JP3139507B2 - Record sheet - Google Patents

Record sheet

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JP3139507B2
JP3139507B2 JP25718691A JP25718691A JP3139507B2 JP 3139507 B2 JP3139507 B2 JP 3139507B2 JP 25718691 A JP25718691 A JP 25718691A JP 25718691 A JP25718691 A JP 25718691A JP 3139507 B2 JP3139507 B2 JP 3139507B2
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porous layer
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film
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、記録シートに関し、特
に、単票又は連票等の伝票用等に用いて好適な記録シー
トに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording sheet, and more particularly to a recording sheet suitable for use as a slip such as a single sheet or a continuous sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】記録シートは各種用途に用いられている
が、たとえば複写式の伝票においては、記録シートと被
記録シート(通常、紙からなる)とを積層しておき、記
録シートの表面側(受容層側)に加えられたタイプ圧、
筆圧、熱等により、記録シートの裏面側に設けられたイ
ンキ層から、必要量のインキが文字や図形の形態で被記
録シート上に転写される。インキとしては、ホットメル
トインキが多く用いられている。このような記録シート
の基材(支持体)を紙で構成した場合、ホットメルトイ
ンキは紙面から適度の深さにうまく浸透し、比較的容易
に所望のホットメルトインキ層が形成される。
2. Description of the Related Art Recording sheets are used for various purposes. For example, in a copy slip, a recording sheet and a recording sheet (usually made of paper) are laminated and the front side of the recording sheet is formed. Type pressure applied to the (receiving layer side),
The required amount of ink is transferred onto the recording sheet in the form of characters or figures from the ink layer provided on the back side of the recording sheet by writing pressure, heat, or the like. As the ink, a hot melt ink is often used. When the base material (support) of such a recording sheet is made of paper, the hot melt ink penetrates well from the paper surface to an appropriate depth, and a desired hot melt ink layer can be formed relatively easily.

【0003】ところが、たとえば宅配便等の運輸伝票等
においては、伝票の表面に位置する記録シートに耐久性
や耐候性が要求されることから、紙よりも丈夫なプラス
チックフイルムを支持体とする記録シートが用いられる
ようになってきている。しかしフイルム支持体は、耐久
性や耐候性に優れる反面、そのままではホットメルトイ
ンキがうまく浸透せず、所望のホットメルトインキ層を
形成することが困難である。そこで従来から、フイルム
支持体上にホットメルトインキ層を形成するための各種
工夫がなされてきた。従来のフイルムを支持体とする記
録シートの構成は通常、受容層/フイルム支持体/ホッ
トメルトインキ受理層/ホットメルトインキ層の層構成
を採っている。このホットメルトインキ受理層は、ホッ
トメルトインキが適切に浸透し、その表面にうまく所望
のホットメルトインキ層が形成されるように設けられる
もので、インキ受理性の高い高分子樹脂を塗設したり、
該高分子樹脂に粗面化物質を含有させたものを塗設した
りすることにより形成されている。また、フイルム支持
体自身の表面をサンドブラスト処理等により粗面化した
り、コロナ放電処理等を施すことにより、ホットメルト
インキの密着性を向上する方法も知られている。
[0003] However, in the case of transportation slips such as courier service, since the recording sheet positioned on the surface of the slip is required to have durability and weather resistance, a recording sheet using a plastic film, which is more durable than paper, as a support is required. Sheets are being used. However, although the film support is excellent in durability and weather resistance, the hot melt ink does not penetrate well as it is, and it is difficult to form a desired hot melt ink layer. Therefore, conventionally, various devices have been devised for forming a hot melt ink layer on a film support. The structure of a recording sheet using a conventional film as a support usually employs a layer structure of a receiving layer / film support / hot melt ink receiving layer / hot melt ink layer. The hot-melt ink receiving layer is provided so that the hot-melt ink permeates properly and a desired hot-melt ink layer is formed on the surface of the hot-melt ink, and is coated with a high-ink-receptive polymer resin. Or
It is formed by applying a material containing a roughening substance to the polymer resin. There is also known a method of improving the adhesiveness of a hot melt ink by roughening the surface of the film support itself by sandblasting or the like, or performing corona discharge treatment or the like.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の記録シートにおいては、ホットメルトイン
キの密着性が十分でないという問題がある。そのため、
とくに取扱いが荒い場合等に、被記録シートとしての紙
にホットメルトインキが不必要に転着し、紙の汚れを生
じることがある。また、ホットメルトインキの密着性が
高くないため、目標とする厚さのインキ層を均一に形成
することが難しく、被記録シート上での複写記録が不鮮
明になることもある。
However, in the above-mentioned conventional recording sheet, there is a problem that the adhesion of the hot melt ink is not sufficient. for that reason,
In particular, when the handling is rough, the hot melt ink may be unnecessarily transferred to the paper as the recording sheet, causing stains on the paper. Further, since the adhesiveness of the hot melt ink is not high, it is difficult to uniformly form an ink layer having a target thickness, and copy recording on a recording sheet may be unclear.

【0005】本発明は、上記のような問題点を解決し、
ホットメルトインキの密着性が良好で、被記録シート上
への不要な転着を防止でき、かつ、所望のホットメルト
インキ層を容易に形成でき、被記録シート上に正確かつ
鮮明に複写記録可能な記録シートを提供することを目的
とする。
[0005] The present invention solves the above problems,
Good adhesion of hot melt ink, preventing unnecessary transfer to recording sheet, easy formation of desired hot melt ink layer, accurate and clear copying and recording on recording sheet The purpose is to provide a simple recording sheet.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
記録シートは、フイルム支持体の一方の面に受容層、他
方の面に多孔質層を設け、さらに該多孔質層上にホット
メイルインキ層を設けたものからなる。
According to the present invention, there is provided a recording sheet according to the present invention, wherein a receiving layer is provided on one side of a film support, a porous layer is provided on the other side, and hot mail is further provided on the porous layer. It is provided with an ink layer.

【0007】本発明のフイルム支持体の材質は特に限定
されず、公知の各種プラスチックフイルムを用いること
ができる。代表的なものとしてポリエステルフイルム
(紙ライクポリエステルフイルムを含む)、ポリカーボ
ネートフイルム、トリアセチルセルロールフイルム、セ
ロハンフイルム、ポリアミドフイルム、ポリイミドフイ
ルム、ポリフェニレンスルフィドフイルム、ポリエーテ
ルイミドフイルム、ポリエーテルスルホンフイルム、芳
香族ポリアミドフイルム、ポリスルホンフイルム、ポリ
オレフィンフイルムなどを挙げることができる。しかし
機械的特性、熱的特性、価格などの面からポリエステル
フイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリフェニレン
スルフィドフイルムを用いるのが好ましく、中でもポリ
エステルフイルムが特に好ましい。
The material of the film support of the present invention is not particularly limited, and various known plastic films can be used. Typical examples are polyester film (including paper-like polyester film), polycarbonate film, triacetyl cellulose film, cellophane film, polyamide film, polyimide film, polyphenylene sulfide film, polyether imide film, polyether sulfone film, and aromatic. Examples thereof include a polyamide film, a polysulfone film, a polyolefin film and the like. However, it is preferable to use a polyester film, a polycarbonate film, or a polyphenylene sulfide film from the viewpoints of mechanical properties, thermal properties, price, and the like, and a polyester film is particularly preferable.

【0008】ポリエステルフイルムはエステル結合を主
鎖の主要な結合鎖とする高分子フイルムの総称である
が、特に好ましいポリエステルとしてはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン2,6−ナフタレート、ポ
リエチレンα,β−ビス(2−クロルフェノキシ)エタ
ン4,4’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフ
タレートなどであり、これらの中でも品質、経済性など
を総合的に勘案すると、ポリエチレンテレフタレート
(以下、PETと略称することもある。)が最も好まし
い。また、このPETの中に公知の添加剤、例えば、耐
熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、
有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、
充填剤、離型剤、帯電防止剤、核剤などを配合してもよ
い。
[0008] Polyester film is a general term for a polymer film having an ester bond as a main bonding chain. Particularly preferred polyesters are polyethylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalate, and polyethylene α, β-bis (2 -Chlorphenoxy) ethane 4,4'-dicarboxylate, polybutylene terephthalate, etc. Among them, polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PET) may be considered in view of quality, economy and the like. Is most preferred. Known additives in the PET, for example, heat stabilizers, oxidation stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers,
Organic lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles,
Fillers, release agents, antistatic agents, nucleating agents and the like may be blended.

【0009】上記PETフイルムは未配向、一軸配向、
二軸配向のいずれでも用い得るが機械的強度が優れてい
ることから二軸配向PETフイルムが好ましい。二軸配
向PETフイルムは無延伸状態のPETシートまたはフ
イルムを長手方向および幅方向のいわゆる二軸方向に各
々2.5〜5倍程度延伸されて作られるものであり、広
角X線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。
The PET film is unoriented, uniaxially oriented,
Although any of biaxial orientations can be used, a biaxially oriented PET film is preferable because of its excellent mechanical strength. The biaxially oriented PET film is formed by stretching a non-stretched PET sheet or film about 2.5 to 5 times each in so-called biaxial directions of a longitudinal direction and a width direction. It indicates an orientation pattern.

【0010】PETフイルムには公知の方法で表面処
理、すなわちコロナ放電処理(空気中、窒素中、炭酸ガ
ス中など)や易接着処理が施されたフイルムである場
合、多孔質層との密着性、耐水性、耐溶剤性などが改良
されるのでより好ましく使用できる。易接着処理は公知
の各種の方法を用いることができ、フイルム製造工程中
でアクリル系、ウレタン系、ポリエステル系など各種の
易接着剤を塗布したもの、あるいは一軸又は二軸延伸後
のフイルムに上記のような各種易接着剤を塗布したもの
などが好適に用い得る。
When the PET film has been subjected to a surface treatment by a known method, that is, a film subjected to a corona discharge treatment (in air, nitrogen, carbon dioxide, etc.) or an easy adhesion treatment, the adhesion to the porous layer is obtained. Since water resistance, solvent resistance and the like are improved, they can be more preferably used. Various methods known in the art can be used for the easy adhesion treatment.Acrylic-based, urethane-based and polyester-based various easy-adhesives are applied in the film manufacturing process, or the film after uniaxial or biaxial stretching is applied to the film. Those coated with various types of easy-to-adhesive agents such as described above can be suitably used.

【0011】フイルム支持体としてのプラスチックフイ
ルムの厚みは、特に限定されず、たとえば記録シートに
要求される腰の強さ等から、1〜500μm程度の範囲
から適当な厚みを設定することができる。
[0011] The thickness of the plastic film as the film support is not particularly limited, and an appropriate thickness can be set in a range of about 1 to 500 µm, for example, depending on the stiffness required for the recording sheet.

【0012】また、フイルム支持体の表面粗さやヘイズ
等についても、特に限定されず、後述の多孔質層の厚さ
や該多孔質層とフイルム支持体との間に要求される接着
強さ、記録シートとして要求される透明度や白色度等を
勘案して、適切に所望の値に設定すればよい。
The surface roughness and haze of the film support are not particularly limited either. The thickness of the porous layer described later, the adhesive strength required between the porous layer and the film support, the recording strength, etc. A desired value may be appropriately set in consideration of transparency, whiteness, and the like required for the sheet.

【0013】本発明の記録シートにおいては、上記フイ
ルム支持体の受容層と反対側の面に、多孔質層が設けら
れる。本発明でいう多孔質層とは、層の内部および表面
に多数の空隙を持つ層構造を有するものである。この空
隙は、後述のホットメルトインキの適度の浸透性(良好
な密着性を確保できるもの)の点から多孔質層内におい
ては外部に通ずる、いわゆる貫通孔であるものが特に好
ましい。
In the recording sheet of the present invention, a porous layer is provided on the surface of the film support opposite to the receiving layer. The porous layer referred to in the present invention has a layer structure having a large number of voids inside and on the surface of the layer. It is particularly preferable that the voids are so-called through holes that communicate with the outside in the porous layer from the viewpoint of appropriate permeability of the hot melt ink (which can ensure good adhesion) described below.

【0014】本発明において多孔質層の孔の孔径分布曲
線におけるピーク孔径は、0.06〜2.0μm、好ま
しくは0.08〜1.0μm、更に好ましくは0.10
〜0.5μmである。孔径分布曲線のピーク孔径が0.
06μmに満たない場合にはインキ吸収量不足となり、
孔径分布曲線におけるピーク孔径が2.0μmを越える
場合には表面平滑度が低下し、インキによる複写記録の
鮮明度が不足しやすい。
In the present invention, the peak pore size in the pore size distribution curve of the pores in the porous layer is 0.06 to 2.0 μm, preferably 0.08 to 1.0 μm, and more preferably 0.10 to 0.10 μm.
0.50.5 μm. The peak pore size of the pore size distribution curve is 0.
When the thickness is less than 06 μm, the ink absorption amount becomes insufficient.
When the peak pore size in the pore size distribution curve exceeds 2.0 μm, the surface smoothness is reduced, and the clarity of copy recording with ink tends to be insufficient.

【0015】また孔面積比が20〜85%、好ましくは
30〜75%、更に好ましくは35〜65%の範囲にあ
るのが望ましく、孔面積比が20%未満の場合にはイン
キ吸収量不足を招きやすく、85%を越える場合には孔
と孔が一部連結した形態をとりやすくなり、インキ量が
過剰になり、コストアップや複写記録が不鮮明になった
りする。
It is desirable that the pore area ratio is in the range of 20 to 85%, preferably 30 to 75%, and more preferably 35 to 65%. If the pore area ratio is less than 20%, the ink absorption is insufficient. When it exceeds 85%, it is easy to take a form in which holes are partially connected, the amount of ink becomes excessive, the cost increases, and the copy record becomes unclear.

【0016】孔は、多孔質層表面から観察した場合、そ
れぞれが独立しており、かつその真円度r(=b/a,
a:孔の長軸径、b:孔の短軸径)が1〜5である場
合、インキ吸収が全面均一となり濃度のむらがないので
特に好ましい。この真円度は測定点1000個以上の平
均値であり、通常イメージアナライザーにより求める。
The pores are independent from each other when viewed from the surface of the porous layer, and have roundness r (= b / a,
(a: major axis diameter of the hole, b: minor axis diameter of the hole) of 1 to 5 is particularly preferable because the ink absorption is uniform over the entire surface and there is no unevenness in density. This roundness is an average value of 1000 or more measurement points and is usually determined by an image analyzer.

【0017】また孔径分布曲線における孔径分布の広が
りは小さい方、すなわちシャープな孔径分布であるのが
望ましく、孔数の50%以上、好ましくは60%以上、
更に好ましくは70%以上がピーク孔径±30%以内に
あるのが望ましい。
It is desirable that the distribution of the pore size distribution in the pore size distribution curve is small, that is, the pore size distribution is sharp, and that the pore number distribution is 50% or more, preferably 60% or more of the number of pores.
More preferably, 70% or more is within the peak pore diameter ± 30%.

【0018】次に本発明における多孔質層の中心線平均
粗さは0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、更
に好ましくは0.1μm以下である場合複写記録の鮮明
度が向上するので好ましい。0.5μmを越えると、複
写記録が不鮮明となりやすい。
The center line average roughness of the porous layer in the present invention is preferably 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less, because the sharpness of copy recording is improved. . If it exceeds 0.5 μm, the copy record tends to be unclear.

【0019】また、本発明における多孔質層表面は、高
さ0.2μm以上、好ましくは0.3μm以上、更に好
ましくは0.4μm以上のうねりを、5個/40μm以
上、好ましくは7個/40μm以上、更に好ましくは1
0個/40μm以上有することが望ましい。高さが0.
2μm以上のうねり個数が5個/40μmに満たない場
合には、インキ吸収速度が不足し、作業性が低下する。
また、インキ吸収量不足も招きやすくなる。
In the present invention, the surface of the porous layer has undulations having a height of at least 0.2 μm, preferably at least 0.3 μm, more preferably at least 0.4 μm, at least 5/40 μm, preferably at least 7 / m. 40 μm or more, more preferably 1 μm
It is desirable to have 0/40 μm or more. Height is 0.
If the number of undulations of 2 μm or more is less than 5/40 μm, the ink absorption speed is insufficient, and the workability is reduced.
In addition, insufficient ink absorption is likely to occur.

【0020】更に該多孔質層表面のうねり指数が0.0
35〜0.3μm、好ましくは0.045〜0.2μ
m、更に好ましくは0.055〜0.13である場合、
インキの吸収速度が向上するので好ましい。
Further, the waviness index of the surface of the porous layer is 0.0
35 to 0.3 μm, preferably 0.045 to 0.2 μm
m, more preferably 0.055 to 0.13,
It is preferable because the ink absorption speed is improved.

【0021】上記多孔質層上にホットメルトインキ層が
設けられる。ホットメルトインキは、被印刷素材へ印刷
塗布される瞬間まで、印刷機上において加熱溶融もしく
は一定の温度に加温されて、流動性等の印刷適性を保
ち、印刷後は冷却もしくは常温で被印刷素材上に強固な
塗膜を作るものであるが、本発明の記録シートに用いら
れるホットメルトインキとしては、特に限定されず、公
知の加熱式複写カーボンインキ、転写型感熱インキ、ホ
ットメルト型ガラスインキ等を用いることができる。伝
票類の場合カーボンインキが、コンピュータやパソコン
等で熱ヘッドにより転写記録する場合には転写型感熱イ
ンキが、ガラス面への転写の場合にはホットメルト型ガ
ラスインキが、それぞれ適している。
A hot melt ink layer is provided on the porous layer. Hot-melt ink is heated and melted or heated to a certain temperature on a printing machine until printing is applied to the material to be printed, maintaining printability such as fluidity, and cooling after printing or printing at room temperature. The hot-melt ink used in the recording sheet of the present invention is not particularly limited, and a known heat-type copying carbon ink, a transfer-type heat-sensitive ink, and a hot-melt glass are used for forming a strong coating film on a material. Ink and the like can be used. In the case of slips, carbon ink is suitable for transfer recording using a thermal head with a computer or personal computer, and transfer-type thermal ink is suitable, and for transfer to a glass surface, hot-melt glass ink is suitable.

【0022】本発明の受容層とは、白色隠ペイ顔料と高
分子樹脂バインダーを主成分とする組成物からなる層で
ある。主成分とする層とは、そのものが受容層中50重
量%以上であるものを指し、適宜他の物質を添加しても
よい。本発明においては、かかる受容層が前記フイルム
支持体の一表面上に設けられる。
The receiving layer of the present invention is a layer composed of a composition containing a white hidden pay pigment and a polymer resin binder as main components. The layer as the main component refers to a layer which is 50% by weight or more in the receiving layer, and other substances may be appropriately added. In the present invention, such a receiving layer is provided on one surface of the film support.

【0023】本発明でいう高分子樹脂バインダーとは、
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂より選択され、周知の有機
溶媒に可溶な樹脂であって、親水性基或いは親水性成分
の少ないものが受容層の耐水性、耐湿性等の点で好まし
く、具体例としては、例えばアクリル系、ビニル系、ウ
レタン系、エポキシ系、ポリエステル系、ポリプロピレ
ン系、メラミン系、カーボネート系、ブチラール系等お
よびこれらの共重合体や混合体などが挙げられる。
In the present invention, the polymer resin binder is
Thermoplastic resins, selected from thermosetting resins, resins that are soluble in well-known organic solvents, and those having less hydrophilic groups or hydrophilic components are preferred in terms of water resistance, moisture resistance, etc. of the receiving layer, Specific examples include, for example, acrylic, vinyl, urethane, epoxy, polyester, polypropylene, melamine, carbonate, butyral, etc., and copolymers and mixtures thereof.

【0024】本発明では、受容層の耐水性、耐溶剤性、
耐熱性、耐摩耗性、機械強度等から熱硬化性樹脂の適応
が好ましく、更には周知の架橋剤の併用で架橋化の計れ
るものがより好ましい。なお、有機溶媒としては、例え
ばアルコール系、カルボン酸エステル系、ケトン系、脂
肪族炭化水素、脂環式又は芳香族炭化水素系およびこれ
らの混合系が挙げられ、塗布性等に悪影響を及ぼさない
ものの選択が好ましい。
In the present invention, the water resistance, solvent resistance,
From the viewpoint of heat resistance, abrasion resistance, mechanical strength, and the like, it is preferable to use a thermosetting resin, and more preferably, a resin which can be crosslinked by using a well-known crosslinking agent. In addition, examples of the organic solvent include, for example, alcohols, carboxylate esters, ketones, aliphatic hydrocarbons, alicyclic or aromatic hydrocarbons, and mixtures thereof, and do not adversely affect coating properties and the like. The choice of one is preferred.

【0025】本発明でいう白色隠ペイ顔料とは、受容層
を白色に呈する無機あるいは有機顔料であって、無機顔
料としては、例えば、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、
タルク、カリオン、重質・軽質あるいは合成の炭酸カル
シウム、酸化チタン、シリカ、フッ化リチウム、フッ化
カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコニア、リ
ン酸カルシウム、天然あるいは合成の膨潤性あるいは非
膨潤性のマイカ等が挙げられ、有機顔料としては、例え
ば、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリメトキシ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニリデン、ポリメタクリレート、ポリ
メチルメタクリレート、ポリクロルアクリレート等が挙
げられ、これらの中から選ばれた少なくとも1種以上が
適用されるが、特に限定されるものではない。また顔料
は中空多孔質あるいは非中空多孔質状態であってもよ
い。さらに前記顔料は、樹脂に対する分散性を良化せし
めるため表面にグリシジル、メチロール基等の官能基を
付加させるなどの処理が施されていてもよい。
[0025] The white hidden pay pigment referred to in the present invention is an inorganic or organic pigment exhibiting a white receiving layer. Examples of the inorganic pigment include zinc carbonate, zinc oxide, zinc sulfide, and the like.
Talc, carion, heavy / light or synthetic calcium carbonate, titanium oxide, silica, lithium fluoride, calcium fluoride, barium sulfate, alumina, zirconia, calcium phosphate, natural or synthetic swelling or non-swelling mica, etc. Examples of organic pigments include, for example, polystyrene, polymethylstyrene, polymethoxystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyvinylidene chloride, polymethacrylate, polymethylmethacrylate, polychloroacrylate, and the like. At least one kind selected from the following is applied, but is not particularly limited. The pigment may be in a hollow porous or non-hollow porous state. Further, the pigment may be subjected to a treatment such as adding a functional group such as glycidyl or methylol group to the surface in order to improve dispersibility in the resin.

【0026】白色隠ペイ顔料の平均粒径は0.1〜25
μm、好ましくは1.0〜10μmの範囲にあるものが
取り扱い性、塗工性等の点で好ましい。また、白色隠ペ
イ顔料の受容層内での含有量は0.1〜70重量%が好
ましく、5〜50重量%がより好ましい。含有量が0.
1重量%未満では白色隠ペイ性が十分となり、70重量
%以上では受容層とフイルム基材との密着性が低下し易
い。
The average particle size of the white hidden pay pigment is 0.1 to 25.
μm, preferably in the range of 1.0 to 10 μm, is preferred in terms of handleability, coatability and the like. Further, the content of the white hidden pay pigment in the receiving layer is preferably 0.1 to 70% by weight, more preferably 5 to 50% by weight. Content is 0.
If it is less than 1% by weight, the white concealing payability is sufficient, and if it is 70% by weight or more, the adhesion between the receiving layer and the film base material is liable to decrease.

【0027】本発明では、受容層の密着性、耐溶剤性、
耐熱性をより良化せしめるため、受容層に架橋結合剤を
含有させることが好ましい。
In the present invention, the adhesion, solvent resistance,
In order to further improve the heat resistance, it is preferable that the receiving layer contains a crosslinking agent.

【0028】本発明でいう架橋結合剤とは、高分子樹脂
バインダーに存在する官能基、例えばヒドロキシル基、
カルボキシル基、グリシジル基、アミド基などと架橋反
応し、最終的には三次元網状構造を有する受容層とする
ための架橋剤であれば特に限定しないが代表例としては
メチロール化或いはアルキロール化した尿素系、メラミ
ン系、アクリルアミド系、ポリアミド系樹脂、およびエ
ポキシ化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合
物などを挙げることができる。
The cross-linking agent referred to in the present invention is a functional group present in a polymer resin binder, for example, a hydroxyl group,
It is not particularly limited as long as it is a cross-linking agent for performing a cross-linking reaction with a carboxyl group, a glycidyl group, an amide group, etc., and finally as a receiving layer having a three-dimensional network structure. Examples include urea-based, melamine-based, acrylamide-based, and polyamide-based resins, and epoxy compounds, isocyanate compounds, and aziridine compounds.

【0029】これらの架橋結合剤は単独、場合によって
は二種以上併用してもよい。添加する架橋結合剤の量は
架橋剤の種類によって適宜選択されるが通常は高分子樹
脂の固形分100重量部に対し0.01〜50重量部が
好ましく、0.1〜30重量部がより好ましい。また架
橋結合剤には、架橋触媒を併用するとより架橋が進むた
め更に好ましい。架橋触媒としては塩類、無機物質、有
機物質、酸物質、アルカリ物質など公知のものを用いる
ことができる。添加する架橋触媒の量は高分子樹脂の固
形分100重量部に対し0.001〜10重量部、好ま
しくは0.1〜5重量部である。架橋剤を加えた高分子
樹脂はフイルム支持体に塗布後、加熱、紫外線、電子線
などによって架橋されるが通常は加熱による方法が一般
的である。
These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more in some cases. The amount of the cross-linking agent to be added is appropriately selected depending on the type of the cross-linking agent, but is usually preferably 0.01 to 50 parts by weight, more preferably 0.1 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the solid content of the polymer resin. preferable. Further, it is more preferable to use a crosslinking catalyst in combination with the crosslinking binder because crosslinking proceeds more. Known catalysts such as salts, inorganic substances, organic substances, acid substances, and alkaline substances can be used as the crosslinking catalyst. The amount of the crosslinking catalyst to be added is 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the polymer resin. The polymer resin to which the cross-linking agent is added is cross-linked by heating, ultraviolet rays, electron beams or the like after being applied to the film support, but the heating method is generally used.

【0030】本発明の記録シートを構成する受容層は、
その平滑度が2〜3000秒、好ましくは10〜150
0秒の範囲であることが望ましい。平滑度がこの範囲外
では、例えばファブリックリボンを用いて印字した場合
など、インク浸透度が適合せず印字が淡くなったりイン
キが受容層表面に残留し易くなるため好ましくない。ま
た、本発明では受容層のハンター白色度が40%以上、
好ましくは60%以上であることが望ましい。ハンター
白色度が40%未満では隠ペイ性が不十分となり、受容
層表面へのタイプ等の解像度や鮮明さが低下したり、例
えばバーコードの場合など読み取りミスを生じ易くなる
ので好ましくない。受容層の積層厚みは、特に限定され
るものではないが0.5〜50μmが好ましく、1.0
〜20μmの範囲にあるものが受容層の均一形成性、密
着性等の点で望ましい。また、受容層には必要に応じ
て、本発明の効果を損わない量で公知の添加剤、例えば
消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、染料等を含有せしめてもよい。
The receiving layer constituting the recording sheet of the present invention comprises:
Its smoothness is 2 to 3000 seconds, preferably 10 to 150 seconds.
Desirably, the range is 0 seconds. When the smoothness is out of this range, for example, when printing is performed using a fabric ribbon, the ink permeability does not match, the printing becomes lighter, and the ink tends to remain on the surface of the receiving layer. In the present invention, the hunter whiteness of the receiving layer is 40% or more,
Preferably, it is 60% or more. If the Hunter whiteness is less than 40%, the hidden payability becomes insufficient, and the resolution and sharpness of the type and the like on the surface of the receiving layer are reduced, and reading errors such as in the case of a bar code are liable to occur. The layer thickness of the receiving layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 50 μm,
Those having a size within the range of from 20 to 20 μm are desirable from the viewpoint of uniform formation of the receiving layer, adhesion and the like. In addition, if necessary, known additives such as an antifoaming agent, a coating improver, a thickener, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and a dye may be added to the receiving layer in an amount that does not impair the effects of the present invention. May be contained.

【0031】次に本発明の記録シートの製造方法につい
て説明するが必ずしもこれに限定されるものではない。
Next, the method for producing a recording sheet according to the present invention will be described, but is not necessarily limited thereto.

【0032】まず、本発明の多孔質層は水分散性ポリマ
ーと特定のコロイダルシリカを特定の範囲で混合し、そ
の混液を塗布、乾燥することによって得られるものであ
る。ここで水分散性ポリマーとは各種ポリマーの水分散
体を用いることができるが、具体例を挙げればアクリル
系ポリマー、エステル系ポリマー、ウレタン系ポリマ
ー、オレフィン系ポリマ、塩化ビニリデン系ポリマー、
エポキシ系ポリマー、アミド系ポリマー、およびこれら
の変成物、共重合体などの水分散体を用いることができ
る。孔径の分布がシャープで孔面積が大きくなることか
らアクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマーの使用が好
ましく、塗膜の機械的安定性、塗膜強度の点でアクリル
系ポリマーが特に好ましい。
First, the porous layer of the present invention is obtained by mixing a water-dispersible polymer and a specific colloidal silica in a specific range, applying the mixture, and drying. Here, the water-dispersible polymer may be an aqueous dispersion of various polymers. Specific examples include an acrylic polymer, an ester polymer, a urethane polymer, an olefin polymer, a vinylidene chloride polymer,
An aqueous dispersion such as an epoxy polymer, an amide polymer, a modified product thereof, or a copolymer can be used. Use of an acrylic polymer or urethane polymer is preferred because the pore size distribution is sharp and the pore area is large, and an acrylic polymer is particularly preferred in view of the mechanical stability of the coating film and the strength of the coating film.

【0033】本発明に用いる上記ポリマーは水に分散
し、粒子形状を持っていることが好ましい。粒子形状を
有さない場合、すなわち水溶性ポリマー、有機溶剤など
に溶解したポリマーでは多孔化することが困難である。
粒子は一次粒子で分散されたものが好ましいが必ずしも
一次粒子で分散されている必要はなく、2次凝集粒子を
含むものであっても良い。
The polymer used in the present invention is preferably dispersed in water and has a particle shape. When the particles do not have a particle shape, that is, a polymer dissolved in a water-soluble polymer, an organic solvent, or the like, it is difficult to make the particles porous.
The particles are preferably dispersed in primary particles, but need not necessarily be dispersed in primary particles, and may include secondary aggregated particles.

【0034】本発明の多孔質層形成ポリマーとして好適
なアクリル系ポリマーは少なくとも40モル%以上のア
クリルモノマー、および/またはメタクリルモノマーと
これらのエステル形成モノマー、各種官能基を有するア
クリル系モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート(アル
キル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、
イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブ
チル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基な
ど)、および2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−
ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートなどのヒドロキシ含有モノマー、アクリルアミド、
メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−メ
チルメタクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミ
ド、N−メチロールアクリルアミド、N,N−ジメチロ
ールアクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルア
ミド、N−フェニルアクリルアミドなどのアミド基含有
モノマー、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、N,N−ジエチルアミノエチルアクリレートなどの
アミノ基モノマー、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートなどのエポキシ基含有モノマー、アク
リル酸、メタクリル酸の塩(ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩など)などから成るものであり、こ
れらは多種モノマーと併用することもできる。多種モノ
マーとしては例えば、アリルグリシジルエーテルなどの
エポキシ基含有モノマー、スチレンスルホン酸、ビニル
スルホン酸およびそれらの塩(ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩など)等のスルホン酸基又はその塩
を含有するモノマー、クロトン酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、及びそれらの塩類などのカルボキシル
基又はその塩を含有するモノマー、無水マレイン酸、無
水イタコン酸など酸無水物を含有するモノマー、ビニル
イソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルト
リスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステ
ル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエス
テル、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデンなどが
挙げられる。上述のモノマーは1種もしくは2種以上を
用いて共重合される。
The acrylic polymer suitable as the porous layer-forming polymer of the present invention is at least 40 mol% or more of an acrylic monomer, and / or a methacrylic monomer and their ester-forming monomer, and an acrylic monomer having various functional groups such as acrylic. Acid, methacrylic acid,
Alkyl acrylate, alkyl methacrylate (the alkyl group is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group,
Isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, lauryl, stearyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl, etc.), and 2-hydroxyethyl acrylate,
Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, hydroxy-containing monomers such as 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylamide,
Amide group-containing monomers such as methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methylolacrylamide, N, N-dimethylolacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-phenylacrylamide , N, N-diethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, etc., amino group monomers, glycidyl acrylate, epoxy group-containing monomers such as glycidyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt) And the like, and these can be used in combination with various monomers. Examples of the various monomers include monomers containing an epoxy group such as allyl glycidyl ether, sulfonic acid groups such as styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) or salts thereof. A monomer containing a carboxyl group or a salt thereof, such as crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and salts thereof, a monomer containing an acid anhydride such as maleic anhydride, itaconic anhydride, vinyl isocyanate, allyl isocyanate , Styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trisalkoxysilane, alkyl maleate monoester, alkyl fumarate monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, alkyl itaconate monoester, salt Vinyl, vinyl acetate, vinylidene chloride and the like. The above-mentioned monomers are copolymerized using one kind or two or more kinds.

【0035】上述の水分散性ポリマーの水分散体20〜
90重量部と混合するコロイダルシリカは、多孔質層に
うねりを生じさせるため下記のようなシリカが好適であ
る。すなわち球状のコロイダルシリカが数珠状に連結
(複数の球状コロイダルシリカが連鎖状につながった形
状)した長鎖の構造を有するもの、および連結したシリ
カが分岐したものおよび/または屈曲したものを用いた
場合、表面にうねり構造を有する多孔質膜を得ることが
できる。上記コロイダルシリカは球状シリカの一次粒子
を2価以上の金属イオンを介在させ粒子─粒子間を連結
させたもので、少なくとも3個以上、好ましくは5個以
上、更に好ましくは7個以上連結したものをいい、更に
は数珠状に連結した粒子が分岐したものおよび/または
屈曲したものも含包する。
The above water-dispersible polymer water dispersion 20 to 20
As the colloidal silica mixed with 90 parts by weight, the following silica is suitable for causing undulation in the porous layer. That is, those having a long chain structure in which spherical colloidal silicas are connected in a bead shape (a shape in which a plurality of spherical colloidal silicas are connected in a chain), and those in which the connected silica is branched and / or bent are used. In this case, a porous film having a undulating structure on the surface can be obtained. The above-mentioned colloidal silica is obtained by connecting primary particles of spherical silica with a metal ion having a valence of 2 or more and connecting the particles to each other, and connecting at least 3 or more, preferably 5 or more, and more preferably 7 or more. And further includes those in which beads connected in a bead shape are branched and / or bent.

【0036】また、コロイダルシリカと他の無機粒子、
例えばアルミナ、セリア、チタニアなどとの複合あるい
は混合粒子であっても良く、これらを介在させて連結し
たものでも良い。介在させる金属イオンとしては2価以
上の金属イオンが好ましく、例えばCa2+、Zn2+、M
2+、Ba2+、Al3+、Ti4+などである。特にCa2+
とした場合には、数珠状に連結および分岐したコロイダ
ルシリカを作成するのに好適である。またコロイダルシ
リカの一次粒子径は5nm〜100nm、好ましくは7nm〜
50nm、更に好ましくは8nm〜30nmである場合、孔形
成性、孔面積比を大きくする点で好ましい。さらに多孔
質層のうねりはシリカ粒子が数珠状に連結および分岐し
ている場合に発現するものであり、連結したシリカの一
次粒子数が多い程好ましいが通常は3個以上100個未
満、好ましくは5個以上50個未満、更に好ましくは7
個以上30個未満であるのが望ましい。2個以下ではう
ねりの発現が不充分であり、100個以上の場合には数
珠状に連結および/又は分岐したシリカ粒子の多孔質塗
膜中での含有率は3〜80重量部、好ましくは10〜7
0重量部、更に好ましくは20〜60重量部である。含
有率が3重量部未満では多孔質形成性がなく、うねりの
発現もないためインキの吸収速度が遅くなる傾向にあ
る。80重量部を越えて含有させた場合には多孔質形成
性が低下したり孔径が小さくなったり、孔面積比が低下
するためインキの吸収速度が低下するし、塗膜の強度も
劣るため裁断時の塵埃が発生しやすくなるなどの欠点を
生じやすくなる。
Also, colloidal silica and other inorganic particles,
For example, it may be a composite or mixed particle with alumina, ceria, titania, or the like, or may be a particle in which these are interposed. The metal ion to be interposed is preferably a divalent or higher valent metal ion, for example, Ca 2+ , Zn 2+ , M
g 2+ , Ba 2+ , Al 3+ , Ti 4+ and the like. Especially Ca 2+
In the case of the above, it is suitable for producing colloidal silica linked and branched in a bead shape. The primary particle size of the colloidal silica is from 5 nm to 100 nm, preferably from 7 nm to
When the thickness is 50 nm, more preferably 8 nm to 30 nm, it is preferable in terms of increasing the pore forming property and the pore area ratio. Further, the undulation of the porous layer is manifested when the silica particles are linked and branched in a rosary, and it is preferable that the number of linked primary particles of the silica is large, but usually 3 or more and less than 100, preferably 5 or more and less than 50, more preferably 7
It is desirable that the number is at least 30 and less than 30. When the number is two or less, the expression of undulation is insufficient, and when the number is 100 or more, the content of the beads in the porous coating film of the beads linked and / or branched is 3 to 80 parts by weight, preferably 10-7
0 parts by weight, more preferably 20 to 60 parts by weight. If the content is less than 3 parts by weight, there is no porosity formation and no undulation is exhibited, so that the ink absorption rate tends to be slow. If the content is more than 80 parts by weight, the porous formability is reduced, the pore size is reduced, the pore area ratio is reduced, the ink absorption rate is reduced, and the coating film strength is inferior. Defects such as dust at the time are easily generated.

【0037】多孔化は前記水分散性ポリマーとコロイダ
ルシリカの平均粒子径の比によって変わり、水分散性ポ
リマー平均粒子径よりコロイダルシリカ平均粒子径は小
さい必要があり、これが逆、あるいは同じ場合には多孔
化することが出来ない。上記数珠状に連結したコロイダ
ルシリカの場合には電子顕微鏡で観察される連結粒子の
短軸方向の長さを粒子径とし、測定長100点の平均値
を平均粒子径とする。
The porosity varies depending on the ratio of the average particle diameter of the water-dispersible polymer and the colloidal silica. The average particle diameter of the colloidal silica must be smaller than the average particle diameter of the water-dispersible polymer. Cannot be made porous. In the case of the colloidal silica linked in a rosary, the length in the minor axis direction of the connected particles observed by an electron microscope is defined as the particle diameter, and the average value of 100 measured lengths is defined as the average particle diameter.

【0038】水分散性ポリマー/コロイダルシリカの平
均粒子径比は2/1〜1000/1、好ましくは5/1
〜500/1、更に好ましくは10/1〜200/1で
あるのが多孔質層の孔の形成性の点で特に好ましい。特
にコロイダルシリカの平均粒子径(a1 )と水分散性ポ
リマーの平均粒子径(a2)との関係において平均粒子
径比が上記範囲にあり、かつ水分散性ポリマー粒子1個
の表面を完全に被覆するに要するコロイダルシリカの最
小粒子数をα[α=2π(a1 +a2 2 /(31/2
1 2 )]としたとき、水分散性ポリマー粒子1個あた
り0.3α〜10αの範囲、好ましくは0.5α〜6
α、更に好ましくは0.7α〜3αの範囲にあるような
配合比とした時に本発明の効果がより顕著に発現するの
で好ましい。
The average particle size ratio of the water-dispersible polymer / colloidal silica is 2/1 to 1000/1, preferably 5/1.
It is particularly preferably from 500/1, more preferably from 10/1 to 200/1 from the viewpoint of the pore formability of the porous layer. In particular an average particle size ratio in relation to an average particle size of colloidal silica and (a 1) and the average particle size of the water-dispersible polymer (a 2) is in the above range, and complete one surface water-dispersible polymer particles The minimum number of particles of colloidal silica required for coating on the surface is α [α = 2π (a 1 + a 2 ) 2 / (3 1/2 ·
when the a 1 2)], water-dispersible polymer particles per range 0.3Arufa~10arufa, preferably 0.5α~6
α, more preferably 0.7% to 3α, is preferable because the effects of the present invention are more remarkably exhibited.

【0039】塗布の方法は公知の方法、例えばグラビア
コート、リバースコート、バーコート、キスコート、ダ
イコートなど任意の方法を用いることができる。
As a coating method, any known method such as a gravure coat, a reverse coat, a bar coat, a kiss coat, and a die coat can be used.

【0040】多孔質層の厚みは特に限定しないが通常
0.1〜50μm、好ましくは1〜30μm、更に好ま
しくは3〜20μm程度が良い。厚みが薄すぎるとホッ
トメルトインキの吸収性能が不足し、厚すぎると塗膜の
強度が不足する傾向になる。
Although the thickness of the porous layer is not particularly limited, it is generally 0.1 to 50 μm, preferably 1 to 30 μm, and more preferably about 3 to 20 μm. If the thickness is too thin, the absorption performance of the hot melt ink is insufficient, and if it is too thick, the strength of the coating tends to be insufficient.

【0041】かくして得られた表面多孔化フイルムの多
孔質層上に、前述の如きホットメルトインキの層が形成
され、反多孔質層側の表面上には、前述の如き受容層が
設けられる。ホットメルトインキ層の形成方法は、特に
限定されず、公知の方法を用いることができる。
A layer of the hot melt ink as described above is formed on the porous layer of the surface porous film thus obtained, and a receptor layer as described above is provided on the surface on the side opposite to the porous layer. The method for forming the hot melt ink layer is not particularly limited, and a known method can be used.

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明の記録シートにおいては、フイル
ム支持体の一方の面に受容層を設け、他方の面に多孔質
層を設け、その多孔質層上にホットメルトインキ層を設
けるようにしたので、次のような優れた効果を得ること
ができた。
According to the recording sheet of the present invention, a receiving layer is provided on one side of a film support, a porous layer is provided on the other side, and a hot melt ink layer is provided on the porous layer. As a result, the following excellent effects were obtained.

【0043】まず、本発明の記録シートは、ホットメル
トインキ層の密着性、耐摩耗性に優れているので、ホッ
トメルトインキ層が所望の層に形成しやすく、しかも複
写記録が鮮明で見やすい。
First, since the recording sheet of the present invention is excellent in the adhesiveness and abrasion resistance of the hot melt ink layer, the hot melt ink layer can be easily formed into a desired layer, and the copy record is clear and easy to see.

【0044】また、本発明の記録シートは、ホットメル
トインキ層の密着性に優れているので、後加工での取り
扱い性等に優れている。
Further, since the recording sheet of the present invention has excellent adhesiveness of the hot melt ink layer, it has excellent handleability in post-processing.

【0045】さらに本発明の記録シートの受容層は、フ
ァブリックリボン、電子写真用トナー、油性インキ、U
Vインキ等の各種インキによる印刷適性に優れている。
Further, the receiving layer of the recording sheet of the present invention comprises a fabric ribbon, an electrophotographic toner, an oil-based ink,
Excellent printability with various inks such as V ink.

【0046】本発明の記録シートは、上記のような優れ
た特性を有するので、複写記録の要求をされる種々の用
途に適用できるが、中でも、業務用や宅配便用等の配送
伝票等に好適である。
Since the recording sheet of the present invention has the above-mentioned excellent characteristics, it can be applied to various uses for which copying and recording is required. It is suitable.

【0047】〔測定および評価方法〕本発明における特
性値は、次の測定方法、評価基準による。 (1)孔径分布曲線 1万倍で撮影した電子顕微鏡表面写真の孔の部分をマー
キングし、QUant:met−720型イメージアナ
ライザー(イメージアナライジングコンピューター社
製)を用いて画像処理を行ない各孔径を真円に換算した
時に最小孔径と最大孔径の間を10μm単位で分割し各
分割部における孔の個数を測定した。この測定値から縦
軸を単位面積あたりの孔数、横軸を孔径として孔径分布
曲線を描きピークにおける孔径を求めた。
[Measurement and Evaluation Methods] The characteristic values in the present invention are based on the following measurement methods and evaluation criteria. (1) Pore size distribution curve Mark the pores in the electron micrograph taken at 10,000 times and perform image processing using a QUAnt: met-720 type image analyzer (manufactured by Image Analyzing Computer Co., Ltd.). When converted to a perfect circle, the area between the minimum pore diameter and the maximum pore diameter was divided in units of 10 μm, and the number of holes in each division was measured. From this measured value, a pore diameter distribution curve was drawn with the vertical axis being the number of holes per unit area and the horizontal axis being the pore diameter, and the pore diameter at the peak was determined.

【0048】(2)孔面積比 上記孔径分布曲線より単位面積あたりの孔の占める面積
を下記数1によって算出した。
(2) Pore area ratio The area occupied by pores per unit area was calculated from the above pore diameter distribution curve by the following equation (1).

【0049】[0049]

【数1】 (Equation 1)

【0050】上記数1において、各記号で示されるもの
は次の通りである。 ai :測定面積内での孔径を10mμ単位で分割した時
の各分割部における平均孔直径 ni :測定面積内での孔径を10mμ単位で分割した時
の各分割部における孔数 A :測定面積
In the above equation 1, the symbols are as follows. a i: average pore diameter n i in each of the divided portions when the pore diameter in the measuring area was partitioned 10mμ Unit: number of holes in each of the divided portions when the pore diameter in the measuring area was partitioned 10mμ Unit A: Measurement area

【0051】(3)中心線平均粗さ JIS−B−0601−1976に従いカットオフ0.
25mmで測定した。
(3) Center Line Average Roughness The cut-off of the center line average roughness is in accordance with JIS-B-0601-1976.
Measured at 25 mm.

【0052】(4)うねり高さ、うねり個数、うねり指
数 断面測定装置PMS−1付走査電子顕微鏡ESM−32
00(エリオニクス(株)製)を用いて倍率3000倍
で観察した表面の凹凸形状を測定し、その表面粗さ曲線
より高さが0.2μm以上となる山部の最隣接の谷部と
谷部を直線で結んだ時、測定長40μm中における該山
部の個数を測定し、うねり高さ0.2μm以上のうねり
個数とした。また上記表面粗さ曲線よりカットオフ10
μmにおける中心線平均粗さ(Ra10)、カットオフ1
μmにおける中心線平均粗さ(Ra1 )を求め次式によ
りうねり指数を算出した。 うねり指数(μm)=Ra10−Ra1 上記うねり指数およびうねり指数は測定点50個の平均
値とした。
(4) Wave height, wave number, and wave index Scanning electron microscope ESM-32 with cross section measuring device PMS-1
The surface irregularities observed at 3000 × magnification were measured using a 00 (manufactured by Elionix Inc.), and the nearest valley and valley of the peak having a height of 0.2 μm or more from the surface roughness curve were measured. When the portions were connected by a straight line, the number of the peaks in the measurement length of 40 μm was measured, and the number was set to the number of undulations having a undulation height of 0.2 μm or more. In addition, the cutoff 10
Center line average roughness in μm (Ra 10 ), cutoff 1
The center line average roughness (Ra 1 ) in μm was obtained, and the swell index was calculated by the following equation. The undulation index (μm) = Ra 10 −Ra 1 The above undulation index and undulation index were average values of 50 measurement points.

【0053】(5)平均粒子径 COULTER、N4型、サブミクロン粒子分析装置
((株)日科機製)を用いレーザーによる光散乱法によ
って粒子直径を求め10回の測定の平均値とした。この
方法によって測定できない場合には20万倍の電子顕微
鏡写真より求めた。
(5) Average particle diameter The particle diameter was determined by a light scattering method using a laser using a COULTER, N4 type, submicron particle analyzer (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.), and the average value was obtained by 10 measurements. When measurement was not possible by this method, it was determined from a 200,000 magnification electron micrograph.

【0054】(6)平均粒子数 前記により求めた平均粒子径aと密度勾配法によって求
めた粒子比重ρよりV重量%の水分散体1ml中に含まれ
る平均粒子数を次の数2によって求めた。
(6) Average Number of Particles From the average particle diameter a determined as described above and the particle specific gravity ρ determined by the density gradient method, the average number of particles contained in 1 ml of a water dispersion of V wt% is determined by the following equation (2). Was.

【0055】[0055]

【数2】 (Equation 2)

【0056】(7)平滑度 王研式透気度平滑試験機“型式KB15”(旭精工
(株))により測定し、平滑度を求めた。
(7) Smoothness Smoothness was measured by an Oken-type air permeability smoothing tester “Model KB15” (Asahi Seiko Co., Ltd.).

【0057】(8)ハンター白色度 コルモーゲン社製“マクベス”2000を用いてL、
a、bを測定し、ハンター白色度(W)を次式により算
出した(550nmで測定)。 W=100[(100−L)2 +a2 +b2 1/2
(8) Hunter whiteness Using Macbeth 2000 manufactured by Kolmorgen, L
a and b were measured, and Hunter whiteness (W) was calculated by the following formula (measured at 550 nm). W = 100 [(100−L) 2 + a 2 + b 2 ] 1/2

【0058】(9)受容層の記録性 日本電気(株)製シリアルプリンター“PC−PR20
1U”を用い、文字パターンをファブリックリボン“O
AR−NF−2”(パイロット(株)製)で印刷し、印
字品質、インキ吸収性を評価し、記録性を以下の如く判
定した。尚、印字品質は肉眼観察にて評価し、インキ吸
収性は印刷直後、文字パターンを指で5回往復してこす
り、インキによる受容層の汚れ度合より評価した。 ○:印字品質、インキ吸収性が共に良好 △:印字品質、インキ吸収性がやや劣る ×:印字品質、インキ吸収性が共に不良
(9) Recording Property of Receptive Layer Serial printer “PC-PR20” manufactured by NEC Corporation
1U ", and the character pattern is changed to the fabric ribbon" O
AR-NF-2 "(manufactured by Pilot Co., Ltd.), and the print quality and ink absorbency were evaluated, and the recordability was determined as follows.The print quality was evaluated by visual observation and the ink absorption was evaluated. Immediately after printing, the character pattern was rubbed back and forth five times with a finger, and evaluated based on the degree of contamination of the receiving layer with the ink: O: Both print quality and ink absorbency were good Δ: Print quality and ink absorbency were slightly inferior. ×: Both printing quality and ink absorbency are poor

【0059】(10)インキ密着性〔I〕 インキ層上にセロテープ:CT−24(ニチバン(株)
製)を貼り、ハンドローラを用いて2kgの荷重で5往
復して圧着させた後、セロテープを手で180°方向に
強制剥離し、インキ層の剥離度合を観察し評価した。判
定基準は、○:良好(剥離面積5%未満)、△:やや劣
る(剥離面積5%以上20%未満)、×:不良(剥離面
積20%以上)とした。
(10) Ink Adhesion [I] Cellotape: CT-24 (Nichiban Co., Ltd.) on the ink layer
Was adhered and pressed back and forth 5 times with a load of 2 kg using a hand roller. Then, the cellophane tape was forcibly peeled by hand in the 180 ° direction, and the degree of peeling of the ink layer was observed and evaluated. The criteria were: :: good (peeling area less than 5%), Δ: slightly poor (peeling area 5% or more and less than 20%), ×: bad (peeling area 20% or more).

【0060】(11)インキ密着性〔II〕 インキ層上を学振型摩擦堅牢度試験で評価した。摩耗回
数を1回、5回とし、摩耗後のインキ層を肉眼観察にて
次の如く判定した。密着性良好:○、密着性やや劣る:
△、密着性不良:×。
(11) Ink Adhesion [II] The ink layer was evaluated by a Gakushin type friction fastness test. The number of times of abrasion was set to once and five times, and the ink layer after abrasion was visually observed and determined as follows. Good adhesion: ○, slightly poor adhesion:
Δ, poor adhesion: ×.

【0061】[0061]

【実施例】本発明を、実施例、比較例を用いて以下に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 フイルム支持体として中心線平均粗さ0.053μm、
白色度93%、厚み50μmの二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフイルムの片面に下記の塗材を乾燥後の厚
みが10μmになるように塗布し、130℃で2分間乾
燥させ多孔質フイルムを得た。なおポリエチレンテレフ
タレートフイルムの塗布面は空気中でコロナ放電処理し
たものを用いた。 [塗材組成]平均粒子径0.2μmのアクリル系ポリマ
ーエマルジョン(メチルメタクリレート/エチルアクリ
レート/アクリル酸(60/35/5重量%)共重合
体)70重量部(固型分重量比)と分岐数珠状コロイダ
ルシリカ(例えば日産化学(株)製スノーテックスU
P、平均粒子径0.015μm)30重量部(固型分重
量比)を水で希釈して30重量%の塗材とした。
The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 A film support had a center line average roughness of 0.053 μm,
The following coating material was applied to one surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a whiteness of 93% and a thickness of 50 μm so that the thickness after drying became 10 μm, and dried at 130 ° C. for 2 minutes to obtain a porous film. The surface coated with the polyethylene terephthalate film was subjected to corona discharge treatment in air. [Coating material composition] 70 parts by weight (solid weight ratio) of acrylic polymer emulsion (methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid (60/35/5% by weight) copolymer) having an average particle diameter of 0.2 μm Beaded colloidal silica (for example, Snowtex U manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.)
P, an average particle diameter of 0.015 μm), 30 parts by weight (solids weight ratio) was diluted with water to obtain a 30% by weight coating material.

【0062】次に、該フイルムの非塗設面に、トルエン
/酢酸エチル(混合比:1:1)を希釈溶媒とし、これ
に熱架橋型アクリル樹脂“コータックス”LH−613
(東レ(株)製)と白色隠ペイ顔料として平均粒径1.
0μmの酸化チタンを固形分当り40重量%添加した濃
度25重量%の均一分散化塗材を塗布し、塗布層を12
0℃で1分間乾燥させ、厚さ3.0μmの受容層を設け
た。かくして得られたフイルムを125±5℃に設定し
たホットプレート上にセット後、多孔質層上に帝国イン
キ(株)製ホットメルトインキ“HTS66S”ゴム凸
黒をバー方式で塗布し、インキ層5.0μmを有する記
録シートを作製した。記録シートの特性は表1に示した
通りでありインキ密着性に優れたものであった。
Next, on the uncoated surface of the film, toluene / ethyl acetate (mixing ratio: 1: 1) was used as a diluting solvent, and this was added to a heat-crosslinkable acrylic resin “Cotax” LH-613.
(Manufactured by Toray Industries, Inc.) and a white hidden pay pigment having an average particle size of 1.
A uniformly dispersed coating material having a concentration of 25% by weight in which 0 μm of titanium oxide was added at 40% by weight based on the solid content was applied.
After drying at 0 ° C. for 1 minute, a receiving layer having a thickness of 3.0 μm was provided. After setting the thus obtained film on a hot plate set at 125 ± 5 ° C., a hot-melt ink “HTS66S” manufactured by Teikoku Ink Co., Ltd. was applied on the porous layer by using a rubber black bar method. A recording sheet having a thickness of 0.0 μm was prepared. The properties of the recording sheet were as shown in Table 1 and were excellent in ink adhesion.

【0063】比較例1,2 実施例1の多孔質層を形成する塗材において分岐数珠状
コロイダルシリカに代えて平均粒子径0.015μmの
球状コロイダルシリカ(比較例1)、平均粒子径0.2
μmの球状コロイダルシリカ(比較例2)を用いた以外
は同様にして記録シートを得た。表1に示す通り比較例
1,2は多孔質層の特性不足の為、記録シートのインキ
密着性が劣るものであった。
Comparative Examples 1 and 2 In the coating material for forming the porous layer of Example 1, spherical colloidal silica having an average particle diameter of 0.015 μm (Comparative Example 1) was used in place of the branched beaded colloidal silica. 2
A recording sheet was obtained in the same manner except that spherical colloidal silica having a thickness of μm (Comparative Example 2) was used. As shown in Table 1, in Comparative Examples 1 and 2, the ink adhesion of the recording sheet was inferior due to insufficient properties of the porous layer.

【0064】実施例2,3、比較例3,4 実施例1の多孔質層を形成する塗材においてアクリル系
ポリマーエマルジョンおよび分岐数珠状コロイダルシリ
カの平均粒子径、固型分配合比を変えた以外は同様にし
て記録シートを作製した。多孔質層が本発明範囲にある
ものは(実施例2,3)、インキ密着性に優れており、
本発明の範囲を満たしてないものは(比較例3,4)、
インキ密着性に劣ることが判る。
Examples 2 and 3 and Comparative Examples 3 and 4 In the coating material for forming the porous layer of Example 1, the average particle size of the acrylic polymer emulsion and the branched beaded colloidal silica and the mixing ratio of the solid component were changed. Except for the above, a recording sheet was prepared in the same manner. Those having a porous layer within the scope of the present invention (Examples 2 and 3) have excellent ink adhesion,
Those not satisfying the scope of the present invention (Comparative Examples 3 and 4)
It can be seen that the ink adhesion is poor.

【0065】実施例4 実施例1に基づき、受容層として実施例1と同じ高分子
樹脂バインダーに白色隠ペイ顔料として平均粒径0.5
μmの酸化チタンを固形分当り30重量%及び平均粒径
4.0μmの多孔性非晶シリカを固形分当り10重量%
添加した濃度30重量%の均一分散化塗材を用い、以
下、実施例1と同一手法で記録シートを得た。記録シー
トの特性は表1に示したように各特性が共に優れている
ものであった。
Example 4 Based on Example 1, the same polymer resin binder as in Example 1 was used as the receiving layer, and the average particle size was 0.5 as a white hidden pay pigment.
30% by weight of solid titanium oxide and 10% by weight of porous amorphous silica having an average particle size of 4.0 μm.
A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 using the uniformly dispersed coating material having a concentration of 30% by weight. As shown in Table 1, the properties of the recording sheet were all excellent.

【0066】[0066]

【表1】 [Table 1]

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−234880(JP,A) 特開 昭61−197285(JP,A) 特開 平3−159795(JP,A) 特開 平4−47487(JP,A) 特開 平5−595(JP,A) 実開 昭56−55665(JP,U) 実開 昭61−186470(JP,U) 実開 昭62−1971(JP,U) 実開 昭63−136957(JP,U) 特公 昭50−5601(JP,B1) 特公 昭50−14164(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 27/16 B32B 27/20 C09D 11/02 B42D 11/00 B42D 15/00 B42D 15/04 Continuation of the front page (56) References JP-A-60-234880 (JP, A) JP-A-61-197285 (JP, A) JP-A-3-15795 (JP, A) JP-A-4-47487 (JP) JP-A-5-5956 (JP, U) JP-A-56-56565 (JP, U) JP-A-61-186470 (JP, U) JP-A-62-1971 (JP, U) JP 63-136957 (JP, U) JP50-5601 (JP, B1) JP50-14164 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 27/16 B32B 27/20 C09D 11/02 B42D 11/00 B42D 15/00 B42D 15/04

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 フイルム支持体の一方の面に受容層、他
方の面に多孔質層を設け、さらに該多孔質層上にホット
メルトインキ層を設けたことを特徴とする記録シート。
1. A recording sheet comprising: a receiving layer provided on one side of a film support; a porous layer provided on the other side; and a hot melt ink layer provided on the porous layer.
【請求項2】 前記多孔質層は孔径分布曲線におけるピ
ーク孔径が0.06〜2.0μmにあり、かつ該多孔質
層表面は高さ0.2μm以上のうねりを5個/40μm
以上有する請求項1の記録シート。
2. The porous layer has a peak pore size in a pore size distribution curve of 0.06 to 2.0 μm, and the surface of the porous layer has 5/40 μm undulations having a height of 0.2 μm or more.
The recording sheet according to claim 1 having the above.
【請求項3】 前記多孔質層は孔面積比が20〜85%
である請求項1又は2の記録シート。
3. The porous layer has a pore area ratio of 20 to 85%.
The recording sheet according to claim 1, wherein:
【請求項4】 前記多孔質層表面のうねり指数が0.0
35〜0.3μmである請求項1ないし3のいずれかに
記載の記録シート。
4. The undulation index of the surface of the porous layer is 0.0
The recording sheet according to claim 1, wherein the recording sheet has a thickness of 35 to 0.3 μm.
【請求項5】 前記多孔質層表面の中心線平均粗さが
0.5μm以下である請求項1ないし4のいずれかに記
載の記録シート。
5. The recording sheet according to claim 1, wherein a center line average roughness of the surface of the porous layer is 0.5 μm or less.
【請求項6】 前記多孔質層における空孔が貫通孔であ
り、かつ表面から観察される孔の真円度が1〜5の範囲
である請求項1ないし5のいずれかに記載の記録シー
ト。
6. The recording sheet according to claim 1, wherein the holes in the porous layer are through holes, and the roundness of the holes observed from the surface is in the range of 1 to 5. .
【請求項7】 前記多孔質層が水分散性ポリマーと数珠
状に連結および/又は分岐した形状のコロイダルシリカ
との混合物を主成分とする層である請求項1ないし6の
いずれかに記載の記録シート。
7. The layer according to claim 1, wherein the porous layer is a layer mainly composed of a mixture of a water-dispersible polymer and colloidal silica which is linked and / or branched in a bead shape. Recording sheet.
【請求項8】 前記受容層の平滑度が2〜3000秒で
ある請求項1ないし7のいずれかに記載の記録シート。
8. The recording sheet according to claim 1, wherein the receiving layer has a smoothness of 2 to 3000 seconds.
【請求項9】 前記受容層のハンター白色度が40%以
上である請求項1ないし8のいずれかに記載の記録シー
ト。
9. The recording sheet according to claim 1, wherein the receiving layer has a Hunter whiteness of 40% or more.
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