JPH04270649A - Release film - Google Patents

Release film

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Publication number
JPH04270649A
JPH04270649A JP3053115A JP5311591A JPH04270649A JP H04270649 A JPH04270649 A JP H04270649A JP 3053115 A JP3053115 A JP 3053115A JP 5311591 A JP5311591 A JP 5311591A JP H04270649 A JPH04270649 A JP H04270649A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
porous layer
release film
film
release
fluorine
Prior art date
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Pending
Application number
JP3053115A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigemi Seki
関 重己
Katsuji Nakahara
勝次 中原
Takashi Mimura
尚 三村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP3053115A priority Critical patent/JPH04270649A/en
Publication of JPH04270649A publication Critical patent/JPH04270649A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide a release film which exhibits singnificantly low peel-off strength and can maintain this low peel-off strength, if thermally treated for a long time. CONSTITUTION:This release film consists of a porous layer which contains fluorine oil provided at least, on one surface of a film support. The film is best suited as a release film for pressure sensitive adhesive.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、離型フイルムに関し、
特に、粘着剤層に対する粘着剤用離型フイルムとして用
いて最適な離型フイルムに関する。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a release film,
In particular, the present invention relates to a release film that is optimal for use as a release film for an adhesive layer.

【0002】0002

【従来の技術】従来から、各種離型フイルム(粘着剤用
離型フイルム)が知られている。たとえば、フイルム支
持体に、離型用シリコーンまたはフッ素系樹脂を塗布ま
たは積層したもの、フイルム支持体にフッ素系ビニル/
特定シリコーン系ビニル/ビニルの共重合体を塗布また
は積層したもの(特開昭61−228078号公報)、
フイルム支持体にフッ素系樹脂/特定シリコーン樹脂/
特定シロキサンの混合体を塗布または積層したもの(特
開昭58−21491号公報)、フイルム支持体に特定
フロロシリコーンからなる粘着性構造体を塗布または積
層したもの(特開平1−154740号公報)等が知ら
れている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Various types of release films (release films for adhesives) have been known. For example, a film support coated or laminated with release silicone or fluorine resin, a film support coated with fluorine vinyl/
Products coated or laminated with a specific silicone vinyl/vinyl copolymer (Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-228078),
Fluorine resin/Specific silicone resin/
Products coated or laminated with a mixture of specific siloxanes (Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-21491), and adhesive structures made of specific fluorosilicone coated or laminated on a film support (Japanese Patent Laid-open No. 1-154740) etc. are known.

【0003】0003

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の離型フイルムにおいては、用途によっては
粘着剤層等から離型フイルムを剥離させる際の剥離力が
高すぎることがあり、さらに低剥離力の離型フイルムが
望まれている。また、上述のようなフイルム支持体上の
被覆層上に粘着剤層を設け、長時間熱処理する場合、離
型フイルムの剥離力が高くなりすぎることがあるという
問題もある。たとえば粘着テープ上にシリコーンゴムを
積層し、それを架橋熱処理することがあるが、このよう
な場合、離型フイルムの剥離力が高くなりすぎるおそれ
がある。
[Problems to be Solved by the Invention] However, in the conventional release film as described above, the peeling force when peeling the release film from the adhesive layer etc. may be too high depending on the application. A release film with strong peeling strength is desired. Further, when a pressure-sensitive adhesive layer is provided on a coating layer on a film support as described above and heat-treated for a long time, there is also a problem that the peeling force of the release film may become too high. For example, silicone rubber is sometimes laminated on an adhesive tape and then subjected to crosslinking heat treatment, but in such a case, the peeling force of the release film may become too high.

【0004】本発明は、かかる問題点を解決し、すぐれ
た低剥離力を発揮し、長時間熱処理される場合にあって
も、その低剥離力を維持することが可能な離型フイルム
を提供することを目的とする。
The present invention solves these problems and provides a release film that exhibits excellent low peeling force and can maintain this low peeling force even when subjected to long-term heat treatment. The purpose is to

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
離型フイルムは、フイルム支持体の少なくとも片面に、
多孔質層を設け、該多孔質層にフッ素系オイルを内包さ
せたものから成る。
[Means for Solving the Problems] The release film of the present invention that meets this objective has a film support having at least one side of the film support.
It consists of a porous layer and a fluorine-based oil encapsulated in the porous layer.

【0006】本発明のフイルム支持体の材質は特に限定
されず、公知の各種プラスチックフイルムを用いること
ができる。代表的なものとしてポリエステルフイルム、
ポリカーボネートフイルム、トリアセチルセルロールフ
イルム、セロハンフイルム、ポリアミドフイルム、ポリ
イミドフイルム、ポリフェニレンスルフィドフイルム、
ポリエーテルイミドフイルム、ポリエーテルスルホンフ
イルム、芳香族ポリアミドフイルム、ポリスルホンフイ
ルム、ポリオレフィンフイルムなどを挙げることができ
る。しかし機械的特性、熱的特性、価格などの面からポ
リエステルフイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリ
フェニレンスルフィドフイルムを用いるのが好ましく、
中でもポリエステルフイルムが特に好ましい。
The material of the film support of the present invention is not particularly limited, and various known plastic films can be used. Typical examples include polyester film,
Polycarbonate film, triacetyl cellulose film, cellophane film, polyamide film, polyimide film, polyphenylene sulfide film,
Examples include polyetherimide film, polyether sulfone film, aromatic polyamide film, polysulfone film, and polyolefin film. However, from the viewpoint of mechanical properties, thermal properties, cost, etc., it is preferable to use polyester film, polycarbonate film, and polyphenylene sulfide film.
Among these, polyester film is particularly preferred.

【0007】ポリエステルフイルムはエステル結合を主
鎖の主要な結合鎖とする高分子フイルムの総称であるが
、特に好ましいポリエステルとしてはポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン2,6−ナフタレート、ポリ
エチレンα,β−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン
4,4’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタ
レートなどであり、これらの中でも品質、経済性などを
総合的に勘案すると、ポリエチレンテレフタレート(以
下、PETと略称することもある。)が最も好ましい。 また、このPETの中に公知の添加剤、例えば、耐熱安
定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機
の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填
剤、離型剤、帯電防止剤、核剤などを配合してもよい。
[0007] Polyester film is a general term for polymer films having ester bonds as the main bond chains in the main chain, and particularly preferred polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalate, and polyethylene α,β-bis(2). -chlorophenoxy)ethane 4,4'-dicarboxylate, polybutylene terephthalate, etc. Among these, polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PET) is selected from comprehensive consideration of quality, economy, etc. is most preferred. PET also contains known additives, such as heat stabilizers, oxidation stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, and release agents. A molding agent, an antistatic agent, a nucleating agent, etc. may be added.

【0008】上記PETフイルムは未配向、一軸配向、
二軸配向のいずれでも用い得るが機械的強度が優れてい
ることから二軸配向PETフイルムが好ましい。二軸配
向PETフイルムは無延伸状態のPETシートまたはフ
イルムを長手方向および幅方向のいわゆる二軸方向に各
々2.5〜5倍程度延伸されて作られるものであり、広
角X線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。
[0008] The above PET film is unoriented, uniaxially oriented,
Although any biaxially oriented PET film can be used, a biaxially oriented PET film is preferred because of its excellent mechanical strength. Biaxially oriented PET film is made by stretching an unstretched PET sheet or film by about 2.5 to 5 times in the so-called biaxial directions (longitudinal direction and width direction), and biaxially oriented by wide-angle X-ray diffraction. Refers to a pattern of orientation.

【0009】PETフイルムには公知の方法で表面処理
、すなわちコロナ放電処理(空気中、窒素中、炭酸ガス
中など)や易接着処理が施されたフイルムである場合、
多孔質層との密着性、耐水性、耐溶剤性などが改良され
るのでより好ましく使用できる。易接着処理は公知の各
種の方法を用いることができ、フイルム製造工程中でア
クリル系、ウレタン系、ポリエステル系など各種の易接
着剤を塗布したもの、あるいは一軸又は二軸延伸後のフ
イルムに上記のような各種易接着剤を塗布したものなど
が好適に用い得る。
[0009] If the PET film has been subjected to a surface treatment using a known method, that is, a corona discharge treatment (in air, nitrogen, carbon dioxide, etc.) or an adhesion treatment,
It can be used more preferably because it improves adhesion with the porous layer, water resistance, solvent resistance, etc. Various known methods can be used for the adhesive treatment, and the above-mentioned treatment can be applied to films coated with various adhesive agents such as acrylic, urethane, and polyester during the film manufacturing process, or to films after uniaxial or biaxial stretching. Those coated with various easy-to-adhesive agents such as the following can be suitably used.

【0010】フイルム支持体としてのプラスチックフイ
ルムの厚みは、特に限定されず、たとえば離型フイルム
に要求される腰の強さ等から、1〜500μm程度の範
囲から適当な厚みを設定することができる。
The thickness of the plastic film used as the film support is not particularly limited, and can be set to an appropriate thickness in the range of about 1 to 500 μm, depending on, for example, the stiffness required of the release film. .

【0011】また、フイルム支持体の表面粗さやヘイズ
等についても、特に限定されず、後述の多孔質層の厚さ
や該多孔質層とフイルム支持体との間に要求される接着
強さ、離型フイルムとして要求される透明度等を勘案し
て、適切に所望の値に設定すればよい。
[0011] The surface roughness and haze of the film support are also not particularly limited, and depend on the thickness of the porous layer, the adhesion strength and separation required between the porous layer and the film support, which will be described later. It may be set appropriately to a desired value, taking into consideration the transparency required for the mold film.

【0010】本発明の離型フイルムにおいては、上記フ
イルム支持体の少なくとも片面に、多孔質層が設けられ
る。本発明でいう多孔質層とは、層の内部および表面に
多数の空隙を持つ層構造を有するものである。この空隙
は、後述のフッ素系オイルの吸収性の点から多孔質層内
においては外部に通ずる、いわゆる貫通孔であるものが
特に好ましい。
In the release film of the present invention, a porous layer is provided on at least one side of the film support. The porous layer as used in the present invention has a layer structure with a large number of voids inside and on the surface of the layer. It is particularly preferable that the voids be so-called through holes that communicate with the outside in the porous layer from the viewpoint of absorption of fluorine-based oil, which will be described later.

【0011】本発明において多孔質層の孔の孔径分布曲
線におけるピーク孔径は、0.06〜2.0μm、好ま
しくは0.08〜1.0μm、更に好ましくは0.10
〜0.5μmである。孔径分布曲線のピーク孔径が0.
06μmに満たない場合にはフッ素系オイルの吸収性が
不充分であり、孔径分布曲線におけるピーク孔径が2.
0μmを越える場合には表面平滑度が低下し、粘着剤層
等との密着性が低下するという欠点を生じる。
In the present invention, the peak pore size in the pore size distribution curve of the porous layer is 0.06 to 2.0 μm, preferably 0.08 to 1.0 μm, more preferably 0.10 μm.
~0.5 μm. The peak pore size of the pore size distribution curve is 0.
If it is less than 0.06 μm, the absorption of fluorine-based oil is insufficient, and the peak pore diameter in the pore size distribution curve is 2.0 μm.
If it exceeds 0 μm, the surface smoothness will be reduced and the adhesion to the adhesive layer etc. will be reduced.

【0012】また孔面積比が20〜85%、好ましくは
30〜75%、更に好ましくは35〜65%の範囲にあ
るのが望ましく、孔面積比が20%未満の場合にはフッ
素系オイルの吸収性が低下する傾向にあり、85%を越
える場合には孔と孔が一部連結した形態をとりやすくな
り、にじみ等が発生しやすい傾向になる。
[0012] Also, it is desirable that the pore area ratio is in the range of 20 to 85%, preferably 30 to 75%, and more preferably 35 to 65%. If the pore area ratio is less than 20%, the fluorinated oil The absorbency tends to decrease, and if it exceeds 85%, the pores tend to be partially connected, which tends to cause bleeding and the like.

【0013】孔は、多孔質層表面から観察した場合、そ
れぞれが独立しており、かつその真円度r(=b/a,
a:孔の長軸径、b:孔の短軸径)が1〜5である場合
、フッ素系オイルのにじみが少ないので特に好ましい。 この真円度は測定点1000個以上の平均値であり、通
常イメージアナライザーにより求める。
When observed from the surface of the porous layer, the pores are independent, and their circularity r (=b/a,
It is particularly preferable that the diameter (a: long axis diameter of the hole, b: short axis diameter of the hole) is from 1 to 5, since there is little bleeding of the fluorine-based oil. This roundness is an average value of 1000 or more measurement points, and is usually determined using an image analyzer.

【0014】また孔径分布曲線における孔径分布の広が
りは小さい方、すなわちシャープな孔径分布であるのが
望ましく、孔数の50%以上、好ましくは60%以上、
更に好ましくは70%以上がピーク孔径±30%以内に
あるのが望ましい。
[0014] Furthermore, it is desirable that the spread of the pore size distribution in the pore size distribution curve is small, that is, a sharp pore size distribution, which accounts for at least 50%, preferably at least 60%, of the number of pores.
More preferably, 70% or more of the pore size is within ±30% of the peak pore diameter.

【0015】次に本発明における多孔質層の中心線平均
粗さは0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、更
に好ましくは0.1μm以下である場合フッ素系オイル
の含浸性が良くなるので好ましい。
Next, in the present invention, when the center line average roughness of the porous layer is 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less, the impregnability of fluorine oil is improved. preferable.

【0016】また、本発明における多孔質層表面は、高
さ0.2μm以上、好ましくは0.3μm以上、更に好
ましくは0.4μm以上のうねりを、5個/40μm以
上、好ましくは7個/40μm以上、更に好ましくは1
0個/40μm以上有することが望ましい。高さが0.
2μm以上のうねり個数が5個/40μmに満たない場
合には、フッ素系オイルの吸収速度が遅く、作業性が低
下する。
Furthermore, the surface of the porous layer in the present invention has 5/40 μm or more, preferably 7/40 μm or more undulations with a height of 0.2 μm or more, preferably 0.3 μm or more, more preferably 0.4 μm or more. 40μm or more, more preferably 1
It is desirable to have 0 pieces/40 μm or more. Height is 0.
If the number of undulations of 2 μm or more is less than 5/40 μm, the absorption rate of fluorine-based oil is slow and workability is reduced.

【0017】更に該多孔質層表面のうねり指数が0.0
35〜0.3μm、好ましくは0.045〜0.2μm
、更に好ましくは0.055〜0.13である場合、フ
ッ素系オイルの吸収速度が向上するので好ましい。
Furthermore, the waviness index of the surface of the porous layer is 0.0.
35-0.3 μm, preferably 0.045-0.2 μm
, more preferably from 0.055 to 0.13, since the absorption rate of fluorine-based oil is improved.

【0018】上述の如く多孔質層を有するフイルム支持
体の該多孔質層に、フッ素系オイルが含浸され内包され
る。フッ素系オイルの溶媒としては、例えばアルコール
系、カルボン酸エステル系、ケトン系、脂肪族炭化水素
系脂環式又は芳香族炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系
、フッ素系およびこれらの混合系が挙げられる。これら
の中では、フッ素系の溶媒がフッ素系オイルの溶解性の
面で一番すぐれており、かつ、本発明で目的とする低剥
離力を得るためにも一番すぐれている。
As described above, the porous layer of the film support having a porous layer is impregnated with and encapsulated in the fluorine oil. Examples of solvents for fluorine-based oils include alcohols, carboxylic acid esters, ketones, aliphatic hydrocarbons, alicyclic or aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, fluorine-based solvents, and mixtures thereof. It will be done. Among these, fluorine-based solvents are the best in terms of solubility of fluorine-based oils, and are also the best in terms of obtaining the low peeling force aimed at in the present invention.

【0019】フッ素系オイルとしては、代表的なものと
してパーフルオロポリエーテル完全フッ素化油等が挙げ
られ、具体的には、例えば下記化1、化2、化3、化4
、化5等で表される化合物を主成分とするものである。
Typical fluorinated oils include perfluoropolyether fully fluorinated oils, and specifically, for example, the following compounds 1, 2, 3, and 4.
The main component is a compound represented by the formula 5 or the like.

【0020】[0020]

【化1】[Chemical formula 1]

【0021】[0021]

【化2】[Case 2]

【0022】[0022]

【化3】[Chemical formula 3]

【0023】[0023]

【化4】[C4]

【0024】[0024]

【化5】 (上記化2、化3、化4、化5におけるn、mの値は1
〜500である)。
[Chemical formula 5] (The values of n and m in the above chemical formulas 2, 3, 4, and 5 are 1
~500).

【0025】中でも、本発明では剥離特性の点で下記化
6で表される化合物が好適である。
Among these, compounds represented by the following formula 6 are preferred in the present invention from the viewpoint of release properties.

【0026】[0026]

【化6】[C6]

【0027】本発明離型フイルムのフッ素系オイル内包
多孔質層には、本発明の目的を阻害しない範囲で公知の
添加剤、例えば消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防
止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、硬化剤、染料などを
含有せしめてもよいし、滑剤として無機又は有機化合物
からなる微細粒子を含有せしめてもよい。
The fluorine-based oil-containing porous layer of the release film of the present invention may contain known additives, such as antifoaming agents, coating properties improvers, thickeners, and antistatic agents, to the extent that they do not impede the purpose of the present invention. , an antioxidant, an ultraviolet absorber, a curing agent, a dye, etc., or fine particles made of an inorganic or organic compound as a lubricant.

【0028】本発明の離型フイルムは、粘着剤層に対し
て剥離させる粘着剤用離型フイルムとして特に有効であ
る。対象となる粘着剤層は特に限定されないが、(1)
天然ゴム、スチレン・ブタジエンラバー、ポリイソブチ
レン、ポリクロロプレン、ポリアクリレート系ゴム、ポ
リビニルエーテル系ゴムのような高分子物、(2)ポリ
塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、ポリ
ビニルブチラール、塩化ゴム、塩酸ゴムのような高分子
物質と可塑剤との混合物、(3)ロジン、ロジンエステ
ル、クマロン樹脂、テルペン樹脂、炭化水素樹脂、油溶
性フェノール樹脂などの粘着付与剤、(4)充てん剤、
顔料、老化防止剤、安定剤などの種々の添加剤、以上(
1)〜(4)の種々の組合せやシリコーンレジンとシリ
コーンゴムを組合せ、特殊な特性を付与させたシリコー
ン粘着剤をその代表例として挙げることができる。
The release film of the present invention is particularly effective as a release film for adhesives that is peeled off from the adhesive layer. The target adhesive layer is not particularly limited, but (1)
Polymers such as natural rubber, styrene-butadiene rubber, polyisobutylene, polychloroprene, polyacrylate rubber, polyvinyl ether rubber, (2) polyvinyl chloride, copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, polyvinyl butyral, Mixtures of polymeric substances and plasticizers such as chlorinated rubber and hydrochloric acid rubber; (3) Tackifiers such as rosin, rosin esters, coumaron resins, terpene resins, hydrocarbon resins, and oil-soluble phenolic resins; (4) Fillers. agent,
Various additives such as pigments, anti-aging agents, stabilizers, etc.
Typical examples include various combinations of 1) to (4) and silicone pressure-sensitive adhesives obtained by combining silicone resin and silicone rubber to impart special properties.

【0029】次に本発明の離型フイルムの製造方法につ
いて説明するが必ずしもこれに限定されるものではない
Next, the method for manufacturing the release film of the present invention will be described, but the method is not necessarily limited thereto.

【0030】まず、本発明の多孔質層は水分散性ポリマ
ーと特定のコロイダルシリカを特定の範囲で混合し、そ
の混液を塗布、乾燥することによって得られるものであ
る。ここで水分散性ポリマーとは各種ポリマーの水分散
体を用いることができるが、具体例を挙げればアクリル
系ポリマー、エステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー
、オレフィン系ポリマ、塩化ビニリデン系ポリマー、エ
ポキシ系ポリマー、アミド系ポリマー、およびこれらの
変成物、共重合体などの水分散体を用いることができる
。孔径の分布がシャープで孔面積が大きくなることから
アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマーの使用が好ま
しく、塗膜の機械的安定性、塗膜強度の点でアクリル系
ポリマーが特に好ましい。
First, the porous layer of the present invention is obtained by mixing a water-dispersible polymer and a specific colloidal silica in a specific range, and applying and drying the mixed solution. Here, water-dispersible polymers can be water dispersions of various polymers, but specific examples include acrylic polymers, ester polymers, urethane polymers, olefin polymers, vinylidene chloride polymers, and epoxy polymers. , amide polymers, and modified products and copolymers thereof. Acrylic polymers and urethane polymers are preferably used because they have a sharp pore size distribution and a large pore area, and acrylic polymers are particularly preferred from the viewpoint of mechanical stability and strength of the coating film.

【0031】本発明に用いる上記ポリマーは水に分散し
、粒子形状を持っていることが好ましい。粒子形状を有
さない場合、すなわち水溶性ポリマー、有機溶剤などに
溶解したポリマーでは多孔化することが困難である。 粒子は一次粒子で分散されたものが好ましいが必ずしも
一次粒子で分散されている必要はなく、2次凝集粒子を
含むものであっても良い。
The above-mentioned polymer used in the present invention is preferably dispersed in water and has a particle shape. If the polymer does not have a particle shape, that is, if it is a water-soluble polymer or a polymer dissolved in an organic solvent, it is difficult to make it porous. Although the particles are preferably dispersed as primary particles, they do not necessarily have to be dispersed as primary particles, and may include secondary agglomerated particles.

【0032】本発明の多孔質層形成ポリマーとして好適
なアクリル系ポリマーは少なくとも40モル%以上のア
クリルモノマー、および/またはメタクリルモノマーと
これらのエステル形成モノマー、各種官能基を有するア
クリル系モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート(アル
キル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、
イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブ
チル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基など
)、および2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレー
トなどのヒドロキシ含有モノマー、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−メチ
ルメタクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド
、N−メチロールアクリルアミド、N,N−ジメチロー
ルアクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルアミ
ド、N−フェニルアクリルアミドなどのアミド基含有モ
ノマー、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート
、N,N−ジエチルアミノエチルアクリレートなどのア
ミノ基モノマー、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレートなどのエポキシ基含有モノマー、アクリ
ル酸、メタクリル酸の塩(ナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩など)などから成るものであり、これら
は多種モノマーと併用することもできる。多種モノマー
としては例えば、アリルグリシジルエーテルなどのエポ
キシ基含有モノマー、スチレンスルホン酸、ビニルスル
ホン酸およびそれらの塩(ナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩など)等のスルホン酸基又はその塩を含
有するモノマー、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸
、フマル酸、及びそれらの塩類などのカルボキシル基又
はその塩を含有するモノマー、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸など酸無水物を含有するモノマー、ビニルイソ
シアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリス
アルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、
アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル
、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデンなどが挙げ
られる。上述のモノマーは1種もしくは2種以上を用い
て共重合される。
Acrylic polymers suitable as the porous layer-forming polymer of the present invention include at least 40 mol% of acrylic monomers and/or methacrylic monomers and their ester-forming monomers, and acrylic monomers having various functional groups, such as acrylic monomers. acid, methacrylic acid,
Alkyl acrylate, alkyl methacrylate (alkyl groups include methyl group, ethyl group, n-propyl group,
isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, etc.), and 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate , 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-methylolacrylamide, N,N-di Amide group-containing monomers such as methylol acrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, and N-phenylacrylamide; amino group-containing monomers such as N,N-diethylaminoethyl methacrylate and N,N-diethylaminoethyl acrylate; and epoxies such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Group-containing monomers, salts of acrylic acid, methacrylic acid (sodium salts, potassium salts,
ammonium salts, etc.), and these can also be used in combination with various monomers. Examples of various monomers include epoxy group-containing monomers such as allyl glycidyl ether, styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, and their salts (sodium salt, potassium salt,
Monomers containing sulfonic acid groups or their salts such as ammonium salts), monomers containing carboxyl groups or their salts such as crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and their salts, maleic anhydride, anhydride Monomers containing acid anhydrides such as itaconic acid, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl tris alkoxysilane, alkyl maleic acid monoester,
Alkyl fumaric acid monoester, acrylonitrile,
Examples include methacrylonitrile, alkyl itaconic acid monoester, vinyl chloride, vinyl acetate, and vinylidene chloride. The above-mentioned monomers are copolymerized using one type or two or more types.

【0033】上述の水分散性ポリマーの水分散体20〜
90重量部と混合するコロイダルシリカは、多孔質層に
うねりを生じさせるため下記のようなシリカが好適であ
る。すなわち球状のコロイダルシリカが数珠状に連結(
複数の球状コロイダルシリカが連鎖状につながった形状
)した長鎖の構造を有するもの、および連結したシリカ
が分岐したものおよび/または屈曲したものを用いた場
合、表面にうねり構造を有する多孔質膜を得ることがで
きる。上記コロイダルシリカは球状シリカの一次粒子を
2価以上の金属イオンを介在させ粒子─粒子間を連結さ
せたもので、少なくとも3個以上、好ましくは5個以上
、更に好ましくは7個以上連結したものをいい、更には
数珠状に連結した粒子が分岐したものおよび/または屈
曲したものも含包する。
Water dispersion 20 of the above-mentioned water-dispersible polymer
The colloidal silica to be mixed with 90 parts by weight is preferably the following silica because it causes waviness in the porous layer. In other words, spherical colloidal silica is connected like beads (
Porous membranes with a undulating structure on the surface when using a long-chain structure in which multiple spherical colloidal silicas are connected in a chain, or when connected silicas are branched and/or bent. can be obtained. The above-mentioned colloidal silica is made by connecting primary particles of spherical silica with metal ions of divalent or higher valence intervening, and at least 3 or more particles, preferably 5 or more particles, and more preferably 7 or more particles. It also includes particles connected in a bead shape that are branched and/or bent.

【0034】また、コロイダルシリカと他の無機粒子、
例えばアルミナ、セリア、チタニアなどとの複合あるい
は混合粒子であっても良く、これらを介在させて連結し
たものでも良い。介在させる金属イオンとしては2価以
上の金属イオンが好ましく、例えばCa2+、Zn2+
、Mg2+、Ba2+、Al3+、Ti4+などである
。特にCa2+とした場合には、数珠状に連結および分
岐したコロイダルシリカを作成するのに好適である。ま
たコロイダルシリカの一次粒子径は5nm〜100nm
、好ましくは7nm〜50nm、更に好ましくは8nm
〜30nmである場合、孔形成性、孔面積比を大きくす
る点で好ましい。さらに多孔質層のうねりはシリカ粒子
が数珠状に連結および分岐している場合に発現するもの
であり、連結したシリカの一次粒子数が多い程好ましい
が通常は3個以上100個未満、好ましくは5個以上5
0個未満、更に好ましくは7個以上30個未満であるの
が望ましい。2個以下ではうねりの発現が不充分であり
、100個以上の場合には数珠状に連結および/又は分
岐したシリカ粒子の多孔質塗膜中での含有率は3〜80
重量部、好ましくは10〜70重量部、更に好ましくは
20〜60重量部である。含有率が3重量部未満では多
孔質形成性がなく、うねりの発現もないためフッ素系オ
イルの吸収速度が遅くなる傾向にある。80重量部を越
えて含有させた場合には多孔質形成性が低下したり孔径
が小さくなったり、孔面積比が低下するためフッ素系オ
イルの吸収速度が低下するし、塗膜の強度も劣るため裁
断時の塵埃が発生しやすくなるなどの欠点を生じやすく
なる。
[0034] In addition, colloidal silica and other inorganic particles,
For example, they may be composite or mixed particles with alumina, ceria, titania, etc., or they may be connected with these particles interposed therebetween. The intervening metal ion is preferably a divalent or higher metal ion, such as Ca2+, Zn2+
, Mg2+, Ba2+, Al3+, Ti4+, etc. In particular, when Ca2+ is used, it is suitable for creating colloidal silica connected and branched in a bead shape. In addition, the primary particle size of colloidal silica is 5 nm to 100 nm.
, preferably 7 nm to 50 nm, more preferably 8 nm
When it is 30 nm, it is preferable in terms of increasing the pore-forming property and the pore area ratio. Furthermore, the waviness of the porous layer occurs when silica particles are connected and branched in a beaded pattern, and the more primary particles of connected silica, the better, but usually 3 or more and less than 100, preferably 3 to 100. 5 or more 5
It is desirable that the number is less than 0, more preferably 7 or more and less than 30. If the number is less than 2, the expression of waviness is insufficient, and if the number is 100 or more, the content of connected and/or branched silica particles in the form of beads in the porous coating film is 3 to 80.
The amount is preferably 10 to 70 parts by weight, more preferably 20 to 60 parts by weight. If the content is less than 3 parts by weight, there is no porosity forming property and no waviness occurs, so the absorption rate of the fluorine-based oil tends to be slow. If it is contained in an amount exceeding 80 parts by weight, the pore formation property decreases, the pore diameter decreases, and the pore area ratio decreases, resulting in a decrease in the absorption rate of the fluorinated oil and the strength of the coating film. Therefore, disadvantages such as dust generation during cutting are likely to occur.

【0035】多孔化は前記水分散性ポリマーとコロイダ
ルシリカの平均粒子径の比によって変わり、水分散性ポ
リマー平均粒子径よりコロイダルシリカ平均粒子径は小
さい必要があり、これが逆、あるいは同じ場合には多孔
化することが出来ない。上記数珠状に連結したコロイダ
ルシリカの場合には電子顕微鏡で観察される連結粒子の
短軸方向の長さを粒子径とし、測定長100点の平均値
を平均粒子径とする。
The porosity changes depending on the ratio of the average particle diameter of the water-dispersible polymer and the colloidal silica, and the average particle diameter of the colloidal silica needs to be smaller than the average particle diameter of the water-dispersible polymer. It cannot be made porous. In the case of the colloidal silica connected in the form of beads, the length in the minor axis direction of the connected particles observed with an electron microscope is defined as the particle diameter, and the average value of 100 measurement lengths is defined as the average particle diameter.

【0036】水分散性ポリマー/コロイダルシリカの平
均粒子径比は2/1〜1000/1、好ましくは5/1
〜500/1、更に好ましくは10/1〜200/1で
あるのが多孔質層の孔の形成性の点で特に好ましい。特
にコロイダルシリカの平均粒子径(a1 )と水分散性
ポリマーの平均粒子径(a2)との関係において平均粒
子径比が上記範囲にあり、かつ水分散性ポリマー粒子1
個の表面を完全に被覆するに要するコロイダルシリカの
最小粒子数をα[α=2π(a1 +a2 )2 /(
31/2 ・a1 2 )]としたとき、水分散性ポリ
マー粒子1個あたり0.3α〜10αの範囲、好ましく
は0.5α〜6α、更に好ましくは0.7α〜3αの範
囲にあるような配合比とした時に本発明の効果がより顕
著に発現するので好ましい。
The average particle diameter ratio of water-dispersible polymer/colloidal silica is 2/1 to 1000/1, preferably 5/1.
The ratio is particularly preferably from 10/1 to 200/1, more preferably from 10/1 to 200/1, from the viewpoint of forming pores in the porous layer. In particular, in the relationship between the average particle diameter (a1) of colloidal silica and the average particle diameter (a2) of the water-dispersible polymer, the average particle diameter ratio is within the above range, and the water-dispersible polymer particles 1
The minimum number of colloidal silica particles required to completely cover the surface of
31/2 ・a1 2 )], the amount per water-dispersible polymer particle is in the range of 0.3α to 10α, preferably 0.5α to 6α, more preferably 0.7α to 3α. It is preferable that the effects of the present invention are more clearly expressed when the blending ratio is adjusted.

【0037】塗布の方法は公知の方法、例えばグラビア
コート、リバースコート、バーコート、キスコート、ダ
イコートなど任意の方法を用いることができる。
[0037] Any known coating method can be used, such as gravure coating, reverse coating, bar coating, kiss coating, and die coating.

【0038】多孔質層の厚みは特に限定しないが通常0
.1〜50μm、好ましくは1〜30μm、更に好まし
くは3〜20μm程度が良い。厚みが薄すぎるとフッ素
系オイルの吸収性能が不足し、厚すぎると塗膜の強度が
不足する傾向になる。
The thickness of the porous layer is not particularly limited, but is usually 0.
.. The thickness is preferably about 1 to 50 μm, preferably about 1 to 30 μm, and more preferably about 3 to 20 μm. If the thickness is too thin, the ability to absorb fluorine-based oil will be insufficient, and if it is too thick, the strength of the coating film will tend to be insufficient.

【0039】かくして得られたフイルム支持体としての
表面多孔化フイルムの多孔質層に、前述の如き組成を有
するフッ素系オイルが含浸される。含浸量は多孔質層空
隙の20体積%以上が好ましい。この含浸方法は、特に
限定されず、公知の方法を用いることができる。
The porous layer of the surface-porous film thus obtained as a film support is impregnated with a fluorine oil having the composition as described above. The amount of impregnation is preferably 20% by volume or more of the voids in the porous layer. This impregnation method is not particularly limited, and any known method can be used.

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明の離型フイルムにおいては、フイ
ルム支持体上に形成した多孔質層にフッ素系オイルを含
浸させたので、フイルム支持体の諸特性を悪化させるこ
となく、次のような優れた効果を得ることができた。
[Effects of the Invention] In the release film of the present invention, the porous layer formed on the film support is impregnated with fluorine oil, so the following properties can be achieved without deteriorating the properties of the film support. We were able to obtain excellent results.

【0026】まず、本発明の離型フイルムは、フイルム
支持体と多孔質層との密着性に優れており、かつ該多孔
質層は離型性に優れている。特に粘着剤に対する離型性
に優れている。
First, the release film of the present invention has excellent adhesion between the film support and the porous layer, and the porous layer has excellent release properties. In particular, it has excellent mold releasability against adhesives.

【0027】また、本発明の離型フイルムは、熱処理を
長時間施しても、その多孔質層は優れた離型性を維持す
ることができ、かつ、後加工での取り扱い性等に優れて
いる。
Furthermore, the release film of the present invention is capable of maintaining excellent mold release properties even when subjected to heat treatment for a long time, and has excellent handling properties during post-processing. There is.

【0028】本発明の離型フイルムは、上記のような優
れた特性を有するので、離型性が要求される種々の用途
、例えば粘着テープ、ラベル用セパレータ、樹脂成型シ
ート、ゴム成型シート等の広範囲な用途に適用でき、中
でも、ラベル用粘着剤のセパレータに好適である。特に
、粘着剤のうちでもシリコーン粘着剤用に適している。
Since the release film of the present invention has the above-mentioned excellent properties, it can be used in various applications where release properties are required, such as adhesive tapes, label separators, resin molded sheets, rubber molded sheets, etc. It can be applied to a wide range of applications, and is particularly suitable as a separator for adhesives for labels. Among adhesives, it is particularly suitable for silicone adhesives.

【0029】〔測定および評価方法〕本発明における特
性値は、次の測定方法、評価基準による。 (1)孔径分布曲線 1万倍で撮影した電子顕微鏡表面写真の孔の部分をマー
キングし、QUant:met−720型イメージアナ
ライザー(イメージアナライジングコンピューター社製
)を用いて画像処理を行ない各孔径を真円に換算した時
に最小孔径と最大孔径の間を10mμ単位で分割し各分
割部における孔の個数を測定した。この測定値から縦軸
を単位面積あたりの孔数、横軸を孔径として孔径分布曲
線を描きピークにおける孔径を求めた。
[Measurement and Evaluation Method] Characteristic values in the present invention are based on the following measurement method and evaluation criteria. (1) Mark the pores on an electron microscope surface photograph of the pore size distribution curve taken at 10,000 times magnification, and perform image processing using a QUant:met-720 image analyzer (manufactured by Image Analyzing Computer Co., Ltd.) to calculate each pore size. The area between the minimum pore diameter and the maximum pore diameter when converted into a perfect circle was divided into units of 10 mμ, and the number of holes in each divided portion was measured. From these measured values, a pore size distribution curve was drawn with the vertical axis as the number of pores per unit area and the horizontal axis as the pore diameter, and the pore diameter at the peak was determined.

【0030】(2)孔面積比 上記孔径分布曲線より単位面積あたりの孔の占める面積
を下記数1によって算出した。
(2) Pore area ratio The area occupied by the pores per unit area was calculated from the above pore size distribution curve using the following equation 1.

【0031】[0031]

【数1】[Math 1]

【0032】上記数1において、各記号で示されるもの
は次の通りである。 ai :測定面積内での孔径を10mμ単位で分割した
時の各分割部における平均孔直径 ni :測定面積内での孔径を10mμ単位で分割した
時の各分割部における孔数 A  :測定面積
In Equation 1 above, each symbol represents the following. ai: Average pore diameter in each division when the pore diameter within the measurement area is divided into 10 mμ units ni: Number of pores in each division when the pore diameter within the measurement area is divided into 10 mμ units A: Measurement area

【0033】(3)中心線平均粗さ JIS−B−0601−1976に従いカットオフ0.
25mmで測定した。
(3) Center line average roughness Cutoff 0.0 according to JIS-B-0601-1976.
Measured at 25mm.

【0034】(4)うねり高さ、うねり個数、うねり指
数 断面測定装置PMS−1付走査電子顕微鏡ESM−32
00(エリオニクス(株)製)を用いて倍率3000倍
で観察した表面の凹凸形状を測定し、その表面粗さ曲線
より高さが0.2μm以上となる山部の最隣接の谷部と
谷部を直線で結んだ時、測定長40μm中における該山
部の個数を測定し、うねり高さ0.2μm以上のうねり
個数とした。また上記表面粗さ曲線よりカットオフ10
μmにおける中心線平均粗さ(Ra10)、カットオフ
1μmにおける中心線平均粗さ(Ra1 )を求め次式
によりうねり指数を算出した。 うねり指数(μm)=Ra10−Ra1 上記うねり指
数およびうねり指数は測定点50個の平均値とした。
(4) Scanning electron microscope ESM-32 with waviness height, waviness number, and waviness index cross-section measuring device PMS-1
00 (manufactured by Elionix Co., Ltd.) to measure the uneven shape of the surface observed at a magnification of 3000 times, and from the surface roughness curve, the nearest adjacent troughs and troughs of the peaks with a height of 0.2 μm or more were measured. When the sections were connected with a straight line, the number of peaks within a measurement length of 40 μm was measured, and the number was defined as the number of undulations with a undulation height of 0.2 μm or more. Also, from the above surface roughness curve, the cutoff is 10
The center line average roughness (Ra10) in μm and the center line average roughness (Ra1) at a cutoff of 1 μm were determined, and the waviness index was calculated using the following formula. Waviness index (μm)=Ra10−Ra1 The above-mentioned waviness index and waviness index were taken as average values of 50 measurement points.

【0035】(5)多孔質層塗膜強度 多孔質層の表面に1mm角のクロスカットを施しニチバ
ン(株)製セロハン粘着テープを用いて90°剥離テス
トを行ない多孔質層の残存率から判定した。 残存率  80%以上  :  [○]残存率  80
%未満  :  [×]
(5) Porous layer coating strength: A 1 mm square crosscut was made on the surface of the porous layer, and a 90° peel test was performed using cellophane adhesive tape manufactured by Nichiban Co., Ltd., and the determination was made from the residual rate of the porous layer. did. Survival rate 80% or more: [○] Survival rate 80
Less than %: [×]

【0036】(6)平均粒子径 COULTER、N4型、サブミクロン粒子分析装置(
(株)日科機製)を用いレーザーによる光散乱法によっ
て粒子直径を求め10回の測定の平均値とした。この方
法によって測定できない場合には20万倍の電子顕微鏡
写真より求めた。
(6) Average particle diameter COULTER, N4 type, submicron particle analyzer (
(manufactured by Nikkaki Co., Ltd.), the particle diameter was determined by a laser light scattering method and was taken as the average value of 10 measurements. If measurement could not be performed by this method, it was determined from an electron micrograph at a magnification of 200,000 times.

【0037】(7)平均粒子数 前記により求めた平均粒子径aと密度勾配法によって求
めた粒子比重ρよりV重量%の水分散体1ml中に含ま
れる平均粒子数を次の数2によって求めた。
(7) Average particle number From the average particle diameter a determined above and the particle specific gravity ρ determined by the density gradient method, the average number of particles contained in 1 ml of the V weight % aqueous dispersion is determined by the following equation 2. Ta.

【0038】[0038]

【数2】[Math 2]

【0039】(8)剥離力 JIS−Z0237に準じて多孔質層上に幅18mmの
シリコーン粘着テープ:T4080(ソニーケミカル(
株)製)を貼り、ハンドローラを用いて2kgの荷重で
一往復して圧着させた後、次に、25℃、55RH%雰
囲気下で引張り試験機を用いて剥離角180°、引張り
速度0.05m/分で被覆層からシリコーン粘着テープ
を剥離させることにより剥離力を求めた。
(8) Peeling force Silicone adhesive tape with a width of 18 mm on the porous layer according to JIS-Z0237: T4080 (Sony Chemical Co., Ltd.
Co., Ltd.) and crimped it with a hand roller by reciprocating it with a load of 2 kg. Next, it was tested using a tensile tester at 25°C and 55RH% atmosphere at a peel angle of 180° and a tensile speed of 0. Peel force was determined by peeling the silicone adhesive tape from the coating layer at .05 m/min.

【0040】(9)熱処理後の剥離力 上記(8)で得た試料を100℃、120時間のエージ
ング処理を施した後、上記(8)と同一手法で評価した
(9) Peeling force after heat treatment The sample obtained in (8) above was subjected to aging treatment at 100° C. for 120 hours, and then evaluated using the same method as in (8) above.

【0041】(10)残留剥離力 上記(8)で多孔質層からシリコーン粘着テープを剥離
した試料を、再度、同一場所に同一シリコーン粘着テー
プをハンドローラを用いて2kgの荷重で一往復して圧
着させた後、上記(8)と同一手法で評価した。
(10) Residual Peeling Force The sample from which the silicone adhesive tape was peeled from the porous layer in (8) above was re-applied once again to the same location with the same silicone adhesive tape using a hand roller under a load of 2 kg. After crimping, evaluation was performed using the same method as in (8) above.

【0042】(11)オイル充填率 フッ素系オイルの充填率(体積%)は〔100−空隙率
(%)〕で求められる。ここで、多孔質層の空隙率は“
ポロシメータ”2000(CARLO,ERBA製)を
用いて細孔分布特性(累積細孔曲線、ヒストグラム等)
を測定し求めた。
(11) Oil filling rate The filling rate (volume %) of the fluorine-based oil is determined by [100-porosity (%)]. Here, the porosity of the porous layer is “
Pore distribution characteristics (cumulative pore curve, histogram, etc.) using Porosimeter 2000 (manufactured by CARLO, ERBA)
was measured and determined.

【0043】(12)ヌメリ性 フッ素系オイルを内包(含浸)した多孔質層を指で3往
復してこすり、フッ素系オイルによる多孔質層の汚れ度
合により評価した。 ○:良好    (ほとんど汚れがみられない。)△:
やや劣る(若干、汚れが発生。) ×:劣る    (汚れが顕著。)
(12) The porous layer encapsulating (impregnating) the slimy fluorine-based oil was rubbed back and forth three times with a finger, and the degree of staining of the porous layer by the fluorine-based oil was evaluated. ○: Good (almost no stains are seen) △:
Slightly inferior (slight stains occur.) ×: Poor (stains are noticeable.)

【0044】[0044]

【実施例】本発明を、実施例、比較例を用いて以下に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 フイルム支持体として中心線平均粗さ0.053μm、
厚み100μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フイルムの片面に下記の塗材を乾燥後の厚みが10μm
になるように塗布し、130℃で2分間乾燥させ多孔質
層フイルムを得た。なおポリエチレンテレフタレートフ
イルムの塗布面は空気中でコロナ放電処理したものを用
いた。 [塗材組成]平均粒子径0.2μmのアクリル径ポリマ
ーエマルジョン(メチルメタクリレート/エチルアクリ
レート/アクリル酸(60/35/5重量%)共重合体
)70重量部(固型分重量比)と分岐数珠状コロイダル
シリカ(例えば日産化学(株)製スノーテックスUP、
平均粒子径0.015μm)30重量部(固型分重量比
)を水で希釈して30重量%の塗材とした。
[Examples] The present invention will be explained below using Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 Center line average roughness of 0.053 μm as a film support,
The thickness of the following coating material after drying is 10 μm on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 100 μm.
The porous layer film was obtained by coating and drying at 130° C. for 2 minutes. The coated surface of the polyethylene terephthalate film was subjected to corona discharge treatment in air. [Coating material composition] 70 parts by weight (solid content weight ratio) of an acrylic diameter polymer emulsion (methyl methacrylate/ethyl acrylate/acrylic acid (60/35/5% by weight) copolymer) with an average particle diameter of 0.2 μm and branched Beaded colloidal silica (for example, Snowtex UP manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.)
Average particle size: 0.015 μm) 30 parts by weight (solid content weight ratio) was diluted with water to obtain a 30% by weight coating material.

【0045】かくして得られた多孔質フイルムの多孔質
層上に、フッ素系溶剤“フロリナート”FC−77(3
M社製)を希釈溶媒とし、これにフッ素系オイルとして
“クライトックス”157FS−M(デュポン社製)を
均一溶解させた濃度3.5重量%の塗材をバーコート方
式で塗布し、120℃で1分間乾燥し、フッ素系オイル
の充填率80%の離型フイルムを得た。この離型フイル
ムの特性は表1に示したように剥離特性に優れたもので
あった。
On the porous layer of the porous film thus obtained, a fluorinated solvent "Florinat" FC-77 (3
A coating material with a concentration of 3.5% by weight made by uniformly dissolving Krytox 157FS-M (manufactured by DuPont) as a fluorine-based oil was applied using a bar coat method using Krytox 157FS-M (manufactured by DuPont) as a diluting solvent. It was dried at ℃ for 1 minute to obtain a release film with a fluorine oil filling rate of 80%. As shown in Table 1, this release film had excellent release properties.

【0046】比較例1,2 実施例1の多孔質層を形成する塗材において分岐状数珠
状コロイダルシリカに代えて平均粒子径0.015μm
の球状コロイダルシリカ(比較例1)、平均粒子径0.
2μmの球状コロイダルシリカ(比較例2)を用いた以
外は同様にして多孔質フイルムを作成し、以下、実施例
1と同一フッ素系オイルを同手法で塗布し離型フイルム
を得た。表1に示す通り比較例1,2においては、多孔
質層の特性不良の為、離型フイルムの剥離特性、ヌメリ
性に劣るものであった。
Comparative Examples 1 and 2 In the coating material forming the porous layer of Example 1, instead of the branched beaded colloidal silica, an average particle diameter of 0.015 μm was used.
Spherical colloidal silica (Comparative Example 1) with an average particle size of 0.
A porous film was prepared in the same manner except that 2 μm spherical colloidal silica (Comparative Example 2) was used, and then the same fluorine-based oil as in Example 1 was applied in the same manner to obtain a release film. As shown in Table 1, in Comparative Examples 1 and 2, the release properties and sliminess of the release film were poor due to poor properties of the porous layer.

【0047】実施例2〜4、比較例3,4実施例1の多
孔質層を形成する塗材においてアクリル系ポリマーエマ
ルジョンおよび分岐状数珠状コロイダルシリカの平均粒
子径、固型分配合比を変えた以外は同様にして多孔質フ
イルムを作成し、以下、実施例1に基づいて離型フイル
ムを作製した。特性は表1に示した如く多孔質層が本発
明の範囲にあるものは(実施例2〜4)優れた離型特性
を有しており、本発明の範囲を満たさないものは(比較
例3,4)離型特性等に劣ることが判る。
Examples 2 to 4, Comparative Examples 3 and 4 In the coating material forming the porous layer of Example 1, the average particle diameter and solid proportion of the acrylic polymer emulsion and branched beaded colloidal silica were changed. A porous film was prepared in the same manner except for the above, and a release film was then prepared based on Example 1. As for the properties, as shown in Table 1, those whose porous layers are within the scope of the present invention (Examples 2 to 4) have excellent mold release properties, and those whose porous layers do not meet the scope of the present invention (Comparative Examples) 3, 4) It is found that the mold release properties are inferior.

【0048】[0048]

【表1】[Table 1]

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  フイルム支持体の少なくとも片面に、
多孔質層を設け、該多孔質層にフッ素系オイルを内包さ
せたことを特徴とする離型フイルム。
Claim 1: On at least one side of the film support,
A release film comprising a porous layer and a fluorine-based oil encapsulated in the porous layer.
【請求項2】  前記多孔質層は孔径分布曲線における
ピーク孔径が0.06〜2.0μmにあり、かつ該多孔
質層表面は高さ0.2μm以上のうねりを5個/40μ
m以上有する請求項1の離型フイルム。
2. The porous layer has a peak pore diameter of 0.06 to 2.0 μm in a pore size distribution curve, and the porous layer surface has 5/40 μm of undulations with a height of 0.2 μm or more.
2. The release film according to claim 1, wherein the release film has a particle size of m or more.
【請求項3】  前記多孔質層は孔面積比が20〜85
%である請求項1又は2の離型フイルム。
3. The porous layer has a pore area ratio of 20 to 85.
%. The release film according to claim 1 or 2.
【請求項4】  前記多孔質層表面のうねり指数が0.
035〜0.3μmである請求項1ないし3のいずれか
に記載の離型フイルム。
4. The waviness index of the surface of the porous layer is 0.
4. The release film according to claim 1, which has a particle diameter of 0.035 to 0.3 μm.
【請求項5】  前記多孔質層表面の中心線平均粗さが
0.5μm以下である請求項1ないし4のいずれかに記
載の離型フイルム。
5. The release film according to claim 1, wherein the centerline average roughness of the surface of the porous layer is 0.5 μm or less.
【請求項6】  前記多孔質層における空孔が貫通孔で
あり、かつ表面から観察される孔の真円度が1〜5の範
囲である請求項1ないし5のいずれかに記載の離型フイ
ルム。
6. The mold release according to claim 1, wherein the pores in the porous layer are through holes, and the circularity of the pores observed from the surface is in the range of 1 to 5. film.
【請求項7】  前記多孔質層が水分散性ポリマーと数
珠状に連結および/又は分岐した形状のコロイダルシリ
カとの混合物を主成分とする層である請求項1ないし6
のいずれかに記載の離型フイルム。
7. The porous layer is a layer mainly composed of a mixture of a water-dispersible polymer and colloidal silica connected and/or branched in the form of beads.
The release film described in any of the above.
【請求項8】  前記離型フイルムの多孔質層上に粘着
剤層があり、該多孔質層が、該多孔質層と粘着剤層との
間を剥離させるものである請求項1ないし7のいずれか
に記載の離型フイルム。
8. An adhesive layer is provided on the porous layer of the release film, and the porous layer allows separation between the porous layer and the adhesive layer. The release film described in any of the above.
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