JPH04266827A

JPH04266827A - 抗菌剤

Info

Publication number: JPH04266827A
Application number: JP3049012A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Uchibori; 内堀　毅
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1991-02-20
Filing date: 1991-02-20
Publication date: 1992-09-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は抗菌剤に関する。更に詳
しくは、界面活性剤の機能を兼備する抗菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、抗菌性を有する界面活性剤として
はカチオン系界面活性剤（例えば塩化ベンザルコニウム
）、両性界面活性剤［例えば塩酸アルキルジ（アミノエ
チル）グリシン］などが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしこれらは、生分
解性が低い、タンパク質共存下で抗菌性が低下する等の
問題点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決すべく鋭意検討した結果本発明に到達した。即ち本発明は、一般式　　　　Ａ−ＮＨＲ　　　　　　
（１）（式中、Ａは単糖類一種以上が２〜６個グリコシ
ド結合したオリゴ糖の残基を表し、Ｒは炭素数６から２
４の、脂肪族、脂環式または脂環脂肪族の炭化水素基を
表す）で示される抗菌剤である。

【０００５】本発明において該オリゴ糖残基Ａを構成す
る単糖類としては、トリオース（Ｄ−グリセルアルデヒ
ド、Ｌ−グリセルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等
）；テトロース（Ｄ−エリトロース、Ｌ−エリトロース
、Ｄ−トレオース、Ｌ−トレオース、Ｄ−エリトルロー
ス及びＬ−エリトルロース等）；ペントース（Ｄ−アラ
ビノース、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｄ−リ
ボース、Ｌ−リキソース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシル
ロース、Ｌ−キシルロース等）；ヘキソース（Ｄ−グル
コース、Ｄ−マンノース、Ｄ−ガラクトース、Ｌ−ガラ
クトース、Ｄ−タロース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ソル
ボース、Ｄ−タガトース、Ｄ−プシコース等）；ヘプト
ース（Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ペントース、セド
ヘプツロース、Ｄ−マンノ−ヘプツロース等）；デオキ
シ糖［２−デオキシ糖（２−デオキシ−Ｄ−リボース等
）、６−デオキシ糖（Ｌ−ラムノース、Ｄ−フコース、
Ｌ−フコース、Ｄ−キノボース等）、ジギトキソース（
２，６−ジデオキシ−Ｄ−アロース）、チベロース（３
，６−ジデオキシ−Ｄ−マンノース）、アベコース（３
，６−ジデオキシ−Ｄ−ガラクトース）、パラトース（
３，６−ジデオキシ−Ｄ−グルコース）、コリトース（
３，６−ジデオキシ−Ｌ−ガラクトース）、アスカリオ
ース（３，６−ジデオキシ−Ｌ−マンノース）等］；分
岐糖（ビネロース、アルカノース、ノビオース、ストレ
プトース等）；これらのアルキル基（炭素数１〜３）に
よる置換体等が挙げられる。

【０００６】該オリゴ糖残基Ａは、オリゴ糖（Ａ−ＯＨ
）の残基である。このオリゴ糖は、上記に例示した単糖
類一種以上が２〜６個グリコシド結合したオリゴ糖であ
る。上記の単糖類一種以上が２個グリコシド結合したオ
リゴ糖の例としては、マルトース、スクロース、トレハ
ロース、ラクトース、セロビオース、メリビオース、ゲ
ンチオビオース等が挙げられる。３個グリコシド結合し
たオリゴ糖の例としてはラフィノース等が挙げられる。４〜６個グリコシド結合したオリゴ糖の例としてはスタ
キオース等が挙げられる。これらのうち好ましいものは
１種以上の単糖類２個または３個がグリコシド結合した
オリゴ糖である。６個を超えるグリコシド結合をしたオ
リゴ糖の場合は抗菌性が乏しい。

【０００７】本発明に於て、Ｒを示す炭素数６から２４
の、脂肪族、脂環式または脂環脂肪族の炭化水素基とし
ては、例えば直鎖状飽和脂肪族の炭化水素基（ｎ−ヘキ
シル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノナシ
ル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンドデシル基、ｎ−ドデシ
ル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペ
ンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル
基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイ
コシル基、ｎ−ペントエイコシル基、ｎ−ドコシル基、
ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基）；分岐状飽和
脂肪族の炭化水素基（２−メチルペンチル基、３−エチ
ル−５−メチルドデシル基等）、直鎖状不飽和脂肪族の
炭化水素基（２−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、３
−オクテニル基、３−ノネニル基、４−デセニル基、２
−ウンドデセニル基、４−ドデセニル基、５−トリデセ
ニル基、２，６−テトラデカジエニル基、３−ペンタデ
セニル基、２，５，７−ヘキサデカジエニル基、５−ヘ
プタデセニル基、５−オクタデシニル基、５−ノナデセ
ニル基、２−エイコセニル基、３，５−ペントエイコサ
ジエニル基、６−ドコセニル基、７−トリコシニル基、
９−テトラコセニル基等）；分岐状不飽和脂肪族の炭化
水素基（例えば２−メチル−１−ペンテニル基、３−エ
チル−５−メチル−１−ドデシニル基等）；脂環式の炭
化水素基（シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基等）
；並びに脂環脂肪族の炭化水素基（３−シクロヘキシル
デシル基等）が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、炭素数６〜２４の直鎖状飽和脂肪族炭化水素基であ
り、特に好ましいものは炭素数１０から１４の直鎖状飽
和脂肪族炭化水素基である。炭素数が６未満または２４
を超える場合は抗菌性が乏しい。

【０００８】本発明の抗菌剤は前記一般式（１）で示さ
れるものであるが、好ましいものは、−ＮＨＲ基がオリ
ゴ糖の末端の環の１位に結合した物である。

【０００９】本発明の抗菌剤は、上記に例示したオリゴ
糖とアミン（Ｒ−ＮＨ２：Ｒは前記に例示した基）とを
従来公知の方法で反応させて得られる。反応方法は特に
限定される物ではなく、例えば冷却管を付したナス型フ
ラスコに上記オリゴ糖、上記アミンおよび溶媒（メタノ
ール、エタノール、アセトン等）を仕込み、湯浴上で加
熱還流することにより得られる。この場合、反応が穏や
かな条件（例えば、反応温度５０〜６５℃）であればオ
リゴ糖の末端の環の１位に−ＮＨＲ基が結合したものが
収率よく得られる。またオリゴ糖の末端の環の１位をマ
スクし、その後に反応をさせれば２位、６位等に結合し
た物を得ることもできる。

【００１０】本発明の抗菌剤は細菌類（枯草菌、大腸菌
、緑膿菌、黄色ブドウ球菌、乳酸菌等）；カビ類（アオ
カビ、コウジカビ、ケカビ、クモノスカビ等）；酵母類
（アルコール酵母、醤油酵母、食用酵母等）；放線菌（
ストレプトマイセス等）等の菌に対して抗菌効果を有す
る。

【００１１】

【実施例】以下製造例および実施例により本発明を更に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお製造例および実施例中での略記号は下記の化合物を
表す。（略記号）ＮＣ１２β−Ｍａｌ　　　　Ｎ−ドデシル−β−マルト
シルアミンＮＣ８β−Ｍａｌ　　　　　　Ｎ−オクチル−β−マル
トシルアミンＮＣ１０β−Ｍａｌ　　　　Ｎ−デシル−β−マルトシ
ルアミンＮＣ１２β−Ｍａｔ　　　　Ｎ−ドデシル−β−マルト
トリオシルアミンＮＣ１２β−Ｃｅｌ　　　　Ｎ−ドデシル−β−セロビ
オシルアミンＮＣ１２β−Ｃｈｉ　　　　Ｎ−ドデシル−β−キトビ
オシルアミン

【００１２】また、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）および
生分解性の試験法として下記の方法を用いた。最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）：各製造例で合成した抗菌
剤のＭＩＣを日本化学療法学会標準法である、微量液体
希釈によるＭＩＣ測定法（微量液体希釈法）に準じて測
定した。即ち、一連の試料希釈液含有感受性測定用培地
をウエルに０．１±０．０２ｍｌ分注しておく。被検菌
体を１０７ＣＦＵ／ｍｌに調製した接種用菌液を先のウ
エルに０．００５ｍｌずつ接種し３５±１℃で１８から
２４時間培養する。判定に際しては、対照に用いた試料
不含培地での菌の発育を確認した後、菌の発育が肉眼的
に認められないウエルの中、最小の試料濃度を持ってＭ
ＩＣとする。

【００１３】生分解性：各製造例で合成した抗菌剤の生
分解性をＪＩＳ−Ｋ０１０２に準じて、生物化学的酸素
消費量（以下ＢＯＤと略記）を測定することにより求め
た。即ち、１０、２０、３０倍希釈の試料液を調製し、
ブランクと共に溶存酸素計を用いて１５分後の溶存酸素
量（ＤＯ１）及び２５℃で５日間放置した後の溶存酸素
量（ＤＯ２）、ブランクの溶存酸素（ＤＯｂ）を測定し
た。これら測定データの内、下記の式（１）および（２
）の条件を満たしたものに限りデータを採用し、式（３
）によって酸素消費量を算出した。なお式（１）〜（３
）における単位は液１ｌ中の酸素量（ｍｇ／ｌ）である
。　　　　ＤＯ１−ＤＯｂ≦０．２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（１）　　　　０．４≦（Ｄ
Ｏ１−ＤＯ２）／ＤＯ１≦０．７　　（２）　　　　酸
素消費量＝（ＤＯｂ−ＤＯ２）×　　希釈倍率　　（３
）この酸素消費量より試料１ｇ当りの５日後のＢＯＤ（
ＢＯＤ５）を決定し、更に計算により試料１ｇが完全に
炭酸ガスに分解したときの酸素消費量（ＴｈＯＤ）を求
め、ＢＯＤ５／ＴｈＯＤ　　（％）を生分解率とした。

【００１４】製造例１冷却管を付したナス型フラスコにマルトース一水和物２
．５ｇ、ｎ−ドデシルアミン２．６ｇ、メタノール１０
ｍｌを秤取し攪拌下３０分間湯浴上で加熱還流した。反応終了後、反応液をロータリーエバポレーターを用い
て約５ｍｌまで減圧濃縮し、攪拌下の酢酸エチルに適下
してＮ−ドデシル−β−マルトシルアミン一水和物の粗
結晶を析出させた。これを更にメタノールに溶解し同様
に酢酸エチルに適下して本発明の抗菌剤であるＮ−ドデ
シル−β−マルトシルアミン一水和物（ＮＣ１２β−Ｍ
ａｌ）の白色結晶を得た。

【００１５】製造例　　２〜６　実施例１におけるマルトース（オリゴ糖）の水和物とｎ
−ドデシルアミンとの組合せに代えて、表１に示すオリ
ゴ糖の水和物と表１に示すアミンとの組合せを用いた以
外は製造例１と同様の製造法にて本発明の抗菌剤（製造
例２〜６）を得た。

【００１６】

【表１】

【００１７】実施例１製造例１から６の化合物の最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）
を試験した結果を表２に、製造例２から４の化合物の生
分解率を試験した結果を表３に示す。

【００１８】

【表２】

【００１９】

【表３】

【００２０】

【発明の効果】本発明の抗菌剤は次のような顕著な効果
を奏する。（１）生分解性が高くタンパク質共存下でも抗菌性が低
下しない。（２）芽胞細菌、真菌類に対しても効果があり耐性菌が
出現しにくい。（３）界面活性剤としての機能を兼備するため、抗菌性
界面活性剤として使用できる。（４）安全性が高い。すなわちｐＨ、アルカリ薬剤、共
存界面活性剤、紫外線の影響が少ない。上記効果を奏す
ることから、本発明の抗菌剤は抗菌性を必要とし、上記
（１）〜（４）の各特性も生かすことのできるような用
途に有用である。

【００２１】本発明の抗菌剤の好適な用途を例示すると
、以下の通りである。１．皮膚刺激や粘膜刺激が低く紫外線に対する安定性が
高い。従って、プール用消毒剤として有用である。また
、練り込み、化学的固定化の手法を用いることにより、
繊維用抗菌防臭剤としても有用である。更には、シャン
プーやリンスその他のヘアケア用品、水虫、フケ、腋臭
を抑えるスキンケア用品としても有用である。２．紫外線に対する安定性が高い。従って、化粧水等へ
の配合による化粧品関連抗菌剤として有用である。３．真菌類に対しても抗菌性を有する。従って、塗料用
抗菌剤、皮革用抗菌剤、ゴム・プラスチック・包装材・
樹脂エマルジョン・機械・金属・土木・建築用防菌剤な
どに有用である。４．耐性菌の出現頻度が低い。従って、病院関連や動物
用の殺菌洗浄剤として有用である。５．他の界面活性剤（特にアニオン活性剤）やアルカリ
剤と併用しても抗菌性、界面活性の低下が少ない。従っ
て、トイレタリー、キッチン等の生活関連防菌剤や食品
工場などで用いる殺菌洗浄剤として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　一般式　　　　Ａ−ＮＨＲ　　　　　
　（１）（式中、Ａは単糖類一種以上が２〜６個グリコ
シド結合したオリゴ糖の残基を表し、Ｒは炭素数６から
２４の、脂肪族、脂環式または脂環脂肪族の炭化水素基
を表す）で示される抗菌剤。
【請求項２】　　−ＮＨＲ基がオリゴ糖の末端の環の１
位に結合している請求項１記載の抗菌剤。