respect, it is essentially different from the magnetite-modified plate-shaped Ba ferrite fine particle powder described in the publication. In the present invention, the reason why the platelet ratio of the particles is set to 2 to 30 is because, for example, when used in the above-mentioned resin magnets or perpendicular magnetic recording media, if it is less than 2, the orientation of the particles will decrease, whereas if it exceeds 30, the orientation of the particles will decrease. This is because the thinner particles become bulky, which is unfavorable in terms of handling. Furthermore, the reason why the average grain size is defined as 0.01 μm to 1.0 μm is because when the grain size becomes smaller than 0.01 μm, superparamagnetism occurs and the saturation magnetization decreases significantly.
This is because if the particle size is larger than 1.0 μm, it tends to become multi-domain particles, which reduces residual magnetization, which is not preferable. The novel crystalline anisotropic oxide magnetic material of the present invention can be produced by the method described below. That is, the main component is Fe 3+ , Ba, Sr, Pb
or at least one metal element of Ca and Zr,
Co, Cu, and Fe 2+ are included in the crystal structure as elements constituting ferrite crystals, and the average grain size is
Hexagonal ferrite powder of 5 μm or less and at least one substance selected from the group consisting of glycosides, sugars, polyhydric alcohols, oxycarboxylic acids, or their salts are mixed in a medium over 100°C in the presence of an alkali. It can be produced by contacting. The composition of the hexagonal ferrite that can be used in the method of the present invention can be represented by the composition formula (1) shown below, and its manufacturing method can be a coprecipitation method, a glass method, a hydrothermal synthesis method, or a normal method. Any dry method may be used. Composition formula (1): M 1 O・n (Fe 2-x M 2 x O 3 ...(1) However, in (1), M 1 : at least one metal selected from Ba, Sr, Ca, Pb Element, n: 4≦n≦6, M 2 : Zr and Cu, Co and Fe 2+ , x: 0<x≦0.7. In the following, a hexagonal crystal having the composition of the above composition formula (1) The method for producing the spinel crystal anisotropic oxide magnetic material of the present invention will be explained by taking as an example the case where ferrite is produced by a hydrothermal synthesis method. First, a hexagonal ferrite having the composition of the above composition formula (1) will be explained. The method for producing by hydrothermal synthesis is as follows: in a H 2 O medium containing a predetermined ratio of metal components expressed by the above compositional formula (1) at a temperature of over 100°C, and with an alkali equivalent ratio to acid radicals. Hexagonal ferrite particles are produced by hydrothermal treatment in the presence of an alkali in an amount exceeding 1.0, or in the presence of an alkali such that the pH of the reaction system is 11 or more. It substantially corresponds to the required ratio of the metal components present during the synthesis.The molar ratio n in the formula
is set to 4 to 6 because the desired hexagonal ferrite cannot be obtained with a molar ratio outside this range. In addition, the substituent component M 2 is a component that controls the coercive force in the present invention, and the substituent x is
The reason why it is set to be 0.7 or less is because if it exceeds 0.7, the saturation magnetization of the crystal anisotropic oxide of the present invention will be less than 40 emu/g. Replacement components with Fe atoms in this ferrite lattice
There are various types of M2 , and there are countless combinations thereof, but the present inventors believe that in the crystal anisotropic oxide magnetic material of the present invention, Zr, Co, Cu and
The combination of Fe 2+ can not only adjust the coercive force most effectively, but can also advantageously obtain high saturation magnetization, and can adjust the temperature dependence of the coercive force to any value over a wide range. I have discovered something that can be done to your advantage. Next, in a H 2 O medium at a temperature exceeding 100°C and in the presence of an alkali in an amount in which the alkali equivalent ratio to acid radical exceeds 1.0, or in the presence of an alkali such that the pH of the reaction system is 11 or more, the composition formula (1) is Hexagonal ferrite is produced by clogging a raw material mixture with water as a medium adjusted to have the composition of formula (1) at a temperature exceeding 100°C in the presence of a specified alkali. This means that the ferrite production reaction is carried out using an autoclave (temperatures exceeding 100°C are virtually impossible to obtain without an autoclave). Hydrothermal synthesis refers to a ferrite synthesis reaction in an autoclave using water as a medium. In carrying out this hydrothermal synthesis, it is necessary to mix and adjust the raw materials and adjust the alkali before the hydrothermal synthesis reaction. The raw material is prepared by preparing a mixture in which metal components are uniformly mixed in a predetermined ratio based on the ferrite composition of formula (1). The raw materials providing these metal components may be halides, nitrates, other water-soluble metal salts, or hydroxides. At this time, when all the raw materials are water-soluble metal salts, the raw material mixture is an aqueous solution containing metal ions in a predetermined ratio, whereas when hydroxide is selected as the raw material, the raw material mixture is a slurry-like mixture. . Moreover, when a water-soluble metal salt and a hydroxide are allowed to coexist, a slurry containing metal ions and metal hydroxide is obtained. Note that iron oxyhydroxide can also be applied to the method of the present invention as a raw material that provides the Fe component. Next, this raw material mixture adjusted to a predetermined ratio and an alkali (alkaline solution containing an alkaline substance)
This usually results in the formation of a precipitate and an alkaline slurry-like material. The amount of alkali used is determined by the ratio of alkali equivalent to acid radical.
The amount exceeds 1.0. If no acid radical exists, the pH of the alkaline slurry obtained by contacting the above raw material mixture with an alkaline solution is 11.0.
The amount of alkali is such that the amount is as follows. In any case, the alkaline slurry-like substance is a slurry containing a metal hydroxide, a slurry containing a metal hydroxide and iron oxyhydroxide, or a slurry-like substance containing metal ions therein. The reason for specifying the amount of alkali within this range is that if it is outside this range, the amount of hexagonal ferrite phase produced will be significantly reduced. The alkaline solution to be used is
It is selected from solutions of NaOH, KOH, LiOH, NH 4 OH, mixed solutions thereof, and solutions containing other strongly alkaline substances. Regarding the reaction temperature of the ferritization reaction in an autoclave, a temperature exceeding 100°C, preferably 120 to 400°C is appropriate. If the temperature inside the autoclave exceeds 400°C, the pressure will be extremely high, which is economically disadvantageous. On the other hand, at temperatures below 120°C, the amount of hexagonal ferrite produced is small, making it unsuitable as the raw material hexagonal ferrite used in the present invention. It is sufficient to maintain this temperature and pressure within 10 hours, and in some cases even about 1 hour may be sufficient to achieve the purpose. The crystalline anisotropic oxide magnetic material of the present invention includes the hexagonal ferrite of the composition formula (1) thus prepared and at least one selected from glycosides, sugars, polyhydric alcohols, oxycarboxylic acids, or salts thereof. One or more substances (hereinafter referred to as agent A) at 100℃
in H 2 O medium and in the presence of an alkali,
It can be produced by bringing them into contact. In this case, there are three cases regarding the timing of addition of agent A: (1) When producing hexagonal ferrite of composition formula (1), agent A is added in the process of preparing the raw material alkaline slurry material to be subjected to the autoclave (before the hydrothermal synthesis reaction of hexagonal ferrite in the autoclave). do. In this case, in the process of hydrothermal synthesis in an autoclave using the alkaline slurry material containing Agent A as a raw material, first the hexagonal ferrite of the composition formula (1) is produced, and then the crystal anisotropic oxidation A step can be taken in which a magneto-magnetic material is produced. (2) Agent A is added during the process of hydrothermally synthesizing the hexagonal ferrite of compositional formula (1). In this case, a solution containing a predetermined amount of Agent A is supplied at high pressure into an autoclave that has reached a predetermined temperature and pressure. (3) Separately synthesized hexagonal ferrite of compositional formula (1) is used as a starting material. In this case, a predetermined amount of hexagonal ferrite and agent A are mixed and adjusted in an alkaline solution containing an alkaline substance in the atmosphere, and then subjected to hydrothermal treatment. In the case of (3), it is of course not necessary to use hexagonal ferrite produced by a hydrothermal synthesis method as a starting material. In either case, although the timing of addition of Agent A is different, Agent A comes into contact with fine hexagonal ferrite with an average particle size of 5 μm or less in the presence of an alkali in a medium over 100°C. The novel crystalline anisotropic oxide magnetic material of the invention can be produced. Specific examples of Agent A that can be used in the method of the present invention include:
Glycosides such as β-methyl glucoside and arbutin; Sugars such as monosose, diose, maltose, sucrose, cellulose, dextran, glycogen, dextrin, starch, and alginic acid; Sugars and alcohols such as tetritol, pentitol, and hexitol; ethylene glycol, Polyhydric alcohols such as diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, cholesterol, and stigmasterol; Esters such as mononitrate and benzoate; Oxycarboxylic acids or their salts such as ascorbic acid, tartaric acid, and sodium citrate: At least one substance selected from:
It is 0.1% by weight or more based on the amount of hexagonal ferrite of compositional formula (1). If it is less than 0.1 weight percent, the purpose of the present invention cannot be fully achieved. Note that the method for hydrothermally synthesizing magnetoplumbite ferrite in the presence of the organic substances described above has already been described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1981 by the present inventors.
It is disclosed in Publication No. 40823. Here, the organic substances corresponding to glycosides, saccharides, polyhydric alcohols, oxycarboxylic acids, or salts thereof are those described as agents O in the above publication. However, the effects of this agent B described in the above publication are as follows. When hydrothermally synthesizing magnetoplumbite-type ferrite, the ferrite powder obtained by the conventional hydrothermal synthesis method has a low saturation magnetization. It is said that the saturation magnetization was significantly improved by making it exist as a main reaction aid, and in some cases also using agent A to further enhance the effects of agent A. As described above, the action of the agent O in this publication is aimed at providing an auxiliary effect to improve the saturation magnetization of the ferrite powder when magnetoplumbite-type ferrite is hydrothermally synthesized, which is the purpose of the present invention. The action is different from the formation of spinel-type ferrite. Furthermore, in order to obtain a ferrite powder having +2≧θ HC ≧−5 Oe/°C, which is the objective of the present invention, the method described in the above publication is used, as demonstrated in Comparative Example 3 and Examples below. It cannot be obtained by using both agents A and B in combination, and it is necessary to use only the organic substance used in the present invention and the production method of the present invention. Next, the amount of alkali used in the alkali adjustment (alkali adjustment when the hexagonal ferrite and agent A are brought into contact with each other) is such that free alkali can exist in the alkaline slurry material after the adjustment. The reason why the amount of alkali is defined in this manner is that if it is outside this range, a crystalline anisotropic oxide magnetic material having the predetermined characteristics aimed at by the present invention cannot be obtained. Alkaline solutions include NaOH, KOH, LiOH,
A solution of NH 4 OH or a mixed solution thereof, or a solution containing other strongly alkaline substances can be used. Regarding the hydrothermal treatment temperature in the autoclave (the temperature at which the hexagonal ferrite and Agent A are brought into contact),
Temperatures above 100°C, more preferably 120°C to 300°C
°C is appropriate. The temperature inside the autoclave is 300
If it exceeds 120°C, coarse particles will be produced in large quantities and the particle size distribution will deteriorate, while if it is below 120°C, the amount of magnetic material produced, which is the object of the present invention, will decrease. The purpose is usually achieved within about 1 to 3 hours while maintaining this temperature and pressure. The slurry-like material containing the crystalline anisotropic oxide magnetic material thus obtained is highly alkaline, so it is filtered. Repeat washing with water to thoroughly remove impurities. Note that after this cleaning, known oxidizing substances such as
Acid treatment may be performed using HC1, HC1O 4 , HNO 3 , HCOOH, H 3 PO 4 or the like. In this case, after the treatment, further washing with water is added to remove acidic substances. In this way, a crystalline anisotropic oxide magnetic material according to the present invention is obtained which has a plate-like particle shape, a plate-like ratio of 2 to 30, and an average particle size of 0.01 to 1.0 μm. As shown in the examples below, this powder was
When the substance is identified by line diffraction, it is found that it has a substantially spinel structure, and in some cases, a small amount of hexagonal ferrite phase is also observed. Furthermore, when measuring the metal components present on the particle surface, for example using Auger electrons, it is found that at least one element of M1 of composition formula (1) (i.e., at least one of Ba, Sr, Pb, or Ca) is present in the surface layer of the particle. It is recognized that the metal elements) are distributed. These crystalline anisotropic oxide magnetic materials according to the present invention have a coercive force temperature dependence (θ HC ) of +2≧θ HC ≧−5 (Oe/°C) measured in a 10 (KOe) magnetic field, and
In the results obtained by the present inventors, 68 emu/g was obtained as the largest value of saturation magnetization (δs). Furthermore, although the details will be shown in Examples below, although the magnetic material has X-ray diffraction lines as a spinel as described above, its easy axis of magnetization is in the direction perpendicular to the particle plate surface [ 001 axis]. Therefore, the tape obtained by applying the crystalline anisotropic oxide magnetic material obtained in the present invention as a magnetic coating onto a substrate such as a film has a square shape comparable to that obtained by applying hexagonal ferrite powder. ratio and orientation ratio, and it can be a tape when its axis of easy magnetization exists in the direction [001 axis] perpendicular to the particle plate surface. When the novel crystalline anisotropic oxide magnetic material of the present invention is used in applied products, for example, the temperature dependence of the coercive force is , the same value as in the case of powder is maintained, and a value in the range of +2 (0e/℃≧θ HC ≧−5 (0e/℃)) can be sufficiently secured.The value can be changed arbitrarily during the manufacturing process of the magnetic material. Since it is possible to adjust the magnetic field according to the application, it is possible to create an optimal magnetic application product according to the application.The structure and effects of the present invention will be described in more detail below using comparative examples and examples. 1] In the composition formula M 1 O・n (Fe 2-x M 2 x O 3 ), M 1
= Ba, M 2 = Zr + Co + Cu + Fe 2+ , n = 5.95, x
= 0.2, 280 ml of 3.1 mol FeCl 3 aqueous solution,
After thoroughly mixing 162 ml of 0.29 mol BaCl 2 , 5.45 gr of FeCl 2 , 30.67 gr of zirconium oxychloride, 11.18 gr of cobalt chloride and 5.79 gr of cupric chloride in N 2 ,
Add 9.0M NaOH aqueous solution to this mixed solution at room temperature.
495 ml was added to obtain a highly alkaline slurry containing a brown precipitate. This slurry material was then heated in an autoclave at 280°C under an atmosphere of N2 .
The reaction was allowed to proceed for 60 minutes. The reaction product thus obtained was sufficiently washed to remove impurities, and then dried and pulverized to obtain Ba-ferrite powder. As a result of X-ray diffraction, no spinel-type ferrite was observed in the obtained magnetic powder, and only magnetoplumbite-type ferrite was observed. Further, from photographic observation, the shape was plate-like, the plate-like ratio was 10, and the average particle size was 0.15 μm. Also, when measured with VSM in a magnetic field of 10 (kOe), the coercive force was 906 (Oe), the temperature dependence of the coercive force was +3.8 (Oe/℃), and the saturation magnetization was 42.1 emu/g. Ta. [Comparative Example 2] In the compositional formula M 1 O・n (Fe 2-x M 2 x O 3 ), M 1
= Ba, M 2 = Zr + Co + Cu + Fe 2+ , n = 5.95, x
= 0.2, 280 ml of 3.1 mol FeCl 3 aqueous solution,
After thoroughly mixing 162 ml of 0.29 mol BaCl 2 , 5.45 gr of FeCl 2 , 30.67 gr of zirconium oxychloride, 11.18 gr of cobalt chloride and 5.79 gr of cupric chloride in N 2 ,
Add 9.0M NaOH aqueous solution to this mixed solution at room temperature.
495 ml was added to obtain a highly alkaline slurry containing a brown precipitate. Next, this slurry material was sufficiently washed to remove impurities, and then dried and granulated. The coprecipitate thus obtained was calcined at 900°C in an electric furnace in N2 for 1 hour, then disintegrated using a pulperizer, and the disintegrated product was processed using a ball mill to achieve pulp density.
Water was added to give a concentration of 50%, and the mixture was pulverized for 4 hours, followed by dehydration, drying, and pulverization to obtain Ba-ferrite powder. As a result of X-ray diffraction, no spinel-type ferrite was observed in the obtained magnetic powder, and only magnetoplumbite-type ferrite was observed. Further, from photographic observation, the shape was plate-like, the plate-like ratio was 5, and the average particle size was 0.7 μm. When measured with VSM in a magnetic field of 10 (kOe), the coercive force was 1190 (Oe), the temperature dependence of the coercive force was +4.6 (Oe/°C), and the saturation magnetization was 56 emu/g. [Comparative Example 3] 280 ml of 3.1 mol FeCl 3 aqueous solution, 0.29 mol BaCl 2 162
ml, FeCl 2 5.45gr, zirconium oxychloride
30.67gr, cobalt chloride 11.18gr and cupric chloride
After thoroughly mixing 5.79 gr in N 2 , 495 ml of a 9.0 molar NaOH aqueous solution was added to the mixed solution at room temperature to obtain a highly alkaline slurry containing a brown precipitate. Next, 114 gr of an aqueous solution containing 33.7 gr of diethylene glycol and 13.9 gr of sodium ligninsulfonate (A) was added to this slurry, and after forced stirring for 10 minutes, the mixture was heated at 280°C under an N2 atmosphere in an autoclave. at 60
Allowed to react for minutes. The reaction product thus obtained was sufficiently washed to remove impurities, and then dried and pulverized to obtain Ba-ferrite powder. As a result of X-ray diffraction, no spinel-type ferrite was observed in the obtained magnetic powder, and only magnetoplumbite-type ferrite was observed. Further, from photographic observation, the shape was plate-like, the plate-like ratio was 32, and the average particle size was 0.19 μm. When measured with VSM in a magnetic field of 10 (kOe), the coercive force was 780 (Oe), the temperature dependence of the coercive force was +3.2 (Oe/°C), and the saturation magnetization was 53 emu/g. [Example 1] Ba- obtained by the hydrothermal synthesis method of Comparative Example 1
117 g of ferrite powder was suspended in 480 ml of an aqueous solution containing 0.547 mol of sodium hydroxide, and then 520 ml of an aqueous solution containing 5.85 g of diethylene glycol was added to this suspension and thoroughly stirred and mixed to prepare an alkaline slurry. The alkaline slurry was hydrothermally treated at 280° C. for 60 minutes in an autoclave. The reaction product thus obtained was thoroughly washed to remove impurities, and then dried and granulated to obtain an oxide magnetic powder. As a result of X-ray diffraction, the obtained magnetic powder was found to have a spinel structure, as a strong diffraction line of spinel-type ferrite was observed as shown in FIG. In addition, in FIG. 1, a minute diffraction line of hexagonal Ba ferrite was also observed. FIG. 2 is a microscopic photograph (magnification: 30,000 times) of the magnetic powder obtained in this example, and as seen in the photograph, the magnetic powder has a plate-like shape. Its plate ratio is 11
The average particle size was 0.18 μm. Furthermore, when measured in a VSM in a magnetic field of 10 (kOe), the temperature dependence of coercive force was -0.2 (Oe/°C), the coercive force was 770 (Oe), and the saturation magnetization was 60 emu/g. In addition, when we measured the metal components present on the particle surface of this magnetic powder using Auger electrons, we found that Ba,
The presence of Zr, Co, Cu, and Fe was confirmed. Furthermore, using the magnetic powder, a magnetic paint having the composition shown below was prepared with a dispersion time of 4 hours, and the resulting paint was applied onto a polyethylene terephthalate film using an applicator, and after drying, it was calendered and a tape was applied. Created. [Composition of magnetic paint] Ferrite powder 100 parts by weight Vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol copolymer 5 parts by weight Lecithin 1 part by weight Polyurethane resin 5 parts by weight Methyl ethyl ketone 70 parts by weight Cyclohexanone 70 parts by weight Toluene 70 parts by weight In this way As a result of measuring the prepared tape with VSM, the squareness ratio SQ (⊥) in the direction perpendicular to the surface of the base film was 0.832, and SQ (⊥)
and the squareness ratio SQ in the direction parallel to the base film surface.
Orientation ratio SQ(⊥)/SQ(=) expressed as a ratio with (=)
was 2.86. Thus, it was found that the magnetic powder had its axis of easy magnetization in the direction [001 axis] perpendicular to the particle plate surface. [Examples 2 and 3] Magnetic powder was obtained by carrying out the same operation as in Example 1, except that diethylene glycol was replaced with arbutin or cholesterol. The amounts added and hydrothermal conditions are shown in Table 1. The obtained magnetic powders were evaluated in the same manner as in Example 1, and as in Example 1, most of the powders were spinel phase, and the shape was also plate-like. The metal components present on the particle surface of the magnetic powder were also the same as in Example 1. Furthermore, it was confirmed in the same manner as in Example 1 that in each case, the axis of easy magnetization existed in a direction perpendicular to the particle plate surface. These evaluation results are shown in Table 1. [Example 4] As the raw material hexagonal ferrite powder, the composition is as follows:
The same operation as in Example 1 was performed except that instead of using SrO . A magnetic powder was obtained. When the obtained magnetic powder was evaluated in the same manner as in Example 1, it was found that, as in Example 1, most of it was in the spinel phase and the shape was plate-like. When the metal components present on the particle surface of the magnetic powder were measured using Auger electrons, the presence of Sr, Zr, Co, Cu, and Fe was confirmed.
Furthermore, when the tape was evaluated in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the axis of easy magnetization existed in a direction perpendicular to the particle plate surface. Note that these evaluation results are also listed in Table 1. [Example 5] Comparative example 2 was used as the raw material hexagonal ferrite powder.
Magnetic powder was obtained by carrying out the same operation as in Example 1, except that Ba-ferrite powder obtained by the coprecipitation method was used. When the obtained magnetic powder was evaluated in the same manner as in Example 1, it was found that, as in Example 1, the majority of the powder was in the spinel phase and the shape was plate-like. The metal components present on the particle surface of the magnetic powder were measured using Auger electrons and found to be Ba.
The presence of Zr, Co, Cu, and Fe was confirmed. Furthermore, when the tape was evaluated in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the axis of easy magnetization existed in a direction perpendicular to the particle surface. Note that these evaluation results are also listed in Table 1.
【表】【table】
組成式(1)M1Ｏ・ｎ（Fe2-xM2 xO3）に於いてM1
＝Ba，M2＝Zr＋Co＋Cu＋Fe2+，ｎ＝5.95，ｘ
＝0.2になるように、3.1モルFeCl3水溶液280ml，
0.29モルBaCl2162ml，オキシ塩化ジルコニウム
30.67gr，塩化コバルト11.18grおよび塩化第一鉄
10.91grをN2中で十分に混合した後、常温にて、
この混合溶液に9.0モルNaOH水溶液495mlを添加
し、褐色沈澱物を含む高アルカリ性スラリー状物
質を得た。次いでこのスラリー状物質をオートク
レーブ中でN2雰囲気下、280℃にて60分間反応さ
せた。こうして得られた反応生成物について十分
な洗浄を施し、不純物を除去したあと、乾燥解粒
を行つてBa−フエライト粉末（Cuを含まない磁
性粉末）を得た。
得られた磁性粉末は、Ｘ線回折の結果、スピネ
ル型フエライトは全く認められずマグネトプラン
バイト型フエライトのみが認められた。
なお写真観察から形状が板状であり、その板状
比が14で、平均粒度が0.20μmであつた。
10（kOe）の磁場中、VSMにて測定したとこ
ろ、保磁力が1108（Oe）、その保磁力の温度依存
性が＋4.5（Oe／℃）、飽和磁化が44.0emu／ｇで
あつた。
次いで、こうして得られたBa−フエライト粉
末117ｇを水酸化ナトリウム0.547モルを含む水溶
液480mlに懸濁させ、この懸濁液に、ジエチレン
グリコール5.85ｇを含む水溶液520mlを加えて十
分に撹拌・混合を施しアルカリ性のスラリーを調
整した後、該アルカリ性スラリーをオートクレー
ブ中で280℃にて60分間水熱処理した。こうして、
得られた反応生成物について十分な洗浄を施し不
純物を除去したあと、乾燥解粒を行つて酸化物磁
性粉末を得た。
得られた磁性粉末は、Ｘ線回折の結果、スピネ
ル型フエライトの強い回折線が認められ、スピネ
ル構造を有することが判明した。また、微小の六
方晶系Baフエライトの回折線も認められた。
また、写真観察から形状が板状であり、その板
状比が13で平均粒度が0.21μmであつた。
更に、10（kOe）の磁場中、VSMにて測定した
ところ、保磁力が1005（Oe）、その保磁力の温度
依存性が−0.5（Oe／℃）、飽和磁化が55emu／ｇ
であつた。
また、この磁性粉末の粒子表面に存在する金属
成分をオージエ電子により測定したところ、Ba，
Zr，Co，Feの存在が確認された。
In the composition formula (1) M 1 O・n (Fe 2-x M 2 x O 3 ), M 1
= Ba, M 2 = Zr + Co + Cu + Fe 2+ , n = 5.95, x
= 0.2, 280 ml of 3.1 mol FeCl 3 aqueous solution,
0.29mol BaCl 2 162ml, zirconium oxychloride
30.67gr, cobalt chloride 11.18gr and ferrous chloride
After thoroughly mixing 10.91gr in N2 , at room temperature,
495 ml of a 9.0 molar NaOH aqueous solution was added to this mixed solution to obtain a highly alkaline slurry containing a brown precipitate. This slurry material was then reacted in an autoclave at 280° C. for 60 minutes under N 2 atmosphere. The reaction product thus obtained was thoroughly washed to remove impurities, and then dried and granulated to obtain Ba-ferrite powder (magnetic powder containing no Cu). As a result of X-ray diffraction, no spinel-type ferrite was observed in the obtained magnetic powder, and only magnetoplumbite-type ferrite was observed. Further, from photographic observation, the shape was plate-like, the plate-like ratio was 14, and the average particle size was 0.20 μm. When measured with VSM in a magnetic field of 10 (kOe), the coercive force was 1108 (Oe), the temperature dependence of the coercive force was +4.5 (Oe/℃), and the saturation magnetization was 44.0 emu/g. . Next, 117 g of the Ba-ferrite powder obtained in this way was suspended in 480 ml of an aqueous solution containing 0.547 mol of sodium hydroxide, and 520 ml of an aqueous solution containing 5.85 g of diethylene glycol was added to this suspension and thoroughly stirred and mixed to make it alkaline. After preparing the slurry, the alkaline slurry was hydrothermally treated at 280° C. for 60 minutes in an autoclave. thus,
The obtained reaction product was thoroughly washed to remove impurities, and then dried and granulated to obtain an oxide magnetic powder. As a result of X-ray diffraction, strong diffraction lines of spinel-type ferrite were observed in the obtained magnetic powder, and it was found that it had a spinel structure. In addition, a small diffraction line of hexagonal Ba ferrite was also observed. Further, from photographic observation, the shape was plate-like, the plate-like ratio was 13, and the average particle size was 0.21 μm. Furthermore, when measured with VSM in a magnetic field of 10 (kOe), the coercive force was 1005 (Oe), the temperature dependence of the coercive force was -0.5 (Oe/℃), and the saturation magnetization was 55 emu/g.
It was hot. In addition, when we measured the metal components present on the particle surface of this magnetic powder using Auger electrons, we found that Ba,
The presence of Zr, Co, and Fe was confirmed.
第１図は実施例１で得られた結晶異方性酸化物
磁性材料のＸ線回折図、第２図は実施例１で得ら
れ結晶異方性酸化物磁性材料の結晶の状態を示す
電子顕微鏡写真（倍率30000倍）である。
Figure 1 is an X-ray diffraction diagram of the crystalline anisotropic oxide magnetic material obtained in Example 1, and Figure 2 is an electron diffraction diagram showing the crystalline state of the crystalline anisotropic oxide magnetic material obtained in Example 1. This is a micrograph (30,000x magnification).
Claims (1)
板状結晶からなる酸化物磁性粉であつて、主成分
がFe3+であり、Ba，Sr，PbまたはCaの少なくと
も１種の金属元素と、Zr，Co，CuおよびFe2+が
フエライト結晶を構成する元素として結晶構造中
に含まれ且つその結晶が実質上スピネルとしての
Ｘ線回折線を有し、そして磁化容易軸が六方晶フ
エライトと同方向の００１軸の単軸方向（板面と
直角方向）に有している結晶異方性酸化物磁性材
料。 ２ 主成分がFe3+であり、Ba，Sr，PbまたはCa
の少なくとも１種の金属元素と、Zr，Co，Cuお
よびFe2+がフエライト結晶を構成する元素とし
て結晶構造中に含まれ且つ平均粒度が5μm以下の
六方晶フエライトと、グリコシド類、糖類、多価
アルコール類、オキシカルボン酸類またはその塩
類からなる群から選ばれる少なくとも一種の物質
とを、100℃を越える媒体中でアルカリの存在下
で接触させることからなる、実質上スピネルとし
てのＸ線回折線を有し且つ磁化容易軸が六方晶フ
エライトと同方向の００１軸の単軸方向（板面と
直角方向）に有する結晶異方性酸化物磁性材料の
製造方法。[Scope of Claims] 1. An oxide magnetic powder consisting of plate-shaped crystals with an average particle size of 0.01 to 1.0 μm and a platelet ratio of 2 to 30, the main component of which is Fe 3+ and Ba, Sr, Pb. or at least one metal element of Ca and Zr, Co, Cu, and Fe 2+ are included in the crystal structure as elements constituting the ferrite crystal, and the crystal has an X-ray diffraction line substantially as a spinel. , and a crystalline anisotropic oxide magnetic material having an easy axis of magnetization in the uniaxial direction of the 001 axis (perpendicular to the plate surface), which is the same direction as that of hexagonal ferrite. 2 Main component is Fe 3+ , Ba, Sr, Pb or Ca
At least one metal element, Zr, Co, Cu, and Fe 2+ are included in the crystal structure as elements constituting the ferrite crystal, and hexagonal ferrite has an average particle size of 5 μm or less, and glycosides, sugars, and X-ray diffraction rays as substantially spinel obtained by contacting at least one substance selected from the group consisting of alcohols, oxycarboxylic acids, or salts thereof in the presence of an alkali in a medium exceeding 100°C. 1. A method for producing a crystalline anisotropic oxide magnetic material having an easy axis of magnetization in the uniaxial direction of the 001 axis (perpendicular to the plate surface), which is the same direction as that of hexagonal ferrite.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9816587A JPS63262806A (en) | 1987-04-21 | 1987-04-21 | Crystal anisotropic oxide magnetic material and manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9816587A JPS63262806A (en) | 1987-04-21 | 1987-04-21 | Crystal anisotropic oxide magnetic material and manufacture thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63262806A JPS63262806A (en) | 1988-10-31 |
| JPH0377130B2 true JPH0377130B2 (en) | 1991-12-09 |
Family
ID=14212471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9816587A Granted JPS63262806A (en) | 1987-04-21 | 1987-04-21 | Crystal anisotropic oxide magnetic material and manufacture thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63262806A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5339332B2 (en) * | 2008-02-29 | 2013-11-13 | 国立大学法人東北大学 | Supercritical fine particle synthesis method and fine particles of barium hexaferrite |
-
1987
- 1987-04-21 JP JP9816587A patent/JPS63262806A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63262806A (en) | 1988-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4789494A (en) | Hydrothermal process for producing magnetoplumbitic ferrite | |
| JPH0725553B2 (en) | Method for producing plate-like magnetic powder | |
| US4778734A (en) | Barium ferrite magnetic powder and magnetic recording medium containing the same | |
| US5075169A (en) | Plate-like composite ferrite particles for magnetic recording and process for producing the same | |
| US4529524A (en) | Process for producing plate-like barium ferrite particles for magnetic recording | |
| US6599608B2 (en) | Media employing substantially spherical magneto-plumbite ferrite particles | |
| JPH0380725B2 (en) | ||
| JPS62216922A (en) | Hexagonal ferrite fine powder for magnetic recording medium and its production | |
| JPS61133020A (en) | Magnetic recording medium | |
| JPS62287604A (en) | Magnetic material and manufacture of the same and magnetic recording medium | |
| JPH0377130B2 (en) | ||
| JPS6199306A (en) | Oxide magnetic material and manufacture thereof | |
| JPH05144615A (en) | Magnetic recording magnetic powder and magnetic recording medium using the same | |
| JPH0542055B2 (en) | ||
| JPS63273211A (en) | Magnetic recording medium | |
| JP2547000B2 (en) | Ferromagnetic fine powder for magnetic recording | |
| JPH01282129A (en) | Barium ferrite magnetic powder and its production | |
| JP3429881B2 (en) | Composite type hexagonal ferrite magnetic powder and method for producing the same | |
| KR960011787B1 (en) | Proces for preparing ferromagnetic fine particles for magnetic recording | |
| JPH0359008B2 (en) | ||
| JPS616127A (en) | Manufacture of cobalt-containing isotropic magnetic iron oxide | |
| JPH0417897B2 (en) | ||
| JP2946374B2 (en) | Method for producing composite ferrite magnetic powder | |
| JPH05258932A (en) | Magnetism recording magnetic powder | |
| JPH02120237A (en) | Ferrite powder for high density recording having small temperature dependency of coercive force |