JPH04281760A - 低カロリー脂肪代用品としてのエステル化ポリオキシアルキレンブロック共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は食物組成物において脂肪
模擬品として有用なエステル化ポリオキシアルキレンブ
ロック共重合体に関する。そのエステル化ポリオキシア
ルキレンブロック共重合体は天然に存在する食用油およ
び脂肪に似ている良好感覚受容特性および物理的性質を
有するがしかし実質的に非消化性であり、したがって組
成物の期待される口内感触および稠度を変えることなし
に食物組成物の有効カロリー含有量を減少させるのに適
している。本発明の脂肪模擬品はさらに他のタイプの非
消化性または非吸収性脂肪代用品が高い規定食水準で導
入された場合にときどき生ずる可能性がある肛門漏れの
問題を減少させる利点を有する。

【０００２】

【発明の背景】高脂肪食の有害な健康へのかかりあい、
主として心臓発作、動脈硬化症および肥満症に関する最
近数年間に累積する医療上の徴候は消費者に彼等の食事
について極端に関心を寄せるようにさせて来た。米国民
成人女性の７０〜８０％は一年に少なくとも１回は体重
を減少させる規定食に従っていると予想される。男性は
また彼等の体重およびコレステロール水準について心配
になっている。

【０００３】通常の肥満症は一般的市民において現在最
も広く罹患している代謝の問題の一つである。脂肪およ
び油はバランスのとれた栄養のために必要である。しか
しながら平均した消費者は適当な栄養のために必要とさ
れるより多くを簡単に消費している。代表的な西欧の食
事において脂質は全体のカロリーの約４０％を占めてい
ると予想される。脂肪は肉類、スプレッド類、サラダ類
において、そしてナッツやアボカード油のような天然品
において直接に消費される。脂肪および油はまた焼き料
理および揚げ料理中食品中に吸収または取り入れられる
結果として消費される。即席食品の消費の急激な増大は
即席食品が脂肪および油を使用する揚げ調理にかなりた
よっているので食脂肪の量における増大の主要な原因と
なっている。さらに、スナック食品産業はポテトチップ
、コーンチップおよび他のスナック類の製造において多
量の脂肪および油を使用している。

【０００４】実質的に非消化性であるかまたは減少した
カロリー値を有する脂肪代用品または脂肪模擬品につい
ての大きな潜在的市場があることが明らかである。食事
中の脂肪を非カロリー脂肪代用品と置き代えるとグラム
あたりのグラムで、サッカリンまたはアスパルテームの
ような代用品を用いて炭水化物含有量を減少させるより
も２倍以上も有効であるので食事における脂肪を非カロ
リー代用品と置き替えると砂糖および炭水化物をサッカ
リンやアスパルテームで置き替えより、一層有効なカロ
リー摂取を減少させる方法である。

【０００５】

【発明が解決しようとする問題点】食事から脂肪を排除
することにおける困難性の一つは脂肪および油が食品に
おいて完全に行きわたっている事実である。一部分、こ
れは、脂肪類が食品の感覚受容的に意にかなうことにお
いて重要な役割を演じているからである。一般的に云っ
て従来のトリグリセリドより少ないカロリーを提供する
脂肪代用品が非消化性でなければならない、即ち消化管
において加水分解してはならない。さらに，それは腸壁
を通過して直接吸収されるべきでない。或るタイプの脂
肪代用品は非消化性であるかもしれないがそれらが腸壁
を通過して吸収されるのを防ぐのに十分な高い分子量の
ものではない。親油性分子の非吸収性の分子量閾値は約
６００であると思われる。

【０００６】さらに、脂肪代用品は食摂取の高い水準で
それ自体非毒性でなければならない。それは毒性残留物
または不純物を含有してはならない。脂肪代用品が消化
管において部分的に加水分解される可能性がある程度に
まで、すべての加水分解生成物は非毒性であるかそして
（または）代謝可能でなければならない。もし、代謝可
能であるならばそれらは非常に低いカロリー値を有すべ
くである。一般に、脂肪代用品はなんらの重大な生理的
副作用があってはならない。

【０００７】脂肪代用品は良好な感覚受容性質の口感触
をまた有しなければならなくそして食物組成物の味が意
にかなわないように変化してはならない。さらに、脂肪
代用品は食物組成物において使用するために適当な物理
的性質を有しなければならない。例えばそれらは、それ
らがオイルとしてかまたはショートニング代用品として
用いられるかに依存して液体か固体であるべきでありそ
して調理のために用いられる場合、熱的に安定でなけれ
ばならない。

【０００８】今日まで開発された或る種の非消化性また
は非吸収性脂肪代用品の目立った欠点は、食事において
比較的高い水準で摂取されたときにそのような代用品が
望ましくない緩下剤作用を促進させる傾向があることで
ある。これらの脂肪代用品は胃腸管により変化されない
かまたは胃腸管から取り除かれないので、それらは油状
物理的状態のままでありそしてしたがってそれらの潤滑
性および食事の水性成分との一般的な不混和性に起因し
て肛門漏れを促進しそして腸通過時間を短かくする傾向
がある。この問題が、脂肪代用品と組み合わせて「肛門
漏れ防止剤」を用いることにより過去において指示され
ていた。そのような肛門漏れ防止剤（例えば、シリカ、
セルローズ繊維）はしかしながら、食物組成物の口あた
りおよび感覚受容的性質を望ましくないように変えた。

【０００９】したがって食物組成物に配合されたときに
トリグリセリド油の性質を有するがしかし摂取された際
より少ない「油状」物理的状態に変化させそして肛門漏
れ防止剤と一緒に使用される必要がない改良された低カ
ロリー食用油代用品が必要とされることが明らかである
。これらの特性を有する脂肪代用品は現在知られている
多くの模擬品より多くの消費者の支持を恐らく受けるだ
ろう。

【００１０】

【課題を解決するための手段】

【００１１】

【発明の概要】

【００１２】本発明は次の構造式・化１７

【化１７】 （式中、Ａは少なくとも１個の活性水素を有する活性水
素含有開始剤から誘導された開始剤部分であり、ＩＢは
２．５より小さい炭素／酸素モル比を有する親水性ポリ
オキシアルキレン内部ブロックであり、ＯＢは摂取の際
加水分解に実質的に抵抗性である化１８

【化１８】 へのエステル結合を有しそして２．５より大きい炭素／
酸素モル比を有する親油性ポリオキシアルキレン外部ブ
ロックであり、ＲはＣ７　−Ｃ２３炭化水素基でありそ
して、ｚは活性水素含有開始剤上の活性水素の数に相当
する）を有する脂肪模擬体化合物を提供する。

【００１３】本発明はまた食用油成分が、従来のトリグ
リセリド脂質を含有する食物組成物に比較して食物組成
物のカロリー含有量を減少させるのに有効な量の、上記
構造式のエステル化ポリオキシアルキレンブロック共重
合体を含むことを特徴とする、減少した有効カロリーの
食用油成分を有する食物組成物を提供する。

【００１４】本発明のエステル化ポリオキシアルキレン
ブロック共重合体は食摂取際に実質的に非消化性、非吸
収性、および非毒性でありそして従来の食用脂質に類似
の物理的および官能的性質を示す。本脂肪擬似品は熱的
に安定でありそしてしたがって揚げ料理および調理のよ
うな適用において高温で使用するのに適している。最も
重要なことには、本発明の脂肪代用品は小量の水と混合
した際予想外に粘度が非常に増大することが見い出され
た。消化の際、そして唾液や消化液と接触した際、本エ
ステル化ポリオキシアルキレンブロック共重合体は増粘
化するかまたはゲル化する傾向にある。食物組成物の他
の成分との均密な混合または合体が生じ、それにより脂
肪擬似品の分離を減少させるかまたは防止する。これら
の特有な性質の故に、本発明の脂肪擬似品が使用される
とき、肛門漏れ問題が最少にされそして腸通過時間が重
大に影響されない。したがって、食物組成物への肛門漏
れ防止剤の添加が必要ない。

【００１５】

【発明の詳細な記載】本発明のエステル化ポリオキシア
ルキレンブロック共重合体は、四つのタイプの共有結合
された部分、即ち（１）開始剤部分Ａ、（２）親水性ポ
リオキシアルキレン内部ブロックＩＢ、（３）親油性ポ
リオキシアルキレン外部ブロックＯＢおよび（４）アシ
ル基・化１９

【化１９】 から構成されている。

【００１６】親水性ポリオキシアルキレン内部ブロック
と親油性ポリオキシアルキレン外部ブロックとの両方の
存在は本発明の脂肪模擬品の所望の性能特性にとって重
要である。理論にとらわれることを望まないならば、内
部ブロックは脂肪模擬品を水と混合する際に観察される
粘度増大を促進するのを明らかに助ける。親水性内部ブ
ロックを欠いている類似のエステル化ポリオキシアルキ
レン重合体は粘度における同様な増大を示さない。親油
性外部ブロックの存在はそれが本エステル化ポリオキシ
アルキレンブロック共重合体を、親水性内部ブロックの
み含有する類似の物質よりも性質において一層油状にす
るので同様に必須である。親油性外部ブロックを含有し
ないエステル化ポリオキシエチレン重合体は第一級エス
テル結合の高い割合に起因して食摂取の際酵素加水分解
に非常に影響を受け安い。したがって、そのような物質
はずっとさらに容易に消化されそして本発明の脂肪模擬
品より非常に高い程度で有効カロリーが存在するだろう
。

【００１７】開始剤部分Ａは少なくとも１個の活性水素
基を有する活性水素含有開始剤から誘導される。好まし
くは、活性水素基の数は１〜８個（そして最も好ましく
は２または３）でありそして活性水素含有開始剤はアル
コールである。しかしながら、第一級アミンまたは第二
級アミンのような他のタイプの活性水素含有開始剤はま
た使用するのに適している。適当なアルコール開始剤は
、例えば、モノオール類、ジオール類、トリオール類、
テトロール類、糖類、および糖アルコール類である。好
ましいモノオール類の例はメタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、２−プロパノール、およびＣ４　−Ｃ
２４直鎖または分枝鎖脂肪族アルコールならびにフェノ
ールおよびクレゾールのような置換フェノールのような
脂肪族および芳香族アルコール類を包含する。適当なジ
オール類は、エチレングリコールおよびプロピレングリ
コールのような１，２−グリコールならびに１，３−プ
ロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、ジエチレングリコール、トリプロピレングリ
コール、２，４−ペンタンジオール、ピナコール等のよ
うなジヒドロキシ化合物を包含する（がしかしそれらに
限定されない）２つのヒドロキシル基を有する化合物で
ある。好ましいトリオール類（３つのヒドロキシル基を
有する化合物）の特定の例はグリセリン、トリメチロー
ルプロパン、トリヒドロキシブタン、トリヒドロキシペ
ンタン、トリヒドロキシヘキサン、およびそれらの混合
物を包含する（がしかしそれらに限定されない）。ペン
タエリトリトールおよびエリトリトールが適当なテトロ
ール開始剤の例である。適当な糖類は例えばグルコース
、フルクトース、マンノース、ガラクトース、アラビノ
ース、キシロース、ソルボース、スクロース等を包含す
る。一般式ＨＯＣＨ２　（ＣＨＯＨ２　）ｎＣＨ２　Ｏ
Ｈ（ただしｎ＝２〜６）に相当する糖アルコールがまた
適当である。好ましい開始剤はグリセリンである。

【００１８】別法として、少なくとも１個の活性水素が
存在するとの条件で、開始剤として脂肪族または芳香族
アミンが使用されていてもよい。適当なアミン類は本明
細書中に記載されたアルコール開始剤のアミノ類似体を
包含する。エチレンジアミンのような脂肪族ジアミンが
特に好ましい。アルコール開始剤とアミン開始剤との混
合物が所望ならば使用されてもよい。別法として、開始
剤はアミノ基とヒドロキシ基との両方を含有してもよい
。オリゴ糖類、多糖類、ポリビニルアルコール、部分加
水分解ポリビニルアセテート、ポリグリセロール、セル
ロース等のような重合体活性水素含有開始剤はまた使用
するのに適している。

【００１９】親水性ポリオキシアルキレン内部ブロック
ＩＢは水に対する親和性を有するアルキレンオキシド繰
り返し単位のセグメントである。即ち、その内部ブロッ
クはそれらが本エステル化ポリオキシアルキレンブロッ
ク共重合体の他の成分セグメントから万一分離されたな
らば水への高い溶解性を有するだろう。この理由の故に
、内部ブロックにおける炭素／酸素モル比は２．５より
小さくなければならない。内部ブロックはエチレンオキ
シドから由来するオキシエチレン繰り返し単位からなる
のが好ましいがしかし他のタイプのオキシアルキレン繰
り返し単位を含有してもよい。好ましくは、オキシアル
キレン繰り返し単位の７５モル％より少なくない単位は
オキシエチレン繰り返し単位である。一般に、多数の炭
素原子を有するエポキシドは内部ブロックの所望の親水
性特性を減少させる傾向があるので、他のオキシアルキ
レン繰り返し単位は４個より多くない炭素原子を含有す
るエポキシドから誘導されるのが好ましい。したがって
、プロピレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，
３−ブテンオキシドおよびイソブテンオキシドのような
エポキシドは共単量体エポキシドとして使用するのに最
も好ましい。好ましくはエチレンオキシド繰り返し単位
と共単量体エポキシド繰り返し単位とは内部ブロックの
構造中にランダムに配置されている。しかしながら、内
部ブロック内に下位のブロックを有することがまた可能
である。例えば、全体の内部ブロックの最低の親水性要
件を満足するという条件で、内部ブロックはエチレンオ
キシドの下位ブロックおよび他のエポキシドの下位ブロ
ックを含有してもよい。内部ブロックの当量は平均約８
８〜１５４０が好ましい。もし内部ブロックがオキシエ
チレン繰り返し単位からなるならば、内部ブロックセグ
メントあたりのそのような繰り返し単位の数は平均約２
〜３５であるのが好ましい。

【００２０】親油性ポリオキシアルキレン外部ブロック
ＯＢは水に対して内部ブロックより低い親和性を有する
重合体化アルキレンオキシド繰り返し単位のセグメント
である。即ち、外部ブロックはそれが本エステル化ポリ
オキシアルキレンブロック共重合体の他の成分部分から
万一分離されたならば、内部ブロックより水中に低い溶
解度を有しそして内部ブロックより炭化水素溶媒中に高
い溶解度を有するだろう。外部ブロックは３個またはそ
れ以上の炭素原子を有するエポキシドから由来するオキ
シアルキレン繰り返し単位からなるのが好ましい。適当
な親油性特性を維持するために外部ブロックにおける炭
素／酸素モル比は２．５より大きくなければならない。 好ましくは約２５モル％より多くないオキシエチレン繰
り返し単位を含有し、好ましくはオキシエチレン繰り返
し単位は外部ブロック内にランダムに分散されている。 しかしながらまた外部ブロック内に下位ブロックを有す
ることが可能である。例えば、外部ブロックはプロピレ
ンオキシドの下位ブロックおよび１，２ブテンオキシド
または他のエポキシドの下位ブロックを有してもよい。 外部ブロックのための最低の新油性要件をいぜんとして
満足させなければならない。新油性ポリオキシアルキレ
ン外部ブロックは１種またはそれ以上のＣ３　−Ｃ１０
エポキシドから由来するのが好ましい。この目的のため
にプロピレンオキシドが最も好ましいエポキシドである
けれども、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオ
キシド、イソブテンオキシド、１，２−ペンテンオキシ
ド、１，２−ヘキセンオキシド、１，２−ヘプテンオキ
シド、１，２−オクテンオキシド、フェニルグリシジル
エーテル、シクロヘキセンオキシド、シクロペンテンオ
キシド、メチルグリシジルエーテル、スチレンオキシド
、アリルグリシジルエーテルおよびエチルグリシジルエ
ーテルのような他のエポキシド類、ならびにこれらのエ
ポキシドの混合物がまた使用されることができる。本発
明の好ましい態様において、外部ブロックは少なくとも
約７５モルパーセントのオキシプロピレン繰り返し単位
からなる。外部ブロックの当量は約１１０〜２０３０が
好ましい。もし外部ブロックがオキシプロピレン繰り返
し単位からなるならば外部ブロックセグメントあたりの
そのような繰り返しの数は平均して約２〜３５であるの
が好ましい。

【００２１】本エステル化ポリオキシアルキレンブロッ
ク共重合体におけるアシル基・化２０

【化２０】 はＣ７　−Ｃ２３炭化水素部分（さらに好ましくはＣ１
１−２１炭化水素部分）であるＲ基を有する。好ましく
は、この部分は構造においてパラフィン系またはオレフ
ィン系である。最も好ましくはアシル基は脂肪酸から由
来する。 例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、ミリストレイン酸、ステアリン酸、パルミチン
酸、パルミトレイン酸、リンシノレイン酸、リノール酸
、リノレイン酸、エレオステアリン酸、アルキジン酸、
ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸およびヘプタデカン酸
を包含する任意の公知の天然または合成脂肪酸が使用さ
れることができる。エステル化ポリオキシアルキレンブ
ロック共重合体の物理的性質は炭化水素基Ｒの長さおよ
び構造を変化させることにより所望に応じて変化させて
よい、即ち液体油、脂肪、グリースまたは固体ワックス
である生成物がしたがって得られることができる。 脂肪酸の鎖長はまた、消化管において化合物を非吸収性
にすることによる本エステル化ポリオキシアルキレンブ
ロック共重合体の非消化性にすることに寄与すると信じ
られる。脂肪酸は合成脂肪酸または天然に存在する脂肪
酸のいずれであってもよくそして飽和または不飽和のい
ずれであってもよい。例えば、ナタネ油はＣ２２酸（Ｒ
＝Ｃ２１）のための良好な源を提供する。Ｃ１６−Ｃ１
８脂肪酸（Ｒ＝Ｃ１５−１７）はタロー、大豆油または
綿実油から得られることができる。より短い鎖の脂肪酸
はココナッツ、やし仁油、またはババス油により提供さ
れることができる。コーン油、魚オイルラード、オリー
ブ油、やし油、ピーナッツ油、べにばな種子油、ごま種
子油、ジョジョバ（ｊｏｊｏｂａ）油、ひまわり種子油
は脂肪酸成分の源として役に立つことができる他の天然
油の例である。脂肪酸の中で、約１４〜約２２個の炭素
原子（Ｒ＝Ｃ１３−２１）を有する脂肪酸が好ましくそ
してミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、ベヘン酸およびリノール酸からなる郡から選ば
れるのが最も好ましい。脂肪酸成分のための好ましい源
は、これらの脂肪酸の高い含有量を有する天然の脂肪お
よび油、例えば、大豆油、ナタネ油、オリーブ油、綿実
油、コーンオイル、タローおよびラードである。

【００２２】新油性ポリオキシアルキレン外部ブロック
とアシル基・化２１

【化２１】 との間のエステル結合は食摂取の際加水分解に対して実
質的に抵抗性であることが重要である。それによって本
エステル化ポリオキシアルキレンブロック共重合体は非
消化性となりそして食摂取の際加水分解または消化され
る従来のトリグリセリド油および脂肪の低カロリー代替
品として使用するのに適合するようになる。これに関し
て、「加水分解に対して実質的に抵抗性である」とはオ
リーブ油標準の値の約３０％より小さい、豚膵リパーゼ
を用いるインビトロリパーゼ加水分解速度値を物質が有
することを意味する。その加水分解速度値はオリーブ油
値の約１０％より小さいのが好ましい。インビトロリパ
ーゼ加水分解速度を測定するための実験的方法は米国特
許第４，８６１，６１３号に記載されている（この米国
特許の教示を参照することにより本明細書に組み入れる
）。

【００２３】本エステル化ポリオキシアルキレンブロッ
ク共重合体を消化管内において加水分解に対して実質的
に抵抗性にするために，エステル基・化２２

【化２２】 に結合している炭素は平均して約８５〜１００％第２級
および（または）第３級であるべきである。云い換える
と、この炭素は平均して１５％より多くは第一級であっ
てはならない。この重要な構造的特徴は、化２３

【化２
３】 へのエステル結合を形成するまえに、主として第２級お
よび（または）第３級ヒドロキシル基を有する外部ブロ
ックの使用により達成されることができる。

【００２４】本発明のエステル化ポリオキシアルキレン
ブロック共重合体は任意の適当な合成法を用いてつくら
れることができる。一つのそのような方法はまず、ジオ
ール、トリオール、テトロール、糖類、糖アルコールあ
るいは第一級アミンまたは第二級アミンのような出発活
性水素含有開始剤を、所望の当量数の第１エポキシド（
またはエポキシド類の混合物）でアルコキシ化して内部
ブロックを形成しそして次にこのようにして形成された
アルコキシ化中間体を所望の量の第２エポキシド（また
はエポキシド類の混合物）と反応させて外部ブロックを
形成することを包含する、化２４

【化２４】 中間体のヒドロキシ基は次に１種またはそれ以上の脂肪
酸または脂肪酸誘導体を用いてエステル化される。

【００２５】アルコキシ化工程は、例えば水酸化カリウ
ム、ナトリウムメトキシド、水素化ナトリウム、ナトリ
ウム金属分散液等のようなアルカリ金属触媒を用いる塩
基による触媒作用条件下で行なわれるのが好ましい。こ
の方法は、アルコキシ化開始剤中間体のアルコキシド末
端基の新核性攻撃がエポキシドの少なくとも置換炭素で
起る向があるので、アルコキシ化開始剤中間体上に主と
して第二級または第三級ヒドロキシ末端基を形成する利
点を有する。例えばエポキシドとしてプロピレンオキシ
ドを用いるグリセリン開始剤の塩基触媒作用アルコキシ
化は約９８％の第二級ヒドロキシ末端基およびほんの約
２％の第一級ヒドロキシル末端基を提供する（ギブソン
（Ｇｉｂｓｏｎ）等、ジャーナルオブアプリードポリマ
ーサイエンス（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｓｃ
ｉ．）１４，１０５９（１０７０））。まえに述べたよ
うに、最終生成物中のエステル基に最終的に結合されて
いる炭素（アルコキシ化開始剤中間体の末端炭素に相当
）は脂肪模擬品を実質的に非消化性にするために平均し
て少なくとも約８５パーセントが第二級または第三級で
あることが重要である。この理由のために、もし少量の
オキシエチレン繰り返し単位が外部ブロックにおいて所
望されるならば、エチレンオキシドの実質的に全てが他
のエポキシド（例えばプロピレンオキシド）のすべての
消費を完了するまえに反応されるような方法でエチレン
オキシドは導入されるべきである。

【００２６】中間体アルコキシ化開始剤のエステル化は
このタイプの合成転換について知られている任意の適当
な方法を用いて達成されることができる。例えば脂肪酸
または脂肪酸の混合物をアルコキシ化ポリオールと反応
させてエステル化ポリオキシアルキレンブロック共重合
体と共生成物として水とを生成してもよい。触媒、好ま
しくは鉱酸（例えば硫酸）またはスルホン酸（例えばｐ
−トルエンスルホン酸）のような酸性触媒が反応を促進
するために用いられてもよい。別法として脂肪酸エステ
ル、化２５

【化２５】 または脂肪酸エステルの混合物をアルコキシ化ポリオー
ルと反応させるエステル交換反応が使用されてもよい。 好ましくは脂肪酸エステルはＣ１　−Ｃ６　アルコキシ
部分（例えばＲ′＝ＣＨ３　）を含有する。共生成物と
して形成される低佛点アルコールは平衡反応を所望の方
向に完成させるためにエステル交換反応混合物から除去
されてもよい。なお他の方法において、アルコキシ化ポ
リオールを１種またはそれ以上の脂肪酸のハロゲン化誘
導体、化２６

【化２６】 （但しＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ等）と反応させてもよい。第三級
アミンのような塩基は生成したＨＸを除くために加えら
れてもよい。

【００２７】エステル化ポリオキシアルキレンブロック
共重合体をつくるために用いられる化学反応の種類によ
り、得られた生成物は一般に、或る範囲の分子量を有し
そして或る構造的異性体を含んでよい各化合物の混合物
であることが理解されるべきである。確かな所望の性質
を有する脂肪模擬品を得るためにアルコキシ化の異なる
度合、異なる官能性（ｚの種々の値）および（または）
異なるＲ置換基を有する個別的につくられたエステル化
ポリオキシアルキレンブロック共重合体を慎重にブレン
ドすることが有用である可能性がある。

【００２８】本発明のエステル化ポリオキシアルキレン
ブロック共重合体の都合のよい製造方法は非イオン性界
面活性剤として使用するために市販されているタイプの
エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合
体をエステル化することである。エチレンオキシドブロ
ックが重合体鎖の内部にありそしてプロピレンオキシド
ブロック（単数または複数）が分子の外部にあるという
条件で、任意のこれらのタイプのブロック共重合体が使
用するのに適している。ＢＡＳＦコーポレーションから
市販されている「プルロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）Ｒ
」および「テトロニック（Ｔｅｔｒｏｎｉｃ）Ｒ」界面
活性剤はこのタイプの適当なブロック共重合体の例であ
る。一つの中心ポリオキシエチレンブロックおよび２つ
の末端ポリオキシプロピレンブロックを有する「プルロ
ニックＲ」系列の界面活性剤は全体として約１０〜８０
重量パーセントのエチレンオキシドおよび約２０〜９０
重量パーセントのプロピレンオキシドを含有している。 各々のポリオキシプロピレンブロックの当量は約５５０
〜１５５０の範囲にある。「テトロニックＲ」系列の界
面活性剤は活性水素含有開始剤としてエチレンジアミン
を使用しておりそしてしたがって４つのポリオキシエチ
レン内部ブロックおよび４つのポリオキシプロピレン外
部ブロックを有する。これらの界面活性剤は１０〜８０
重量パーセントのポリオキシエチレンおよび２０〜９０
重量パーセントのポリオキシプロピレンを含有する。各
々の外部ブロックの当量は約５２５〜１６７５である。

【００２９】中間体アルコキシ化開始剤の組成は親水性
対親油性バランス（ＨＬＢ）値が約１〜３０であるよう
に選ばれるのが好ましい。ＨＬＢ値を測定する方法は周
知でありそして例えばベッヒャー（Ｂｅｃｈｅｒ）等の
ジャーナルオブアメリカンオイルケミストソサイエティ
（Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　　Ｓｏｃ．
）４１，１６９（１９６４）に記載されている。

【００３０】本発明のエステル化ポリオキシアルキレン
ブロック共重合体は任意の食用脂肪含有食物組成物中の
従来の脂質のための部分代替品または全代替品として使
用されることができる。脂肪模擬品の量は従来の完全に
消化性のトリグリセリド脂質を用いてつくられた食物組
成物に比較して食物組成物の有効カロリーを有効に減少
させるのに十分な量である。好ましくは組成物の食用油
成分の少なくとも約１０％（さらに好ましくは少なくと
も約２５パーセント）が本エステル化ポリオキシアルキ
レンブロック共重合体からなる。本発明の脂肪代用品は
例えば調理油、フライ用油、サラダオイルあるいはショ
ートニングにおけるトリグリセリド脂質の代りとなるこ
とができる。追加の用途はケーキ、パン、アイスクリー
ム、キャンデイ、マヨネーズ、マーガリン、チーズ、チ
ーズスプレッド、コルドカット、ポテトチップ等のよう
な食物組成物を形成するために本エステル化アルコキシ
化ブロック共重合体を他の成分と組み合わせることを包
含する。本発明の脂肪模擬品と組み合わせて使用するこ
とができる例示的な成分は炭水化物（でんぷん、砂糖、
セルロース）、食用脂質（トリグリセリド）、（動物源
または植物源からの）蛋白質、ビタミン類、酸化防止剤
、乳化剤、増粘剤、保存料、着色料、香味料、香料、糖
代用品、水、ミルク、スパイス、玉子等を包含する。 本発明のこのエステル化ポリオキシアルキレンブロック
共重合体は高温にさらすことを必要とする食物組成物の
製造に特に適している。蛋白質性マクロコロイドまたは
非エステル化ポリオキシアルキレンポリオールのような
他の提案された脂肪代用品と異なって本発明の脂肪模擬
品は例外的に熱に安定でありそして熱せられたとき容易
に分解しないしあるいはそれらの脂肪様性質を失わない
。

【００３１】以上の記載から当業者は本発明の本質的特
徴を容易に確かめることが出来、そして本発明の精神お
よび範囲から離れることなしに本発明の種々の変更及び
修正を行なって種々の用途、条件および態様に適合させ
ることができる。

【００３２】

【実施例】次の実施例は本発明の脂肪模擬品および食物
組成物をさらに例示するがしかしいかなる方法において
も本発明を限定するものではない。

【００３３】

【実施例１】１５時間にわたって窒素圧力（２５トル）
下２４０℃で過剰のオレイン酸とともに１８００重量部
の「プルラコール（Ｐｌｕｒａｃｏｌ）１２Ｒ３」ブロ
ック共重合体を加熱することによりエステル化ポリオキ
シアルキレンブロック共重合体をつくった。「プルラコ
ール１２Ｒ３」は約３０重量パーセント（３６モルパー
セント）のポリオキシエチレンを含有するＢＡＳＦコー
ポレーション市販のエチレンオキシド−プロピレンオキ
シドブロック共重合体である。２つのポリオキシプロピ
レン末端ブロックの各々の当量は約６００である。「プ
ルラコール１２Ｒ３」の構造は化２７のとおりに表わさ
れることができる：

【化２７】 （但し、Ａは二官能性アルコキシ部分（即ち、−ＯＣＨ
２　ＣＨ２Ｏ−）、ｘは平均約６そしてｙは平均約１０
である）。

【００３４】未反応脂肪酸は１ｍｍおよび２４０℃で真
空蒸気ストリッピングにより除去され、従来のトリグリ
セリド油の特徴的物理的性質を有するがしかし食摂取の
際加水分解に対して実質的に抵抗性であると予想される
透明な明るい黄色の液体を生じた。このエステル化ポリ
オキシアルキレンブロック共重合体生成物は主として化
合物、化２８

【化２８】 （式中、Ａは二官能性アルコキシ部分であり、ｘは平均
約６でありそしてｙは平均約１０である）からなってい
た。

【００３５】水と本発明の脂肪模擬品との有利な相互作
用を示すために、ブロック共重合体と１０重量パーセン
トの水とを混合するまえおよび混合のあとにエステル化
ポリオキシアルキレンブロック共重合体の粘度を測定し
た。このようにして得られた粘度データを表１に示す。 粘度はブルックフィールドＬＶ粘度計を用いて測定され
た。

【００３６】

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　粘度（ｃｐｓ）　　温度（℃）
　　スピンドルスピード（ｒｐｍ）　　　　　　純　　
　　　　　　　　１０％水　　２６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３５０　　　　　　　　　　５８０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１９８　　　　　　　　　　４
２１　　４０　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１５　　　　
　　　　　　３２０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１１０　　　　　　　　　　１４８

【００３７】これ
らの結果は、少量の水と混合されたときエステル化ポリ
オキシアルキレンブロック共重合体の粘度が有意義に増
大することを示している。しかしながらポリオキシプロ
ピレン繰り返し単位を含有するがしかしポリオキシエチ
レン繰り返し単位を含有しない類似のエステル化ポリオ
キシアルキレンポリオールに水を加えた場合粘度におけ
る同様の増加は観察されない。

【００３８】

【実施例２】実施例１に記載された方法を用いてそして
「プルラコール１２Ｒ３」の代わりに「プルラコール３
１Ｒ４」を用いてエステル化ポリオキシアルキレンブロ
ック共重合体をつくった。「プルラコール３１Ｒ４」は
約４０重量パーセント（４７モルパーセント）のポリオ
キシエチレンを含有するＢＡＳＦコーポレーション市販
のエチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重
合体である。２つのポリオキシプロピレン末端ブロック
の各々の当量は約１５５０である。「プルラコール３１
Ｒ４」の構造は化２９のとおりに表わされることができ
る：

【化２９】 （式中、Ａは二官能性アルコキシ部分（即ち−ＯＣＨ２
　ＣＨ２　Ｏ−）であり、ｘは平均約２４でありそして
ｙは平均約２７である）。

【００３９】このようにして得られたエステル化ポリオ
キシアルキレンブロンクは皮膚感触および稠度において
従来の消化可能なトリグリセリド油に類似している透明
な油であった。生成物の主要部分は構造・化３０

【化３
０】 （式中、Ａは二官能性アルコキシ部分であり、ｘは平均
約２４でありそしてｙは平均２７である）を有した。

【００４０】エステル化ポリオキシアルキレンブロック
共重合体の粘度は表２において示されるように、１０重
量パーセントの水と混合したときに実質的に増大した。 粘度における増大は室温においておよび３７℃の普通の
体温に近いやや高い温度においての両方で観察された。

【００４１】

【表２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　粘度（ｃｐｓ）温度（℃）　　スピンド
ルスピード（ｒｐｍ）　　　　純　　　　　　　　　　
１０％水　　２６　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６　　　　　　　　　　　　　　　　３８０　　　　
　　　　３５００　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１２　　　　　　　　　　　　　　　　２１
５　　　　　　　　３４５０　　４０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６　　　　　　　　　　　　　　
　　２６０　　　　　　　　　　８００　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１２　　　　　　　　
　　　　　　　　１２５　　　　　　　　　　７６８

【
００４２】

【実施例３】「プルラコール１２Ｒ３」の代わりに「プ
ルラコール２５Ｒ４」を用いて実施例１を繰り返した。 「プルラコール２５Ｒ４」は約４０重量パーセントのポ
リオキシエチレンを含有するＢＡＳＦコーポレーション
により市販されているエチレンオキシド−プロピレンオ
キシドブロック共重合体である。２つのポリオキシプロ
ピレン末端ブロックのそれぞれの当量は約１２５０であ
る。

【００４３】生成したエステル化ポリオキシアルキレン
ブロック共重合体は良好な油状感覚受容特性を有する透
明な油であった。生成物は主として、化３１

【化３１】 （式中、Ａは二官能性アルコキシ部分（即ち−ＯＣＨ２
　ＣＨ２　Ｏ−）であり、ｘは平均約１９でありそして
ｙは平均約２２である）からなっていた。

【００４４】１０重量パーセントの水をエステル化ポリ
オキシアルキレンブロック共重合体と混合した際粘度に
おける実質的な増大が起こり（表３）、このことは生成
物が食摂取の際、肛門漏れを促進したりまたは腸通過時
間を短かくしたりする傾向が他の脂肪代用品より少ない
ことを示唆している。

【００４５】

【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　粘度（ｃｐｓ）温度（℃）　　スピ
ンドルスピード（ｒｐｍ）　　　　純　　　　　　　　
　　１０％水　　２６　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６　　　　　　　　　　　　　　　　３５０　　
　　　　　　１４００　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１２　　　　　　　　　　　　　　　　
２３３　　　　　　　　１３３５　　４０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６　　　　　　　　　　　　
　　　　３００　　　　　　　　　　６００　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１２　　　　　　
　　　　　　　　　　１７５　　　　　　　　　　４７
５

【００４６】

【実施例４】この実施例は活性水素含有開始剤としてグ
リセリンおよび大豆脂肪酸を使用するエステル化ポリオ
キシアルキレンブロック共重合体の製造を示す。

【００４７】１時間２５トルの圧力下１１０℃でグリセ
リン（９２０部）を水酸化カリウム（２５部）とともに
加熱する。エチレンオキシド（４４００部）を圧力需要
基準で１１０℃で加える。添加が完了した後、混合物を
さらに４時間１１０℃で加熱してエチレンオキシドを完
全に重合させる。次にプロピレンオキシド（５８００部
）を圧力需要基準で１１０℃で加える。プロピレンオキ
シドが完全に反応した時、１時間９０℃でアルコキシ化
開始剤中間体を珪酸マグネシウム（１５０部）とともに
加熱し、そして次にろ過して残留カリウムおよび珪酸マ
グネシウムを除去する。

【００４８】実施例１の条件下、アルコキシ化開始剤中
間体（１０００部）を過剰の大豆脂肪酸（１１４０部）
とともに加熱する。未反応脂肪酸を２４０℃（１ｍｍ）
で真空蒸気蒸留により除去する。得られた生成物は大豆
油の物理的外観、においおよび味を有しそして水と混合
したとき粘度において有意義な増大を示す透明油である
と予想される。

【００４９】生成したエステル化ポリオキシアルキレン
ブロック共重合体の構造は化３２

【化３２】 （式中、ｘおよびｙはそれぞれ平均して３．３であり、
化３３

【化３３】 は大豆脂肪酸から由来するアシル部分である）である。

【００５０】

【実施例５】活性水素含有開始剤としてソルビトールお
よび脂肪酸の混合物を用いるエステル化ポリオキシアル
キレンブロック共重合体の製造がこの例により例示され
る。

【００５１】２５ｍｍの圧力で窒素下１１０℃でソルビ
トール（１８０部）を水酸化カリウム（５部）とともに
加熱する。次にエチレンオキシド（５２８部）およびプ
ロピレンオキシド（６９６部）を順次ソルビトールと反
応させてアルコキシ化ソルビトール中間体を生成する。 残留触媒を珪酸マグネシウムとともに加熱することによ
り除去する。

【００５２】水を連続的に除去しながら、窒素下２４０
℃でアルコキシ化ソルビトール中間体（１０００部）を
ステアリン酸とオレイン酸との１：２混合物（８００部
）とともに加熱する。ヒドロキシ転換が９５パーセント
またはそれより高いとき、過剰の未反応脂肪酸を２４０
℃（１ｍｍ）で真空蒸気ストリッピングにより除去する
。得られるエステル化ポリオキシアルキレンブロック共
重合体は一般構造・化３４

【化３４】 （式中、Ａはソルビトールから由来する六官能性アルコ
キシ部分であり、ｘは平均約２であり、ｙは平均約２で
ありそしてＲは−（ＣＨ２　）７　ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２
　）７　ＣＨ３　または−（ＣＨ２　）１６ＣＨ３　の
いずれかである）を有す。

【００５３】

【実施例６】この例は活性水素含有開始剤としてドデカ
ノールを用いるエステル化ポリオキシアルキレンブロッ
ク共重合体の製造を示す。

【００５４】２５ｍｍ圧力で窒素下１１０℃でドデカノ
ール（１８６部）を水酸化カリウム（５部）とともに加
熱する。次にエチレンオキシド（１７６部）とプロピレ
ンオキシド（５８部）との混合物を圧力需要基準で加え
る。混合物を１１０℃で３時間加熱してエポキシドのす
べてを反応させ、その後、圧力需要基準でプロピレンオ
キシド（２９０部）の添加を開始する。プロピレンオキ
シドのすべてが完全に反応したときアルコキシ化ドデカ
ノール中間体を珪酸マグネシウムで処理しそしてろ過し
てカリウム触媒を除去した。

【００５５】アルコキシ化ドデカノール中間体（７０９
部）を、実施例１の条件を用いて過剰のピーナッツ油脂
肪酸（３４０部）でエステル化し、構造、化３５

【化３
５】 （式中、ＩＢは４：１モル比でオキシエチレン繰り返し
単位とオキシプロピレン繰り返し単位との両方を含有す
る約２３４当量の内部ブロック（炭素／酸素＝２．２）
であり、ｙは平均約５でありそして化３６

【化３６】 はピーナッツ油脂肪酸から由来するアシル基である）を
有するエステル化ポリオキシアルキレンブロック共重合
体を生成する。

【００５６】

【実施例７】この実施例は活性水素含有開始剤としてエ
リトリトールを用いるエステル化ポリオキシアルキレン
ブロック共重合体の製造を示す。

【００５７】２５ｍｍ圧力で窒素下１１０℃でエリトリ
トール（１２２部）を水酸化カリウム（１０部）ととも
に加熱する。エチレンオキシド（８８０部）を圧力需要
基準で１１０℃で加える。１１０℃で加熱をつづけてす
べてのエチレンオキシドを反応させた後、５０モルパー
セントプロピレンオキシド（２３２部）と５０モルパー
セント１，２−ブテンオキシド（２８８部）との混合物
を圧力需要基準で加える。プロピレンオキシドと１，２
−ブテンオキシドのすべてが完全に消費された後、アル
コキシ化エリトリトール中間体を珪酸マグネシウムで処
理して残留アルカリ金属触媒を除去する。

【００５８】エステル化ポリオキシアルキレンブロック
共重合体を形成するために、メタノールを連続的に除去
しながち、１５０℃で３時間アルコキシ化エリトリトー
ル中間体（１５２２部）をオレイン酸メチル（３２５部
）およびカリウムメトキシド触媒（１０部）と反応させ
る。９０℃で２時間珪酸マグネシウム（５０部）ととも
に加熱し、ろ過しそして次に真空蒸気ストリッピングに
より過剰のオレイン酸メチルを除去することにより生成
物を精製する。このようにして得られたエステル過ポリ
オキシアルキレン生成物は外観および物理的性質におい
て油状であり、食摂取の際加水分解および吸収に対して
実質的に抵抗性でありそして少量の水と混合されたとき
粘度増加させることができることが予想される。生成物
の構造は化３７のとおりである：

【化３７】 （式中、Ａはエリトリトールから由来する四官能性アル
コキシ部分、化３８

【化３８】 であり、ｘは平均約５でありそしてＯＢは等しい量のオ
キシプロピレン繰り返し単位およびオキシブチレン繰り
返し単位を含有する約１３０当量の親油性外部ブロック
（炭素／酸素＝３．５）である）。

【００５９】

【実施例８】エチレンジアミンから由来する開始剤部分
の含有するエステル化ポリオキシアルキレンブロック共
重合体の製造がこの例において例示される。

【００６０】実施例７において記載された方法を用いて
、「テトロニック（Ｔｅｔｒｏｎｉｃ）９０Ｒ４」（７
２４０部：ＢＡＳＦコーポレーションより市販されそし
てエチレンジアミンに順次エチレンオキシドおよびプロ
ピレンオキシドを添加することによりつくられたエチレ
ンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体界面
活性剤）を大豆脂肪酸メチルエステル（１７８０部：エ
メリーケミカルズ（Ｅｍｅｒｙ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
）より市販）と反応させる。このようにして製造された
エステル化ポリオキシアルキレンブロック共重合体の構
造は、化３９

【化３９】 （式中、Ａはエチレンジアミンから由来する開始剤部分
即ち、化４０

【化４０】 であり、ｘは平均約１６〜１７であり、ｙは平均約１８
〜１９でありそして化４１

【化４１】 は大豆脂肪酸メチルエステルから由来する）である。

【００６１】

【実施例９】この実施例は本発明のエステル化ポリオキ
シアルキレンブロック共重合体を使用する低カロリーフ
ランス風ポテトフライの製造を示す。

【００６２】じゃがいもの皮をむきそして約３／８イン
チ（０．９５ｃｍ）幅細片に縦方向にカットする。適当
な深さの脂肪調理用容器中で実施例１のエステル化ポリ
オキシアルキレンブロック共重合体を３６０°Ｆ（１８
２．２２℃）に加熱する：容器中少なくとも約２インチ
（約５．１ｃｍ）の深さの層を提供するのに十分なブロ
ック共重合体が使用される。次にカットしたじゃがいも
細片を６〜７分間またはカリカリとして黄金色となるま
で熱いブロック共重合体中にいれる。ペーパータオル上
にのせそして塩をふりかけた。

【００６３】このようにつくられたフランス風ポテトフ
ライは従来のトリグリセリド湯を用いてつくられたフラ
ンス風ポテトフライに味、においおよび外観において類
似していると予想される。しかしながらそれらの有効カ
ロリー含有量はエステル化ポリオキシアルキレンブロッ
ク共重合体の実質的に非消化特性および非吸収特性の故
にかなり減少する。

【００６４】

【実施例１０】本発明のエステル化ポリオキシアルキレ
ンブロック共重合体を用いてのにんじん−パイナップル
ケーキの製造がこの実施例により例示される。

【００６４】ふるいにかけた全目的小麦粉（１　　１／
２カップ）、砂糖（１カップ）、ベーキングパウダー（
１茶さじ）、ベーキングソーダ（１茶さじ）、粉砕シナ
モン（１茶さじ）、および食塩（１／２茶さじ）を一つ
のボール中に一緒にふるいにかけた。実施例２のエステ
ル化ポリオキシアルキレンブロック共重合体（２／３カ
ップ）、玉子（２個）、細かくきざんだにんじん（１カ
ップ）、シロップを入れてつぶしたパイナップル（１／
２カップ）およびバニラ（１茶さじ）を次に加えそして
湿潤するまで混合する。電気ミキサーを用いて中程度の
スピードで２分間この混合物を砕き混合し、油および小
麦粉をしいた９×９×２インチ（２２．９×２２．９×
５．１ｃｍ）パン中に置き、そして３５分間または焼き
あがるまで３５０°Ｆ（１７６．７℃）で焼く。１０分
間冷却しそしてパンから取り出す。このようにしてつく
られたケーキは、エステル化ポリオキシアルキレンブロ
ック共重合体の代わりに大豆油を用いてつくられたケー
キに、味、におい、外観および手ざわりにおいて類似し
ており、なお、本脂肪模擬体の加水分解に対する抵抗性
および吸収に対する抵抗性の故に、有効カロリーにおい
て実質的に低下していると予想される。

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　食物組成物における低カロリー脂肪代
   替品として有用な次の構造式・化１ 【化１】 （式中、Ａは少なくとも１つの活性水素を有する活性水
   素含有開始剤から誘導された開始剤部分であり、ＩＢは
   ２．５より小さい炭素／酸素のモル比を有する親水性ポ
   リオキシアルキレン内部ブロックであり、ＯＢは食摂取
   の際加水分解に対して実質的抵抗性である化２【化２】 へのエステル結合を有しそして２．５より大きい炭素／
   酸素のモル比を有する親油性ポリオキシアルキレン外部
   ブロックであり、ＲはＣ７　−Ｃ２３炭化水素部分であ
   りそして、ｚは活性水素含有開始剤上の活性水素の数に
   相当する）を有する脂肪模擬体化合物。
2. 【請求項２】　　活性水素含有開始剤がアルコールであ
   る請求項１に記載の脂肪模擬体化合物。
3. 【請求項３】　　ＩＢが親水性ポリオキシエチレン内部
   ブロックである請求項１に記載の脂肪模擬体化合物。
4. 【請求項４】　　ＯＢが親油性ポリオキシプロピレン外
   部ブロックである請求項１に記載の脂肪模擬体化合物。
5. 【請求項５】　　化３ 【化３】 が脂肪酸から由来する請求項１に記載の脂肪模擬体化合
   物。
6. 【請求項６】　　ｚが２または３である請求項１に記載
   の模擬体化合物。
7. 【請求項７】　　食物組成物における低カロリー脂肪代
   替品として有用な次の構造式・化４ 【化４】 （式中、Ａは２または３個のヒドロキシル基を有するア
   ルコールから誘導されたアルコキシ部分であり、ＩＢは
   親水性ポリオキシエチレン内部ブロックであり、ＯＢは
   食摂取の際加水分解に対して実質的に抵抗性である化５
   【化５】 へのエステル結合を有する親油性ポリオキシプロピレン
   外部ブロックであり、ＲはＣ１１−Ｃ２３パラフィン系
   またはオレフィン系炭化水素部分でありそしてｚはアル
   コール上のヒドロキシル基の数に相当する）を有する脂
   肪模擬体化合物。
8. 【請求項８】　　ＩＢおよびＯＢが約１〜３０の親水性
   対親油性バランス値を有する請求項７に記載の脂肪模擬
   体化合物。
9. 【請求項９】　　ＩＢの当量が平均約８８〜１５４０で
   ありそしてＯＢの当量が平均約１１０〜２０３０である
   請求項７に記載の脂肪模擬体化合物。
10. 【請求項１０】　　化６ 【化６】 が脂肪酸から由来する請求項７に記載の脂肪模擬体化合
    物。
11. 【請求項１１】　　食物組成物における低カロリー脂肪
    代替品として有用な次の構造式・化７ 【化７】 （式中、Ａは２または３個のヒドロキシ基を有するアル
    コールから誘導されたアルコキシ部分であり、ｘおよび
    ｙはそれぞれ、独立して平均約２〜３５であり、ＲはＣ
    １１〜Ｃ２３パラフィン系またはオレフィン系炭化水素
    部分であり、化８ 【化８】 は脂肪酸から由来し、そしてｚはアルコール上のヒドロ
    キシル基の水に相当する）を有する脂肪模擬体化合物。
12. 【請求項１２】　　Ａがグリセリルである請求項１１の
    脂肪模擬体化合物。
13. 【請求項１３】　　食用油成分が食物組成物のカロリー
    含有量を減少させるのに有効な量のエステル化ポリオキ
    シアルキレンブロック共重合体を含み、しかもそのエス
    テル化ポリオキシアルキレンブロック共重合体が構造式
    ・化９ 【化９】 （式中、Ａは少なくとも１個の活性水素を有する活性水
    素含有開始剤から誘導される開始剤部分であり、ＩＢは
    ２．５より小さい炭素／酸素モル比を有する親水性ポリ
    オキシアルキレン内部ブロックであり、ＯＢは食摂取の
    際加水分解に対して実質的に抵抗性である化１０【化１
    ０】 へのエステル結合を有しそして２．５より大きい炭素／
    酸素モル比を有する親油性ポリオキシアルキレン外部ブ
    ロックであり、ＲはＣ７　−Ｃ２３炭化水素部分であり
    そしてｚは開始剤上の活性水素の数に相当する）を有す
    ることを特徴とする低い有効カロリーの食用油成分を有
    する食物組成物。
14. 【請求項１４】　　活性水素含有開始剤がアルコールで
    ある請求項１３に記載の食物組成物。
15. 【請求項１５】　　ＩＢが親水性ポリオキシエチレン内
    部ブロックである請求項１３に記載の食物組成物。
16. 【請求項１６】　　ＯＢが親油性ポリオキシプロピレン
    外部ブロックである請求項１３に記載の食物組成物。
17. 【請求項１７】　　化１１ 【化１１】 が脂肪酸から由来する請求項１３に記載の食物組成物。
18. 【請求項１８】　　ｚが２または３である請求項１３に
    記載の食物組成物。
19. 【請求項１９】　　食用油成分の１０〜１００％が構造
    式・化１２ 【化１２】 （式中、Ａは２または３個のヒドロキシル基を有するア
    ルコールから誘導されたアルコキシ部分であり、ＩＢは
    親水性ポリオキシエチレン内部ブロックでありそしてＯ
    Ｂは食摂取の際加水分解に対して実質的に抵抗性である
    化１３ 【化１３】 へのエステル結合を有する親油性ポリオキシプロピレン
    外部ブロックであり、ＲはＣ１１−Ｃ２３パラフィン系
    またはオレフィン系炭化水素部分でありそしてｚはアル
    コール上のヒドロキシル基の数に相当する）を有するエ
    ステル化ポリオキシアルキレンブロック共重合体から構
    成されていることを特徴とする、低い有効カロリーの食
    用油成分を有する食物組成物。
20. 【請求項２０】　　ＩＢおよびＯＢが約１〜３０の親水
    性対親油性バランス値を有する請求項１９に記載の食物
    組成物。
21. 【請求項２１】　　ＩＢの当量が平均約８８〜１５４０
    でありそしてＯＢの当量が平均約１１０〜２０３０であ
    る請求項１９に記載の食物組成物。
22. 【請求項２２】　　化１４ 【化１４】 が脂肪酸から由来する請求項１９に記載の食物組成物。
23. 【請求項２３】　　食用油成分の２５〜１００％が構造
    式・化１５ 【化１５】 （式中、Ａは２または３個のヒドロキシル基を有するア
    ルコールから誘導されたアルコキシ部分であり、ｘおよ
    びｙは各々独立して平均約２〜３５を有し、ＲはＣ１１
    〜Ｃ２３パラフィン系またはオレフィン系炭化水素部分
    であり、化１６ 【化１６】 は脂肪酸から由来し、そしてｚはアルコール上のヒドロ
    キシル基の数に相当する）を有するエステル化ポリオキ
    シアルキレンブロック共重合体からなることを特徴とす
    る、低い有効カロリーの食物油成分を有する食物組成物
    。
24. 【請求項２４】　　Ａがグリセリルである請求項２３に
    記載の食物組成物。