JPH0354698B2 - - Google Patents

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JPH0354698B2
JPH0354698B2 JP17092983A JP17092983A JPH0354698B2 JP H0354698 B2 JPH0354698 B2 JP H0354698B2 JP 17092983 A JP17092983 A JP 17092983A JP 17092983 A JP17092983 A JP 17092983A JP H0354698 B2 JPH0354698 B2 JP H0354698B2
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water
polyester
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resin
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塗布層を設けることにより表面特
性、特に滑り性の改良されたポリエステルフイル
ムに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyester film with improved surface properties, particularly slipperiness, by providing a coating layer.

二軸延伸ポリエステルフイルム、特に二軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフイルムは、透明
性、寸法安定性、機械的特性、電気的特性、ガス
バリヤー性、耐熱性、耐薬品性などに優れ、包装
材料、電気絶縁材料、銀塩、ジアゾ化合物、感光
性樹脂などを用いる感光材料、製図材料、電子写
真材料、磁気記録材料などの基材として用いられ
ている。
Biaxially oriented polyester films, especially biaxially oriented polyethylene terephthalate films, have excellent transparency, dimensional stability, mechanical properties, electrical properties, gas barrier properties, heat resistance, chemical resistance, etc., and are used as packaging materials and electrical insulation materials. It is used as a base material for photosensitive materials, drafting materials, electrophotographic materials, magnetic recording materials, etc. that use silver salts, diazo compounds, photosensitive resins, etc.

磁気記録媒体の記録密度の高密度化、コンデン
サーの高容量化などに伴ない、使用されるポリエ
ステルフイルムとしてはますます平坦であると共
に滑り性が良いすなわち平滑なものが要求されて
おり、これらの要求は光学用、電子写真用におい
ても同様である。
As the recording density of magnetic recording media increases and the capacitance of capacitors increases, polyester films that are used are increasingly required to be flat and have good slip properties. The requirements are similar for optical and electrophotographic applications.

従来、ポリエステルフイルムの滑り性を改良す
る方法としては、ポリエステルに微細な有機系あ
るいは無機系の粒子を添加する方法(添加粒子
法)、ポリエステルの重合中にエステル交換触媒
残渣などを析出させる方法(析出粒子法)、ポリ
マーブレンドによる方法、有機系の潤滑剤を配合
する方法などポリエステルの組成物による方法が
用いられている。しかしながら、添加粒子法、析
出粒子法、ポリマーブレンドなどの方法は、滑り
性と平坦性の一方が向上すれば他方が低下し、両
者を共に向上させるのが困難であつたり、光学的
用途にはさらに透明性をも満足させる必要がある
など問題がある。潤滑剤を配合する方法は、ある
程度まで平滑性を達成できるものの、潤滑剤の転
着による工程あるいは製品の汚染、蒸着時の高真
空度の達成と維持の困難性、積層体とした場合の
層間の接着性の低下など問題が多い。
Conventionally, methods for improving the slipperiness of polyester films include adding fine organic or inorganic particles to polyester (additional particle method), and precipitating transesterification catalyst residue during polyester polymerization ( Methods using a polyester composition, such as the precipitated particle method), a method using a polymer blend, and a method using an organic lubricant, are used. However, with methods such as the additive particle method, precipitated particle method, and polymer blending, if one of slipperiness and flatness improves, the other decreases, and it is difficult to improve both of them, and they are not suitable for optical applications. Furthermore, there are problems such as the need to satisfy transparency. Although the method of blending lubricants can achieve smoothness to a certain extent, it may cause contamination of the process or product due to lubricant transfer, difficulty in achieving and maintaining a high degree of vacuum during vapor deposition, and problems between layers when forming a laminate. There are many problems such as decreased adhesion.

従来の組成物による方法に対して、最近フイル
ムに塗布層を設け、表面に山脈状などの突起を形
成する方法によるフイルムの平滑化技術が特開昭
56−10455号公報、特開昭57−18254号公報、特開
昭58−62826号公報などで提案されるようになつ
た。
In contrast to conventional methods using compositions, a technique for smoothing films by applying a coating layer to the film and forming mountain-like protrusions on the surface has recently been developed in JP-A-Sho.
It has been proposed in JP-A No. 56-10455, JP-A-57-18254, JP-A-58-62826, etc.

本発明者らは、先にアクリル系樹脂とポリエス
テル系樹脂からなる塗布層を有する二軸延伸ポリ
エステルフイルムが優れた表面特性を有すること
を見出した(特開昭58−124651号公報)。塗布層
を有するフイルムの滑り性に関し、さらに検討し
た結果、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、ブタジエン系の弾性体樹脂などを主成分とす
る塗布層を有するフイルムの滑り性が悪いのに対
して、アクリル系樹脂を塗布層の成分とするフイ
ルムは、概して滑り性が良好であつた。これは、
樹脂の極性あるいは柔軟性に関係すると推定さ
れ、さらにアクリル系樹脂を主体とした塗布層の
検討を進めた結果、アクリル系樹脂および特定の
樹脂との組成からなる塗布層を有するフイルムが
平滑性を有すると共に塗布層の耐久性、フイルム
の透明性、積層体とした場合の層間接着性などに
優れていることを見出し、本発明に倒達した。
The present inventors have previously discovered that a biaxially oriented polyester film having a coating layer made of an acrylic resin and a polyester resin has excellent surface properties (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 124651/1982). As a result of further investigation regarding the slipperiness of films with coating layers, it was found that films with coating layers mainly composed of polyester resins, polyurethane resins, butadiene-based elastomer resins, etc. had poor slipperiness. Films containing acrylic resin as a component of the coating layer generally had good slip properties. this is,
It is presumed that this is related to the polarity or flexibility of the resin, and as a result of further studies on coating layers mainly composed of acrylic resins, we found that films with coating layers composed of acrylic resins and specific resins have smoothness. The inventors have found that the present invention is based on the findings that the present invention has excellent properties such as durability of the coated layer, transparency of the film, and interlayer adhesion when formed into a laminate.

すなわち、本発明は、ポリエステルフイルムの
少なくとも片面に水分散性あるいは水溶性アクリ
ル系樹脂、スルホン酸塩基を有する水分散性ある
いは水溶性ポリエステル系樹脂および破断伸度が
200%以下の水溶性樹脂からなる塗布層を設けた
二軸延伸ポリエステルフイルムに関する。
That is, the present invention includes a water-dispersible or water-soluble acrylic resin, a water-dispersible or water-soluble polyester resin having a sulfonic acid group, and a polyester film having a low elongation at break on at least one side of the polyester film.
This invention relates to a biaxially stretched polyester film provided with a coating layer consisting of 200% or less of a water-soluble resin.

本発明における基体を構成するポリエステルフ
イルムは、その構成単位の80モル%以上がエチレ
ンテレフタレートであるポリエチレンテレフタレ
ートフイルムが好ましく、エチレンテレフタレー
ト成分以外の共重合成分として例えば、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、1,4−シクロヘキ
サンジメタノールなどのジオール成分;イソフタ
ル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ソ
ジオスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸およびそのエステル形成性誘導
体などのジカルボン酸成分;オキシ安息香酸およ
びそのエステル形成性誘導体などのオキシモノカ
ルボン酸などを用いることができる。
The polyester film constituting the substrate in the present invention is preferably a polyethylene terephthalate film in which 80 mol% or more of its constituent units are ethylene terephthalate, and copolymer components other than the ethylene terephthalate component include, for example, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, Diol components such as polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol; isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 5-sodiosulfoisophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and their esters Dicarboxylic acid components such as forming derivatives; oxymonocarboxylic acids such as oxybenzoic acid and its ester forming derivatives, etc. can be used.

本発明における基体を構成するポリエステルの
組成物として、フイルム表面の突起を形成する添
加粒子、析出粒子、その他の触媒残渣、ポリエチ
レンテレフタレート以外の樹脂は、蒸着金属を磁
性層とする高密度磁気記録材料用途などにおいて
は極力少なくするのが好ましいが、用途に応じて
は従来当業者が常用している量を含有していても
よい。すなわち、本発明のフイルムは、ほとんど
表面突起を有さず従来実用に供し得なかつたフイ
ルムに滑り性を与え、また表面突起を有して適宜
滑り性のあるフイルムにさらに良好な滑り性を与
える意味で、ポリエステルフイルムの突起形成剤
は用途に応じて適宜含有させてもよい。突起形成
剤以外の添加剤としては、必要に応じて帯電防止
剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤などを用いることが
できる。
In the polyester composition constituting the substrate in the present invention, additive particles, precipitated particles, and other catalyst residues that form protrusions on the film surface, and resins other than polyethylene terephthalate are high-density magnetic recording materials whose magnetic layer is vapor-deposited metal. Although it is preferable to reduce the amount as much as possible depending on the intended use, it may be contained in an amount conventionally used by those skilled in the art depending on the intended use. That is, the film of the present invention imparts slipperiness to a film that has almost no surface protrusions and could not be put to practical use in the past, and also provides even better slipperiness to a film that has surface protrusions and is appropriately slippery. In this sense, a protrusion-forming agent for polyester film may be included as appropriate depending on the purpose. As additives other than the protrusion-forming agent, antistatic agents, stabilizers, lubricants, crosslinking agents, etc. can be used as necessary.

本発明における水分散性あるいは水溶性アクリ
ル系樹脂(以下“アクリル系樹脂”と略称する)
は、アルキルアクリレートあるいはアルキルメタ
クリレートを主要な成分とするものが好ましく、
該成分が30〜90モル%であり、これらと共重合可
能でかつ官能基を有するビニル単量体成分70〜10
モル%を含有する水溶性あるいは水分散性樹脂で
ある。
Water-dispersible or water-soluble acrylic resin (hereinafter abbreviated as "acrylic resin") in the present invention
is preferably one containing alkyl acrylate or alkyl methacrylate as a main component,
The vinyl monomer component is 30 to 90 mol%, copolymerizable with these components, and has a functional group.
It is a water-soluble or water-dispersible resin containing mol%.

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタク
リレートと共重合可能でかつ官能基を有するビニ
ル単量体は、樹脂に親水性を付与して樹脂の水分
散を良好にしたり、あるいは樹脂とポリエステル
フイルムや、下塗り層上に設ける他の塗布層との
接着性を良好にしたり、あるいは塗布剤として配
合するポリエステル系樹脂との親和性を良好にす
る官能基を有するものが好ましく、好ましい官能
基とは、カルボキシル基またはその塩、酸無水物
基、スルホン酸基、またはその塩、アミド基また
はアルキロール化されたアミド基、アミノ基(置
換アミノ基を含む)またはアルキロール化された
アミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポキシ
基等である。特に好ましいものはカルボキシル基
またはその塩、酸無水物基、エポキシ基等であ
る。これらの基は樹脂中に二種以上含有されてい
てもよい。
A vinyl monomer that can be copolymerized with alkyl acrylate or alkyl methacrylate and has a functional group can be used to impart hydrophilicity to the resin and improve its water dispersion, or to provide it between the resin and the polyester film or on the undercoat layer. It is preferable to have a functional group that improves the adhesion with other coating layers or the affinity with the polyester resin blended as a coating agent. Preferred functional groups include a carboxyl group or a salt thereof, Acid anhydride groups, sulfonic acid groups, or salts thereof, amide groups, alkylolated amide groups, amino groups (including substituted amino groups) or alkylolated amino groups, or salts thereof, hydroxyl groups, epoxy groups etc. Particularly preferred are carboxyl groups or salts thereof, acid anhydride groups, epoxy groups, and the like. Two or more types of these groups may be contained in the resin.

アクリル系樹脂中のアルキルアクリレートある
いはアルキルメタクリレートが30モル%以上であ
るのが好ましいのは、塗布形成性、塗膜の強度、
耐ブロツキング性が良好になるためである。アク
リル系樹脂中のアルキルアクリレートあるいはア
ルキルメタクリレートが90モル%以下であるのが
好ましいのは、共重合成分として特定の官能基を
有する化合物をアクリル系樹脂に導入することに
より、水溶化、水分散化しやすくすると共にその
状態を長期にわたり安定にするためであり、さら
に塗布層とポリエステルフイルム層との接着性の
改善、塗布層内での反応による塗布層の強度、耐
水性、耐薬品性の改善、さらに本発明のフイルム
と他の材料との接着性の改善などをはかることが
できるからである。
The reason why it is preferable that the alkyl acrylate or alkyl methacrylate in the acrylic resin is 30 mol% or more is because of the coating formability, the strength of the coating film,
This is because blocking resistance becomes better. The reason why the alkyl acrylate or alkyl methacrylate content in the acrylic resin is preferably 90 mol% or less is that by introducing a compound having a specific functional group into the acrylic resin as a copolymerization component, it can be made water-soluble or water-dispersible. This is to make it easier to use and to stabilize its state over a long period of time.Furthermore, it improves the adhesion between the coating layer and the polyester film layer, and improves the strength, water resistance, and chemical resistance of the coating layer due to reactions within the coating layer. Furthermore, it is possible to improve the adhesion between the film of the present invention and other materials.

アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリ
レートのアルキル基の例としては、メチル基、エ
チル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エ
チルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シ
クロヘキシル基などがあげられる。
Examples of alkyl groups in alkyl acrylates and alkyl methacrylates include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-
Examples include butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, and cyclohexyl group.

アルキリアクリレートあるいはアルキルメタク
リレートと共重合する官能基を有するビニル系単
量体は、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水
性基などの官能基を有する下記の化合物類が使用
できる。
As the vinyl monomer having a functional group copolymerizable with alkylia acrylate or alkyl methacrylate, the following compounds having functional groups such as a reactive functional group, a self-crosslinking functional group, and a hydrophilic group can be used.

カルボキシル基またはその塩、あるいは酸無水
物基を有する化合物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
クロトン酸、これらのカルボン酸のナトリウムな
どとの金属塩、アンモニウム塩あるいは無水マレ
イン酸などがあげられる。
Examples of compounds having a carboxyl group or a salt thereof, or an acid anhydride group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid,
Examples include crotonic acid, metal salts of these carboxylic acids with sodium, ammonium salts, and maleic anhydride.

スルホン酸基またはその塩を有する化合物とし
ては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、
これらのスルホン酸のナトリウムなどとの金属
塩、アンモニウム塩などがあげられる。
Examples of compounds having a sulfonic acid group or a salt thereof include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid,
Examples include metal salts and ammonium salts of these sulfonic acids with sodium and the like.

アミド基あるいはアルキロール化されたアミド
基を有する化合物としては、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、
メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタ
クリルアミド、ウレイドビニルエーテル、β−ウ
レイドイソブチルビニルエーテル、ウレイドエチ
ルアクリレートなどがあげられる。
Examples of compounds having an amide group or an alkylolated amide group include acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide,
Examples include methylolated acrylamide, methylolated methacrylamide, ureido vinyl ether, β-ureido isobutyl vinyl ether, and ureido ethyl acrylate.

アミノ基またはアルキロール化されたアミノ基
あるいはそれらの塩を有する化合物としては、ジ
エチルアミノエチルビニルエーテル、2−アミノ
エチルビニルエーテル、3−アミノプロピルビニ
ルエーテル、2−アミノブチルビニルエーテル、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチル
アミノエチルビニルエーテル、それらのアミノ基
をメチロール化したもの、ハロゲン化アルキル;
ジメチル硫酸、サルトンなどにより4級塩化した
ものなどがあげられる。
Examples of compounds having an amino group or an alkylolated amino group or a salt thereof include diethylaminoethyl vinyl ether, 2-aminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether, 2-aminobutyl vinyl ether,
Dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl vinyl ether, methylolated amino groups thereof, alkyl halides;
Examples include those converted into quaternary chlorides with dimethyl sulfate, sultone, etc.

水酸基を有する化合物としては、β−ヒドロキ
シエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
β−ヒドロキシビニルエーテル、5−ヒドロキシ
ペンチルビニルエーテル、6−ヒドロキシヘキシ
ルビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールモノアク
リレート、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレートなどがあげられる。
Examples of compounds having a hydroxyl group include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate,
Examples include β-hydroxy vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, and polypropylene glycol monomethacrylate.

エポキシ基を有する化合物としては、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレートなど
があげられる。
Examples of compounds having an epoxy group include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.

さらに上記以外に次に示すような化合物を併用
してもよい。すなわちアクリロニトリル、メタク
リロニトリル、スチレン類、ブチルビニルエーテ
ル、マレイン酸モノあるいはジアルキルエステ
ル、フマル酸モノあるいはジアルキルエステル、
イタコン酸モノあるいはジアルキルエステル、メ
チルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリ
ドン、ビニルトリメトキシシランなどがあげられ
るがこれらに限定されるものではない。
Furthermore, in addition to the above compounds, the following compounds may be used in combination. namely, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrenes, butyl vinyl ether, maleic acid mono- or dialkyl esters, fumaric acid mono- or dialkyl esters,
Examples include, but are not limited to, itaconic acid mono- or dialkyl esters, methyl vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, and vinyl trimethoxysilane.

アクリル系樹脂は、界面活性剤を含有していて
もよい。しかしながら、アクリル系樹脂以外の成
分に対してアクリル系樹脂の割合が多い場合に
は、アクリル系樹脂に含有される低分子量体の界
面活性剤が、造膜過程で濃縮され、粒子と粒子の
界面に蓄積されたり、塗布層の界面に移行するな
どして、塗布膜の機械的強度、耐水性、積層体と
の接着性に問題を生じる場合がある。このような
場合には、界面活性剤を含有しないいわゆるソー
プフリー重合による重合物を利用できる。
The acrylic resin may contain a surfactant. However, when the ratio of acrylic resin to components other than acrylic resin is high, the low molecular weight surfactant contained in the acrylic resin is concentrated during the film forming process, and the interface between particles This may cause problems with the mechanical strength, water resistance, and adhesion of the coating film to the laminate if it accumulates on the surface of the coating or migrates to the interface of the coating layer. In such a case, a polymer obtained by so-called soap-free polymerization that does not contain a surfactant can be used.

界面活性剤を含有しないアクリル系樹脂の製造
方法は、経営開発センター出版部編集、経営開発
センター出版部昭和56年1月発行、「水溶性高分
子・水分散型樹脂総合技術資料集」第309頁ある
いは産業技術研究会主催、「〜最新の研究成果か
ら将来を展望する〜エマルジヨンの新展開と今後
の技術課題」講演会テキスト(昭和56年12月)な
どに示された方法を用いることができる。例え
ば、低分子量体の界面活性剤の代りにオリゴマー
あるいは高分子界面活性剤の利用、過硫酸カリウ
ムや過硫酸アンモニウムなどの重合開始剤の利用
による親水基の重合体中への導入、親水基を有す
るモノマーの共重合、反応性界面活性剤の利用、
分散体粒子の内部層と外部層の組成を変化させた
いわゆるシエル−コア−型重合体などが、いわゆ
る界面活性剤を含有しない水分散性アクリル系樹
脂の製造技術として用いることができる。
The method for producing acrylic resins that do not contain surfactants is described in "Water-soluble Polymers/Water-Dispersible Resins Comprehensive Technical Data Collection" No. 309, edited by Management Development Center Publishing Department, published by Management Development Center Publishing Department, January 1981. It is possible to use the methods shown in the lecture text (December 1982) titled "~Prospecting the future from the latest research results~ New developments in emulsions and future technical issues" sponsored by the Industrial Technology Research Institute. can. For example, use of oligomers or polymeric surfactants instead of low molecular weight surfactants, introduction of hydrophilic groups into polymers by using polymerization initiators such as potassium persulfate or ammonium persulfate, and polymers containing hydrophilic groups. Copolymerization of monomers, use of reactive surfactants,
So-called shell-core type polymers in which the compositions of the inner layer and outer layer of dispersion particles are changed can be used as a technique for producing water-dispersible acrylic resins that do not contain so-called surfactants.

本発明で用いるスルホン酸塩基を有する水溶性
あるいは水分散性のポリエステル系樹脂(以下ポ
リエステル系樹脂と略称する)は、塗布剤のポリ
エステルフイルムへの塗布性、塗布層とポリエス
テルフイルムとの層間接着性、塗布層の凝集破壊
性や摩擦摩耗性などの改良に効果を発揮する。ポ
リエステル系樹脂としては、特公昭47−40873号、
特開昭50−83497号、特開昭50−121336号、特開
昭52−155640号公報などで公知のポリエステルあ
るいはそれらに準じたポリエステルを用いること
ができる。
The water-soluble or water-dispersible polyester resin having a sulfonic acid group used in the present invention (hereinafter abbreviated as polyester resin) has excellent coating properties on a polyester film and interlayer adhesion between the coating layer and the polyester film. , is effective in improving the cohesive failure properties and frictional abrasion properties of the coating layer. As polyester resin, Tokuko No. 47-40873,
Polyesters known in JP-A-50-83497, JP-A-50-121336, JP-A-52-155640, etc., or polyesters similar thereto can be used.

例えば、ポリエステルのジカルボン酸成分は、
芳香族ジカルボン酸の例として、テレフタル酸、
イソフタル酸、2、6−ナフタレンジカルボン酸
およびそれらのエステル形成性誘導体などが用い
られ、脂肪族ジカルボン酸の例として、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸およびそのエステ
ル形成性誘導体などが用いられ、オキシモノカル
ボン酸の例として、オキシ安息香酸およびそのエ
ステル形成性誘導体などが用いられる。
For example, the dicarboxylic acid component of polyester is
Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid,
Isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and their ester-forming derivatives are used. Examples of aliphatic dicarboxylic acids include adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and their ester-forming derivatives. Examples of monocarboxylic acids include oxybenzoic acid and its ester-forming derivatives.

さらにポリエステルのグリコール成分として
は、脂肪族、脂環族、芳香族ジオール等が使用で
き、その例として、エチレングリコール、1、4
−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1、4−シクロヘキサンジ
メタノール、p−キシレンジオールなどが用いら
れ、ポリ(オキシアルキレン)グリコールの例と
していわゆるポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、などが用いられる。
Further, as the glycol component of polyester, aliphatic, alicyclic, aromatic diols, etc. can be used, and examples thereof include ethylene glycol, 1, 4
-Butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylene diol, etc. are used, and examples of poly(oxyalkylene) glycols include so-called polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. used.

ポリエステルとしては、上述したエステル形成
成分からなる飽和線状ポリエステルのみならず、
3価以上のエステル形成成分を有する化合物から
なるポリエステルあるいは反応性の不飽和基を有
するポリエステルも用いることができる。
Polyesters include not only saturated linear polyesters consisting of the above-mentioned ester-forming components, but also
A polyester made of a compound having an ester-forming component having a valence of 3 or more or a polyester having a reactive unsaturated group can also be used.

スルホン酸塩基を有するポリエステルは、前述
したポリエステル形成成分と共に、ポリエステル
成分となり得るスルホン酸塩基を有する化合物を
用いて製造できる。
A polyester having a sulfonic acid group can be produced using a compound having a sulfonic acid group that can be used as a polyester component together with the above-mentioned polyester forming component.

スルホン酸塩基を有する化合物の例としては、
スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スル
ホナフタレン−2、6−ジカルボン酸およびその
エステル形成性誘導体などの金属塩がある。金属
塩の金属としては、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、マグネシウムなどが好適である。これらの
中で非常に好適な化合物としては、5−ソジオス
ルホイソフタル酸または5−ソジオスルホジメチ
ルイソフタレートである。
Examples of compounds having sulfonic acid groups include:
Metal salts include sulfoisophthalic acid, sulfoterephthalic acid, sulfonaphthalene-2,6-dicarboxylic acid and ester-forming derivatives thereof. Preferred metals for the metal salt include lithium, sodium, potassium, and magnesium. Among these, a highly preferred compound is 5-sodiosulfoisophthalic acid or 5-sodiosulfodimethylisophthalate.

ポリエステルにスルホン酸塩基を導入する別法
としては、エステル形成性脂肪族不飽和化合物を
共重合成分としたポリエステルの不飽和基を亜硫
酸水素ナトリウムあるいはメタ重亜硫酸ナトリウ
ムなどのスルホン化剤でスルホン化する方法も例
示することができる。
Another method for introducing sulfonic acid groups into polyester is to sulfonate the unsaturated groups of polyester containing an ester-forming aliphatic unsaturated compound as a copolymerization component with a sulfonating agent such as sodium bisulfite or sodium metabisulfite. Methods can also be exemplified.

ポリエステル系樹脂のジカルボン酸成分中の芳
香族ジカルボン酸量は、50モル%〜100モル%の
範囲が好ましい。これはポリエステル系樹脂の軟
化点を高め、固着性を良くするためである。
The amount of aromatic dicarboxylic acid in the dicarboxylic acid component of the polyester resin is preferably in the range of 50 mol% to 100 mol%. This is to increase the softening point of the polyester resin and improve its adhesion.

ポリエステル系樹脂中のスルホン酸塩基は、樹
脂を水溶性あるいは水分散性とするに必要な量存
在する必要があり、スルホン酸塩基を有するジカ
ルボン酸をジカルボン酸中の2モル%〜20モル%
の範囲で使用するのが好ましい。
The sulfonic acid group in the polyester resin must be present in an amount necessary to make the resin water-soluble or water-dispersible, and the dicarboxylic acid having the sulfonic acid group must be present in an amount of 2 mol% to 20 mol% of the dicarboxylic acid.
It is preferable to use it within the range of .

2モル%より少ないスルホン酸塩基量では水溶
性あるいは水分散性が不充分であり、20モル%よ
り多いスルホン酸塩基量では、塗布後の下塗り層
の耐水性が劣つたり、吸湿してフイルムが相互に
固着しやすくなるからである。
If the amount of sulfonic acid base is less than 2 mol%, water solubility or water dispersibility will be insufficient, and if the amount of sulfonic acid group is more than 20 mol%, the water resistance of the undercoat layer after coating may be poor, or the film may absorb moisture. This is because they tend to stick together.

さらにポリエステル系樹脂として、上述したエ
ステル形成性成分からなる飽和線状ポリエステル
のみらず、3価以上のエステル形成性成分を有す
る化合物からなるポリエステルあるいは反応性の
不飽和基を有するポリエステルも用いることがで
きる。
Furthermore, as the polyester resin, not only the saturated linear polyester consisting of the above-mentioned ester-forming component, but also polyester consisting of a compound having an ester-forming component of trivalent or higher valence or polyester having a reactive unsaturated group can be used. can.

本発明で用いる破断伸度が200%以下の水溶性
樹脂(以下“水溶散性樹脂”と略称する)は、塗
布層表面に微少突起を形成し、フイルムに滑り性
を付与するものである。水溶性樹脂としては、
CMC社1974年12月発行、「水溶性ポリマー〜その
市場と工業利用の実際〜」の第2頁の第1−1表
の水溶性高分子の分類に示されている化合物など
を利用できる。例えば、天然系で植物系では、海
藻抽出物のアルギン酸、カラゲーナンなど、植物
浸出物のアラビアガムなど、植物抽出物のペクチ
ンなど、種子あるいは塊茎のでんぷん類、植物性
たん白質のグルテンなど、動物系では、タンパク
質のゼラチン、にかわ、カゼイン、アルブミンな
どをあげることができるがこれらに限定されるも
のではない。半合成系では、海藻抽出物のアルギ
ン酸プロピレングリコールエステルなど、植物抽
出物の低メトキシペクチンなど、微生物醗酵ガム
のデキストランなど、変性でんぷんのカルボキシ
メチルスターチ、ヒドロキシエチルスターチな
ど、セルロース誘導体のソジウムカルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、メチルエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロースなどをあげる
ことができるがこれらに限定されるものではな
い。合成系では、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドンなどのビニル系樹脂、ポリアクリ
ルアマイドなどのアクリル系樹脂などを挙げるこ
とができるがこれらに限定されるものではない。
これらの水溶性樹脂の破断伸度は、200%以下で
あり、さらに好ましくは100%以下5%以上であ
る。水溶性樹脂の破断伸度が200%よりも大きい
場合は、塗布層を設けたポリエステルフイルムを
延伸した際に水溶性樹脂も延伸されやすく、水溶
性樹脂による塗布層の突起が明確とならない。特
に合成系の水溶性樹脂は、本発明の塗布層中のア
クリル系樹脂やポリエステル系樹脂との相分離が
生じにくかつたり、含水状態や高温で延伸されや
すく、塗布層表面に明確な突起を形成しない場合
がある。例えば、市販のポリエチレングリコール
やポリビニルアルコールの一般グレードなどは破
段伸度が250%以上もあり、塗布層の突起が不明
確なので共重合や部分的な架橋により破断伸度を
低下させたグレードを選択する必要がある。ま
た、異なる水溶性樹脂が、あるいは水溶性高分子
と低分子水溶性化合物とが錯体を形成する特性を
利用して破断伸度を下げる方法も利用できる(例
えば、高分子錯体研究会編、学会出版センター
1983年1月発行、「高分子集合体」)。水溶性樹脂
の破断伸度が好ましくは5%以上であるのは塗布
層の衝撃強度、曲げ強度、摩擦摩耗性などに水溶
性樹脂の硬さや脆さが関係するからである。当然
のことながら本発明のアクリル系樹脂およびポリ
エステル系樹脂の破断伸度は200%以上である。
The water-soluble resin having a breaking elongation of 200% or less (hereinafter referred to as "water-dispersible resin") used in the present invention forms minute protrusions on the surface of the coating layer and imparts slipperiness to the film. As a water-soluble resin,
Compounds shown in the classification of water-soluble polymers in Table 1-1 on page 2 of "Water-Soluble Polymers: Their Markets and Actual Industrial Applications", published by CMC, December 1974, can be used. For example, natural and plant-based products include seaweed extracts such as alginic acid and carrageenan, plant exudates such as gum arabic, plant extracts such as pectin, starches from seeds or tubers, and animal-based proteins such as gluten. Examples include, but are not limited to, proteins such as gelatin, glue, casein, and albumin. Semi-synthetic systems include alginate propylene glycol ester from seaweed extracts, low methoxy pectin from plant extracts, dextran from microbially fermented gums, carboxymethyl starch and hydroxyethyl starch from modified starches, and sodium carboxymethyl cellulose from cellulose derivatives. , methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylethylcellulose, hydroxypropylcellulose, etc., but are not limited to these. Examples of synthetic resins include, but are not limited to, vinyl resins such as polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, and acrylic resins such as polyacrylamide.
The elongation at break of these water-soluble resins is 200% or less, more preferably 100% or less and 5% or more. If the elongation at break of the water-soluble resin is greater than 200%, the water-soluble resin is also likely to be stretched when the polyester film provided with the coating layer is stretched, and the protrusions of the coating layer due to the water-soluble resin will not be clearly defined. In particular, synthetic water-soluble resins are difficult to phase separate from the acrylic resin or polyester resin in the coating layer of the present invention, are easily stretched in a hydrated state or at high temperatures, and have clear protrusions on the surface of the coating layer. may not form. For example, commercially available general grades of polyethylene glycol and polyvinyl alcohol have a breaking elongation of over 250%, and the protrusions on the coating layer are unclear, so we recommend using a grade with a lower breaking elongation through copolymerization or partial crosslinking. You need to choose. It is also possible to reduce the elongation at break by utilizing the properties of different water-soluble resins or water-soluble polymers and low-molecular water-soluble compounds forming complexes (for example, edited by the Polymer Complex Study Group, Academic Society publication center
(published in January 1983, “Polymer Assemblies”). The elongation at break of the water-soluble resin is preferably 5% or more because the hardness and brittleness of the water-soluble resin are related to the impact strength, bending strength, frictional abrasion resistance, etc. of the coating layer. Naturally, the elongation at break of the acrylic resin and polyester resin of the present invention is 200% or more.

水溶性樹脂の水溶性とは、樹脂を水媒体に溶解
操作を実施した状態で光散乱による濁りを実質的
に生じない特性を指すが、このような水溶性樹脂
の共重合や部分的な架橋などによる変性あるいは
錯体の形成などによりコロイド状(粒径0.1μ以
下)となり、光散乱を生ずる樹脂も水溶性樹脂と
して利用してもよい。
The water-solubility of a water-soluble resin refers to the property of not substantially causing turbidity due to light scattering when the resin is dissolved in an aqueous medium. Resins that become colloidal (particle size of 0.1 μm or less) and cause light scattering due to modification or complex formation may also be used as water-soluble resins.

アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂および水
溶性樹脂の合計量に対するアクリル系樹脂の割合
は、好ましくは30〜90重量%、さらに好ましくは
40〜80重量%であり、ポリエステル系樹脂の割合
は、好ましくは3〜60重量%、さらに好ましくは
5〜50重量%であり、また水溶性樹脂の割合は、
好ましくは3〜60重量%、さらに好ましくは5〜
50重量%である。アクリル系樹脂が30重量%より
少ない場合は、滑り性や塗布層の強度が低下し、
90重量%よりも多い場合は、摩擦摩耗性が低下す
る。ポリエステル系樹脂が3重量%よりも少ない
場合は、塗布剤の基体ポリエステルフイルムへの
塗布性や接着性が低下すると共に塗布層の摩擦摩
耗性、凝集破壊性が悪化し、60重量%よりも多い
場合は、滑り性の低下、高温時の固着性の悪化が
生じる。水溶性樹脂が3重量%よりも少ない場合
は、塗布層表面の突起が明確でなく、60重量%よ
りも多い場合は、塗布層の基体ポリエステルフイ
ルムへの接着性、塗布層の機械的特性が低下す
る。
The ratio of acrylic resin to the total amount of acrylic resin, polyester resin, and water-soluble resin is preferably 30 to 90% by weight, more preferably
40 to 80% by weight, the proportion of polyester resin is preferably 3 to 60% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, and the proportion of water-soluble resin is
Preferably 3 to 60% by weight, more preferably 5 to 60% by weight
50% by weight. If the acrylic resin content is less than 30% by weight, the slipperiness and strength of the coating layer will decrease.
When the amount is more than 90% by weight, the friction and wear properties decrease. If the polyester resin content is less than 3% by weight, the coating properties and adhesion of the coating agent to the base polyester film will decrease, and the friction abrasion and cohesive failure properties of the coating layer will deteriorate, and if it is more than 60% by weight. In this case, a decrease in slipperiness and a deterioration in adhesion at high temperatures occur. If the water-soluble resin is less than 3% by weight, the protrusions on the surface of the coating layer are not clear, and if it is more than 60% by weight, the adhesion of the coating layer to the base polyester film and the mechanical properties of the coating layer are poor. descend.

ポリエステルフイルムに塗布剤を塗布する方法
は、原崎勇次著、槙書店1979年発行、「コーテイ
ング方式」に示されるリバースロールコータ、グ
ラビアコータ、ロツドコータ、エアドクタコータ
あるいはこれ以外の塗布装置を用いることができ
る。
The coating agent can be applied to polyester film by using a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater, or other coating equipment as shown in "Coating Method" by Yuji Harasaki, published by Maki Shoten in 1979. can.

塗布工程は、逐次二軸延伸前、同時二軸延伸
前、二軸延伸後で再延伸前などに設ける。すなわ
ち、ポリエステルフイルムに塗布層を施し、その
後適当な乾燥を施しあるいは乾燥を施さずに延伸
する方法(塗布延伸法)が塗布層の表面に突起を
形成させるのに必須である。特に好ましくは、ロ
ール延伸法による1軸延伸ポリエステルフイルム
に水分散物あるいは水溶液を塗布し、適当な乾燥
を施し、あるいは乾燥を施さず、ポリエステルフ
イルム1軸延伸フイルムをただちに先の延伸方向
とは直角方向に延伸し、熱処理する方法である。
本方法によるならば、延伸と同時に塗布層の乾燥
が可能になると共に塗布層の厚さを延伸倍率に応
じて薄くすることができる。
The coating step is performed before sequential biaxial stretching, before simultaneous biaxial stretching, after biaxial stretching and before re-stretching, etc. That is, a method (coating and stretching method) in which a coating layer is applied to a polyester film, followed by appropriate drying or stretching without drying (coating and stretching method) is essential for forming protrusions on the surface of the coating layer. Particularly preferably, an aqueous dispersion or aqueous solution is applied to a uniaxially stretched polyester film by a roll stretching method, and the polyester film is immediately stretched perpendicular to the previous stretching direction, with or without drying. This method involves stretching the material in the same direction and heat-treating it.
According to this method, the coating layer can be dried simultaneously with stretching, and the thickness of the coating layer can be reduced in accordance with the stretching ratio.

塗布層の表面の突起形状は、まず延伸方法、延
伸倍率、延伸速度などに応じて異なるが逐次二軸
延伸法でいわゆる縦延伸後に塗布したフイルムを
横延伸した場合には、縦方向に長く、横方向に幅
の狭いいわゆる山脈状の突起が形成される。突起
形状の大小は、水溶性樹脂の種類、重合度、配合
量、塗布層の厚さなどに影響される。例えば、水
溶性樹脂の重合度が大きいほど、配合量が多いほ
ど、塗布層の厚さが大きいほど突起形状が大きく
なる。また、塗布剤の塗布後、延伸前の塗布層の
乾燥速度、乾燥の程度によつても突起形状が異な
る。これは、塗布剤中での水溶性樹脂の相分離や
含水状態での延伸性の差と推定される。
The shape of the protrusions on the surface of the coating layer varies depending on the stretching method, stretching ratio, stretching speed, etc., but when a film coated after being longitudinally stretched by the sequential biaxial stretching method is laterally stretched, it becomes longer in the longitudinal direction; A so-called mountain range-like protrusion with a narrow width in the lateral direction is formed. The size of the protrusion shape is influenced by the type of water-soluble resin, degree of polymerization, blending amount, thickness of the coating layer, etc. For example, the higher the degree of polymerization of the water-soluble resin, the larger the blending amount, and the thicker the coating layer, the larger the protrusion shape. Furthermore, the shape of the protrusion varies depending on the drying rate and degree of drying of the coated layer after coating and before stretching. This is presumed to be due to phase separation of the water-soluble resin in the coating agent or a difference in stretchability in a water-containing state.

本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムの塗布
層の厚さは、0.01μから1μの範囲が好ましく、さ
らに好ましくは0.01μから0.1μの範囲である。塗
布層の厚さが0.01μ未満では、均一に塗布しにく
いため製品に塗布むらが生じやすく、1μより厚
い場合には、滑り性が低下する。
The thickness of the coating layer of the biaxially stretched polyester film of the present invention is preferably in the range of 0.01μ to 1μ, more preferably in the range of 0.01μ to 0.1μ. If the thickness of the coating layer is less than 0.01 μm, it is difficult to apply it uniformly, so uneven coating tends to occur on the product, and if it is thicker than 1 μm, the slipperiness decreases.

本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムの塗布
層には、必要に応じて固着性改良剤、消泡剤、塗
布性改良剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、潤滑剤、無機系微粒子、染料、
顔料などを含有させてもよい。また、塗布剤が水
系であることから、水溶性あるいは水分散性のエ
ポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ビニル系樹脂、ウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂、ブタジエン系樹脂
などを塗布層に含有させることもできる。また、
塗布層の固着性、耐水性、耐溶剤性、機械的強度
の改良のため、架橋剤としてメチロール化あるい
はアルキロール化した尿素系、メラミン系、アク
リルアミド系、ポリアミド系などの樹脂、エポキ
シ化合物、アジリジン化合物、ブロツクポリイソ
シアネート、ビニル化合物を塗布層に含有しても
よい。
The coating layer of the biaxially oriented polyester film of the present invention may optionally contain adhesion improvers, antifoaming agents, coating improvers, thickeners, ultraviolet absorbers, antioxidants, antistatic agents, and lubricants. , inorganic fine particles, dyes,
It may also contain pigments and the like. Furthermore, since the coating agent is water-based, the coating layer can contain water-soluble or water-dispersible epoxy resins, silicone resins, vinyl resins, urethane resins, polyamide resins, butadiene resins, and the like. Also,
To improve the adhesion, water resistance, solvent resistance, and mechanical strength of the coating layer, we use methylol- or alkylol-based urea-based, melamine-based, acrylamide-based, polyamide-based resins, epoxy compounds, and aziridine as crosslinking agents. compound, block polyisocyanate, or vinyl compound may be contained in the coating layer.

本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムは、製
膜工程内においての巻き取り性、巻き姿がよく表
面特性、特に滑り性に優れ、1μ〜500μのフイル
ムとして、包装材料、感光材料、製図用材料、電
子写真材料、磁気記録材料などの基材として有用
であり、特に平滑性の要求される高密度磁気記録
材料の基材として有用である。
The biaxially oriented polyester film of the present invention has good windability and appearance in the film forming process, and has excellent surface properties, especially slipperiness, and can be used as a 1μ to 500μ film for packaging materials, photosensitive materials, drafting materials, etc. It is useful as a base material for electrophotographic materials, magnetic recording materials, etc., and is particularly useful as a base material for high-density magnetic recording materials that require smoothness.

以下、実施例をあげて本発明を説明する。な
お、実施例中の評価は、次に述べる方法による。
The present invention will be explained below with reference to Examples. Note that the evaluation in the examples is based on the method described below.

(1) 作業性:A4版フイルムを約30枚重ね、全体
の屈曲性、フイルム一枚毎の剥離性、引抜性、
帯電性を観察 (2) 摩擦係数:23℃、60%RHで、100g/cm2
重下、重ねたフイルムを20mm/分で平行移動し
た場合の値 (3) 高温摩擦係数:一端に20gの荷重をかけた8
mm幅のフイルムを6mmφ、0.2Sの固定金属ピン
に巻き角度45度〜180度で設置し、引張速度200
mm/分で測定した値 (4) 塗布層と基体フイルムの接着性:セロハンテ
ープによる急速剥離試験による表面状態の観察 (5) 固着性:40℃、80%RH、10Kg/cm2、20時間
の条件下で重ねたフイルムのASTM D1893の
方法による剥離強度 (6) 塗布剤の転着性:フイルムとフイルム、フイ
ルムとクロムメツキ金属板、フイルムとポリエ
ステルフイルムに蒸着したコバルト−ニツケル
磁性層面を重ね、固着性試験と同一の条件で加
圧試験後の試験材料表面の顕微鏡による観察 (7) 触針式表面粗さ:小坂研究所社製、薄膜段差
計ET−10型、触針先端半径0.5μ、触針荷重1
gで測定 比較例 重合触媒残渣等にもとづく表面突起形成剤をほ
とんど含まない固有粘度0.62のポリエチレンテレ
フタレートを約285℃で溶融し、約60℃の冷却ド
ラム上に静電加印加を行ないながら押出した。さ
らに、83℃で縦方向にロールで3.5倍延伸し、そ
の後110℃で横方向に延伸、220℃で熱処理を行な
い、厚さ12.1μの二軸延伸フイルムを得た。この
フイルムは、巻き取り性が極めて悪く、長尺のフ
イルムロールを得ることが困難であると共に得ら
れたフイルムロールの巻き姿が悪く、製品として
の出荷は不可能であつた。念のためA4版として
切り出して作業性を観察したが、フイルム相互に
密着して全体が一体化してしまい、フイルムの取
扱いが困難であつた。このフイルムの摩擦係数
は、フイルムが滑らないため測定できなかつた。
すなわち、本フイルムは、滑り性の不足により実
用に供し得ない。
(1) Workability: Approximately 30 sheets of A4 size film are stacked, and the overall flexibility, peelability and pullability of each film,
Observe charging properties (2) Coefficient of friction: Value when stacked films are moved in parallel at 20 mm/min under a load of 100 g/cm 2 at 23°C and 60% RH (3) Coefficient of high temperature friction: 20 g at one end 8 with load applied
A mm-wide film was wound around a 6 mmφ, 0.2S fixed metal pin at an angle of 45 degrees to 180 degrees, and the tension speed was 200 degrees.
Value measured in mm/min (4) Adhesion between coating layer and base film: Observation of surface condition by rapid peel test using cellophane tape (5) Adhesion: 40℃, 80%RH, 10Kg/cm 2 , 20 hours Peel strength of films stacked under the conditions of ASTM D1893 method (6) Transferability of coating agent: film to film, film to chrome-plated metal plate, film and polyester film with the cobalt-nickel magnetic layer surface deposited on top of each other, Microscopic observation of the surface of the test material after the pressure test under the same conditions as the adhesion test (7) Stylus type surface roughness: Kosaka Institute Co., Ltd., thin film step meter ET-10 type, stylus tip radius 0.5μ , stylus load 1
Comparative example: Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.62, which contains almost no surface protrusion forming agent based on polymerization catalyst residues, was melted at about 285°C and extruded onto a cooling drum at about 60°C while applying an electrostatic charge. . Further, the film was stretched 3.5 times in the machine direction at 83°C with rolls, then stretched in the transverse direction at 110°C, and heat treated at 220°C to obtain a biaxially stretched film with a thickness of 12.1μ. This film had extremely poor winding properties, making it difficult to obtain a long film roll, and the resulting film roll had a poor winding appearance, making it impossible to ship as a product. Just to be sure, I cut it out as an A4 size sheet and observed the workability, but the films stuck together and became one whole, making it difficult to handle the film. The coefficient of friction of this film could not be measured because the film did not slip.
In other words, this film cannot be put to practical use due to its lack of slipperiness.

実施例 1 メチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジルメ
タクリレートを主要成分とし、カルボン酸基がア
ンモニアで中和されており、界面活性剤を含有し
ないシエル−コア構造の自己架橋性ハイドロゾル
型アクリル系樹脂(日本純薬(株)社製ジユリマー
SEX−725、商品名)70部(以下固形分と略称す
ることがある。)、ジカルボン酸中7モル%が5−
ソジオスルホイソフタル酸であり、他にテレフタ
ル酸、イソフタル酸、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールからなる界面活性剤を含有しな
い水分散性ポリエステル系樹脂(日本合成化学工
業(株)社製ポリエスターWR901、商品名)20部、
破断伸度約15%のメチルセルロース10部、パーク
ロロアルキルスルホン酸のリチウム塩0.5部から
なる濃度3重量%の水系塗布剤を縦延伸後かつ横
延伸前にフイルムの片面に塗布する以外は比較例
と同様にして二軸延伸ポリエステルフイルムを得
た。塗布層の厚さは固形分として約0.04g/m2
あつた。
Example 1 Shell-core structure self-crosslinking hydrosol type containing methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, and glycidyl methacrylate as main components, with carboxylic acid groups neutralized with ammonia, and containing no surfactant. Acrylic resin (Dyurimer manufactured by Nippon Pure Chemical Industries, Ltd.)
SEX-725, trade name) 70 parts (hereinafter sometimes abbreviated as solid content), 7 mol% in dicarboxylic acid is 5-
A water-dispersible polyester resin (polyester WR901 manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name ) 20 copies,
Comparative example except that an aqueous coating agent with a concentration of 3% by weight consisting of 10 parts of methylcellulose with a breaking elongation of about 15% and 0.5 parts of lithium salt of perchloroalkyl sulfonic acid was applied to one side of the film after longitudinal stretching and before transverse stretching. A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as above. The thickness of the coating layer was approximately 0.04 g/m 2 in terms of solid content.

本フイルムの作業性は良好であり、塗布層と基
体フイルムとの接着性も強固であつた。製膜工程
においての巻き取り性、巻き姿も良好であつた。
本フイルムの塗布層面と必塗布面との摩擦係数
は、静止摩擦係数で0.83、動摩擦係数で0.61であ
つた。高温摩擦係数は、巻き角度45度、80℃での
測定では非塗布層面の動摩擦係数が1.67であるの
に対して、塗布層面は0.56で良好であつた。固着
性は、塗布層面と非塗布層面において19gであ
り、フイルムロールの保管、流通においてフイル
ム相互の固着性の発生には問題がない値であつ
た。塗布剤の転着性もなく、表面の突起形状は、
縦方向に細長く均質で微細かつ異常突起もなく、
突起高さも約150Åと精密な用途に適したもので
あつた。
The workability of this film was good, and the adhesion between the coating layer and the base film was strong. The winding property and winding appearance in the film forming process were also good.
The coefficient of friction between the coated layer surface and the coated surface of this film was 0.83 in static friction coefficient and 0.61 in dynamic friction coefficient. The coefficient of high-temperature friction was measured at 80°C with a winding angle of 45 degrees, and the coefficient of dynamic friction on the non-coated layer surface was 1.67, while on the coated layer surface it was 0.56, which was good. The adhesion was 19 g on the coated layer side and the non-coated layer side, which was a value that would not cause any problem in the occurrence of adhesion between the films during storage and distribution of the film roll. There is no transferability of the coating agent, and the shape of the protrusions on the surface is
It is elongated and homogeneous in the vertical direction, with no fine and abnormal protrusions.
The protrusion height was approximately 150 Å, making it suitable for precision applications.

実施例 2 アクリル系樹脂の使用量を60部とし、メチロー
ルメラミン10部を追加配合した以外は実施例1と
同様の水系塗布剤を使用し、実施例1と同様にし
て片面に塗布層を有する二軸延伸ポリエステルフ
イルムを得た。
Example 2 The same water-based coating agent as in Example 1 was used except that the amount of acrylic resin used was 60 parts and 10 parts of methylolmelamine was added, and a coating layer was formed on one side in the same manner as in Example 1. A biaxially stretched polyester film was obtained.

本フイルムの摩擦係数は、静止摩擦係数で
0.96、動摩擦係数で0.60と実施例1のフイルムと
作業性においても同様であつたが、固着性および
高温動摩擦係数がそれぞれ12gおよび0.47と架橋
剤による改良効果によりさらに有用なフイルムが
得られた。
The friction coefficient of this film is the static friction coefficient.
0.96 and dynamic friction coefficient of 0.60, which were the same in workability as the film of Example 1, but the adhesiveness and high-temperature dynamic friction coefficient were 12 g and 0.47, respectively, resulting in a more useful film due to the improving effect of the crosslinking agent.

実施例 3 実施例1で使用したのと同じ塗布剤を縦延伸
後、横延伸前にフイルムの両面に塗布する以外は
実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフイ
ルムを得た。
Example 3 A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the same coating agent used in Example 1 was applied to both sides of the film after longitudinal stretching and before transverse stretching.

本フイルムの摩擦係数(塗布層面/塗布層面)
は、静止摩擦係数0.71、動摩擦係数0.53であつ
た。本フイルムは、両面に塗布層を有するため、
フイルムの搬送工程等において、片面に塗布層を
有するフイルムよりも有用であつた。また、塗布
層を有さず平坦なフイルムは、経時的にオリゴマ
ーの突起が不均一に形成され、高密度磁気記録用
途においては問題となる場合があるが、本フイル
ムは、このようなオリゴマー問題の対策ともなり
有用であつた。
Coefficient of friction of this film (coating layer surface/coating layer surface)
had a static friction coefficient of 0.71 and a dynamic friction coefficient of 0.53. This film has coating layers on both sides, so
In the film transport process, etc., it was more useful than a film having a coating layer on one side. In addition, a flat film without a coating layer may have oligomer protrusions formed unevenly over time, which can be a problem in high-density magnetic recording applications. It was also useful as a countermeasure.

実施例 4 実施例1で使用したのと同じアクリル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、パーフロロアルキルスルホ
ン酸のリチウム塩をそれぞれ60部、20部、0.5部
使用し、新田ゼラチン社の水溶性ゼラチンU(商
品名)20部または写真用ゼラチンP−2225(商品
名)20部を配合した以外は、実施例1と同様にし
て二軸延伸フイルムを得た。これらのフイルムの
作業性は良好であり、他の特性も良好であり実用
に供し得るものであつた。表面形状は、重合度の
高い写真用ゼラチンの方が突起長さ、幅、高さに
おいて水溶性ゼラチンよりも大であつた。
Example 4 The same acrylic resin used in Example 1,
Using 60 parts, 20 parts, and 0.5 parts of polyester resin and lithium salt of perfluoroalkyl sulfonic acid, respectively, 20 parts of Nitta Gelatin Co.'s water-soluble gelatin U (trade name) or photographic gelatin P-2225 (trade name) was used. ) A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 20 parts of the above were blended. These films had good workability and other properties, and were suitable for practical use. Regarding the surface shape, photographic gelatin with a high degree of polymerization had larger protrusions in length, width, and height than water-soluble gelatin.

実施例 5 実施例1で使用したメチルセルロースの代わり
にダイセル(株)社のヒドロキシエチルセルロース、
HECユニセルQP−3L(商品名)をそれぞれ5部、
10部、20部使用し、これに対応してアクリル系樹
脂をそれぞれ75部、70部、60部使用する以外は実
施例1と同様にして各種の二軸延伸ポリエステル
フイルムを得た。さらにQP−3Lの代りにこれよ
りも粘度の高いQP−4400(商品名)、さらに粘度
の高いQP−100MH(商品名)を用い、配合量を
同様にして各種の二軸延伸ポリエステルフイルム
を得た。これらの表面突起形状は、実施例1と同
様に縦方向に細長い突起であつた。表面突起の大
きさは、ヒドロキシエチルセルロースの粘度の高
いほど、また配合量の多いほど大きくなつた。こ
れらのフイルムの作業性等は良好であり、実用に
供し得るものであつた。
Example 5 Hydroxyethylcellulose from Daicel Corporation was used instead of methylcellulose used in Example 1.
5 copies each of HEC Unicel QP-3L (product name),
Various biaxially stretched polyester films were obtained in the same manner as in Example 1, except that 10 parts and 20 parts of the acrylic resin were used, and 75 parts, 70 parts, and 60 parts of the acrylic resin were used accordingly. Furthermore, instead of QP-3L, we used QP-4400 (trade name), which has a higher viscosity, and QP-100MH (trade name), which has an even higher viscosity, and made various biaxially oriented polyester films with the same amount. Ta. The shapes of these surface protrusions were longitudinally elongated protrusions similar to those in Example 1. The size of the surface protrusions increased as the viscosity of hydroxyethyl cellulose increased and as the amount of hydroxyethyl cellulose added increased. These films had good workability and were suitable for practical use.

実施例 6 実施例5のヒドロキシエチルセルロースの代り
に信越化学(株)社のヒドロキシプロピルメチルセル
ロースのメトローズ60SH−50、65SH−50、
90SH−100(商品名)を用い、実施例5と同様に
して各種の二軸延伸ポリエステルフイルムを得
た。表面突起の形状および大きさの傾向は、実施
例5と同様であつた。これらのフイルムの作業性
等は良好であり、実用に供し得るものであつた。
Example 6 In place of the hydroxyethylcellulose in Example 5, hydroxypropylmethylcellulose Metrose 60SH-50, 65SH-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Various biaxially stretched polyester films were obtained in the same manner as in Example 5 using 90SH-100 (trade name). The shape and size trends of the surface protrusions were similar to those in Example 5. These films had good workability and were suitable for practical use.

実施例 7 実施例5のヒドロキシエチルセルロースの代り
にダイセル(株)社のソジウムカルボキシメチルセル
ロース、CMCダイセル1120、1260、2100(商品
名)を用い、実施例5と同様にて各種の二軸延伸
ポリエステルフイルムを得た。表面突起の形状お
よび大きさの傾向は、実施例5と同様であつた。
これらのフイルムの作業性は良好であり、実用に
供し得るものであつた。
Example 7 Various biaxially oriented polyesters were prepared in the same manner as in Example 5, using sodium carboxymethyl cellulose from Daicel Corporation, CMC Daicel 1120, 1260, 2100 (trade name) instead of the hydroxyethyl cellulose in Example 5. I got the film. The shape and size trends of the surface protrusions were similar to those in Example 5.
These films had good workability and could be put to practical use.

実施例 8 実施例5のヒドロキシエチルセルロースの代り
に中外貿易社のカラゲーナンであるカラゲーナン
HL−20、G−50(商品名)、第一工業薬品(株)社の
合成アルギン酸ソーダ、AGガム(商品名)を用
い、実施例5と同様にして各種の二軸延伸ポリエ
ステルフイルムを得た。これらのフイルムの作業
性等は良好であり実用に供し得るものであつた。
Example 8 Carrageenan, which is carrageenan from Chugai Boeki Co., Ltd., was used instead of hydroxyethyl cellulose in Example 5.
Various biaxially oriented polyester films were obtained in the same manner as in Example 5 using HL-20, G-50 (trade name), synthetic sodium alginate from Daiichi Kogyo Yakuhin Co., Ltd., and AG gum (trade name). Ta. These films had good workability and were suitable for practical use.

以上の実施例で示したとおり、本願発明の二軸
延伸ポリエステルフイルムは、平坦であつても製
膜工程内においての巻き取り性、巻き姿がよく、
優れた表面特性特に滑り性を有し、実用的に多く
の用途において有用である。
As shown in the above examples, the biaxially stretched polyester film of the present invention has good winding properties and appearance during the film forming process even if it is flat.
It has excellent surface properties, especially slipperiness, and is useful in many practical applications.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ポリエステルフイルムの少なくとも片面に水
分散性あるいは水溶性アクリル系樹脂、スルホン
酸塩基を有する水分散性あるいは水溶性ポリエス
テル系樹脂および破断伸度が200%以下の水溶性
樹脂からなる塗布層を設けた二軸延伸ポリエステ
ルフイルム。
1 A coating layer consisting of a water-dispersible or water-soluble acrylic resin, a water-dispersible or water-soluble polyester resin having a sulfonic acid group, and a water-soluble resin with a breaking elongation of 200% or less is provided on at least one side of the polyester film. Biaxially oriented polyester film.
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