JPH04289296A - 中性紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ブロモニトロアルコー
ル化合物を添加したカチオン澱粉、及びアルキルケテン
ダイマーを紙料に添加することを特徴とする、スライム
発生が少なく、サイズ性と人体に対する安全性に優れた
中性紙の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】スライムは、微生物の作用により、抄紙
工程のパイプ、チェストの内壁など流速が遅くなる部分
の紙料中に発生する粘状物質であり、紙の異物、斑点な
ど外観に関する品質に悪影響を及ぼすのみならず、紙切
れ、プレス毛布の汚れ発生など操業性を阻害する原因に
もなるため、種々の方法でスライムの防除が図られてい
る。

【０００３】これらの方法の中で最も効果的であるとさ
れているのは、化学薬剤を紙料に添加して微生物の生育
を抑制したり、殺菌したりする方法であるが、白水再利
用率の向上や工程ｐＨの中性化に伴って、効果ある化学
薬品（スライムコントロール剤）の種類、添加位置など
の選択が難しくなってきている。また、スライムコント
ロール剤の多くは生物に悪影響を与える薬品であるため
、それを添加した紙の人体に対する安全性を考慮するこ
とも重要になって来ている。

【０００４】従来からスライムコントロール剤としては
、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
チオンのような有機窒素硫黄化合物、２，２−ジブロモ
プロピオンアミドのような有機ブロム化合物、ジクロロ
イソシアネートのような有機窒素化合物などが、連続あ
るいは衝撃的に紙料に添加され使用されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来のスライムコント
ロール剤を紙料に添加する方法では、微生物の栄養源と
なるカチオン澱粉を多量に添加し、微生物の生育に好適
なｐＨ７．０〜８．５の中性域で紙を製造する中性紙製
造の場合には、十分なスライム防除効果の得られないこ
とが多かった。また、十分なスライム防除効果の得られ
るスライムコントロール剤であっても、添加によりアル
キルケテンダイマーのサイズ性に悪影響を及ぼしたり、
人体に対して危険性が高いなど、適当なスライムコント
ロール剤や防除方法を見いだすことは困難であった。

【０００６】すなわち、本発明の目的はこれらの欠点を
有さないスライムコントロール剤を効率よく使用し、サ
イズ性と人体に対する安全性に優れた中性紙の製造方法
を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために、カチオン澱粉とアルキルケテンダイマ
ーを添加した紙料に対する、種々のスライムコントロー
ル剤のスライム防除効果、人体に対する安全性、及び紙
のサイズ性に対する影響について検討した結果、スライ
ムコントロール剤として化１（Ｒ１、Ｒ２＝水素または
Ｃ１〜Ｃ２のアルキル基を表わす。）の式で表されるブ
ロモニトロアルコール化合物が優れていることを見いだ
した。さらに、スライムコントロール剤の添加方法につ
いて検討した結果、通常の紙料に添加する方法ではなく
、微生物に対する主要な栄養源であるカチオン澱粉に添
加すれば最もスライム防除効果の高いことを見いだし、
本発明を完成するに至った。

【０００８】本発明の中性紙に使用するカチオン澱粉と
しては、とうもろこし、馬鈴薯、タピオカ、小麦などに
由来する澱粉の第３級アミン誘導体、あるいは第４級ア
ンモニウム塩を使用することが出来る。また、上記カチ
オン基より少ない量のアニオン基を含有する両性澱粉を
使用することも可能である。カチオン澱粉の添加量は、
紙料固形分に対し０．１〜３．０重量％の範囲が好まし
い。

【０００９】本発明におけるアルキルケテンダイマーと
しては、例えば米国特許２，７８５，０６７号、米国特
許２，８６５，７４３号、特開昭５２−４０６０５号、
特開昭５５−９８９９７号、特開昭５５−１１６８９８
号、特開昭５５−１３２７９９号特開昭５６−１０１９
９８号等に記載されているようなアルキルケテンダイマ
ーを使用することが出来る。紙料固形分に対する添加量
は、通常０．０５〜０．５重量％の範囲が良い。

【００１０】本発明の化１式で表されるブロモニトロア
ルコール化合物としては、例えば２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジオールからなるスライムコント
ロール剤などが使用でき、その添加量はパルプの種類、
叩解の程度、添加薬品の添加量などにより異なるが、固
形分に対し５〜５００ｐｐｍの範囲が好ましい。添加方
法としては、まず固形分濃度が５％以下のカチオン澱粉
糊液にブロモニトロアルコール化合物を添加し、その糊
液を紙料に添加するのが良い。また、アルキルケテンダ
イマーを乳化分散する際のカチオン澱粉糊液に添加する
ことも可能である。

【００１１】本発明の中性紙とは、ｐＨ７．０〜８．５
の中性域で製造する紙のことであり、通常抄紙で用いら
れる、染料、填料、定着剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力
増強剤、歩留まり向上剤などを必要に応じて添加するも
のとする。

【００１２】本発明の中性紙は、印刷筆記用紙、連続伝
票用紙、電子写真用転写紙等の未塗工紙、コート紙、感
熱紙、感圧紙、インクジェット用紙等の原紙あるいは食
品包装用紙等サイズ性と供に人体に対する安全性を強く
必要とする用途に使用できる。

【００１３】

【作用】本発明の化１式で表されるブロモニトロアルコ
ール化合物を添加したカチオン澱粉、及びアルキルケテ
ンダイマーを紙料に添加する方法により、スライム発生
が少なく、サイズ性と人体に対する安全性に優れた中性
紙を得ることが出来る。

【００１４】

【実施例】以下では、本発明を実施例により詳細に説明
する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない
。以下における、部、％は全て重量によるものである。

【００１５】実施例１ ろ水度３５０ｍｌまで叩解したＬＢＫＰとろ水度４５０
ｍｌまで叩解したＮＢＫＰを重量比で７：３混合して得
た、叩解パルプ１００部に、沈降製炭酸カルシウム（Ｔ
Ｐ１２１、奥多摩工業社製）を１０部、２−ブロモ−２
−ニトロプロパン−１，３−ジオール（パーマケムＳＬ
−７００、パーマケムアジア社製）を前もって澱粉糊液
固形分に対して３００ｐｐｍ添加したカチオン澱粉（ケ
イトＦ、王子ナショナル社製）を１．０部、アルキルケ
テンダイマーサイズ剤（ＳＰＫ９０３、荒川化学社製）
を０．０１部添加し、最後に工業用水を加え、固形分濃
度２．５％の紙料とした。まず、調製直後の紙料を用い
て坪量６０ｇ／ｍ２の手すきシートを作製した。シート
の乾燥条件は、熱風乾燥機中で８０℃、５分間とした。 このシートを試料１−１とする。また、この紙料の一部
を、３２℃で７日間保存後、８０メッシュの金網でろ別
し、ろ液のニンヒドリン反応を評価することによりスラ
イムコントロール剤の効力評価を行た。このろ液を紙料
１−２とする。

【００１６】比較例１ 実施例１で添加するカチオン澱粉をケイトＦのみを１．
０部とし、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオールを紙料に、紙料固形分に対して３０ｐｐｍ添加
する以外は全て同一の方法で、手すきシート及びろ液を
得た。これらをそれぞれ試料２−１及び試料２−２とす
る。

【００１７】比較例２ 比較例１で２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオールの代わりに、５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−チオンを３０ｐｐｍ添加する以外は
、全て同一の方法で手すきシート及びろ液を得た。これ
らをそれぞれ試料３−１及び試料３−２とする。

【００１８】比較例３ 比較例１で２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオールの代わりに、２，２−ジブロモプロピオンアミ
ドを３０ｐｐｍ添加する以外は、全て同一の方法で手す
きシート及びろ液を得た。これらをそれぞれ試料４−１
及び試料４−２とする。以上の手すきシートとろ液の結
果をまとめて、それぞれ表１と表２に示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【表２】

【００２１】ここで、サイズ度はＪＩＳ　　Ｐ　　８１
２２に準じてステキヒト法により測定した値であり、他
の薬品が悪影響を及ぼさないとすると、アルキルケテン
ダイマーサイズ剤の添加量が０．１％の場合、２０〜２
５秒の値が得られるはずである。

【００２２】変異原性試験は、労働省労働基準局　　基
発第２６１号（昭和６０年５月１８日）に準じ、各手す
きシートをベンゼン／エタノール（９／１、ｖｏｌ％）
で８０℃、３時間抽出することにより得た抽出物に対し
、Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ　　ｔｙｐｙｈｉｍｕｒｉｕｍ
　　ＴＡ１００を用いて、代謝活性化法によらない復帰
変異試験により行った。溶媒対照として用いたジメチル
スルホオキシドに比較して復帰変異コロニー数が２倍以
上に増加する場合を陽性とした。陽性の場合は、突然変
異誘起性を有する可能性が高いため、紙としての安全性
に問題がある。

【００２３】ニンヒドリン反応は、ろ液１０ｍｌに１％
ニンヒドリン水溶液を０．５ｍｌ添加した際、液が赤紫
色に変化する程度により判定した。液が変色した場合を
＋で表したが、この場合はスライムが発生していると考
えられる。

【００２４】試料１−２と試料２−２の比較から、２−
ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加
したカチオン澱粉を紙料に添加することにより、通常の
添加方法に比べ、対紙料固形分で約１０分の１と少ない
スライムコントロール剤添加量で優れたスライム防除効
果の得られることが明かである。

【００２５】試料１−１と試料３−１あるいは試料４−
１の比較から、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，
３−ジオールのような化合物が人体に対する安全性にす
ぐれ、またサイズ性に対する悪影響の少ないスライムコ
ントロール剤であることが分かる。

【００２６】これらの手すきシート試料にマシンカレン
ダー処理をして電子写真用転写紙を、試料表面に所定の
感熱塗液あるいはインクジェット用塗液を塗沫して感熱
紙あるいはインクジェット用紙を製造し、それぞれの印
字品質を評価した。いずれの試料においても、電子写真
用転写紙の印字品質、感熱紙の感度、インクジェット用
紙の吸収性に関し、問題は認められなかった。

【００２７】

【発明の効果】以上から、本発明の方法すなわち、化１
式で表されるブロモニトロアルコール化合物を添加した
カチオン澱粉、及びアルキルケテンダイマーを紙料に添
加する方法により、スライム発生が少なく、サイズ性と
人体に対する安全性に優れた中性紙の得られることが明
かである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記化１で示されるブロモニトロアル
   コール化合物を添加したカチオン澱粉、及びアルキルケ
   テンダイマーを紙料に添加することを特徴とする中性紙
   の製造方法。 【化１】 （Ｒ１、Ｒ２＝水素またはＣ１〜Ｃ２のアルキル基を表
   わす。）