JPH04301080A - 溶接可能な黒色鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、家電製品、事務機器、
複写機、自動車、建材製品等に好適な溶接可能で且つ黒
色外観の優れた黒色鋼板に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】最近、家電製品や事務機器等の分野で、
亜鉛または亜鉛合金めっき等の鋼板に連続的且つ短時間
の処理を施すことにより得られる、溶接可能で且つ外観
の優れた黒色鋼板のニーズが増加している。このため、
黒色化処理方法、黒色化処理液、あるいはそれによって
得られる黒色鋼板の開発が種々試みられている。

【０００３】従来、鋼板上に黒色皮膜を形成するための
方法としては、次のようなものがある。 （ａ）カーボンブラック等の黒色顔料を含む樹脂皮膜を
スプレーまたはロールコーターなどによって数十μｍの
膜厚に塗装する方法。 （ｂ）皮膜としてあらかじめ形成されているめっき層自
体を反応または電解させることによって黒色皮膜を形成
する方法。これには次のようなものがある。 （１）Ａｇイオンを含むクロメート浴によって黒色クロ
メート皮膜を得る方法（特開昭５８−１９３３７６号）
（２）カーボンブラックを主成分とした黒色樹脂皮膜を
電析する方法（特開昭５６−６２９９６号）（３）Ｚｎ
−Ｃｏ，ＮｉまたはＭｏ系合金電気めっきをした後、陽
極処理する方法（特公昭６１−３８２７６号） （４）Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板に硝酸または硝酸根を
含む浴による浸漬処理、スプレー処理、陽極処理を施し
て、黒色外観を得る方法（特公昭６２−３０２６２号）
（５）陰極処理により、黒色めっき皮膜を形成させる方
法（例えば特開昭６２−２６３９９５号）（６）Ｚｎま
たはＺｎ合金めっき上に置換めっきを施して、より貴な
電位を有する金属を析出させる方法（例えば、特開昭６
２−８９８７９号） （ｃ）耐食性および密着性を目的として、カリ水ガラス
水溶液中に有機染料を加えた処理液を亜鉛または亜鉛め
っき表面に塗布する方法（特公昭５５−３０５９３号）

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来技術には以下のような問題点がある。まず、（ａ
）の方法は一般的な塗装方法であるが、外装用の塗装膜
厚は単層で通常１０μｍ以上であるために、溶接が不可
能である。また、塗膜中の黒色付与剤はカーボンブラッ
クであり、溶接可能な範囲内の膜厚（０．２〜３μｍ）
で塗装をした場合、仮に黒色顔料濃度を塗料としての限
界まで増加したとしても黒色度が不十分であり、塗膜の
みで十分な黒色皮膜を得るのは困難である。すなわち、
従来の黒色付与剤では、溶接可能な範囲内の膜厚（０．
２〜３μｍ）で十分な黒色性を得ることは不可能であっ
た。

【０００５】また、（ｂ）の各種方法についても、次の
ような問題がある。このうち、まず（１）の方法は、処
理浴中にＡｇイオンを含むために製造コストが高く、し
かも黒色化に必要な処理時間が数十秒と長いため、スト
リップの連続処理（５秒以下）には不適である。（２）
の方法は、黒色皮膜の加工性が十分でなく、また、カー
ボンブラックは導電性顔料であるために黒色皮膜が電気
伝導性を有し、その結果として耐食性に乏しい。しかも
黒色性も不十分である。

【０００６】（３）および（４）の方法は、いずれもあ
らかじめ形成させためっきの一部を黒色処理の際に溶出
させるために、非経済的であるばかりでなく、めっきか
ら溶出した金属イオンが黒色化処理を劣化させ、連続操
業において大きな問題となる。また、（３）の方法はＺ
ｎ−Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｏ系合金めっきに限られ、（４）の
方法はＺｎ−Ｎｉ合金めっきに限られるなど、下地金属
の種類が限定されてしまうという難点がある。また、（
５）の方法は、黒色皮膜の加工性が十分でないという問
題がある。（６）の方法は、黒色皮膜の密着性が十分で
なく、また、電位がより貴な金属を、より卑な金属（Ｚ
ｎまたはＺｎ合金）めっきの上に形成させるために、耐
食性が低下してしまうという問題がある。

【０００７】次に（ｃ）の方法は、優れた黒色性を有す
る皮膜を目的としたものではなく、また、皮膜の厚さな
ども特定されていないことから、溶接性付与を目的とし
たものでもない。さらに、皮膜の基本物質としてカリ水
ガラスを用いているため、硬化後の皮膜はプレス加工時
における潤滑性が十分でなく、家電用、事務機器等を目
的とする鋼板用としては不向きである。また、この方法
では有機染料の種類を特に規定していないが、有機染料
には非常に多くの種類があり、光が照射されている期間
に変色せずに元来の色が保たれる性質（耐光堅牢性）、
着色力、溶媒に対する溶解性等の諸性質も様々である。 すなわち、染料によって例えば着色力が優れていても耐
光堅牢性が劣るものなど、その特性は様々であり、総て
の有機染料が使用できる訳ではない。

【０００８】本発明は、上記のような問題点を解決する
ためになされたもので、カーボンブラック等の黒色顔料
を黒色付与剤とする従来の黒色塗膜（上記（ａ）の方法
による塗膜）では不可能であった溶接性を付与するため
に、溶接可能な膜厚の範囲内で、優れた黒色外観が得ら
れる黒色鋼板の提供をその第一の目的とする。このよう
な上記（ａ）の方法の問題点を解決することによって、
従来の反応または電解による方法（上記（ｂ）の方法）
のような、金属イオン溶出による処理浴劣化やめっき損
失という問題や、黒色化のために下地めっきが限定され
るという問題は全く生じない。また、既存のストリップ
連続塗布、焼付設備を用いることにより、短時間での連
続処理が可能となる。

【０００９】また、本発明の他の目的は、溶接可能で且
つ黒色外観に優れるだけでなく、耐食性、密着性、加工
性にも優れた黒色鋼板を提供することにある。また、塗
料組成物の溶媒として広く用いられている有機溶剤は、
その蒸気等が人体に有害であることから社会的な問題と
なっており、このため最近の傾向として、水系を溶媒と
する塗料組成物の使用へと移行しつつある。このような
背景から、本発明の他の目的は、水系の黒色皮膜組成物
からなる皮膜を有する黒色鋼板を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
目的、特に溶接可能な膜厚の範囲内で、従来の黒色塗膜
と同等の黒色度を有する黒色皮膜を得ることを目的とし
て、鋭意検討を行った。その結果、基体樹脂と特定の黒
色染料とを所定の配合比で配合した組成物からなる黒色
皮膜を、特定の範囲内の膜厚で形成させることにより、
上記目的を達成し得ること、さらに、鋼板面上の皮膜を
上記黒色皮膜を含めた特定の複層構造とし、また黒色皮
膜組成物に必要に応じて特定の成分を加えることにより
、耐食性、密着性および加工性に一層優れた黒色鋼板が
得られることを見い出し、本発明を完成させたものであ
る。

【００１１】このような本発明は、鋼板の亜鉛めっきま
たは亜鉛系合金めっき面上にクロメート皮膜を形成させ
、このクロメート皮膜の上に、水溶性または水分散性の
熱硬化性樹脂と、水溶性の黒色染料とを特定の範囲の配
合比で配合し、さらに必要に応じて特定の添加成分を配
合した黒色皮膜組成物からなる黒色皮膜を特定の範囲の
膜厚で形成させることを骨子とするものである。すなわ
ち、本発明は以下のような構成を有する。

【００１２】（１）　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの
表面にクロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍ
ｇ／ｍ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の
上部に、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹
脂とし、この基体樹脂１００重量部に対して、黒色付与
剤として水溶性の黒色染料を１〜２００重量部配合した
膜厚０．３〜３．０μｍの黒色皮膜を有する溶接可能な
黒色鋼板。

【００１３】（２）　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの
表面にクロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍ
ｇ／ｍ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の
上部に、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹
脂とし、この基体樹脂１００重量部に対して、黒色付与
剤として水溶性の黒色染料を１〜２００重量部、さらに
固形潤滑剤を１〜１００重量部配合した膜厚０．３〜３
．０μｍの黒色皮膜を有する溶接可能な黒色鋼板。

【００１４】（３）　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの
表面にクロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍ
ｇ／ｍ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の
上部に、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹
脂とし、この基体樹脂１００重量部に対して、黒色付与
剤として水溶性の黒色染料を１〜２００重量部、さらに
粒子状防錆顔料を１〜１００重量部配合した膜厚０．３
〜３．０μｍの黒色皮膜を有する溶接可能な黒色鋼板。

【００１５】（４）　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの
表面にクロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍ
ｇ／ｍ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の
上部に、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹
脂とし、この基体樹脂１００重量部に対して、黒色付与
剤として水溶性の黒色染料を１〜２００重量部、さらに
固形潤滑剤を１〜１００重量部、粒子状防錆顔料を１〜
１００重量部配合した膜厚０．３〜３．０μｍの黒色皮
膜を有する溶接可能な黒色鋼板。

【００１６】（５）　　上記（１）、（２）、（３）ま
たは（４）に記載の黒色鋼板において、水溶性の黒色染
料として、アゾ染料、アゾ−メチン染料、キノリン染料
、ケトンイミン染料、フルオロン染料、ニトロ染料、キ
サンテン染料、アセナフテン染料、キノフタロン染料、
アントラキノン染料、アミノケトン染料、メチン染料、
ペリレン染料、クマリン染料、ペリノン染料、トリフェ
ニル染料、トリアリルメタン染料、フタロシアニン染料
、インクロフェノ−ル染料、アジン染料からなる群の中
から選ばれる１種または２種以上を含む溶接可能な黒色
鋼板。

【００１７】（６）　　上記（５）に記載の黒色鋼板に
おいて、黒色染料として、水溶性の黒色アゾ系金属錯塩
染料と他の水溶性黒色染料とを含む溶接可能な黒色鋼板
。

【００１８】（７）　　上記（１）、（２）、（３）ま
たは（４）に記載の黒色鋼板において、水溶性の黒色染
料が黒色アゾ系金属錯塩染料である溶接可能な黒色鋼板
。

【００１９】（８）　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの
表面にクロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍ
ｇ／ｍ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の
上部に、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹
脂とし、この基体樹脂１００重量部に対して、黒色付与
剤として水溶性の黒色アゾ系金属錯塩染料を下記■，■
式を満足する配合量ｘ（重量部）で配合してなり、且つ
下記■，■式を満足する膜厚ｙ（μｍ）の黒色皮膜を有
してなる溶接可能な黒色鋼板。 （ｘ−１）（ｙ−０．２）≧７　　　　………■１＜ｘ
≦２００　　（重量部）　　　　　　………■０．２＜
ｙ≦３　　（μｍ）　　　　　　　　………■但し、ｘ
：黒色アゾ系金属錯塩染料の基体樹脂１００重量部に対
する配合量（重量部） ｙ：黒色皮膜の膜厚（μｍ）

【００２０】（９）　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの
表面にクロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍ
ｇ／ｍ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の
上部に、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹
脂とし、この基体樹脂１００重量部に対して、固形潤滑
剤を１〜１００重量部、さらに黒色付与剤として水溶性
の黒色アゾ系金属錯塩染料を下記■，■式を満足する配
合量ｘ（重量部）で配合してなり、且つ下記■，■式を
満足する膜厚ｙ（μｍ）の黒色皮膜を有してなる溶接可
能な黒色鋼板。 （ｘ−１）（ｙ−０．２）≧７　　　　　　………■１
＜ｘ≦２００　　（重量部）　　　　　　　　………■
０．２＜ｙ≦３　　（μｍ）　　　　　　　　　　……
…■但し、ｘ：黒色アゾ系金属錯塩染料の基体樹脂１０
０重量部に対する配合量（重量部） ｙ：黒色皮膜の膜厚（μｍ）

【００２１】（１０）　　亜鉛または亜鉛系合金めっき
の表面にクロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００
ｍｇ／ｍ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜
の上部に、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体
樹脂とし、この基体樹脂１００重量部に対して、粒子状
防錆顔料を１〜１００重量部、さらに黒色付与剤として
水溶性の黒色アゾ系金属錯塩染料を下記■，■式を満足
する配合量ｘ（重量部）で配合してなり、且つ下記■，
■式を満足する膜厚ｙ（μｍ）の黒色皮膜を有してなる
溶接可能な黒色鋼板。 （ｘ−１）（ｙ−０．２）≧７　　　　　　………■１
＜ｘ≦２００（重量部）　　　　　　　　　　………■
０．２＜ｙ≦３（μｍ）　　　　　　　　　　　　……
…■但し、ｘ：黒色アゾ系金属錯塩染料の基体樹脂１０
０重量部に対する配合量（重量部） ｙ：黒色皮膜の膜厚（μｍ）

【００２２】（１１）　　亜鉛または亜鉛系合金めっき
の表面にクロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００
ｍｇ／ｍ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜
の上部に、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体
樹脂とし、この基体樹脂１００重量部に対して、固形潤
滑剤を１〜１００重量部、粒子状防錆顔料を１〜１００
重量部、さらに黒色付与剤として水溶性の黒色アゾ系金
属錯塩染料を下記■，■式を満足する配合量ｘ（重量部
）で配合してなり、且つ下記■，■式を満足する膜厚ｙ
（μｍ）の黒色皮膜を有してなる溶接可能な黒色鋼板。 （ｘ−１）（ｙ−０．２）≧７　　　　　　　　………
■１＜ｘ≦２００（重量部）　　　　　　　　　　　　
………■０．２＜ｙ≦３（μｍ）　　　　　　　　　　
　　　　………■但し、ｘ：黒色アゾ系金属錯塩染料の
基体樹脂１００重量部に対する配合量（重量部） ｙ：黒色皮膜の膜厚（μｍ）

【００２３】（１２）　　上記（８）、（９）（１０）
または（１１）に記載の黒色鋼板において、黒色皮膜が
、基体樹脂１００重量部に対して、黒色付与剤として水
溶性の黒色アゾ系金属錯塩染料を下記■´，■´式を満
足する配合量ｘ（重量部）で配合してなり、且つ下記■
´，■´式を満足する膜厚ｙ（μｍ）を有する溶接可能
な黒色鋼板。 （ｘ−５）（ｙ−０．６５）≧６　　　　　　………■
´５＜ｘ≦１２０（重量部）　　　　　　　　　　　　
………■´０．６５＜ｙ≦２．５（μｍ）　　　　　　
　　………■´但し、ｘ：黒色アゾ系金属錯塩染料の基
体樹脂１００重量部に対する配合量（重量部） ｙ：黒色皮膜の膜厚（μｍ）

【００２４】（１３）　　上記（２）、（４）、（５）
、（６）、（７）、（９）、（１１）または（１２）に
記載の黒色鋼板において、固形潤滑剤として、ポリオレ
フィンワックス等の炭化水素系化合物、フッ素樹脂系化
合物、脂肪酸アミド系化合物、金属石けん類、二硫化モ
リブデン等の金属硫化物、グラファイト、フッ化黒鉛、
窒化ホウ素、ポリアルキレングリコールからなる群の中
から選ばれる１種または２種以上を含む溶接可能な黒色
鋼板。

【００２５】（１４）　　上記（３）、（４）、（５）
、（６）、（７）、（１０）、（１１）、（１２）また
は（１３）に記載の黒色鋼板において、粒子状防錆顔料
として、難溶性クロム化合物、シリカからなる群の中か
ら選ばれる１種または２種以上を含む溶接可能な黒色鋼
板。

【００２６】

【作用】以下、本発明の詳細とその限定理由を説明する
。本発明の黒色鋼板は、亜鉛めっきまたは亜鉛合金めっ
き鋼板を出発素材とし、その表面にクロメート皮膜、さ
らにその上部に、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂
をベースとし、これに水溶性の黒色染料を配合した組成
物から成る黒色皮膜を有するものである。ここで、本発
明における黒色染料とは、分子の化学構造上、同一種類
の分子のみで黒色を呈するものと、分子の化学構造が異
なる数種類の染料を混合することにより黒色を呈するも
のとを含むものである。

【００２７】出発素材たる亜鉛系めっき鋼板としては、
亜鉛めっき鋼板、亜鉛−鉄合金めっき鋼板、亜鉛−ニッ
ケル合金めっき鋼板、亜鉛−マンガン合金めっき鋼板、
亜鉛−アルミ合金めっき鋼板、亜鉛−コバルト−クロム
合金めっき鋼板、さらにはこれら任意の鋼板のめっき成
分に、Ｎｉ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｃｒ等の
元素を１種または２種以上添加したものを用いることが
できる。また、上記の任意のめっき中に粒子状樹脂、シ
リカ、クロム化合物等を共析させた分散めっきを有する
鋼板を用いることができる。さらに上記したようなめっ
きのうち同種または異種のものを２層以上施した複合め
っき鋼板であってもよい。例えばＦｅ含有量の異なるＦ
ｅ−Ｚｎ合金めっきを２層以上施したようなめっき皮膜
を下地とすることができる。

【００２８】なお、黒色性の観点からは、下地鋼板の種
類に関係なく同様の黒色皮膜が得られるため、めっき皮
膜を有しない熱延鋼板または冷延鋼板を出発素材とする
ことも可能であり、また、同様の理由でステンレス鋼板
、アルミ合金板、チタン合金板を素材とすることも可能
である。しかし、家電用黒色鋼板として成形加工して未
塗装使用するという用途を考慮すると、コストや耐食性
等の性能の面から、出発素材は上記亜鉛系めっき鋼板と
することが望ましく、このため本発明では、出発素材は
亜鉛めっき鋼板または亜鉛系合金めっき鋼板に限定した
。これらの亜鉛系めっき鋼板のめっき方法は、電解法、
溶融法、気相法等のうち実施可能ないずれの方法を採用
することもできる。

【００２９】以上の素材めっき鋼板の表面にはクロム酸
処理によるクロメート皮膜が形成される。本発明の黒色
鋼板では、このクロメート皮膜と後述するような特定の
黒色付与剤を含む黒色皮膜との組み合せにより、極めて
優れた耐食性が得られる。このクロメート皮膜は、クロ
ム付着量（ｄｒｙ）として１０〜２００ｍｇ／ｍ２、好
ましくは３０〜８０ｍｇ／ｍ２（以上、金属クロム換算
）とする。クロム付着量が２００ｍｇ／ｍ２を超えると
加工性、溶接性が劣化する傾向がある。また、クロム付
着量が１０ｍｇ／ｍ２未満では皮膜が不均一となって耐
食性が劣化する可能性がある。また、クロメート皮膜に
は６価のＣｒが存在したほうが好ましい。６価Ｃｒイオ
ンは補修作用があり、鋼板に傷がついた場合そこからの
腐食を抑制する作用をする。

【００３０】このような下地皮膜のためのクロメート処
理は、反応型、塗布型、電解型等の公知のいずれの方法
によってもよい。塗布型クロメート処理液は、部分的に
還元されたクロム酸溶液を主成分とし、必要に応じこれ
に水分散性または水溶性のアクリル樹脂等の有機樹脂及
び／又は粒径数ｍμ〜数百ｍμのシリカ（コロイダルシ
リカ、フュームドシリカ）を含有せしめたものである。 この場合３価Ｃｒイオン／６価Ｃｒイオンの割合は１／
１〜１／３、ｐＨは１．５〜４．０（より好ましくは２
〜３）が好ましい。３価Ｃｒイオン／６価Ｃｒイオンの
割合は一般の有機還元剤（例えば糖類、アルコール類等
）や無機還元剤を使用して所定の割合に調節する。また
塗布型クロメート処理としては、ロールコーター法、浸
漬法、スプレー法等、いずれの方法を使用してもよい。 塗布型クロメート処理では、クロメート処理後水洗する
ことなく乾燥して皮膜を得る。このように水洗すること
なく乾燥するのは、通常行われる水洗では６価Ｃｒイオ
ンが除去されるためであり、３価Ｃｒイオン／６価Ｃｒ
イオンの割合をそのまま安定して維持させ、上部に形成
される樹脂皮膜により腐食環境下での６価Ｃｒイオンの
過剰流出を抑制し、長期間に亘って効果的に不働態化作
用を維持させ高耐食性能を得ることができる。

【００３１】一方、電解型クロメート処理では、無水ク
ロム酸と、硫酸、リン酸フッ化物またはハロゲン酸素酸
等のアニオンの１種または２種以上を含有する浴で陰極
電解処理を施し、水洗・乾燥して皮膜を形成せしめる。 以上の２つの処理方式によるクロメート皮膜を比較する
と、塗布型クロメートは電解型クロメートと比較して皮
膜中に６価クロムを多く含有しているため耐食性が優れ
ており、その上、後述するように加熱処理した場合、皮
膜が緻密で且つ強固になるため、電解型クロメートに較
べより耐食性が良好になる。一方、電解型クロメートは
加熱処理の有無に拘らず皮膜の完成度が高いという長所
があり、また、皮膜付着量コントロールが容易であると
いう利点がある。耐食性を考慮すると塗布型クロメート
が最も望ましい。

【００３２】次に黒色皮膜の成分について説明する。本
発明における黒色皮膜は、水溶性または水分散性の熱硬
化性樹脂を基体樹脂とし、これに黒色付与剤として特定
の染料、すなわち水溶性の黒色染料を含むことをその最
大の特徴としている。さらに、本発明では上記成分に加
え、黒色皮膜の加工性向上を目的として固形潤滑剤を、
また耐食性向上を目的として防錆顔料をそれぞれ含有さ
せることができる。

【００３３】以下の説明において、黒色皮膜の黒色度は
明度Ｌ値によって評価する。Ｌ値は、その値が小さいほ
ど黒色度は良好であり、本発明における黒色皮膜の目標
をＬ≦２５、望ましくはＬ≦２０、より望ましくはＬ≦
１５とする。なお、Ｌ値の測定はスガ試験機（株）製多
光源分光光度計（型式ＭＳＣ）によって行った。

【００３４】黒色付与剤として必要とされる機能は、溶
接可能な厚さ（３μｍ以下）の皮膜において、十分な黒
色度を示すことができるという点にある。しかも、その
黒色付与剤を十分な黒色性が得られる混合比で基体樹脂
に混合した場合に、黒色皮膜に必要とされる他の性能、
例えば加工性、耐食性などに悪影響を及ぼすようなもの
があってはならない。

【００３５】一般に用いられる着色剤は、無機顔料、有
機顔料、染料に大きく分類できる。このうち、無機顔料
、有機顔料を数μｍ以下の薄い塗膜中に用いる場合、顔
料の隠蔽力が黒色性にとって重要である。無機顔料の黒
色付与剤としては、カーボンブラックが代表的であり、
安価であることなどから、黒色付与剤の中でも最も多く
使用され、目的に応じたグレードも数多く取揃えられて
いる。しかしながらこのカーボンブラックは、通常の塗
料のような数十μｍの膜厚の場合と異なり、本発明が目
標としているような厚さ３μｍ以下の薄膜においては、
隠蔽力が十分でないため黒色度が不十分であり、しかも
、導電性顔料であるために、黒色皮膜が通電性をもち、
鋼板の耐食性が劣るため適当ではない。また、この他の
黒色無機顔料、例えば酸化鉄、チタンブラック等も黒色
度が十分でない。

【００３６】また、黒色の有機顔料としては、アニリン
ブラックが代表的であるが、これもやはり隠蔽力が劣る
ために、十分な黒色性を得ることはできない。その他の
黒色有機顔料として、ペリレンブラックがあるが、これ
も同様に十分な黒色度を得ることができない。また、上
述のような無機顔料および有機顔料を２種類以上組み合
わせた場合においても、やはり黒色度は十分ではない。

【００３７】現在市販されている染料は商品名として数
千種類あると言われているが、これらは、大きく分けて
２種類の分類方法、すなわち、化学構造的な分類法（１
）と、染料特性による実用的な分類法（２）によって分
類されている（例えば、「有機化学ハンドブック」技報
堂発行、社団法人有機合成化学協会編）。化学構造によ
る分類法（１）では、染料分子内の発色の原因となる主
体構造によって分類され、ニトロソ染料、ニトロ染料、
アゾ染料（モノアゾ染料、ジスアゾ染料、トリスアゾ染
料、テトラキスアゾ染料）、アントラキノン染料、イン
ジゴ染料、アジン染料、シアニン染料、フタロシアニン
染料、スチルベン染料、硫化染料、トリアゾール染料、
トリフェニルメタン染料、アクリジン染料、ジフェニル
メタン染料、オキサジン染料等がある。一方、染料特性
による実用的な分類法（２）では、直接染料、酸性染料
、塩基性染料、酸性媒染染料、金属錯塩染料、硫化染料
、建染染料、アイゾック染料、分散染料、反応染料、酸
化染料、けい光増白染料、油溶性（有機溶剤可溶性）染
料等がある。

【００３８】上記の分類によれば、例えば（２）の分類
法によって酸性染料の中に分類される染料は、さらに（
１）の分類法によって、アゾ染料（モノアゾ、ジスアゾ
、トリスアゾ、テトラキスアゾ）、アントラキノン染料
、トリフェニルメタン染料、アジン染料等に分類できる
。

【００３９】一方、染料の重要な特性である色彩は、そ
の化学構造の中の−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−等の不飽
和結合を持つ基（発色団）と、−ＮＨ２、−ＯＨ等の遊
離電子対を持つ基（助色団）とによって、ある特定の波
長の光が吸収され、吸収されない波長の光が肉眼にその
物の色として捕らえられることによるものであり、その
結果、様々な色彩の染料が存在することになる。後述の
「ＣＯＬＯＵＲ　ＩＮＤＥＸ」では、これらの色彩を黄
、オレンジ、赤、バイオレット、青、緑、茶、黒に分類
している。

【００４０】ところで、「ＴＨＥ　ＳＯＣＩＥＴＹ　Ｏ
Ｆ　ＤＹＥＲＳ　ＡＮＤ　ＣＯＬＯＵＲＩＳＴＳ」と「
ＡＭＥＲＩＣＡＮ　ＡＳＳＯＣＩＡＴＩＯＮ　ＯＦ　Ｔ
ＥＸＴＩＬＥ　ＣＨＥＭＩＳＴＳ　ＡＮＤ　ＣＯＬＯＵ
ＲＩＳＴＳ」による「ＣＯＬＯＵＲ　ＩＮＤＥＸ　（Ｔ
ＨＩＲＤ　ＥＤＩＴＩＯＮ　Ｖｏｌ．１〜８）」は、市
販品の染料がそれぞれ属する分類、構造、性質、用途等
を記載しており、各染料はこの「ＣＯＬＯＵＲ　ＩＮＤ
ＥＸ」の中で分類・定義された「Ｃ．Ｉ．Ｇｅｎｅｒｉ
ｃ　Ｎａｍｅ」により分類されている。すなわち、この
「ＣＯＬＯＵＲ　ＩＮＤＥＸ」の分類法は、市販の染料
を、まず上記（２）の分類とほぼ同じような実用的な区
分に分け、次に色の区分を表示し、さらにその中で、同
じ化学構造をもつ染料毎に分類（１から順に番号で表示
）している。具体的な構造式まで明確なものはその構造
を表す「Ｃ．Ｉ．Ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ　Ｎｕｍｂ
ｅｒ」が記されているが、そうでないものでも大部分の
ものに前述（１）の分類のような、例えばアゾ（モノア
ゾ、ジスアゾ等）、アントラキノン、アジン等の化学構
造上の分類が記載されている。

【００４１】例えば、酸性（Ａｃｉｄ）染料の分類の中
の黒色の染料は「Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ」とい
う分類で表示され、その中でも「Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂ
ｌａｃｋ　１」はジスアゾ染料の特定の化学構造のもの
、「Ｃ．Ｉ．　ＡｃｉｄＢｌａｃｋ　２」はアジン染料
の特定の化学構造のもの、「Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａ
ｃｋ　３」はジスアゾ染料の特定の化学構造のもの、と
いうように分類され、それぞれに色彩、特性、用途等が
記述されている。 そして、この「Ｃ．Ｉ．Ｇｅｎｅｒｉｃ　Ｎａｍｅ」は
市販の染料の商品名と相互に照らし合わせることができ
る。

【００４２】さて、本発明に先立って、本発明者らはこ
れらあらゆる分類に属する染料の中の黒色の染料につい
て、黒色皮膜中で本発明が目的とするような機能を有す
るか否かについて検討を行った。その機能とは、（１）
基体樹脂（熱硬化性樹脂）および溶媒（水系、有機溶剤
系を問わず）への溶解または分散が可能であり、しかも
焼付による熱硬化時に変色しないこと。 （２）形成された黒色皮膜が、溶接可能な薄い厚さ（〜
３μｍ）においても十分な黒色度を有すること。 （３）様々な光源に照らされる家電、事務機器等の鋼板
に使用する場合でも、色が劣化しないこと。すなわち、
良好な耐光堅牢性を有する染料であること。である。

【００４３】検討の結果、水溶性の黒色染料を水溶性ま
たは水分散性の熱硬化樹脂と配合することにより、溶接
可能な薄い皮膜（３μｍ以下）としても良好な黒色性が
得られることが判明した。上述した以上の染料の分類の
中で、水溶性染料とは、染料の分子構造の末端基として
、一般に、−ＯＨ基や−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＨ
２などの親水基をもっており、分類（２）の中で油溶性
（有機溶剤可溶性）染料以外の分類に属するものがこれ
に相当する。但し、本発明においては、「ＣＯＬＯＵＲ
　ＩＮＤＥＸ」に登録されていない水溶性の染料、例え
ば、新規に開発され未だ登録されていない染料や、複数
の水溶性染料の混合物を使用できることは言うまでもな
い。

【００４４】水溶性の黒色染料は、分類（１）により分
類されるいずれの構造の染料でもよく、例えば、アゾ染
料、アゾ−メチン染料、キノリン染料、ケトンイミン染
料、フルオロン染料、ニトロ染料、キサンテン染料、ア
セナフテン染料、キノフタロン染料、アントラキノン染
料、アミノケトン染料、メチン染料、ペリレン染料、ク
マリン染料、ペリノン染料、トリフェニル染料、トリア
リルメタン染料、フタロシアニン染料、インクロフェノ
−ル染料、アジン染料等があり、これらの１種または２
種以上の染料を用いることができる。黒色染料とは、「
ＣＯＬＯＵＲ　ＩＮＤＥＸ」の色彩分類で「Ｂｌａｃｋ
」に属するものである。但し、従来知られた減法混色の
原理を利用して、例えば黄、赤、紫の三色の染料を混合
し、黒色皮膜を形成してもよい。すなわち、上述したよ
うに本発明に適用される黒色染料としては、分子の化学
構造上、同一種類の分子のみで黒色を呈するもののみな
らず、分子の化学構造が異なる数種類の染料を混合する
ことにより黒色を呈するものもある。したがって、減法
混色の原理を利用して、上述した染料のうちの１種また
は２種以上の分類に属する着色染料を幾つか混合して黒
色染料としたものを適用することができる。

【００４５】また、上記の染料の中でも、特に黒色アゾ
染料と黒色アジン染料が安価であり、しかも良好な黒色
性を得ることができる。

【００４６】さらに、本発明者らは黒色アゾ染料の１つ
である水溶性のアゾ系金属錯塩染料を添加することによ
り、最も黒色性に優れ、しかも他の染料に比べて耐光堅
牢性および耐食性に優れた黒色膜が得られることを見出
した。この染料の特徴とするところは、■アゾ染料２分
子に対して金属１原子の錯化合物（２：１型金属錯塩）
またはアゾ染料１分子に対して金属１原子の錯化合物（
１：１型金属錯塩）と考えられる構造上の理由によって
、光に対する安定性（耐光堅牢性）が他の染料よりも優
れていること、■黒色度が他の染料よりも優れているこ
と、である。染料と錯塩を形成し得る金属はＣｒ、Ｃｏ
、Ｃｕ、Ｆｅ、Ａｌ等があるが、主としてＣｒとの錯塩
のものが多い。

【００４７】この黒色アゾ系金属錯塩染料としては、上
述した分類（２）の中で、例えば以下に示すような黒色
酸性染料（Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ）、黒色直接染料（Ｄ
ｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ）などがある。 １）「Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ」：Ｃ．Ｉ．Ａｃ
ｉｄ　Ｂｌａｃｋ８，４３，４９，５１，５２，５２：
１，５３，５５，５７，６０，６３，６５，７１，８２
，８４，９２，９８，９９，１０７，１０８，１１４，
１１５，１１８，１１９，１２０，１２１，１２２，１
２４，１２９，１３２，１３３，１３４，１３５，１３
６，１３７，１３８，１３９，１４０，１４７，１４８
，１４９，１５０，１５１，１５３，１５４，１５５，
１５７，１５８，１５９，１６４，１６５，１６８，１
７０，１７１，１７２，１７４，１７６，１７８，１８
０，１８１，１８３，１８４，１８５，１８７，１８８
，１９２，１９４，１９５，１９８，１９９，２０７，
２１１，２１３，２１５，２１６，２１７，２１８，２
２０，２２２，２２３，２２５，２２６，２２７ ２）「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ」：Ｃ．Ｉ．
Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ５７，１０９，１１６，１３
０，１４２，１４３，１４４，３）「Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄ
ａｎｔ　Ｂｌａｃｋ」：Ｃ．Ｉ．ＭｏｒｄａｎｔＢｌａ
ｃｋ９０

【００４８】また、上述したように「ＣＯＬＯ
ＵＲ　ＩＮＤＥＸ」に登録されていない黒色アゾ系金属
錯塩染料、例えば、新規に開発され未だ登録されていな
いものや、複数種類の染料の混合物であって、この混合
物中に少なくとも１種類の黒色アゾ系金属錯塩染料が含
まれているものを使用できることは言うまでもない。こ
のような黒色アゾ系金属錯塩染料を黒色皮膜中の黒色付
与剤として配合した場合、溶接可能な範囲の薄い皮膜（
〜３μｍ）でも均一且つ優れた黒色外観を示し、さらに
染料自体の耐光堅牢度が優れていることから、様々な光
源に照らされる家電、事務機器用等に黒色鋼板を用いる
場合でも全く問題はない。

【００４９】また、水溶性の黒色アジン系染料と金属錯
塩ではない水溶性の黒色アゾ系染料は、上記黒色アゾ系
金属錯塩染料よりは劣るものの、黒色媒染染料等に較べ
た場合優れた耐光堅牢性を有しており、しかも、製造単
価が水溶性の黒色アゾ系金属錯塩染料の約５〜８割程度
であるため、上記黒色アゾ系金属錯塩染料を黒色付与剤
とする黒色鋼板に較べ、黒色皮膜の原料コストを低減さ
せることができるという利点がある。

【００５０】黒色染料が添加された黒色皮膜は、上述し
たように耐食性に優れており、その耐食性は、顔料を黒
色付与剤として含む黒色皮膜よりもはるかに優れている
。これは、 ■黒色染料が非導電性であること ■黒色染料が分子レベルで黒色皮膜内に均一且つ緻密に
分布し、染料自体が不働態皮膜としての機能を持つこと
■分子レベルで黒色皮膜内に均一且つ緻密に分布した黒
色染料が、皮膜中へのイオンの透過を防ぎ、皮膜のバリ
ア−効果を向上させること 等によるものと考えられる。そして、このような黒色皮
膜を有する鋼板は、下地クロメートの不働態皮膜形成（
３価のＣｒイオンの作用）によるバリアー効果と樹脂皮
膜自体のバリアー効果とによる防食効果に加え、上述し
た黒色染料によるバリアー効果が耐食性をより高いもの
とし、さらに下地クロメートの６価Ｃｒイオン→３価Ｃ
ｒイオンにより不働態皮膜の欠陥を補修する自己修復作
用と、下地Ｚｎ系めっき−クロメート皮膜−黒色皮膜の
良好な密着性等の要因により高度な耐食性が得られる。

【００５１】また、後述する実施例（６）にも示される
ように、黒色アゾ系金属錯塩染料として、特にアゾ系ク
ロム錯塩染料を用いることにより、その３価Ｃｒイオン
と下地クロメートとの相乗効果と推定される極めて優れ
た耐食性が得られる。これは、３価のＣｒを含む黒色ア
ゾ系金属錯塩染料が不働態皮膜として安定に存在し、バ
リア−効果をより一層向上させるためであると考えられ
る。このような理由から、黒色アゾ系金属錯塩染料は、
錯塩を形成する金属が３価Ｃｒイオンであるもの（黒色
アゾ系クロム錯塩染料）が最も好ましい。

【００５２】水溶性の染料は、水に容易に溶解するため
、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂と混合すること
により、黒色皮膜の組成物とすることが可能である。 そして、このように黒色皮膜中の黒色付与剤として配合
した場合に、溶接可能な範囲の薄い皮膜（〜３μｍ）で
も均一で優れた黒色外観を示す。また、従来のエッチン
グ型や電解処理、置換めっき等の反応を伴う黒色処理と
は異なり、処理に伴う浴の劣化が全くなく、また下地の
めっきの種類が限定されないという、塗布処理の最大の
利点も生かすことができる。

【００５３】次に、本発明鋼板の黒色皮膜において、水
溶性の熱硬化性樹脂に対する水溶性または水分散性の黒
色染料の配合比の下限、および黒色皮膜の膜厚の下限は
、いずれも本発明が目標とする黒色度の条件によって決
まり、両者には相関関係がある。本発明者は、上述した
ように黒色度、耐光堅牢性ともに優れた特性を有する黒
色アゾ系金属錯塩染料に関し、染料の配合比、膜厚の適
正範囲を実験により調べた、この結果、水溶性または水
分散性の熱硬化性樹脂１００重量部に対して水溶性の黒
色アゾ系金属錯塩染料をｘ重量部配合した黒色皮膜を厚
さｙ（μｍ）形成したときの、ｘ（重量部）とｙ（μｍ
）との関係について、以下のことが明らかとなった。

【００５４】図１は、実験により黒色皮膜の厚さｙ（μ
ｍ）が黒色皮膜の黒色度（Ｌ値）に及ぼす影響を、黒色
アゾ系金属錯塩染料の配合量ｘ（重量部）との関係で調
べたもので、これらの実験結果から、ｘ（重量部）が大
きいほどｙ（μｍ）の下限は小さくなるが、ｘ（重量部
）を大きくしてもｙ＞０．２（μｍ）（望ましくはｙ＞
０．６５（μｍ））でなければ所望の黒色度は得られず
、また、ｙ（μｍ）が大きいほどｘ（重量部）の下限は
小さくなるが、ｙ（μｍ）を大きく、すなわち、厚い皮
膜を形成したとしても、ｘ＞１（重量部）（望ましくは
ｘ＞５（重量部））でなければ所望の黒色度は得られな
いことが判った。

【００５５】次に、黒色皮膜の厚さｙ（μｍ）の上限は
、溶接性の面から規定され、 ｙ≦３　　　　　　　　………■ 望ましくは、 ｙ≦２．５　　　　………■′ である。ｙが２．５μｍ、特に３μｍを超えると、溶接
における通電性が低下するため適当でない。

【００５６】次に、水溶性または水分散性の熱硬化性樹
脂１００重量部に対する水溶性の黒色アゾ系金属錯塩染
料の配合量ｘ（重量部）の上限は、黒色皮膜の加工性の
面から規定され、 ｘ≦２００　　　　………■ 望ましくは、 ｘ≦１２０　　　　………■′ である。ｘが１２０重量部、特に２００重量部を超える
と、曲げ等の加工部における黒色皮膜の剥離が著しくな
るため適当でない。

【００５７】さらに、ｘ（重量部）とｙ（μｍ）との関
係を検討したところ、図２に示すような結果が得られた
。すなわち、黒色度の目標をＬ≦２０とした場合、（ｘ
−１）（ｙ−０．２）≧７　　　　………■但し、ｘ＞
１、且つｙ＞０．２ とする必要があり、また、より好ましいＬ≦１５という
条件では、 （ｘ−５）（ｙ−０．６５）≧６　　………■′但し、
ｘ＞５、且つｙ＞０．６５ とする必要があることが判った。

【００５８】以上の理由から、本発明鋼板の黒色皮膜の
条件は、 （ｘ−１）（ｙ−０．２）≧７ １＜ｘ≦２００ ０．２＜ｙ≦３ 望ましくは、 （ｘ−５）（ｙ−０．６５）≧６ ５＜ｘ≦１２０ ０．６５＜ｙ≦２．５ とする。図２は、以上のようにして規定されたｘおよび
ｙの範囲を示すものである。

【００５９】本発明鋼板の黒色皮膜の基体樹脂は水溶性
または水分散性であり、且つ熱硬化性樹脂である。基体
樹脂をこのような樹脂に規定したのは、水溶性染料との
相性から水溶性または水分散性とする必要があり、また
、熱可塑性樹脂を使用した場合、形成された黒色皮膜の
耐傷付性に問題が生じるため、熱硬化性樹脂とする必要
があることによる。

【００６０】水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂とし
ては、例えば、アクリル系共重合体樹脂、アルキド樹脂
、エポキシ樹脂、ポリブタジエン樹脂、フェノール樹脂
、ポリウレタン樹脂、およびこれら樹脂の２種以上の混
合物、他のモノマーとの付加縮合物若しくは他の樹脂に
よる変性誘導体などが挙げられる。これらのうち、アク
リル系共重合体樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂など
が好適である。

【００６１】上記アクリル系共重合体は、通常の不飽和
エチレン性単量体を用い、溶液重合法、エマルジョン重
合法または懸濁重合法等によって合成される樹脂類であ
って、メタクリレート系、アクリルニトリル、スチレン
、アクリル酸、アクリルアミド、ビニルトルエン等の硬
質の単量体を必須成分とし、これに樹脂の硬さ、柔軟性
、架橋性を付与する目的で不飽和ビニル単量体を適宜配
合することによって得られる。また、この樹脂を他のア
ルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などによっ
て変性させた樹脂とすることもできる。また、アルキド
樹脂は、通常の合成方法によって得られる公知のものを
使用することができ、例えば、油変性アルキド樹脂、ロ
ジン変性アルキド樹脂、フェノール変性アルキド樹脂、
スチレン化アルキド樹脂、シリコン変性アルキド樹脂、
アクリル変性アルキド樹脂、オイルフリーアルキド樹脂
（ポリエステル樹脂）などを挙げることができる。

【００６２】エポキシ樹脂としては、エピクロルヒドリ
ン型、グリシジルエーテル型等のストレートエポキシ樹
脂、脂肪酸変性エポキシ樹脂（エポキシエステル樹脂）
、多塩基性酸変性エポキシ樹脂、アクリル樹脂変性エポ
キシ樹脂、アルキド（またはポリエステル）変性エポキ
シ樹脂、ポリブタジエン変性エポキシ樹脂、フェノール
変性エポキシ樹脂、アミンもしくはポリアミン変性エポ
キシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂などが用いられる
。これらの樹脂に対して、公知の所定の硬化剤が用いら
れる。この硬化剤としては、例えば、メラミン、ブロッ
クイソシアネート、尿素などがある。

【００６３】以上述べた本発明鋼板の黒色皮膜は、その
ままでも必要な特性を十分備えたものであるが、以下に
述べる添加剤を添加することにより、より優れた特性が
得られる。

【００６４】まず、黒色皮膜に良好な自己潤滑性を付与
するために、皮膜組成物に固形潤滑剤を加えることが望
ましい。本発明に適用できる固形潤滑剤としては、以下
のようなものがあげられる。　　・炭化水素系滑剤類；
例えば、天然のパラフィン、合成パラフィン、マイクロ
ワックス、ポエチレンワックス、塩素化炭化水素等。 ・フッ素樹脂；例えば、ポリフルオロエチレン樹脂、ポ
リフッ化ビニル樹脂、ポリ４フッ化エチレン樹脂、ポリ
フッ化ビニリデン樹脂等。 ・脂肪酸アミド系滑剤；例えば、ステアリン酸アミド、
パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エ
チレンビスステアロアミド、オレイン酸アミド、エシル
酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド等。 ・金属石けん類；例えば、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸鉛、ラウリン酸カルシウム、パルミチン酸カ
ルシウム等。 ・金属硫化物類；二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン。 ・その他；グラファイト、フッ化黒鉛、窒化ホウ素、グ
リース、アルカリ金属硫酸塩等。

【００６５】上記固形潤滑剤は、熱硬化性樹脂１００重
量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは３〜６０
重量部の範囲で配合する。配合量が１０重量部未満、特
に１重量部未満であると、固形潤滑剤添加による黒色皮
膜の潤滑向上効果が乏しく、一方、６０重量部超、特に
１００重量部超であると、硬化後の黒色皮膜の強度が低
下し、皮膜の一部がプレス加工の型に付着するため適当
でない。

【００６６】水溶性または水分散性の基体樹脂と水溶性
の黒色染料とからなる黒色皮膜組成物を塗布して得られ
た黒色皮膜は、下地めっきとクロメート皮膜との相乗効
果により十分な耐食性を有しているが、加工部における
耐食性を一層向上させるために、黒色皮膜組成物中に防
錆顔料を添加することができ、これによってより一層優
れた耐食性が得られ、且つ黒色鋼板の用途も広がるので
好ましい。防錆顔料としては、難溶性クロム酸塩、シリ
カの中から選ばれる１種または２種以上が用いられる。

【００６７】難溶性クロム酸塩としては、クロム酸バリ
ウム（ＢａＣｒＯ４）、クロム酸ストロンチウム（Ｓｒ
ＣｒＯ４）、クロム酸鉛（ＰｂＣｒＯ４）、クロム酸亜
鉛（ＺｎＣｒＯ４・４Ｚｎ（ＯＨ）２）、クロム酸カル
シウム（ＣａＣｒＯ４）、クロム酸亜鉛カリウム（Ｋ２
Ｏ・４ＺｎＯ・４ＣｒＯ３・３Ｈ２Ｏ）、クロム酸銀（
ＡｇＣｒＯ４）がある。

【００６８】シリカとしては、乾式シリカ（例えば、日
本アエロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ　１３０、ＡＥ
ＲＯＳＩＬ　２００、ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＡＥＲＯ
ＳＩＬ　３８０等）、コロイダルシリカ（例えば、日産
化学工業（株）製のスノ−テックス２０、スノ−テック
スＣ、スノ−テックスＮ、スノ−テックスＯ、スノ−テ
ックスＳ等）、湿式シリカ・沈降法（例えば、徳山曹達
（株）製のＴ−３２（Ｓ）、Ｋ−４１、Ｆ−８０等）、
湿式シリカ・ゲル法（例えば、富士デヴィソン化学（株
）製サイロイド２４４、サイロイド１５０、サイロイド
７２、サイロイド６５、ＳＨＩＥＬＤＥＸ等）等を用い
ることができる。また、上記のシリカを１種以上混合し
て使用することも可能である。以上のようなシリカは、
水溶性または水分散性の基体樹脂中に安定して分散する
。

【００６９】以上の防錆顔料を１種または２種以上、上
記黒色皮膜組成物にその構成成分として配合する。防錆
顔料の配合比は、熱硬化性樹脂１００重量部に対して、
１〜１００重量部、好ましくは３〜６０重量部の範囲と
する。防錆顔料の配分比が１重量部未満では、防錆顔料
を配合したことによる防錆効果が現れず、一方、１００
重量部を超えると、防錆顔料自体に黒色以外の黒色効果
があるため、例えば黄色の難溶性クロム酸塩の場合には
、黒色性を低下させてしまうという問題が生じる。

【００７０】また、上記固形潤滑剤と粒子状防錆顔料と
を複合添加すれば、加工性、加工部の耐食性ともに優れ
た黒色皮膜を形成することが可能となる。その際、基体
樹脂１００重量部に対し、固形潤滑剤および粒子状防錆
顔料は、それぞれ１〜１００重量部、好ましくは３〜６
０重量部の範囲で添加される。また、黒色の微妙な色調
を好みに応じて調整するため、他の黒色顔料（無機顔料
、有機顔料）や黒色染料を添加してもよい。例えば、黒
色無機顔料のカ−ボンブラックを添加することによって
、光沢度を調整したり、黒さに変化を与えたりすること
ができる。また、黒以外の着色顔料、着色染料を添加し
て、同じ黒色でも赤み、青みなどの微妙な色調を調整す
ることもできる。

【００７１】以上の黒色皮膜は、その組成物を必要に応
じて水に希釈し、ロール絞り、ロールコーター、或いは
エアナイフ等の方法により所定膜厚に塗布した後、板温
８０〜３００℃（好ましくは１２０〜２５０℃）で加熱
硬化させることにより得られる。塗布方法および焼付方
法は、一般的な方法で行われ、特に制限はないが、本発
明鋼板の製造では、鉄鋼メーカーが有する高耐食性表面
処理鋼板を製造するためのコーティング設備がそのまま
使用できるという大きなメリットがある。

【００７２】

【実施例】家電、事務機器用対応の鋼板として、本発明
に基づく実施例（１）〜（６）およびこれら実施例にそ
れぞれに対応した比較例（１）〜（６）を以下に示す。 各鋼板のめっき成分は以下の通りであり、これをアルカ
リ脱脂後、水洗・乾燥し、これに塗布型クロメート処理
液をロールコーターで塗布し或いは電解クロメート処理
浴に浸漬して電解クロメート皮膜を形成し、乾燥後第２
層として樹脂液をロールコーターで塗布した。さらに乾
燥後、加熱処理し空冷した。Ｎｉ−Ｚｎ合金電気めっき
…Ｎｉ含有量１２％Ｆｅ−Ｚｎ合金電気めっき…Ｆｅ含
有量２５％

【００７３】上記塗布型クロメート処理および電解クロ
メート処理の各条件は以下の通りである。 ・塗布型クロメート処理条件 ３価Ｃｒイオン：６価Ｃｒイオン＝２：３、ｐＨ＝２．
５（ＫＯＨでｐＨ調整）、固形分２０ｇ／ｌのクロメー
ト処理液を常温でロールコーターにて塗布し、乾燥させ
た。 ・電解クロメート処理条件 ＣｒＯ３：５０ｇ／ｌ、Ｈ２ＳＯ４：０．５ｇ／ｌ、浴
温５０℃の浴により、電流密度４．９Ａ／ｄｍ２、電解
時間２０秒で陰極電解処理し、水洗・乾燥した。

【００７４】表１ないし表５は、各実施例および比較例
において用いられた、めっき原板、黒色皮膜形成用の基
体樹脂、黒色付与剤、固形潤滑剤、粒子状防錆顔料を示
し、また、表６ないし表３３は、本実施例および比較例
に用いためっき鋼板、クロメート皮膜、黒色皮膜形成用
の組成物および得られた黒色鋼板についての試験結果を
示している。黒色皮膜形成用組成物は、表２〜表５に示
す成分を表６以下に示す配合量で配合したもので、必要
に応じて溶媒を添加して希釈した。また、上記により作
成した黒色鋼板の試験は以下のようにして行った。

【００７５】（１）黒色度 スガ試験機株式会社製の多光源分光光度計（型式ＭＳＣ
）を用いて、黒色皮膜のＬ値を測定した。その評価基準
は、以下の通りである。 ◎　　：Ｌ≦１５ ○＋：１５＜Ｌ≦２０ ○　　：２０＜Ｌ≦２５ ×　　：Ｌ＞２５

【００７６】（２）溶接性試験 以下の条件でスポット溶接を行い、連続打点数で評価を
行った。また評価基準は、以下の通りである。 電極　　　　　　：　　Ｃｒ−Ｃｕ、Ｄ型電極径　　　
　：　　６ｍｍφ 溶接電流　　：　　１０ｋＡ 通電加圧力：　　２００ｋｇ 通電時間　　：　　１２サイクル／６０Ｈｚ◎：１００
０打点以上 ○：７００打点以上 ×：７００打点未満

【００７７】（３）平板部および加工部の耐食性試験平
板部およびエリクセン７ｍｍ押出し部の塩水噴霧試験（
ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を４８０時間行った。耐食性の
評価は、白錆の発生した量が面積率で５％に達するまで
の時間で評価した。その評価基準は以下の通りである。 ◎：白錆発生なし ＋○：２４０時間超、４８０時間以内 ○：１２０時間超、２４０時間以内 −○：７２時間超、１２０時間以内 △：２４時間超、７２時間以内 ×：２４時間以内

【００７８】（４）黒色皮膜の密着性 黒色皮膜面に１ｍｍ間隔で１００個のゴバン目を刻み、
接着テープをこのゴバン目に貼着・剥離することにより
行った。その評価基準は以下の通りである。 ◎：剥離面積０％ ○：剥離面積１０％未満 △：剥離面積１０％以上２０％未満 ×：剥離面積２０％以上

【００７９】（５）加工性試験 ブランク径φ１２０ｍｍ、ダイス径φ５０ｍｍで１０ｍ
ｍ押出しによるハット絞り加工を行い、鋼板の側面加工
部を接着テ−プで剥離し、皮膜のテープへの剥離の程度
および黒色皮膜の外観の変化について評価を行なった。 その評価基準は以下の通りである。 ◎：粉状剥離が全くない。 ＋○：局部的に若干の粉状剥離が生じるが、黒色皮膜の
外観はほとんど変わらない。 ○：粉状剥離によりテープが極く薄く黒色となるが、黒
色皮膜の外観はほとんど変わらない。 −○：粉状剥離によりテープが薄く黒色となり、黒色皮
膜の外観がわずかに白色化する。 △：粉状剥離によりテープが黒色となり、黒色皮膜の白
色化が目立つ。 ×：粉状剥離によりテープが著しく黒色となり、黒色皮
膜が完全に剥離する。

【００８０】（６）耐光堅牢度 黒色皮膜をＪＩＳ　　Ｌ−０８４２　　第２露光法によ
りフェードメーター照射し、ブルースケールで等級判定
を行った。 ◎：ブルースケール７〜８級 ○：ブルースケール５〜６級 △：ブルースケール３〜４級 ×：ブルースケール１〜２級

【００８１】実施例（１）および比較例（１）表６およ
び表７に示すような異なる黒色付与剤を配合した黒色皮
膜を有する本発明材について、黒色度、溶接性、加工性
、密着性、耐食性および耐光堅牢性を調べた。その結果
を表９および表１０に示す。この実施例では、黒色皮膜
の組成は基体樹脂１００重量部に対して黒色付与剤を７
０重量部で一定とし、ロールコーターによる黒色皮膜の
塗布条件を変えることにより、厚さの異なる黒色皮膜を
作成した。また、比較材として表８に示す各鋼板につい
ても黒色度、溶接性、耐食性および耐光堅牢性の測定・
試験を行った。その結果を表１１に示す。 図３に、実施例（１）および比較例（１）の黒色度の測
定結果を示す。これによれば、黒色付与剤として水溶性
の黒色染料を用いた本発明材は、溶接可能な皮膜厚さの
範囲で目標とする黒色度が得られてる。また、特に黒色
アゾ系金属錯塩染料を黒色付与剤とした黒色鋼板が優れ
た黒色度を示している。

【００８２】実施例（２）および比較例（２）表１２〜
表１４に示すように、黒色付与剤として水溶性の黒色ア
ゾ系金属錯塩染料を用い、異なる黒色皮膜組成（黒色付
与剤濃度）と膜厚の本発明材について、黒色度、溶接性
、加工性、密着性、耐食性および耐光堅牢性を調べた。 その結果を表１７〜表１９に示す。また、比較材として
表１５および表１６に示すような各鋼板についても黒色
度及び溶接性の測定・試験を行った。その結果を表２０
および表２１に示す。これらによれば、黒色付与剤の配
合量ｘと黒色皮膜の膜厚ｙが（ｘ−１）（ｙ−０．２）
≧７の条件を満足する場合にのみ、良好な黒色度が得ら
れ、また、特に（ｘ−５）（ｙ−０．６５）≧６を満足
するものは、Ｌ値が１５以下の優れた黒色度が得られて
いる。また、図４は、実施例（１）、（２）、比較例（
１）、（２）の溶接性の測定結果を示すもので、溶接性
は皮膜厚２．５μｍを超えると低下し始め、特に３μｍ
を超える皮膜厚では適切な溶接が不可能となる。

【００８３】実施例（３）および比較例（３）表２２に
示すように、素材めっき鋼板の種類、クロメートの種類
と付着量および黒色皮膜の組成を変えた本発明材につい
て、黒色度、溶接性、加工性、耐食性および耐光堅牢性
をそれぞれ調べた。その結果を表２４に示す。 また、比較材として、表２３に示すような各鋼板につい
ても同様の測定・試験を行った。その結果を表２５に示
す。

【００８４】実施例（４）および比較例（４）表２６お
よび表２７に示すような異なる組成の黒色皮膜を有する
本発明材について、黒色度、溶接性、加工性、耐食性お
よび耐光堅牢性を調べた。その結果を表２９および表３
０に示す。また、比較材として、表２８に示すような各
鋼板についても同様の測定・試験を行った。その結果を
表３１に示す。

【００８５】実施例（５）および比較例（５）表３２に
示すように、水溶性の黒色アゾ系金属錯塩染料を配合し
た黒色皮膜を有する本発明材と、黒色アゾ系染料を配合
しないクリアー皮膜を有する比較材について、耐食性等
を調べた。その結果を表３３に示す。なお比較のため、
同表には比較例（３）のＮｏ．３（クロメートなしの黒
色皮膜材）も併せて記載した。同表からも明らかなよう
に、本発明材（Ｚｎめっきベース＋クロメート５０ｍｇ
／ｍ２＋黒色皮膜１．５μｍ）は、クリアー皮膜を有す
る比較材（Ｚｎめっきベース＋クロメート５０ｍｇ／ｍ
２＋クリアー皮膜）に較べ優れた耐食性を示している。 このように、本発明材が比較材に較べて優れた耐食性が
得られるのは、クロメート皮膜と樹脂皮膜のバリアー効
果に加え、樹脂に配合された黒色アゾ系金属錯塩染料が
分子レベルで黒色皮膜内に均一且つ緻密に分布し、樹脂
皮膜のバリアー効果を向上させることがまずあげられる
。

【００８６】さらに、本発明材では、単に黒色皮膜だけ
による耐食性だけでなく、黒色皮膜と下地クロメートと
の相互作用によって優れた耐食性が得られるものと推定
され、このことは、比較例（３）Ｎｏ．３のクロメート
なしの黒色皮膜材の耐食性と較べても明らかである。す
なわち、Ｚｎめっき鋼板に下地クロメートを形成するこ
となく黒色皮膜だけを形成させた上記比較材は、その耐
食性が本発明材に較べ大幅に劣っている。このような本
発明材の比較材と較べた耐食性は、単にクロメート皮膜
によるバリアー効果が付加されただけのものではなく、
下地クロメートと黒色アゾ系金属錯塩染料が配合された
黒色皮膜との相乗的な作用によるものであることは明ら
かである。

【００８７】実施例（６）および比較例（６）予め表面
に脱脂処理したＺｎ−１２％Ｎｉ合金めっき鋼板の表面
に、連続ロールコーター設備によりクロム付着量５０ｍ
ｇ／ｍ２の塗布型のクロメート皮膜を形成させ、さらに
水溶性エポキシエステル樹脂（表２Ｎｏ．１）１００重
量部に対して酸性黒色アゾ系金属錯塩染料（表３Ｎｏ．
１）７０重量部からなる組成物を連続ロールコーター設
備により塗布し、１４０℃で熱硬化させて１．５μｍの
厚さの黒色皮膜を有する本発明材を作成した。また、比
較材として表面を脱脂処理したＺｎ−１２％Ｎｉ合金め
っき鋼板を５重量％、２５℃の硝酸水溶液（以下、黒色
化処理浴という）中で５秒間浸漬反応させ、その後、水
洗・乾燥することにより、黒色皮膜を形成させた。

【００８８】比較例の方法では、処理液１ｌ当り約０．
０３ｍ２のＺｎ−Ｎｉめっき鋼板を黒色化した時点で、
次第に鋼板の黒色度が低下し、約０．０４ｍ２処理した
時点で黒色度Ｌ値が２０を上回り、その後、急激にＬ値
の増加が認められた。一方、本発明材の場合には、作成
した黒色皮膜組成物が供給できる限り連続処理が可能で
あった。それぞれの供試材を作成後、本発明材の皮膜形
成に用いた黒色皮膜組成物液の残渣の一部をロールコー
ターのトレーから採取し、また、比較材黒色化処理に用
いた硝酸水溶液の一部を採取し、それぞれの液の亜鉛量
を原子吸光法（日立製作所製　　Ｚ−８１００）により
測定し、めっき皮膜からの亜鉛の溶出量を調べた。その
結果、本発明材の皮膜形成に用いた液では亜鉛の量はト
レース以下であったが、比較材の処理に用いた液からは
処理面積１ｍ２当り約５ｇのＺｎ−１２％Ｎｉめっきの
溶出に相当する亜鉛が検出された。

【００８９】次に、上記本発明材および比較材について
、前記と同じ方法（塩水噴霧試験）によって耐食性試験
を行った。この結果、本発明材は平板部で４８０時間後
も白錆は全く発生しなかったが、比較材は１〜２時間程
度で全面白錆となった。比較材について、黒色化処理後
、クロム付着量５０ｍｇ／ｍ２の塗布型クロメート皮膜
を形成し、さらに第１表Ｎｏ．１のクリアー樹脂皮膜を
１．５μｍの厚さに形成させて、再度耐食性試験を行っ
たところ、塩水噴霧２４０時間で白錆が５％程度となり
、クロメート皮膜および樹脂皮膜を形成させない比較材
よりも耐食性の向上が認められた。しかし本発明による
黒色鋼板の場合、「めっき鋼板→クロメート皮膜形成→
黒色皮膜形成」という処理工程であるのに対し、上記比
較材の場合、家電用に十分な耐食性の黒色鋼板を製造す
るためには、「Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板→反応型黒色
化処理→（水洗・乾燥）→クロメート皮膜形成→クリア
ー樹脂皮膜形成」を必要とし、両者の工程を比較すると
、本発明では反応型黒色化処理工程およびその直後の水
洗・乾燥工程が全く不要であるため、処理工程の上でも
本発明材は極めて有利である。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【表３】

【００９３】

【表４】

【００９４】

【表５】

【００９５】

【表６】

【００９６】

【表７】

【００９７】

【表８】

【００９８】

【表９】

【００９９】

【表１０】

【０１００】

【表１１】

【０１０１】

【表１２】

【０１０２】

【表１３】

【０１０３】

【表１４】

【０１０４】

【表１５】

【０１０５】

【表１６】

【０１０６】

【表１７】

【０１０７】

【表１８】

【０１０８】

【表１９】

【０１０９】

【表２０】

【０１１０】

【表２１】

【０１１１】

【表２２】

【０１１２】

【表２３】

【０１１３】

【表２４】

【０１１４】

【表２５】

【０１１５】

【表２６】

【０１１６】

【表２７】

【０１１７】

【表２８】

【０１１８】

【表２９】

【０１１９】

【表３０】

【０１２０】

【表３１】

【０１２１】

【表３２】

【０１２２】

【表３３】

【０１２３】＊１　　：表１参照 ＊２　　：表２参照 ＊３　　：表３参照 ＊４　　：基体樹脂１００重量部に対する黒色付与剤の
重量部を表わす。 ＊５　　：表４参照 ＊６　　：基体樹脂１００重量部に対する固形潤滑剤の
重量部を表わす。 ＊７　　：表５参照 ＊８　　：基体樹脂１００重量部に対する粒子状防錆顔
料の重量部を表わす。 ＊９　　：（ｘ−１）（ｙ−０．２）の値＊１０：（ｘ
−５）（ｙ−０．６５）の値

【００１２４】

【発明の効果】以上述べた本発明によれば、黒色皮膜が
従来の塗装鋼板よりも薄膜（〜３μｍ）のため溶接が可
能であり、しかも黒色度の優れた黒色鋼板が得られる。 また、この黒色鋼板は、黒色度、溶接性の他に、黒色皮
膜の密着性、加工性、耐食性、耐光堅牢性においても優
れている。また、特に黒色付与剤として水溶性の黒色ア
ゾ系金属錯塩染料を用いることにより、より優れた黒色
度と耐光堅牢性および耐食性を有する黒色鋼板を得るこ
とができる。一方、本発明の黒色鋼板は、既存ロールコ
ーター設備等による塗布および焼付で製造することがで
きるため、反応エッチングタイプの黒色鋼板と比較して
、めっきの溶出による浴劣化の問題がなく、このため生
産性を大きく向上させることができ、諸性能、生産性の
両面で極めて優れた黒色鋼板を提供できるものである。 また、本発明鋼板の黒色皮膜は溶媒が水系である樹脂組
成物により形成されるため、有機溶剤系のように人体に
悪影響を与えることもない。

【図面の簡単な説明】

【図１】黒色皮膜の厚さｙが黒色度（Ｌ値）に及ぼす影
響を、黒色アゾ系金属錯塩染料の配合量ｘとの関係で示
したものである。

【図２】所望の黒色度（Ｌ値）が得られる黒色アゾ系金
属錯塩染料の配合量ｘと黒色皮膜の厚さｙの範囲を示し
たものである。

【図３】実施例における供試材の黒色皮膜厚さと黒色度
との関係を示したものである。

【図４】実施例における供試材の黒色皮膜厚さと溶接性
との関係を示したものである。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの表面に
   クロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍｇ／ｍ
   ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の上部に
   、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹脂とし
   、この基体樹脂１００重量部に対して、黒色付与剤とし
   て水溶性の黒色染料を１〜２００重量部配合した膜厚０
   ．３〜３．０μｍの黒色皮膜を有する溶接可能な黒色鋼
   板。
2. 【請求項２】　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの表面に
   クロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍｇ／ｍ
   ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の上部に
   、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹脂とし
   、この基体樹脂１００重量部に対して、黒色付与剤とし
   て水溶性の黒色染料を１〜２００重量部、さらに固形潤
   滑剤を１〜１００重量部配合した膜厚０．３〜３．０μ
   ｍの黒色皮膜を有する溶接可能な黒色鋼板。
3. 【請求項３】　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの表面に
   クロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍｇ／ｍ
   ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の上部に
   、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹脂とし
   、この基体樹脂１００重量部に対して、黒色付与剤とし
   て水溶性の黒色染料を１〜２００重量部、さらに粒子状
   防錆顔料を１〜１００重量部配合した膜厚０．３〜３．
   ０μｍの黒色皮膜を有する溶接可能な黒色鋼板。
4. 【請求項４】　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの表面に
   クロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍｇ／ｍ
   ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の上部に
   、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹脂とし
   、この基体樹脂１００重量部に対して、黒色付与剤とし
   て水溶性の黒色染料を１〜２００重量部、さらに固形潤
   滑剤を１〜１００重量部、粒子状防錆顔料を１〜１００
   重量部配合した膜厚０．３〜３．０μｍの黒色皮膜を有
   する溶接可能な黒色鋼板。
5. 【請求項５】　　水溶性の黒色染料として、アゾ染料、
   アゾ−メチン染料、キノリン染料、ケトンイミン染料、
   フルオロン染料、ニトロ染料、キサンテン染料、アセナ
   フテン染料、キノフタロン染料、アントラキノン染料、
   アミノケトン染料、メチン染料、ペリレン染料、クマリ
   ン染料、ペリノン染料、トリフェニル染料、トリアリル
   メタン染料、フタロシアニン染料、インクロフェノ−ル
   染料、アジン染料からなる群の中から選ばれる１種また
   は２種以上を含む請求項１、２、３または４に記載の溶
   接可能な黒色鋼板。
6. 【請求項６】　　黒色染料として、水溶性の黒色アゾ系
   金属錯塩染料と他の水溶性黒色染料とを含む請求項５に
   記載の溶接可能な黒色鋼板。
7. 【請求項７】　　水溶性の黒色染料が黒色アゾ系金属錯
   塩染料である請求項１、２、３または４に記載の溶接可
   能な黒色鋼板。
8. 【請求項８】　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの表面に
   クロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍｇ／ｍ
   ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の上部に
   、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹脂とし
   、この基体樹脂１００重量部に対して、黒色付与剤とし
   て水溶性の黒色アゾ系金属錯塩染料を下記■，■式を満
   足する配合量ｘ（重量部）で配合してなり、且つ下記■
   ，■式を満足する膜厚ｙ（μｍ）の黒色皮膜を有してな
   る溶接可能な黒色鋼板。 （ｘ−１）（ｙ−０．２）≧７　　　　………■１＜ｘ
   ≦２００　　（重量部）　　　　　　………■０．２＜
   ｙ≦３　　（μｍ）　　　　　　　　………■但し、ｘ
   ：黒色アゾ系金属錯塩染料の基体樹脂１００重量部に対
   する配合量（重量部） ｙ：黒色皮膜の膜厚（μｍ）
9. 【請求項９】　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの表面に
   クロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍｇ／ｍ
   ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の上部に
   、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹脂とし
   、この基体樹脂１００重量部に対して、固形潤滑剤を１
   〜１００重量部、さらに黒色付与剤として水溶性の黒色
   アゾ系金属錯塩染料を下記■，■式を満足する配合量ｘ
   （重量部）で配合してなり、且つ下記■，■式を満足す
   る膜厚ｙ（μｍ）の黒色皮膜を有してなる溶接可能な黒
   色鋼板。 （ｘ−１）（ｙ−０．２）≧７　　　　　　………■１
   ＜ｘ≦２００　　（重量部）　　　　　　　　………■
   ０．２＜ｙ≦３　　（μｍ）　　　　　　　　　　……
   …■但し、ｘ：黒色アゾ系金属錯塩染料の基体樹脂１０
   ０重量部に対する配合量（重量部） ｙ：黒色皮膜の膜厚（μｍ）
10. 【請求項１０】　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの表面
    にクロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍｇ／
    ｍ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の上部
    に、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹脂と
    し、この基体樹脂１００重量部に対して、粒子状防錆顔
    料を１〜１００重量部、さらに黒色付与剤として水溶性
    の黒色アゾ系金属錯塩染料を下記■，■式を満足する配
    合量ｘ（重量部）で配合してなり、且つ下記■，■式を
    満足する膜厚ｙ（μｍ）の黒色皮膜を有してなる溶接可
    能な黒色鋼板。 （ｘ−１）（ｙ−０．２）≧７　　　　　　………■１
    ＜ｘ≦２００（重量部）　　　　　　　　　　………■
    ０．２＜ｙ≦３（μｍ）　　　　　　　　　　　　……
    …■但し、ｘ：黒色アゾ系金属錯塩染料の基体樹脂１０
    ０重量部に対する配合量（重量部） ｙ：黒色皮膜の膜厚（μｍ）
11. 【請求項１１】　　亜鉛または亜鉛系合金めっきの表面
    にクロム付着量（金属クロム換算）１０〜２００ｍｇ／
    ｍ２のクロメート皮膜を有し、該クロメート皮膜の上部
    に、水溶性または水分散性の熱硬化性樹脂を基体樹脂と
    し、この基体樹脂１００重量部に対して、固形潤滑剤を
    １〜１００重量部、粒子状防錆顔料を１〜１００重量部
    、さらに黒色付与剤として水溶性の黒色アゾ系金属錯塩
    染料を下記■，■式を満足する配合量ｘ（重量部）で配
    合してなり、且つ下記■，■式を満足する膜厚ｙ（μｍ
    ）の黒色皮膜を有してなる溶接可能な黒色鋼板。 （ｘ−１）（ｙ−０．２）≧７　　　　　　　　………
    ■１＜ｘ≦２００（重量部）　　　　　　　　　　　　
    ………■０．２＜ｙ≦３（μｍ）　　　　　　　　　　
    　　　　………■但し、ｘ：黒色アゾ系金属錯塩染料の
    基体樹脂１００重量部に対する配合量（重量部） ｙ：黒色皮膜の膜厚（μｍ）
12. 【請求項１２】　　黒色皮膜が、基体樹脂１００重量部
    に対して、黒色付与剤として水溶性の黒色アゾ系金属錯
    塩染料を下記■´，■´式を満足する配合量ｘ（重量部
    ）で配合してなり、且つ下記■´，■´式を満足する膜
    厚ｙ（μｍ）を有する請求項８、９、１０または１１に
    記載の溶接可能な黒色鋼板。 （ｘ−５）（ｙ−０．６５）≧６　　　　　　………■
    ´５＜ｘ≦１２０（重量部）　　　　　　　　　　　　
    ………■´０．６５＜ｙ≦２．５（μｍ）　　　　　　
    　　………■´但し、ｘ：黒色アゾ系金属錯塩染料の基
    体樹脂１００重量部に対する配合量（重量部） ｙ：黒色皮膜の膜厚（μｍ）
13. 【請求項１３】　　固形潤滑剤として、ポリオレフィン
    ワックス等の炭化水素系化合物、フッ素樹脂系化合物、
    脂肪酸アミド系化合物、金属石けん類、二硫化モリブデ
    ン等の金属硫化物、グラファイト、フッ化黒鉛、窒化ホ
    ウ素、ポリアルキレングリコールからなる群の中から選
    ばれる１種または２種以上を含む請求項２、４、５、６
    、７、９、１１または１２に記載の溶接可能な黒色鋼板
    。
14. 【請求項１４】　　粒子状防錆顔料として、難溶性クロ
    ム化合物、シリカからなる群の中から選ばれる１種また
    は２種以上を含む請求項３、４、５、６、７、１０、１
    １、１２または１３に記載の溶接可能な黒色鋼板。