JPH04282306A - Cosmetic containing carboxymethylated polysaccharide salt - Google Patents

Cosmetic containing carboxymethylated polysaccharide salt

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JPH04282306A
JPH04282306A JP6759291A JP6759291A JPH04282306A JP H04282306 A JPH04282306 A JP H04282306A JP 6759291 A JP6759291 A JP 6759291A JP 6759291 A JP6759291 A JP 6759291A JP H04282306 A JPH04282306 A JP H04282306A
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JP
Japan
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acetylglucosamine
polycarboxymethyl
alkali metal
salt
compound
Prior art date
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Pending
Application number
JP6759291A
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Japanese (ja)
Inventor
Satoru Tsurumi
鶴見 悟
Hiroko Komatsu
小松 弘子
Kimie Ishii
石井 君枝
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Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
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Abstract

PURPOSE:To provide a new cosmetic containing water-soluble alkali metal salt of a polycarboxymethyl-N-acetylglucosamine and having excellent moisture- retainability and phylactic effect to bacteria, etc. CONSTITUTION:The objective new cosmetic contains one or more kinds of alkali metal salts of a polycarboxymethyl-N-acetylglucosamine produced by carboxymethylating a chitin (i.e., poly-N--acetylglucosamine) in an alkaline solution and precipitating in alkaline state. The compound, especially sodium salt, is a safe substance utilizable as food, etc. The cosmetic compounded with the compound has high affinity to the human epidermic tissue and is useful for preventing the aging of dermatic tissue caused by the increase in the age.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、水溶性ポリカルボキシ
メチル−N−アセチルグルコサミンのアルカリ金属塩を
含有した新規化粧料に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a new cosmetic containing an alkali metal salt of water-soluble polycarboxymethyl-N-acetylglucosamine.

【0002】0002

【従来の技術】従来、N−アセチルグルコサイドを含有
する化合物として、キチン、ヒアルロン酸、コンドロイ
チン硫酸など保湿性に富む材料が化粧料に用いられてい
る。また、本発明と類似するキチンのカルボキシメチル
化物を用いた例は、特開昭59−106409号公報に
開示されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, materials with high moisturizing properties such as chitin, hyaluronic acid, and chondroitin sulfate have been used in cosmetics as compounds containing N-acetyl glucoside. Further, an example using a carboxymethylated chitin similar to the present invention is disclosed in JP-A-59-106409.

【0003】0003

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、(1)
 キチンは水に殆ど溶解しないため、応用に限界がある
。 (2)ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸は原料的に制
約があり、しかもその製造法が複雑で極めて高価である
。 など一般化粧料に利用しにくい面をもっていた。また、
特開昭59−106409号公報に開示されているカル
ボキシメチル化物を用いた例は、カルボキシル基がフリ
ーの酸のかたちとなっている。このような化学構造を有
しているカルボキシメチルキチンそのものは、分子量に
よりその溶解度が異なり、高分子量のものは溶解度が極
端に低下し、化粧料に配合する場合不都合があり、低分
子量のものは溶解度は高いが、保湿効果が低いという欠
点を有していた。
[Problem to be solved by the invention] However, (1)
Chitin is hardly soluble in water, so its applications are limited. (2) Hyaluronic acid and chondroitin sulfate are limited in terms of raw materials, and their manufacturing methods are complicated and extremely expensive. It has aspects that make it difficult to use in general cosmetics. Also,
The example using a carboxymethyl compound disclosed in JP-A-59-106409 is in the form of an acid with a free carboxyl group. Carboxymethyl chitin itself, which has such a chemical structure, has different solubility depending on its molecular weight, and those with high molecular weight have extremely low solubility, which is inconvenient when incorporated into cosmetics, while those with low molecular weight have Although it has high solubility, it has a drawback of low moisturizing effect.

【0004】本発明者らは、かかる欠点を解決すべく、
鋭意検討した結果、特定の高分子量からなるポリカルボ
キシメチル−N−アセチルグルコサミンのアルカリ金属
塩(以下、しばしばこれを「本化合物」ということがあ
る。)が化粧料の配合成分として極めて有効であるとい
う知見を得て本発明を完成するに至った。
[0004] In order to solve such drawbacks, the present inventors
As a result of extensive research, we have found that an alkali metal salt of polycarboxymethyl-N-acetylglucosamine (hereinafter often referred to as "the present compound") consisting of a specific high molecular weight is extremely effective as a component in cosmetics. Based on this knowledge, we have completed the present invention.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
カルボキシメチル−N−アセチルグルコサミンのアルカ
リ金属塩を1種以上含有することを特徴とする化粧料で
ある。以下、さらに本発明について詳しく説明する。ポ
リカルボキシメチル−N−アセチルグルコサミンのアル
カリ金属塩の原料としては、キチンが挙げられる。キチ
ンは、自然界に大量に存在し、現在地球上では天然高分
子としてセルロースに次いでその存在量が多く、エビや
カニの甲殻に存在することから、我が国ではエビ、カニ
加工工場からの副産物として多量に産出している。さら
にキチンは、β−ポリ−N−アセチル−D−グルコサミ
ンで表される多糖類であるが分子間の強い水素結合によ
り、水や他の溶剤に殆ど溶解しない性質を有している。
[Means for Solving the Problems] That is, the present invention is a cosmetic composition containing one or more alkali metal salts of polycarboxymethyl-N-acetylglucosamine. The present invention will be further explained in detail below. Chitin is a raw material for the alkali metal salt of polycarboxymethyl-N-acetylglucosamine. Chitin exists in large quantities in nature, and is currently the second largest natural polymer on earth after cellulose.As it is present in the shells of shrimp and crabs, chitin is produced in large quantities as a by-product from shrimp and crab processing factories in Japan. It is produced in Furthermore, chitin is a polysaccharide represented by β-poly-N-acetyl-D-glucosamine, but due to strong hydrogen bonds between molecules, it has the property of being almost insoluble in water and other solvents.

【0006】本発明に用いる、ポリカルボキシメチル−
N−アセチルグルコサミンのアルカリ金属塩とは、キチ
ンすなわちポリ−N−アセチルグルコサミンをアルカリ
溶液中でカルボキシメチル化した後、アルカリ側で析出
し得られる化合物である。それを得る方法は、特に制限
はない。製法の一例を示すとポリ−N−アセチルグルコ
サミンをアルカリ溶液に溶解する場合、長時間の溶解あ
るいは、高温での溶解では分子量が低下したり脱アセチ
ル化したり副成物が生じるので、ポリ−N−アセチルグ
ルコサミンのアルカリ溶液混合物を−10℃付近で凍結
後、0〜5℃で融解を行うことにより、分子量の低下や
脱アセチルの副成物を伴うことなく、ポリ−N−アセチ
ルグルコサミンアルカリ溶液が得られる。
Polycarboxymethyl used in the present invention
The alkali metal salt of N-acetylglucosamine is a compound obtained by carboxymethylating chitin, that is, poly-N-acetylglucosamine in an alkaline solution, and then precipitating on the alkaline side. There are no particular restrictions on how to obtain it. To give an example of a manufacturing method, when poly-N-acetylglucosamine is dissolved in an alkaline solution, dissolving it for a long time or dissolving it at high temperatures will cause the molecular weight to decrease, deacetylation, and by-products to be produced. - By freezing an acetylglucosamine alkaline solution mixture at around -10°C and then thawing it at 0 to 5°C, a poly-N-acetylglucosamine alkaline solution can be prepared without a decrease in molecular weight or by-products of deacetylation. is obtained.

【0007】本法で用いるアルカリ溶液としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、及び他のアルカリ金属
塩の水溶液が一般に用いられる。その添加量は、金属塩
としてポリ−N−アセチルグルコサミンに対し1〜10
倍当量、好ましくは5〜8倍当量である。次にカルボキ
シルメチル化剤としてモノクロル酢酸を1〜8倍当量好
ましくは3〜5倍当量を反応させてポリカルボキシメチ
ル−N−アセチルグルコサミンのアルカリ金属塩溶液が
得られる。これに酸、例えば塩酸を加え等電点のPH9
以上のアルカリ側で析出すると固体のアルカリ金属塩が
得られる。
[0007] As the alkaline solution used in this method, aqueous solutions of sodium hydroxide, potassium hydroxide, and other alkali metal salts are generally used. The amount added is 1 to 10% as a metal salt to poly-N-acetylglucosamine.
It is twice equivalent, preferably 5 to 8 times equivalent. Next, an alkali metal salt solution of polycarboxymethyl-N-acetylglucosamine is obtained by reacting 1 to 8 times equivalent, preferably 3 to 5 times equivalent, of monochloroacetic acid as a carboxylmethylating agent. Add an acid, such as hydrochloric acid, to this to reach an isoelectric point of PH9.
When precipitated on the above alkali side, a solid alkali metal salt is obtained.

【0008】このアルカリ金属塩としては、ナトリウム
塩、カリウム塩または、リチウム塩等が挙げられるが、
特にその制限はない。本化合物は、水に対する溶解度が
高いため、化粧料に配合する場合、極めて有用である。 本化合物のナトリウム塩の構造式を化1に示す。この式
においてnは、200〜4000である。
[0008] Examples of the alkali metal salts include sodium salts, potassium salts, lithium salts, etc.
There are no particular restrictions. This compound has high solubility in water, so it is extremely useful when incorporated into cosmetics. The structural formula of the sodium salt of this compound is shown in Chemical Formula 1. In this formula, n is 200 to 4000.

【0009】[0009]

【化1】[Chemical formula 1]

【0010】本化合物が、カリウム塩の構造式は、化1
においてNaとKが置換しており、同様に、リチウム塩
の構造式は、化1においてNaとLiが置換している。
The structural formula of the potassium salt of this compound is
Similarly, in the structural formula of the lithium salt, Na and Li are substituted in chemical formula 1.

【0011】本発明に用いるポリカルボキシメチル−N
−アセチルグルコサミンのアルカリ金属塩を化粧料に配
合する重量割合は、化粧料100に対して0.01〜5
である。化粧料の形態に応じ、液体、例えば化粧水や整
髪料の場合0.01〜1.0好ましくは、0.2〜1.
0である。クリームやジェルの場合0.5〜5、好まし
くは、1〜3である。
Polycarboxymethyl-N used in the present invention
- The weight ratio of acetylglucosamine alkali metal salt to cosmetics is 0.01 to 5 to 100 parts of cosmetics.
It is. Depending on the form of the cosmetic, it is 0.01 to 1.0, preferably 0.2 to 1.0 in the case of liquids such as lotions and hair styling products.
It is 0. For creams and gels, it is 0.5 to 5, preferably 1 to 3.

【0012】安全性については、天然物のカルボキシメ
チル化物は一般に毒性が少なく、カルボキシメチルセル
ロースのナトリウム塩は食品などにも利用されている。 本発明に用いる、ポリカルボキシメチル−N−アセチル
グルコサミンのアルカリ金属塩も各種の安全性試験を行
った結果、経口急性毒性、一次皮膚刺激性、連続皮膚刺
激性、皮膚感作性、光毒性、光感作性、眼粘膜刺激性、
変異原性、ヒトパッチテスト等、いずれの項目において
も、何ら異常が認められなかった。
Regarding safety, carboxymethylated natural products generally have low toxicity, and the sodium salt of carboxymethylcellulose is also used in foods. The alkali metal salt of polycarboxymethyl-N-acetylglucosamine used in the present invention has been subjected to various safety tests and has been found to have oral acute toxicity, primary skin irritation, continuous skin irritation, skin sensitization, phototoxicity, photosensitization, ocular mucosal irritation,
No abnormalities were observed in any items such as mutagenicity and human patch tests.

【0013】以下、実施例をあげて本発明について具体
的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるも
のではない。実施例1〜3に、ポリカルボキシメチル−
N−アセチルグルコサミンナトリウム塩の化粧料の配合
例を示す。
[0013] The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In Examples 1 to 3, polycarboxymethyl-
An example of the formulation of N-acetylglucosamine sodium salt in cosmetics is shown.

【0014】実施例1  乳液   <成分>                   
                         
<配合量>流動パラフィン             
                         
14.0(重量%)セタノール           
                         
        2.0サラシミツロウ       
                         
        0.3精製ラノリン        
                         
         1.0ポリエチレングルコールモノ
ステアレート                4.0
ポリソルベート80                
                      6.0
スパン80                    
                         
 4.0メチルパラベン              
                         
 0.1精製水                  
                         
   65.6香料                
                         
         0.5ポリカルボキシメチル−N−
アセチルグルコサミンNa塩    2.5
Example 1 Emulsion <Ingredients>

<Blend amount> Liquid paraffin

14.0 (wt%) cetanol

2.0 white beeswax

0.3 Purified lanolin

1.0 Polyethylene glycol monostearate 4.0
polysorbate 80
6.0
span 80

4.0 Methylparaben

0.1 purified water

65.6 Fragrance

0.5 polycarboxymethyl-N-
Acetylglucosamine Na salt 2.5

【0015
】実施例2  化粧水     <成分>                 
                         
<配合量>乳液                  
                         
       0.5(重量%)グリセリン     
                         
              5.0エタノール   
                         
              15.0メチルパラベン
                         
               0.1精製水    
                         
                 73.9コラーゲ
ン                        
                    5.0ポリ
カルボキシメチル−N−アセチルグルコサミンNa塩 
   0.5
0015
] Example 2 Lotion <Ingredients>

<Containing amount> Emulsion

0.5 (wt%) glycerin

5.0 ethanol

15.0 Methylparaben
0.1 purified water

73.9 Collagen
5.0 Polycarboxymethyl-N-acetylglucosamine Na salt
0.5

【0016】実施例3  ヘアトニック 
   <成分>                  
                        <
配合量>オリーブ油                
                         
   5.0(重量%)ミリスチン酸イソプロピル  
                         
   2.0イソプロピルメチルフェノール     
                     0.05
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル     
         0.5エタノール        
                         
         55.0グリセリン       
                         
            5.0メチルパラベン   
                         
            0.2精製水       
                         
              31.75ポリカルボキ
シメチル−N−アセチルグルコサミンNa塩    0
.5
Example 3 Hair tonic
<Ingredients>
<
Ingredients > Olive oil

5.0 (wt%) isopropyl myristate

2.0isopropylmethylphenol
0.05
Polyoxyethylene nonylphenyl ether
0.5 ethanol

55.0 Glycerin

5.0 Methylparaben

0.2 Purified water

31.75 Polycarboxymethyl-N-acetylglucosamine Na salt 0
.. 5

【0017】実施例4   20才から45才までの男性5名、女性15名に実
施例1〜3の配合物を配布し、その使用感についてのア
ンケートを取り集計した。各々が現在使用している各乳
液、化粧水、ヘアトニックとの比較を行った。結果を表
1に示す。
Example 4 The formulations of Examples 1 to 3 were distributed to 5 men and 15 women between the ages of 20 and 45, and a questionnaire was collected regarding the feeling of use. A comparison was made with each emulsion, lotion, and hair tonic that each person currently uses. The results are shown in Table 1.

【0018】[0018]

【表1】[Table 1]

【0019】実施例5  保湿性 ポリカルボキシメチル−N−アセチルグルコサミンナト
リウム塩の保湿性の試験を行った。被検化合物の0.5
%水溶液を作り、ろ紙の上に一定量浸み込ませ、温度2
5℃に保ち、外気湿度を変えながらその重量を測定し、
その保湿力を判定した。結果を表2に示す。表2の数値
は、被検物水溶液をろ紙へ浸み込ませた直後の被検体の
重量(1分後、表中では0hrと標示)を100とし経
時的重量変化を記載した。この結果から、高保湿剤と言
われているヒアルロン酸ナトリウムとその保湿性に殆ど
差がないことが判明した。
Example 5 Moisturizing property A test was conducted on the moisturizing property of polycarboxymethyl-N-acetylglucosamine sodium salt. 0.5 of the test compound
% aqueous solution, soak a certain amount onto the filter paper, and keep it at a temperature of 2.
The weight was measured while keeping the temperature at 5℃ and changing the outside humidity.
Its moisturizing power was evaluated. The results are shown in Table 2. For the numerical values in Table 2, the weight of the specimen immediately after the aqueous solution of the specimen was soaked into the filter paper (1 minute later, indicated as 0 hr in the table) was taken as 100, and the weight change over time was described. The results revealed that there is almost no difference in moisturizing properties from sodium hyaluronate, which is said to be a highly moisturizing agent.

【0020】[0020]

【表2】[Table 2]

【0021】実施例6  抗菌性 通常の寒天培地にポリカルボキシメチル−N−アセチル
グルコサミンアルカリ金属塩を加え殺菌後、実験室内に
一定時間放置し、インキュベーターで40℃、12時間
放置した後コロニー数を調べた。結果を表3に示す。尚
、使用した培地組成を下記に示す。
Example 6 Antibacterial properties Polycarboxymethyl-N-acetylglucosamine alkali metal salt was added to an ordinary agar medium, sterilized, and left in the laboratory for a certain period of time. After being left in an incubator at 40°C for 12 hours, the number of colonies was counted. Examined. The results are shown in Table 3. The composition of the medium used is shown below.

【0022】培地組成 グルコース            0.5酵母エキス
            0.5ポリペプトン    
      0.5食塩              
    0.5寒天                
  1.5精製水で100とする。
Medium composition Glucose 0.5 Yeast extract 0.5 Polypeptone
0.5 salt
0.5 agar
1.5 Adjust to 100 with purified water.

【0023】[0023]

【表3】[Table 3]

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明に用いるポリカルボキシメチル−
N−アセチルグルコサミンのアルカリ金属塩は、水に極
めて溶けやすく、また、その水溶液は保湿性と細菌など
の感染防御効果に優れているのでこれを配合した化粧料
は、人体の表皮組織との親和性に富み、人の加齢による
皮膚組織の老化防止に有用である。
[Effect of the invention] Polycarboxymethyl used in the present invention
The alkali metal salt of N-acetylglucosamine is extremely soluble in water, and its aqueous solution has excellent moisturizing properties and protection against infections such as bacteria, so cosmetics containing it have an affinity with the human body's epidermal tissue. It is useful for preventing aging of skin tissues due to aging.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  ポリカルボキシメチル−N−アセチル
グルコサミンのアルカリ金属塩を1種以上含有すること
を特徴とする化粧料。
1. A cosmetic comprising one or more alkali metal salts of polycarboxymethyl-N-acetylglucosamine.
JP6759291A 1991-03-08 1991-03-08 Cosmetic containing carboxymethylated polysaccharide salt Pending JPH04282306A (en)

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