JPH04288351A - プラスチックフィルムの表面改質方法 - Google Patents
プラスチックフィルムの表面改質方法Info
- Publication number
- JPH04288351A JPH04288351A JP3176791A JP3176791A JPH04288351A JP H04288351 A JPH04288351 A JP H04288351A JP 3176791 A JP3176791 A JP 3176791A JP 3176791 A JP3176791 A JP 3176791A JP H04288351 A JPH04288351 A JP H04288351A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- film
- plastic film
- solution
- surfactant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate (anhydrous) Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【001】
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチックフィルム
表面に表面改質用モノマ−をグラフト重合させて、プラ
スチックフィルム表面を改質する方法に関する。
表面に表面改質用モノマ−をグラフト重合させて、プラ
スチックフィルム表面を改質する方法に関する。
【002】
【従来技術】プラスチックフィルム表面を改質して、新
たな機能を付与する方法としては、従来、次のような方
法が知られている。 (1)フィルム表面に異種高分子体を接着するか、また
はその溶液を塗布して、乾燥することによりフィルム表
面に異種高分子層を形成する方法。 (2)フィルム表面にモノマ−を触媒反応により重合さ
せて、表面に異種の高分子体を化学的に結合させる方法
。 (3)フィルム表面にモノマ−を放射線照射によりグラ
フト重合させて、表面に異種の高分子体を化学的に結合
させる方法。
たな機能を付与する方法としては、従来、次のような方
法が知られている。 (1)フィルム表面に異種高分子体を接着するか、また
はその溶液を塗布して、乾燥することによりフィルム表
面に異種高分子層を形成する方法。 (2)フィルム表面にモノマ−を触媒反応により重合さ
せて、表面に異種の高分子体を化学的に結合させる方法
。 (3)フィルム表面にモノマ−を放射線照射によりグラ
フト重合させて、表面に異種の高分子体を化学的に結合
させる方法。
【003】しかしながら、(1)の方法は、フィルムと
高分子層との接着性が劣るため、耐久性に問題がある。 一方、(2)の方法は、異種高分子体が化学結合してい
るため、耐久性には優れているが、モノマ−をフィルム
表面にだけ重合させることが難しく、しかも、工業化す
るのに解決しなければならない困難なプロセスを含んで
いる。(3)の方法は、工業化プロセスが容易で、実用
性の高い方法である。この(3)の方法として、発明者
らは、フィルム表面にモノマ−の液層を設けて、その上
にシ−ト状材料を積層した後、シ−ト状材料側から電子
線を照射して、モノマ−をフィルム表面にグラフト重合
させ、その後、フィルムからシ−ト状材料を剥離して、
フィルム表面に残存している未反応モノマ−を除去する
方法を先に提案した(特開昭63−168440号)。 この方法によれば、モノマ−層の上にシ−ト状材料を積
層するので、低表面張力のプラスチックフィルム表面全
体にもモノマ−の液層を均一に設けることができ、かつ
、モノマ−の蒸発を抑制することができる。
高分子層との接着性が劣るため、耐久性に問題がある。 一方、(2)の方法は、異種高分子体が化学結合してい
るため、耐久性には優れているが、モノマ−をフィルム
表面にだけ重合させることが難しく、しかも、工業化す
るのに解決しなければならない困難なプロセスを含んで
いる。(3)の方法は、工業化プロセスが容易で、実用
性の高い方法である。この(3)の方法として、発明者
らは、フィルム表面にモノマ−の液層を設けて、その上
にシ−ト状材料を積層した後、シ−ト状材料側から電子
線を照射して、モノマ−をフィルム表面にグラフト重合
させ、その後、フィルムからシ−ト状材料を剥離して、
フィルム表面に残存している未反応モノマ−を除去する
方法を先に提案した(特開昭63−168440号)。 この方法によれば、モノマ−層の上にシ−ト状材料を積
層するので、低表面張力のプラスチックフィルム表面全
体にもモノマ−の液層を均一に設けることができ、かつ
、モノマ−の蒸発を抑制することができる。
【004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、モノマ
−として、低粘度のものを使用した場合、シ−ト状材料
を単に積層したのでは、モノマ−層の厚みが不均一にな
ってしまうため、シ−ト状材料の積層に高度の技術を要
する欠点があった。本発明は、かかる欠点を解消したプ
ラスチックフィルムの表面改質方法を提供するものであ
る。
−として、低粘度のものを使用した場合、シ−ト状材料
を単に積層したのでは、モノマ−層の厚みが不均一にな
ってしまうため、シ−ト状材料の積層に高度の技術を要
する欠点があった。本発明は、かかる欠点を解消したプ
ラスチックフィルムの表面改質方法を提供するものであ
る。
【005】
【課題を解決するための手段】本発明は、プラスチック
フィルム表面に表面張力が25dyn/cm以下の界面
活性剤を0.1〜10wt%含む表面改質用モノマ−も
しくはその溶液を塗布して、塗面側から電子線を照射す
ることによりモノマ−をプラスチックフィルムにグラフ
ト重合させ、その後、プラスチックフィルム表面に残存
している未反応モノマ−あるいはその溶液を除去するよ
うにした。
フィルム表面に表面張力が25dyn/cm以下の界面
活性剤を0.1〜10wt%含む表面改質用モノマ−も
しくはその溶液を塗布して、塗面側から電子線を照射す
ることによりモノマ−をプラスチックフィルムにグラフ
ト重合させ、その後、プラスチックフィルム表面に残存
している未反応モノマ−あるいはその溶液を除去するよ
うにした。
【006】
【作用】プラスチックフィルムの表面張力は、通常25
〜45dyn/cmであるので、モノマ−やその溶液の
濡れ性が良くなく、また、粘度も通常室温で50cp未
満であるので、凝集力も小さい。さらに、分子量も一般
的な塗料用樹脂の数千から数十万に対して200程度で
あるため、分子鎖間の絡み合いも少ない。これらのこと
からモノマ−やその溶液の連続した液層を形成しにくい
。
〜45dyn/cmであるので、モノマ−やその溶液の
濡れ性が良くなく、また、粘度も通常室温で50cp未
満であるので、凝集力も小さい。さらに、分子量も一般
的な塗料用樹脂の数千から数十万に対して200程度で
あるため、分子鎖間の絡み合いも少ない。これらのこと
からモノマ−やその溶液の連続した液層を形成しにくい
。
【007】しかし、モノマ−やその溶液に界面活性剤を
添加すると、表面張力が低下するため、モノマ−やその
溶液の液層の上にシ−ト状材料を積層しなくても、均一
な液層を形成することができる。ここで、添加する界面
活性剤としては、一般的なフッ素系、シリコン系などで
充分であるが、フィルムの表面張力下限が25dyn/
cmであるので、表面張力が25dyn/cmのものを
使用する。表面張力が25dyn/cmを越えると、フ
ィルム表面に均一なモノマ−やその溶液の液層を形成で
きず、はじきが発生する。
添加すると、表面張力が低下するため、モノマ−やその
溶液の液層の上にシ−ト状材料を積層しなくても、均一
な液層を形成することができる。ここで、添加する界面
活性剤としては、一般的なフッ素系、シリコン系などで
充分であるが、フィルムの表面張力下限が25dyn/
cmであるので、表面張力が25dyn/cmのものを
使用する。表面張力が25dyn/cmを越えると、フ
ィルム表面に均一なモノマ−やその溶液の液層を形成で
きず、はじきが発生する。
【008】界面活性剤の添加は、0.1〜10wt%に
する。界面活性剤の添加は、水などの場合、0.001
〜0.01wt%の添加で効果があるが、モノマ−やそ
の溶液の場合、水より分子配向が起こりにくいため、0
.1wt%以上添加しないと、効果が得られない。一方
、10wt%より多く添加すると、モノマ−濃度が低下
して、フィルムの表面改質が不充分となる。
する。界面活性剤の添加は、水などの場合、0.001
〜0.01wt%の添加で効果があるが、モノマ−やそ
の溶液の場合、水より分子配向が起こりにくいため、0
.1wt%以上添加しないと、効果が得られない。一方
、10wt%より多く添加すると、モノマ−濃度が低下
して、フィルムの表面改質が不充分となる。
【009】モノマ−としては、従来より使用されている
電子線反応性官能基(エチレン性二重結合)を有するも
のであればよい。モノマ−は、単体で使用してもよく、
モ−ル塩のような重合禁止剤を添加したものでもよい。 フィルムへのモノマ−の塗布は、公知方法、例えば、ス
プレ−法、カ−テンフロ−法、ロ−ルコ−ト法などで行
っても均一なモノマ−層を形成できる。揮発性の高いモ
ノマ−を用いる場合は、モノマ−層の形成と電子線照射
までの時間を短くするのが好ましい。電子線照射は、モ
ノマ−やその溶液の塗布面側から行うが、大気雰囲気中
で実施しても、モノマ−やその溶液の液層がフィルム表
面全体を完全に被覆しているため、酸素によるグラフト
重合の低下はない。本発明の方法は、ほとんどのプラス
チックフィルムの表面改質に適用でき、フィルムがポリ
オレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリビニルアルコ−
ルであっても改質できる。
電子線反応性官能基(エチレン性二重結合)を有するも
のであればよい。モノマ−は、単体で使用してもよく、
モ−ル塩のような重合禁止剤を添加したものでもよい。 フィルムへのモノマ−の塗布は、公知方法、例えば、ス
プレ−法、カ−テンフロ−法、ロ−ルコ−ト法などで行
っても均一なモノマ−層を形成できる。揮発性の高いモ
ノマ−を用いる場合は、モノマ−層の形成と電子線照射
までの時間を短くするのが好ましい。電子線照射は、モ
ノマ−やその溶液の塗布面側から行うが、大気雰囲気中
で実施しても、モノマ−やその溶液の液層がフィルム表
面全体を完全に被覆しているため、酸素によるグラフト
重合の低下はない。本発明の方法は、ほとんどのプラス
チックフィルムの表面改質に適用でき、フィルムがポリ
オレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリビニルアルコ−
ルであっても改質できる。
【010】
【実施例】モノマ−またはその溶液に表面張力の異なる
種々の界面活性剤を添加して、プラスチックフィルム表
面にバ−コ−タ−#20で塗布し、加速電圧200kV
、線量5Mrad一定の条件で電子線を照射した。そし
て、電子線照射後エタノ−ルで洗浄して、1時間真空乾
燥した。
種々の界面活性剤を添加して、プラスチックフィルム表
面にバ−コ−タ−#20で塗布し、加速電圧200kV
、線量5Mrad一定の条件で電子線を照射した。そし
て、電子線照射後エタノ−ルで洗浄して、1時間真空乾
燥した。
【011】乾燥後、各フィルム毎に表面に1cm×1c
m角の升を縦に5個、横に3個ゴバン目状に描いて、各
升目の中央部分の対水接触角を測定し、接触角のバラツ
キを調査した。接触角バラツキの評価は、平均値に対し
て±5度を超えるのものを×、±5度から±2度を△、
±2度未満を○で行った。
m角の升を縦に5個、横に3個ゴバン目状に描いて、各
升目の中央部分の対水接触角を測定し、接触角のバラツ
キを調査した。接触角バラツキの評価は、平均値に対し
て±5度を超えるのものを×、±5度から±2度を△、
±2度未満を○で行った。
【012】また、この接触角のバラツキがモノマ−やそ
の溶液の液層上にシ−ト状材料を積層してグラフト重合
させて表面を改質したフィルムの接触角バラツキに対し
てどの程度であるかの改質度合いを調査した。調査は、
シ−ト状材料積層法での改質には、シ−ト状材料として
、東レ(株)製ルミラ−#25を使用し、この方法で対
水接触角を1として、これに対して0.8〜1.2であ
るものを○、0.8未満、1.2超のものを×で評価し
た。表1にこれらの調査結果を示す。
の溶液の液層上にシ−ト状材料を積層してグラフト重合
させて表面を改質したフィルムの接触角バラツキに対し
てどの程度であるかの改質度合いを調査した。調査は、
シ−ト状材料積層法での改質には、シ−ト状材料として
、東レ(株)製ルミラ−#25を使用し、この方法で対
水接触角を1として、これに対して0.8〜1.2であ
るものを○、0.8未満、1.2超のものを×で評価し
た。表1にこれらの調査結果を示す。
【013】
【表1】
【014】
【表1(続き)】
(注)Fluowetはヘキスト社製フッ素系界面活性
剤、SILWETは日本 ユニカ−(株)製シリコン界面活性剤、GAFACは東
邦化学工業 (株)製エ−テル型界面活性剤、エマルボンは東邦化学
工業 (株)製有機ホウ素系界面活性剤である。
剤、SILWETは日本 ユニカ−(株)製シリコン界面活性剤、GAFACは東
邦化学工業 (株)製エ−テル型界面活性剤、エマルボンは東邦化学
工業 (株)製有機ホウ素系界面活性剤である。
【015】
【発明の効果】以上のように、モノマ−やその溶液に界
面活性剤を添加すると、プラスチックフィルムに対する
濡れ性が向上するので、モノマ−やその溶液の液層にシ
−ト状材料を積層しなくてもモノマ−層を均一にするこ
とができる。このため、モノマ−粘度が低い場合、シ−
ト状材料を正確に積層しなければならないという困難な
作業から解放され、生産性の向上を図ることができる。 また、シ−ト状材料を積層した場合に比べて照射電子線
エネルギ−を少なくすることができる。
面活性剤を添加すると、プラスチックフィルムに対する
濡れ性が向上するので、モノマ−やその溶液の液層にシ
−ト状材料を積層しなくてもモノマ−層を均一にするこ
とができる。このため、モノマ−粘度が低い場合、シ−
ト状材料を正確に積層しなければならないという困難な
作業から解放され、生産性の向上を図ることができる。 また、シ−ト状材料を積層した場合に比べて照射電子線
エネルギ−を少なくすることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 プラスチックフィルム表面に表面張力
が25dyn/cm以下の界面活性剤を0.1〜10w
t%含む表面改質用モノマ−もしくはその溶液を塗布し
て、塗面側から電子線を照射することによりモノマ−を
プラスチックフィルムにグラフト重合させ、その後、プ
ラスチックフィルム表面に残存している未反応モノマ−
あるいはその溶液を除去することを特徴とするプラスチ
ックフィルムの表面改質方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3176791A JPH04288351A (ja) | 1991-01-31 | 1991-01-31 | プラスチックフィルムの表面改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3176791A JPH04288351A (ja) | 1991-01-31 | 1991-01-31 | プラスチックフィルムの表面改質方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04288351A true JPH04288351A (ja) | 1992-10-13 |
Family
ID=12340198
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3176791A Pending JPH04288351A (ja) | 1991-01-31 | 1991-01-31 | プラスチックフィルムの表面改質方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04288351A (ja) |
-
1991
- 1991-01-31 JP JP3176791A patent/JPH04288351A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1504071B1 (en) | Acrylic release agent precursor, release agent article, and process for producing release agent article | |
WO2010058848A1 (ja) | グラフト重合方法およびその生成物 | |
JPH06211945A (ja) | ハードコートシートとその製造方法 | |
JP4636649B2 (ja) | 剥離剤形成用重合性組成物、剥離剤物品及び剥離剤物品の製造方法 | |
JPH04288351A (ja) | プラスチックフィルムの表面改質方法 | |
WO2008124233A1 (en) | Methods of making functionalized fluoropolymer films | |
JPS58162640A (ja) | ポリオレフイン系プラスチツク用被覆組成物 | |
EP0951947A1 (en) | Radiation-cured barrier coating and process for manufacturing same | |
Gatenholm et al. | Wetting and adhesion of water-borne printing inks on surface-modified polyolefins | |
JPH04288350A (ja) | プラスチックフィルムの表面改質方法 | |
US10450433B2 (en) | Hydrophilic fluoroplastic substrates | |
JPH10182851A (ja) | 接着剤によらない重合体表面の接着 | |
JPS63254140A (ja) | プラスチツクフイルムの改質方法 | |
JPH07368B2 (ja) | 剥離用シートの製造方法 | |
JP2000256625A (ja) | 粘着部材 | |
JPH05222699A (ja) | 剥離紙及びその製造方法 | |
JPH066635B2 (ja) | プラスチツクフイルムの表面改質方法 | |
JPS63137778A (ja) | 有機樹脂被覆鋼材の表面改質法 | |
JPS60158231A (ja) | 重合体の表面処理方法 | |
JPH03146176A (ja) | 金属板への有機薄膜形成方法 | |
JPH0261969B2 (ja) | ||
WO2021014836A1 (ja) | フッ素樹脂改質剤、改質フッ素樹脂成形体及びその製造方法 | |
JPS6262833A (ja) | 紫外線硬化型塗膜を有するフイルムの製造方法 | |
JPH01230644A (ja) | プラスチックの表面改質方法 | |
Kang et al. | Surface graft copolymerization and grafting of polymers for adhesion improvement |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19990706 |