JP3019366B2 - Lithographic printing plate - Google Patents

Lithographic printing plate

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JP3019366B2
JP3019366B2 JP2159228A JP15922890A JP3019366B2 JP 3019366 B2 JP3019366 B2 JP 3019366B2 JP 2159228 A JP2159228 A JP 2159228A JP 15922890 A JP15922890 A JP 15922890A JP 3019366 B2 JP3019366 B2 JP 3019366B2
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acid
lithographic printing
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【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は親水性樹脂層を有する平版印刷版に関する。
さらに詳しくはPS版として使用される平版印刷版に関す
る。
The present invention relates to a lithographic printing plate having a hydrophilic resin layer.
More specifically, it relates to a lithographic printing plate used as a PS plate.

[従来の技術] 平版印刷版は一般に、親水性非画像部と親油性画像部
から構成されている。その中でPS版として知られている
ものは、支持体の金属板(アルミニウム板や亜鉛板)の
表面を研磨あるいは陽極酸化して親水性を付与し、これ
を親水性非画像部とし、これに感光性樹脂を露光、現像
して親油性画像部を形成することにより、製造されてい
る。また、試し刷り用の印刷版や事務用の少部数印刷版
としては、支持体としての耐水性を施した紙、合成紙あ
るいはプラスチックフィルムまたは金属箔の上に親水性
樹脂層(親水性非画像部)を形成し、これは親油性画像
部(例えば、電子写真方式によるトナー画像、ボールペ
ンや油性インキによる描画像、タイプライタによる印字
像、感熱記録による印字像など)を設けて、印刷に供し
ている。このような従来の親水性樹脂層を有する平版印
刷版は親水性や耐水性が不十分であったり、塗膜強度が
弱かったり、支持体との密着性(特に高湿下での密着
性)が弱い、などの欠点があった。特公平2−11440号
公報において、親水性樹脂として、有機溶剤中でPVM/MA
共重合体(低級アルキルビニルエーテルと無水マレイン
酸の共重合体)の水不溶性会合体を一旦形成させた後、
アルカリ水溶液で処理して親水性を付与する方法が提案
されている。この方法は耐刷性は向上するものの、製造
が二段階にわたるため、工程が多くなり、しかも、アル
カリ水溶液で処理する必要があり、煩雑になる欠点があ
る。
[Prior Art] A lithographic printing plate generally comprises a hydrophilic non-image portion and a lipophilic image portion. Among them, the PS plate, known as a PS plate, polishes or anodizes the surface of a support metal plate (aluminum plate or zinc plate) to impart hydrophilicity, and makes this a hydrophilic non-image portion. It is manufactured by exposing and developing a photosensitive resin to form an lipophilic image area. In addition, as a printing plate for trial printing or a small number of printing plates for office use, a hydrophilic resin layer (hydrophilic non-image) is provided on water-resistant paper, synthetic paper, plastic film or metal foil as a support. Part), which is provided with an oleophilic image part (for example, a toner image by an electrophotographic method, a drawn image by a ballpoint pen or oil-based ink, a printed image by a typewriter, a printed image by thermal recording, etc.), and provided for printing. ing. A lithographic printing plate having such a conventional hydrophilic resin layer has insufficient hydrophilicity and water resistance, has poor coating strength, and has good adhesion to a support (particularly under high humidity). But it was weak. In Japanese Patent Publication No. 2-11440, PVM / MA is used as a hydrophilic resin in an organic solvent.
After once forming a water-insoluble aggregate of the copolymer (copolymer of lower alkyl vinyl ether and maleic anhydride),
There has been proposed a method of imparting hydrophilicity by treating with an aqueous alkali solution. Although this method improves the printing durability, it involves two steps of production, so that the number of steps is increased, and furthermore, it is necessary to treat with an alkaline aqueous solution, which is disadvantageous in that it is complicated.

[発明が解決しようとする課題] 従って、本発明の目的は、これらの従来の欠点を解消
せしめ、親水性、耐水性に優れ、塗膜強度に優れ、支持
体との密着性に優れ、製造が容易な平版印刷版を提供す
ることである。
[Problems to be Solved by the Invention] Accordingly, an object of the present invention is to eliminate these conventional disadvantages, to provide excellent hydrophilicity, water resistance, excellent coating film strength, excellent adhesion to a support, and manufacturing. Is to provide an easy lithographic printing plate.

[課題を解決するための手段] 本発明者らは鋭意研究した結果、親水性樹脂層に特定
の親水性樹脂層を設けることにより上記欠点を解決でき
ることを見出し、本発明を完成した。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-mentioned drawbacks can be solved by providing a specific hydrophilic resin layer on the hydrophilic resin layer, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は支持体の上に親水性樹脂層、親油
性画像部をこの順に積層せしめた平版印刷版において、
該親水性樹脂層が、中心線平均粗さ0.5μm以下であ
り、うねり指数が0.035〜0.3μmの多孔質層であること
を特徴とする平版印刷版を提供するものである。
That is, the present invention provides a lithographic printing plate in which a hydrophilic resin layer and a lipophilic image portion are laminated in this order on a support,
The present invention provides a lithographic printing plate characterized in that the hydrophilic resin layer is a porous layer having a center line average roughness of 0.5 μm or less and an undulation index of 0.035 to 0.3 μm.

本発明は支持体の上に多孔質層からなる親水性樹脂
層、親油性画像部をこの順に積層せしめた積層体であ
る。
The present invention is a laminate in which a hydrophilic resin layer composed of a porous layer and a lipophilic image portion are laminated on a support in this order.

本発明でいう多孔質層とは層の内部および表面に多数
の空隙を持つ層構造を有するものである。この空隙は親
水性の点から多孔質層内においては外部に通ずる、いわ
ゆる貫通孔であるものが特に好ましい。
The porous layer referred to in the present invention has a layer structure having a large number of voids inside and on the surface of the layer. It is particularly preferable that the void is a so-called through-hole which leads to the outside in the porous layer from the viewpoint of hydrophilicity.

本発明において多孔質層の孔の孔径分布曲線における
ピーク孔径は0.06〜2.0μm、好ましくは0.08〜1.0μ
m、更に好ましくは0.1〜0.5μmである。孔径分布曲線
のピーク孔径が0.06μmに満たない場合には親水性が不
十分であり、孔径分布曲線におけるピーク孔径が2.0μ
mを越える場合には表面平滑性が低下し、親油性画像部
の塗工むらが発生するという欠点を生じる。
In the present invention, the peak pore size in the pore size distribution curve of the pores of the porous layer is 0.06 to 2.0 μm, preferably 0.08 to 1.0 μm.
m, more preferably 0.1 to 0.5 μm. When the peak pore size of the pore size distribution curve is less than 0.06 μm, the hydrophilicity is insufficient, and the peak pore size in the pore size distribution curve is 2.0 μm.
If it exceeds m, the surface smoothness will be reduced, and there will be a drawback that uneven coating of the lipophilic image area will occur.

また、孔面積比は20〜85%、好ましくは30〜75%、更
に好ましくは35〜65%の範囲にあるのが望ましく、孔面
積比が20%未満の場合には親水性が低下する傾向にあ
り、85%を越える場合には孔と孔が一部連結した形態を
とりやすくなり、にじみや鮮明度が低下する傾向にな
る。
Further, the pore area ratio is preferably in the range of 20 to 85%, preferably 30 to 75%, more preferably 35 to 65%. When the pore area ratio is less than 20%, the hydrophilicity tends to decrease. When it exceeds 85%, it is easy to take a form in which holes are partially connected, and bleeding and sharpness tend to decrease.

孔は、多孔質層表面から観察した場合、それぞれが独
立しており、かつその真円度r(=b/a、a:孔の長軸
径、b:孔の短軸径)が1〜5である場合、親水性が良い
ので特に好ましい。この真円度は測定点1000個以上の平
均値であり、通常イメージアナライザーにより求める。
The pores, when observed from the surface of the porous layer, are independent of each other, and have a roundness r (= b / a, a: major axis diameter of the hole, b: minor axis diameter of the hole) of 1 to 1. A value of 5 is particularly preferred because of good hydrophilicity. This roundness is an average value of 1000 or more measurement points and is usually determined by an image analyzer.

また、孔径分布曲線における孔径分布の広がりは小さ
い方、すなわちシャープな孔径分布であるのが望まし
く、孔数の50%以上、好ましくは60%以上、更に好まし
くは70%以上がピーク孔径±30%以内にあるのが望まし
い。
Further, it is desirable that the expansion of the pore size distribution in the pore size distribution curve is small, that is, it is desirable to have a sharp pore size distribution. It is desirable to be within.

次に本発明における多孔質層表面の中心線平均粗さは
0.5μm以下である。好ましくは0.3μm以下、更に好ま
しくは0.1μm以下である場合親水性がよく、親油性画
像層のピンホール状の塗工ぬけが少なくなるので好まし
い。
Next, the center line average roughness of the porous layer surface in the present invention is
It is 0.5 μm or less. It is preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.1 μm or less, since hydrophilicity is good and pinhole-shaped coating of the lipophilic image layer is reduced.

本発明において、親水性をより高めるためには、表面
にうねりを有するものが好適である。そのためには多孔
質層が下記の条件を満足することが好ましい。すなわ
ち、多孔質層表面は高さ0.2μm以上、好ましくは0.3μ
m以上、更に好ましくは0.4μm以上のうねりを5個/40
μm以上、好ましくは7個/40μm以上、更に好ましく
は10個/40μm以上有することが好ましい。高さが0.2μ
m以上のうねり個数が5個/40μm以上に満たない場合
には、水の吸収速度が遅く、印刷速度が遅くなり、作業
性が低下する。
In the present invention, in order to further enhance the hydrophilicity, those having a surface undulation are preferable. For this purpose, the porous layer preferably satisfies the following conditions. That is, the surface of the porous layer is at least 0.2 μm in height, preferably 0.3 μm.
m, more preferably 0.4 μm or more swell 5/40
μm or more, preferably 7/40 μm or more, more preferably 10/40 μm or more. 0.2μ height
If the number of undulations of m or more is less than 5/40 μm or more, the water absorption speed is low, the printing speed is low, and the workability is reduced.

本発明においては、該多孔質層表面のうねり指数が0.
035〜0.3μm、好ましくは0.045〜0.2μm、更に好まし
くは0.055〜0.13μmである。うねり指数が0.035μm未
満の場合には、親水性が乏しく好ましくない。また、う
ねり指数が0.3μmを越えると、親水性画像部のピンホ
ール状の塗工ぬけが多くなり好ましくない。
In the present invention, the waviness index of the porous layer surface is 0.
035 to 0.3 μm, preferably 0.045 to 0.2 μm, more preferably 0.055 to 0.13 μm. If the waviness index is less than 0.035 μm, the hydrophilicity is poor, which is not preferable. On the other hand, when the undulation index exceeds 0.3 μm, undesired pinhole-shaped coating in the hydrophilic image area is undesirably increased.

本発明の多孔質層は水分散性ポリマーと特定のコロイ
ダルシリカを特定の範囲で混合し、その混合液を塗布、
乾燥することによって得られるものである。ここで水分
散性ポリマーとは各種ポリマーの水分散体を用いること
ができるが、具体例を挙げれば、アクリル系ポリマー、
エステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、オレフィン
系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、エポキシ系ポ
リマー、アミド系ポリマー、およびこれらの変成物、共
重合体などの水分散体を用いることができる。孔径の分
布がシャープで孔面積が大きくなることからアクリル系
ポリマー、ウレタン系ポリマーの使用が好ましく、塗膜
の機械的安定性、塗膜強度の点でアクリル系ポリマーが
特に好ましい。
The porous layer of the present invention is obtained by mixing a water-dispersible polymer and a specific colloidal silica in a specific range, and applying the mixture.
It is obtained by drying. Here, the water-dispersible polymer may be an aqueous dispersion of various polymers, and specific examples include an acrylic polymer,
Aqueous dispersions such as ester-based polymers, urethane-based polymers, olefin-based polymers, vinylidene chloride-based polymers, epoxy-based polymers, amide-based polymers, and modified products and copolymers thereof can be used. Use of an acrylic polymer or urethane polymer is preferred because the pore size distribution is sharp and the pore area is large, and an acrylic polymer is particularly preferred in view of the mechanical stability of the coating film and the strength of the coating film.

本発明に用いる上記ポリマーは水に分散し、粒子形状
を持っていることが好ましい。粒子形状を有さない場
合、すなわち水溶性ポリマー、有機溶剤などに溶解した
ポリマーでは多孔化することができない。粒子は一次粒
子で分散されたものが好ましいが、必ずしも一次粒子で
分散されている必要はなく、二次粒子を含むものであっ
ても良い。
The polymer used in the present invention is preferably dispersed in water and has a particle shape. When it does not have a particle shape, that is, a polymer dissolved in a water-soluble polymer, an organic solvent, or the like, cannot be made porous. The particles are preferably dispersed in primary particles, but need not necessarily be dispersed in primary particles, and may include secondary particles.

本発明の多孔質形成ポリマーとして好適なアクリル系
ポリマーは少なくとも40モル%以上のアクリルモノマ
ー、および/またはメタクリルモノマーとこれらのエス
テル形成モノマー、各種官能基を有するアクリル系モノ
マー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート(アルキル基として
はメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−
エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基、ベンジル基など)、及び2−
ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチル
メタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒド
ロキシ含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、N−メチルアクリルアミド、N−メチルメタクリル
アミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロー
ルメタクリルアミド、N,N−ジメチロールアクリルアミ
ド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、N−フェニ
ルアクリルアミドなどのアミド基含有モノマー、N,N−
ジエチルアミノエチルメタクリレート、N,N−ジエチル
アミノエチルアクリレートなどのアミノ基含有モノマ
ー、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トなどのエポキシ基含有モノマー、アクリル酸、メタク
リル酸の塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩など)などからなるものであり、これらは他種モノマ
ーと併用することもできる。他種モノマーとしては例え
ば、アクリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有
モノマー、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及び
それらの塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩など)などのスルホン酸基はその塩を含有するモノマ
ー、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
およびそれらの塩類などのカルボキシル基またはその塩
を含有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸
などの酸無水物を含有するモノマー、ビニルイソシアナ
ート、アリルイソシアナート、スチレン、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコ
キシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキ
ルフマル酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデンなどが挙げられる。
The acrylic polymer suitable as the porous forming polymer of the present invention is at least 40 mol% or more of an acrylic monomer and / or a methacrylic monomer and an ester forming monomer thereof, and an acrylic monomer having various functional groups such as acrylic acid and methacrylic acid. , Alkyl acrylate, alkyl methacrylate (the alkyl group is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group,
Ethylhexyl, lauryl, stearyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl, etc.), and 2-
Hydroxy-containing monomers such as hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylolacrylamide, N- Amide group-containing monomers such as methylol methacrylamide, N, N-dimethylolacrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, N-phenylacrylamide, N, N-
Amino group-containing monomers such as diethylaminoethyl methacrylate and N, N-diethylaminoethyl acrylate; epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; salts of acrylic acid and methacrylic acid (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) These can be used in combination with other monomers. Other types of monomers include, for example, epoxy group-containing monomers such as acrylic glycidyl ether, and sulfonic acid groups such as styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) include the salts thereof. Monomers, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid,
And monomers containing a carboxyl group or a salt thereof such as salts thereof, monomers containing an acid anhydride such as maleic anhydride, itaconic anhydride, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether And vinyltrisalkoxysilane, alkylmaleic acid monoester, alkylfumaric acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, alkylitaconic acid monoester, vinyl chloride, vinyl acetate, and vinylidene chloride.

上述のモノマーは一種もしくは二種以上を用いて共重
合される。
The above-mentioned monomers are copolymerized using one kind or two or more kinds.

上述の水分散性ポリマーの水分散体20〜90重量部と混
合するコロイダルシリカにおいて本発明の多孔質層にう
ねりを生じさせるためには下記のようなシリカが好適で
ある。たとえば球状のコロイダルシリカが数珠状に連結
した長鎖の構造を有するもの、及び連結したシリカが分
岐したものを用いた場合、表面にうねり構造を有する多
孔質膜を得ることができる。上記コロイダルシリカは球
状シリカの一次粒子を2価以上の金属イオンを介在させ
粒子−粒子間を結合させたもので、少なくとも3個以
上、好ましくは5個以上、更に好ましくは7個以上連結
したものをいい、更には数珠状に連結した粒子が分岐し
たものも含包する。
In order to cause undulation in the porous layer of the present invention in the colloidal silica mixed with 20 to 90 parts by weight of the water dispersion of the water-dispersible polymer, the following silica is suitable. For example, a porous membrane having a long chain structure in which spherical colloidal silica is connected in a bead shape and a product in which the linked silica is branched can be used to obtain a porous film having a waviness structure on the surface. The above-mentioned colloidal silica is obtained by connecting primary particles of spherical silica with a metal ion having a valence of 2 or more and binding between particles, and at least 3 or more, preferably 5 or more, and more preferably 7 or more are connected. And also includes those in which beads connected in a bead shape are branched.

また、コロイダルシリカと他の無機粒子、例えばアル
ミナ、セリア、チタニアなどとの複合あるいは混合粒子
であっても良く、これらを介在させて連結したものでも
良い。介在させる金属イオンとしては2価以上の金属イ
オンが好ましく、例えばCa2+,Zn2+,Mg2+,Ba2+,Al3+,Ti
4+などである。特にCa2+とした場合には、数珠状に連結
および分岐したコロイダルシリカを作成するのに好適で
ある。またコロイダルシリカの一次粒子は5nm〜100nm、
好ましくは7nm〜50nm、更に好ましくは8nm〜30nmである
場合、孔形成性、孔面積比を大きくする点で好ましい。
更に多孔質層のうねりはシリカ粒子が数珠状に連結およ
び分岐している場合に発現するものであり、連結したシ
リカの一次粒子数が多いほど好ましいが通常は3個以上
100個未満、好ましくは5個以上50個未満、更に好まし
くは7個以上30個未満であるのが望ましい。2個以下で
はうねりの発現が不充分であり、100個以上の場合には
数珠状に連結および/または分岐したシリカ粒子が増粘
しやすく水分散性が悪くなる傾向にある。数珠状に連結
および/または分岐したシリカ粒子の多孔質塗膜中での
含有率は3〜80重量%、好ましくは、10〜70重量%、更
に好ましくは、20〜60重量%である。含有率が3重量%
未満では多孔質形成性がなく、うねりの発現もないため
親水性が低下する傾向にある。80重量%を越えて含有さ
せた場合には多孔質形成性が低下したり孔径が小さくな
ったり、孔面積比が低下るため親水性が低下するし、塗
膜の強度も劣るため、裁断時の塵埃が発生しやすくなる
などの欠点が生じやすい。
Further, it may be a composite or mixed particle of colloidal silica and other inorganic particles, for example, alumina, ceria, titania, or the like, or may be a particle in which these are interposed. The metal ion to be interposed is preferably a divalent or higher metal ion. For example, Ca 2+ , Zn 2+ , Mg 2+ , Ba 2+ , Al 3+ , Ti
4+ and so on. In particular, when Ca 2+ is used, it is suitable for producing colloidal silica linked and branched in a bead shape. The primary particles of colloidal silica are 5-100 nm,
When the thickness is preferably 7 nm to 50 nm, more preferably 8 nm to 30 nm, it is preferable in terms of increasing the pore forming property and the pore area ratio.
Further, the undulation of the porous layer is manifested when the silica particles are connected and branched in a rosary, and the larger the number of primary particles of the connected silica is, the more preferable, but usually 3 or more.
It is desirable that the number be less than 100, preferably 5 or more and less than 50, and more preferably 7 or more and less than 30. If the number is two or less, undulation is insufficiently expressed, and if the number is 100 or more, beads linked and / or branched in a bead form tend to be thickened and water dispersibility tends to be poor. The content of rosary-linked and / or branched silica particles in the porous coating film is 3 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight, and more preferably 20 to 60% by weight. 3% by weight content
If it is less than 4, there is no porosity formation and no undulation is exhibited, so that the hydrophilicity tends to decrease. When the content exceeds 80% by weight, the porous formability is reduced, the pore size is reduced, the pore area ratio is reduced, the hydrophilicity is reduced, and the strength of the coating film is poor. Disadvantages, such as easy generation of dust.

多孔化は前記水分散性ポリマーとコロイダルシリカの
平均粒子径の比によって変わり、水分散性ポリマー平均
粒子径よりコロイダルシリカ平均粒子径は小さい必要が
あり、これが逆、あるいは同じ場合には多孔化すること
ができない。上記数珠状に連結したコロイダルシリカの
場合には電子顕微鏡で観察される連結粒子の短軸方向の
長さを粒子径とし、測定長100点の平均値を平均粒子径
とする。
Porosity changes depending on the ratio of the average particle diameter of the water-dispersible polymer and the colloidal silica, and the average particle diameter of the colloidal silica needs to be smaller than the average particle diameter of the water-dispersible polymer. Can not do. In the case of the colloidal silica connected in a bead shape, the length of the connected particles observed in an electron microscope in the minor axis direction is defined as the particle diameter, and the average value of 100 measured lengths is defined as the average particle diameter.

水分散性ポリマー/コロイダルシリカの平均粒子径比
は2/1〜1000/1、好ましくは5/1〜500/1、更に好ましく
は10/1〜200/1であるのが多孔質層の孔の形成性の点で
特に好ましい。
The average particle diameter ratio of the water-dispersible polymer / colloidal silica is 2/1 to 1000/1, preferably 5/1 to 500/1, and more preferably 10/1 to 200/1. It is particularly preferable in view of the formability of the polymer.

特にコロイダルシリカの平均粒子径(a1)と水分散性
ポリマーの平均粒子径(a2)との関係において平均粒子
径比が上記範囲にあり、かつ水分散性ポリマー粒子1個
の表面を完全に被覆するに要するコロイダルシリカの最
少粒子数をα(α−2π(a1+a22/31/2・a1 2)とし
た時、水分散性ポリマーの平均粒子1個あたり、0.3α
〜10αの範囲、好ましくは0.5α〜6α、更に好ましく
は0.7α〜3αの範囲にあるような配合比とした時に本
発明の効果がより顕著に発現するので好ましい。
In particular an average particle size ratio in relation to an average particle size of colloidal silica and (a 1) and the average particle size of the water-dispersible polymer (a 2) is in the above range, and complete one surface water-dispersible polymer particles when the minimum number particles of colloidal silica necessary for covering was α (α-2π (a 1 + a 2) 2/3 1/2 · a 1 2) , the per average particles of the water-dispersible polymer, 0.3 α
When the compounding ratio is in the range of from 10 to 10α, preferably in the range of from 0.5α to 6α, and more preferably in the range of from 0.7α to 3α, the effect of the present invention is more remarkably exhibited.

本発明の多孔質層中に本発明の効果を阻害しない範囲
内で公知の添加剤、例えば、無機や有機の微粒子、可塑
剤、滑剤、界面活性剤、帯電防止剤、架橋剤、架橋触
媒、耐熱剤、耐候剤、などが添加されても良い。特に帯
電防止剤の添加は製造工程で静電気による影響がなくな
り、またカットシート状物を生産する場合の重送を防止
する点などで好ましく、架橋剤や架橋触媒の添加は多孔
質層の塗膜強靭性、耐水性、対薬品性、耐熱性が改良さ
れるので更に好ましい。
Known additives within a range that does not impair the effects of the present invention in the porous layer of the present invention, for example, inorganic or organic fine particles, plasticizer, lubricant, surfactant, antistatic agent, crosslinking agent, crosslinking catalyst, A heat resistance agent, a weather resistance agent, and the like may be added. In particular, the addition of an antistatic agent is preferable in terms of eliminating the effects of static electricity in the manufacturing process and preventing double feeding when producing a cut sheet-like material, and the addition of a crosslinking agent or a crosslinking catalyst is preferred for coating a porous layer. It is more preferable because toughness, water resistance, chemical resistance and heat resistance are improved.

塗布の方法は公知の方法、例えば、グラビアコート、
リバースコート、バーコート、キスコート、ダイコート
などの任意の方法を用いることができる。
The method of application is a known method, for example, gravure coat,
Any method such as reverse coating, bar coating, kiss coating, and die coating can be used.

多孔質層の厚みは特に限定しないが、通常0.1〜50μ
m、好ましくは0.5〜30μm、更に好ましくは1〜20μ
m程度が良い。厚みが薄すぎると親水性が不足し、厚す
ぎると塗膜の強度が不足する傾向になる。
Although the thickness of the porous layer is not particularly limited, it is usually 0.1 to 50 μm.
m, preferably 0.5-30 μm, more preferably 1-20 μm
m is good. If the thickness is too thin, the hydrophilicity is insufficient, and if it is too thick, the strength of the coating film tends to be insufficient.

本発明の支持体としては、紙、合成紙、プラスチック
フィルム、金属箔、金属箔と紙やプラスチックフィルム
などとの複合材料、各種金属板(鉄板、アルミニウム
板、亜鉛板など)などが挙げられる。これらの中でもプ
ラスチックフィルムが、成形加工性、軽量性、取り扱い
性、機械的特性、価格などの面から好ましい。本発明に
おけるプラスチックフィルムとしては適宜公知のプラス
チックフィルムを用いうる。代表的なものとしてポリエ
ステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセ
チルロースフィルム、セロハンフィルム、ポリアミドフ
ィルム、ポリイミドフィルム、ポリフェニレンスルフィ
ドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリエーテ
ルスルホンフィルム、芳香族ポリアミドフィルム、ポリ
スルホンフィルム、ポリオレフィンフィルムなどを挙げ
ることができる。しかし機械的特性、熱的特性、価格な
どの面からポリエステルフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルムを用いるの
が好ましく、中でもポリエステルフィルムが特に好まし
い。
Examples of the support of the present invention include paper, synthetic paper, plastic film, metal foil, a composite material of metal foil and paper or plastic film, various metal plates (iron plate, aluminum plate, zinc plate, etc.). Among these, a plastic film is preferable from the viewpoint of moldability, lightness, handleability, mechanical properties, price, and the like. As the plastic film in the present invention, a known plastic film can be used as appropriate. Typical examples are polyester film, polycarbonate film, triacetylloin film, cellophane film, polyamide film, polyimide film, polyphenylene sulfide film, polyetherimide film, polyethersulfone film, aromatic polyamide film, polysulfone film, polyolefin film, etc. Can be mentioned. However, it is preferable to use a polyester film, a polycarbonate film, and a polyphenylene sulfide film in view of mechanical properties, thermal properties, price, and the like, and a polyester film is particularly preferable.

ポリエステルフィルムはエステル結合を主鎖の主要な
結合鎖とする高分子フィルムの総称であるが、特に好ま
しいポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン2,6−ナフタレート、ポリエチレン
α,β−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン4,4′−
ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートなど
であり、これらの中でも品質、経済性などを総合的に勘
案すると、ポリエチレンテレフタレートが最も好まし
い。そのため、以降はポリエチレンテレフタレートをポ
リエステルの代表として記述を進める。
The polyester film is a generic name of a polymer film having an ester bond as a main bonding chain. Particularly preferred polyesters are polyethylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalate, and polyethylene α, β-bis (2-chlorophenoxy). ) Ethane 4,4'-
Examples thereof include dicarboxylate and polybutylene terephthalate, and among these, polyethylene terephthalate is most preferable in consideration of quality, economy, and the like. Therefore, hereinafter, polyethylene terephthalate will be described as a representative of polyester.

本発明でいうポリエチレンテレフタレート(以後PET
と略称する)とは80モル%以上、好ましくは90モル%以
上、更に好ましくは95モル%以上がエチレンテレフタレ
ートを繰返し単位とするものであるが、この限定範囲内
で酸成分および/またはグリコール成分の一部を下記の
ような第3成分に置きかえてもよい。
In the present invention, polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET)
The term "abbreviated as") means that 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more, and more preferably 95 mol% or more has ethylene terephthalate as a repeating unit, but within this limited range, an acid component and / or a glycol component. May be replaced by a third component as described below.

−酸成分− イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,5−
ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン
酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、4,4′−ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、
アジピン酸、アデライン酸、セバチン酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、ヘキサンヒドロイソフタル酸、ε−オキ
シカプロン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメ
リット酸、α,β−ビスフェノキシエタン−4,4′−ジ
カルボン酸、α,β−ビス(2−クロルフェノキシ)エ
タン−4,4′−ジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸など。
-Acid component- Isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-
Naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, p-β-hydroxyethoxybenzoic acid,
Adipic acid, adelineic acid, sebacic acid, hexahydroterephthalic acid, hexanehydroisophthalic acid, ε-oxycaproic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, α, β-bisphenoxyethane-4,4′-dicarboxylic acid Acid, α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and the like.

−グリコール成分− プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペ
ンチレングリコール、1,1−シクロヘキサンジメタノー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2−ビス(4
−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、ビス
(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホン、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタ
エリスリトール、トリメチロールプロパン、ポリエチレ
ングリコールなど。
-Glycol component- Propylene glycol, butylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, neopentylene glycol, 1,1-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2-bis (4
-Β-hydroxyethoxyphenyl) propane, bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, trimethylolpropane, polyethylene glycol and the like.

また、このPETの中に公知の添加剤、例えば、耐熱安
定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機
の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填
剤、離型剤、帯電防止剤、核剤などを配合してもよい。
上記の述べたようなPETの極限濃度(25℃のオルソクロ
ロフェノール中で測定)は、0.40〜1.20、好ましくは0.
50〜0.80、更に好ましくは0.55〜0.75dl/gの範囲にある
ものが本発明内容に適したものである。
In addition, known additives in the PET, such as heat stabilizers, oxidation stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, and release agents. Molding agents, antistatic agents, nucleating agents and the like may be blended.
The ultimate concentration of PET as described above (measured in orthochlorophenol at 25 ° C) is between 0.40 and 1.20, preferably between 0.
Those in the range of 50 to 0.80, more preferably 0.55 to 0.75 dl / g are suitable for the present invention.

PETフィルムは未配向、一軸配向、二軸配向のいずれ
でも用い得るが機械的強度が優れていることから二軸配
向PETフィルムが好ましい。二軸配向PETフィルムは無延
伸状態のPETシートまたはフィルムを長手方向および幅
方向のいわゆる二軸方向に各々2.5〜5倍程度延伸され
て作られるものであり、広角X線回折で二軸配向のパタ
ーンを示すものをいう。
The PET film can be used in any of unoriented, uniaxial, and biaxial orientations, but biaxially oriented PET film is preferable because of its excellent mechanical strength. The biaxially oriented PET film is formed by stretching a non-stretched PET sheet or film about 2.5 to 5 times each in the so-called biaxial directions of the longitudinal direction and the width direction. Indicates a pattern.

PETフィルムには公知の方法で表面処理、すなわちコ
ロナ放電処理(空気中、窒素中、炭酸ガス中など)や易
接着処理が施されたフィルムである場合、多孔質層との
密着性、耐水性、耐溶剤性などが改良されるのでより好
ましく使用できる。易接着処理は公知の各種の方法を用
いることができ、フィルム製造工程中でアクリル系、ウ
レタン系、ポリエステル系などやこれらをブレンドした
り、グラフトしたものなど各種の易接着剤を塗布したも
の、あるいは一軸または二軸延伸後のフィルムに上記の
ような各種易接着剤を塗布したものなどが好適に用い得
る。
If the PET film has been subjected to surface treatment by a known method, that is, a film subjected to corona discharge treatment (in air, in nitrogen, in carbon dioxide gas, etc.) or easy adhesion treatment, adhesion to the porous layer, water resistance It can be more preferably used because the solvent resistance and the like are improved. A variety of well-known methods can be used for the easy-adhesion treatment.Acrylic-based, urethane-based, polyester-based or the like or a blend of these in the film manufacturing process, or those coated with various easy-adhesives such as those grafted, Alternatively, a film obtained by applying the above-mentioned various adhesives to a film after uniaxial or biaxial stretching can be suitably used.

また基材フィルムは透明フィルムでも着色されたフィ
ルムでも良いが、TiO2、CaCO3などの無機系粒子を添加
して白度80%以上としたものが特に印刷版としての美麗
感の点で好ましい。
The base film may be a transparent film or a colored film, but a film having a whiteness of 80% or more by adding inorganic particles such as TiO 2 and CaCO 3 is particularly preferable in terms of beautifulness as a printing plate. .

このフィルムの厚みは特に限定されないが通常1μm
以上1mm以下、好ましくは10μm以上900μm以下、更に
好ましくは30μm以上800μm以下であるのが望まし
い。またこのフィルムの中心線平均粗さは0.001〜0.3μ
m、好ましくは0.005〜0.2μm、更に好ましくは0.01〜
0.1μmであるのが望ましい。
The thickness of this film is not particularly limited, but is usually 1 μm.
It is desirably at least 1 mm, preferably at least 10 μm and at most 900 μm, more preferably at least 30 μm and at most 800 μm. The center line average roughness of this film is 0.001-0.3μ
m, preferably 0.005 to 0.2 μm, more preferably 0.01 to
Preferably, it is 0.1 μm.

本発明の支持体上に多孔質層からなる親水性樹脂層を
積層せしめたものの少なくとも片面に帯電防止性を付与
することにより、製造工程で静電気による影響をなくし
たり、また、カットシート状物を生産する場合の重送を
防止することができる。帯電防止処理は多孔質層、多孔
質層を設けたフィルムの他方の面のいづれでも良い。帯
電防止処理は表面比抵抗が108〜1012Ω/□の範囲のも
のが好ましく、これらは公知の帯電防止剤を本発明の効
果を阻害しない範囲内で、多孔質層中に混合したり、多
孔質層を設けていない面に塗布することによって得るこ
とができる。特にスルホン化ポリスチレンを5〜40重量
%含有する処理層を下塗層とした場合には多孔質層との
密着性にも優れたものとなり、より好ましい。
By imparting an antistatic property to at least one surface of a laminate obtained by laminating a hydrophilic resin layer composed of a porous layer on the support of the present invention, or eliminating the influence of static electricity in the production process, or a cut sheet-like material Double feed during production can be prevented. The antistatic treatment may be performed on either the porous layer or the other surface of the film provided with the porous layer. The antistatic treatment preferably has a surface resistivity of 10 8 to 10 12 Ω / □, and these may be mixed with a known antistatic agent in the porous layer within a range that does not impair the effects of the present invention. Can be obtained by coating on a surface on which a porous layer is not provided. In particular, when the treated layer containing 5 to 40% by weight of sulfonated polystyrene is used as the undercoat layer, the adhesion to the porous layer is also excellent, which is more preferable.

本発明では、上記支持体上に、前記多孔質層からなる
親水性樹脂層が形成され、その後に、通常の方法で、親
油性画像部が形成して、目的とする平版印刷版を得る。
In the present invention, a hydrophilic resin layer composed of the porous layer is formed on the support, and thereafter, a lipophilic image area is formed by a usual method to obtain a target lithographic printing plate.

上記親油性画像部の形成方法としては、例えば、電子
写真方式によるトナー画像、ボールペンや油性インキに
よる描画像及びタイプライターによる印字像を形成する
方法、並びに感光性樹脂を用いる写真製版による方法
(工程:塗布、露光、および現像)を利用することがで
きる。写真製版法による場合、これに用いる感光性樹脂
としては、ネガタイプ及びポジタイプのいづれも利用可
能である。ネガタイプとしては、ジアゾ樹脂とアルカリ
可溶性の疎水性樹脂を混合したもの、p−ジアゾキノン
を用いたもの、アルカリ可溶性の疎水性樹脂中にビニル
モノマー及び光重合開始剤を混合した光重合型フォトポ
リマータイプ、光架橋性を有する側鎖を持った二量化型
フォトポリマー、などが挙げられる。一般に知られてい
る外型タイプの感光性樹脂も使用することができる。ポ
ジタイプの感光性樹脂としてはオルソナフトキノンアジ
ドとフェノール樹脂を組み合わせたものが利用できる。
Examples of the method for forming the lipophilic image area include a method of forming a toner image by an electrophotographic method, a method of forming a drawn image with a ballpoint pen or oil-based ink and a print image by a typewriter, and a method of photoengraving using a photosensitive resin (process). : Coating, exposure, and development). In the case of the photoengraving method, both negative type and positive type photosensitive resins can be used as the photosensitive resin. Negative types include those obtained by mixing a diazo resin and an alkali-soluble hydrophobic resin, those using p-diazoquinone, and a photopolymerizable photopolymer type obtained by mixing a vinyl monomer and a photopolymerization initiator in an alkali-soluble hydrophobic resin. And a dimerized photopolymer having a photocrosslinkable side chain. A generally known outer type photosensitive resin can also be used. As the positive type photosensitive resin, a combination of orthonaphthoquinone azide and a phenol resin can be used.

このようにして本発明の多孔質層からなる親水性樹脂
層を有する平版印刷版が得られるが、これらを印刷に供
するには、版面に湿し水を塗布してその親油性画像部に
印刷インキを付与すれば良い。
In this way, a lithographic printing plate having a hydrophilic resin layer composed of the porous layer of the present invention can be obtained. In order to provide these for printing, a dampening solution is applied to the plate surface and printed on the lipophilic image area. Ink may be applied.

[発明の効果] 本発明は支持体上に多孔質からなる親水性樹脂層、親
油性画像部をこの順に積層せしめたので、親水性、耐水
性に優れ、塗膜強度に優れ、支持体との密着性に優れ、
製造が容易で、安価な平版印刷版を得ることができた。
[Effects of the Invention] In the present invention, since a porous hydrophilic resin layer and a lipophilic image area are laminated in this order on a support, the support is excellent in hydrophilicity, water resistance, coating film strength, and the like. Excellent adhesion of
An easy-to-manufacture and inexpensive lithographic printing plate was obtained.

従って、本発明の平版印刷版は通常のPS版としてはも
とより、事務用の少部数印刷版や試し刷り用印刷版など
としても使用することができる。
Therefore, the planographic printing plate of the present invention can be used not only as a normal PS plate, but also as a small number printing plate for office use, a printing plate for trial printing, and the like.

次に本発明の特性値の測定方法、並びに効果の評価方
法について説明する。
Next, a method for measuring characteristic values and a method for evaluating effects according to the present invention will be described.

(1) 孔径分布曲線 1万倍で撮影した電子顕微鏡表面写真の孔の部分をマ
ーキングし、QUant:mat−720型イメージアナライザー
(イメージアナライジングコンピューター社製)を用い
て画像処理を行ない各孔径を真円に換算した時の最少孔
径と最大孔径の間を10μm単位で分割し各分割部におけ
る孔の個数を測定した。この測定値から縦軸を単位面積
あたりの孔数、横軸を孔径として孔径分布曲線を描きピ
ークにおける孔径を求めた。
(1) Pore size distribution curve Mark the pores on the electron microscope surface photograph taken at a magnification of 10,000 times, and perform image processing using a QUant: mat-720 type image analyzer (manufactured by Image Analyzing Computer Co., Ltd.). The area between the minimum pore diameter and the maximum pore diameter when converted to a perfect circle was divided in units of 10 μm, and the number of holes in each division was measured. From this measured value, a pore size distribution curve was drawn with the vertical axis being the number of pores per unit area and the horizontal axis being the pore size, and the pore size at the peak was determined.

(2) 孔面積比 上記孔径分布曲線より単位面積あたりの孔の占める面
積を下記式によって算出した。
(2) Pore area ratio The area occupied by pores per unit area was calculated from the above pore diameter distribution curve by the following equation.

ai:測定面積内での孔径を10mμ単位で分割した時の各分
割部における平均孔直径 ni:測定面積内での孔径を10mμ単位で分割した時の各分
割部における孔数 A :測定面積 (3) 中心線平均粗さ JIS B 0601−1976に従いカットオフ0.25mmで測定
した。
ai: Average pore diameter in each division when the pore diameter in the measurement area is divided in 10 mμ units ni: Number of holes in each division when the pore diameter in the measurement area is divided in 10 mμ units A: Measurement area ( 3) Center line average roughness Measured at a cutoff of 0.25 mm according to JIS B 0601-1976.

(4) うねり高さ、うねり個数、うねり指数 断面測定装置PMS−1付走査電子顕微鏡ESM−3200(エ
リオニクス(株)製)を用いて倍率3000倍で観察した表
面の凹凸形状を測定し、その表面粗さ曲線より高さが0.
2μm以上となる山部の最隣接の谷部と谷部を直線で結
んだ時、測定長40μm中における該山部の個数を測定
し、うねり高さ0.2μm以上のうねり個数とした。
(4) Height of undulation, number of undulations, and undulation index Using a scanning electron microscope ESM-3200 (manufactured by Elionix Inc.) equipped with a cross-section measuring device PMS-1, the surface irregularities observed at a magnification of 3000 times were measured. 0 above the surface roughness curve.
When the valleys adjacent to the peaks of 2 μm or more were connected by a straight line, the number of the peaks in the measurement length of 40 μm was measured, and the number of undulations having a undulation height of 0.2 μm or more was determined.

また上記表面粗さ曲線よりカットオフ10μmにおける
中心線平均粗さ(Ra10)、カットオフ1μmにおける中
心線平均粗さ(Ra1)を求め次式によりうねり指数を算
出した。
The center line average roughness (Ra 10 ) at a cut-off of 10 μm and the center line average roughness (Ra 1 ) at a cut-off of 1 μm were obtained from the surface roughness curve, and the undulation index was calculated by the following equation.

うねり指数(μm)=Ra10−Ra1 上記うねり個数およびうねり指数は測定点50個の平均
値とした。
The undulation index (μm) = Ra 10 −Ra 1 The number of undulations and the undulation index were average values of 50 measurement points.

(5) 親水性 平版印刷機にて湿し水を用いて印刷を実施し、1000部
印刷し、下記基準で判定した。
(5) Hydrophilicity Printing was carried out using a fountain solution in a lithographic printing press, 1000 copies were printed, and judged according to the following criteria.

○:印刷物、印刷版とも全く異常なし。 :: No abnormality in printed matter and printing plate.

×:印刷物に、地汚れがある。 X: The printed matter has background stains.

(6) 印刷面の鮮明度、にじみ 上記方法によって印刷した印刷面の表面を目視で観察
し、転写ぬけ(インクが転写しない部分)の有無につい
て下記基準で判定した。またインクのにじみは印刷部と
非印刷部の境界を100倍の光学顕微鏡で観察し境界面で
のにじみの有無を下記基準で判定した。
(6) Clarity and bleeding of the printed surface The surface of the printed surface printed by the above method was visually observed, and the presence or absence of a transfer defect (a portion where ink was not transferred) was determined based on the following criteria. In addition, the blur of the ink was determined by observing the boundary between the printed portion and the non-printed portion with a 100-fold optical microscope, and the presence or absence of the blur at the boundary surface was determined based on the following criteria.

◎ 転写ぬけ、にじみが全く認められない。 転 写 No transfer bleeding or bleeding was observed.

○ 転写ぬけはないが表面光沢が若干低下しており、
微少なにじみが認められる。
○ There is no transfer, but the surface gloss is slightly reduced.
Slight bleeding is observed.

△ 目視で判定できる転写ぬけが1〜5個/10cm2存在
し、境界線が明確でない。
Δ 1 to 5 transfer bleeds, which can be visually judged, are present in 10 cm 2, and the boundaries are not clear.

× 斑点状の無数の転写ぬけがあり、にじみが大き
い。
× There are countless spots in the transfer, and bleeding is large.

(7) 塗膜強度 多孔質層の表面に1mm角のクロスカットを施しニチバ
ン(株)製セロハン粘着テープを用いて90゜剥離テスト
を行ない多孔質層の残存率から判定した。
(7) Coating strength The surface of the porous layer was subjected to a cross cut of 1 mm square, and a 90 ° peel test was carried out using a cellophane adhesive tape manufactured by Nichiban Co., Ltd., to determine the residual rate of the porous layer.

残存率 80%以上:[○] 残存率 80%未満:[×] (8) 平均粒子径 COULTER N4型 サブミクロン粒子分析装置((株)
日科機製)を用い、レーザーによる光散乱法によって粒
子直径を求め10回の測定の平均値とした。この方法によ
って測定できない場合には20万倍の電子顕微鏡写真より
求めた。
Residual rate 80% or more: [○] Residual rate less than 80%: [×] (8) Average particle size COULTER N4 submicron particle analyzer (Co., Ltd.)
The particle diameter was determined by a light scattering method using a laser, and the average value of 10 measurements was used. When measurement was not possible by this method, it was determined from a 200,000 magnification electron micrograph.

(9) 平均粒子数 前記により求めた平均粒子系aと密度勾配法によって
求めた粒子比重ρよりV重量%の水分散体1ml中に含ま
れる平均粒子数を次式によって求めた。
(9) Average number of particles The average number of particles contained in 1 ml of an aqueous dispersion of V wt% was determined from the following equation based on the average particle system a determined as described above and the specific gravity ρ of the particles determined by the density gradient method.

[実施例] 次に実施例に基づいて本発明の実施態様を説明する。 [Examples] Next, embodiments of the present invention will be described based on examples.

実施例1 中心線平均粗さ0.03μm、厚み250μmの二軸延伸PET
フィルムの片面に下記の塗材を乾燥後の厚みが5μmに
なるように塗布し、130℃で2分乾燥させて、多孔質層
からなる親水性樹脂層を形成した。なおPETフィルムの
塗布面は空気中でコロナ放電処理したものを用いた。
Example 1 Biaxially stretched PET having a center line average roughness of 0.03 μm and a thickness of 250 μm
The following coating material was applied to one side of the film so that the thickness after drying was 5 μm, and dried at 130 ° C. for 2 minutes to form a hydrophilic resin layer composed of a porous layer. The surface coated with the PET film was subjected to corona discharge treatment in air.

[塗材組成] 平均粒子径0.2μmのアクリル系ポリマーエマルジョ
ン(メチルメタクリレート/エチルアクリレート/アク
リル酸(60/35/5重量%)共重合体)70重量部(固形分
重量比)と分岐数珠状コロイダルシリカ(スノーテック
スUP(日産化学(株)製、平均粒子径0.015μm)30重
量部(固形分重量比)を水で希釈して30重量%の塗材と
した。
[Coating material composition] 70 parts by weight (solid content weight ratio) of an acrylic polymer emulsion (methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid (60/35/5% by weight) copolymer) having an average particle diameter of 0.2 μm and a branched bead 30 parts by weight (solid content weight ratio) of colloidal silica (Snowtex UP (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., average particle size 0.015 μm)) was diluted with water to obtain a 30% by weight coating material.

次いで、この上にポジ型感光液を塗布、乾燥してポジ
型PS版を得た。このPS版にポジ画像を当て、露光焼き付
けたのち、現像して平版印刷版を製造した。この平版印
刷版を用いて平版印刷機で湿し水を用いて印刷を実施し
た。
Next, a positive photosensitive liquid was applied thereon and dried to obtain a positive PS plate. A positive image was applied to the PS plate, exposed and baked, and then developed to produce a lithographic printing plate. Using this lithographic printing plate, printing was performed using a fountain solution on a lithographic printing press.

この平版印刷版の特性を表1にまとめた。表1から明
らかなように、多孔質層からなる親水性樹脂層は孔径分
布曲線におけるピーク孔径、孔面積比、中心線平均粗さ
が本発明の範囲内であり、平版印刷版として、親水性、
鮮明度、にじみのいづれも優れた特性を示し、版の異常
は見られず、良好な印刷物が得られた。
Table 1 summarizes the characteristics of the lithographic printing plate. As is clear from Table 1, the hydrophilic resin layer composed of a porous layer has a peak pore diameter, a pore area ratio, and a center line average roughness in a pore diameter distribution curve within the range of the present invention. ,
Both sharpness and bleeding exhibited excellent characteristics, no abnormalities of the plate were observed, and good printed matter was obtained.

実施例2〜4 実施例1の塗材においてアクリル系ポリマーエマルジ
ョンおよび分岐数珠状コロイダルシリカの平均粒子径、
固形分配合比を下記のように代えた以外は同様にして表
1に示す特性を有する平版印刷版を作成した。いづれも
優れた特性を示した。
Examples 2 to 4 In the coating material of Example 1, the average particle diameter of the acrylic polymer emulsion and the branched beaded colloidal silica,
A lithographic printing plate having the properties shown in Table 1 was prepared in the same manner except that the solid content was changed as follows. All exhibited excellent characteristics.

実施例5 実施例1においてポジ型感光液の代わりにネガ型感光
液を用いる他は同様にして平版印刷版を作成した。この
平版印刷版を用いて平版印刷機で湿し水を用いて印刷を
実施した。実施例1と同様に優れた特性を示した。
Example 5 A lithographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that a negative photosensitive solution was used instead of the positive photosensitive solution. Using this lithographic printing plate, printing was performed using a fountain solution on a lithographic printing press. Excellent characteristics were exhibited as in Example 1.

実施例6 実施例1で得た多孔質層からなる親水性樹脂層を有す
る支持体を電子写真複写機にセットし、所要の原図を親
水性層上に複写し、熱定着して、トナーによる親水性画
像を得た。この印刷版を用いて同様にオフセット印刷し
ても、版に異常は見られず、良好な印刷物が得られた。
Example 6 A support having a hydrophilic resin layer comprising a porous layer obtained in Example 1 was set in an electrophotographic copying machine, a required original drawing was copied on the hydrophilic layer, heat-fixed, and A hydrophilic image was obtained. Even when offset printing was performed using this printing plate in the same manner, no abnormality was observed in the plate, and a good printed matter was obtained.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−173692(JP,A) 特開 平2−225088(JP,A) 実開 昭50−85301(JP,U) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41N 1/14 Continuation of the front page (56) References JP-A-3-173692 (JP, A) JP-A-2-225088 (JP, A) Japanese Utility Model Showa 50-85301 (JP, U) (58) Fields surveyed (Int .Cl. 7 , DB name) B41N 1/14

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】支持体の上に親水性樹脂層、親油性画像部
をこの順に積層せしめた平版印刷版において、該親水性
樹脂層が、中心線平均粗さ0.5μm以下であり、うねり
指数が0.035〜0.3μmの多孔質層であることを特徴とす
る平版印刷版。
1. A lithographic printing plate comprising a support and a hydrophilic resin layer and a lipophilic image area laminated in this order, wherein the hydrophilic resin layer has a center line average roughness of 0.5 μm or less, and a swell index. Is a porous layer having a thickness of 0.035 to 0.3 μm.
【請求項2】該多孔質層の孔径分布曲線におけるピーク
孔径が0.06〜2.0μmであることを特徴とする請求項1
に記載の平版印刷版。
2. The porous layer according to claim 1, wherein a peak pore size in a pore size distribution curve is 0.06 to 2.0 μm.
Lithographic printing plate described in.
【請求項3】該多孔質層の孔面積比が20〜85%であるこ
とを特徴とする請求項1または2に記載の平版印刷版。
3. The lithographic printing plate according to claim 1, wherein the pore area ratio of the porous layer is 20 to 85%.
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