JPH04264119A - フェノール樹脂 - Google Patents
フェノール樹脂Info
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- JPH04264119A JPH04264119A JP3259126A JP25912691A JPH04264119A JP H04264119 A JPH04264119 A JP H04264119A JP 3259126 A JP3259126 A JP 3259126A JP 25912691 A JP25912691 A JP 25912691A JP H04264119 A JPH04264119 A JP H04264119A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/12—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with monohydric phenols having only one hydrocarbon substituent ortho on para to the OH group, e.g. p-tert.-butyl phenol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低分子量のフェノール
樹脂の製造方法に関し、 更に解乳化剤又は界面活性剤
として、 この様な樹脂の用途に関するものである。
樹脂の製造方法に関し、 更に解乳化剤又は界面活性剤
として、 この様な樹脂の用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】高温で、 アルキル金属水酸化物の様な
塩基の存在下、 にホルムアルデヒドの様なアルデヒド
類とフェノールを反応させることにより比較的に高い分
子量のフェノール樹脂を製造することは周知である。
塩基の存在下、 にホルムアルデヒドの様なアルデヒド
類とフェノールを反応させることにより比較的に高い分
子量のフェノール樹脂を製造することは周知である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】然し乍ら、 類似方法
は、 低分子量の樹脂、 特に狭い分子量分布を有する
樹脂を生成しない。
は、 低分子量の樹脂、 特に狭い分子量分布を有する
樹脂を生成しない。
【０００４】この様な低分子量の樹脂は、 フェノー
ルとアルデヒドとの縮合に使用される反応条件と塩基触
媒を制御することにより製造出来ることが突き止められ
るに至った。
ルとアルデヒドとの縮合に使用される反応条件と塩基触
媒を制御することにより製造出来ることが突き止められ
るに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】従って、 本発明は、
液体媒体中で塩基としてアンモニアの存在下にホルムア
ルデヒドをｐ−アルキルフェノールと反応させることに
より式（Ｉ）：
液体媒体中で塩基としてアンモニアの存在下にホルムア
ルデヒドをｐ−アルキルフェノールと反応させることに
より式（Ｉ）：
【０００６】
【化２】
【０００７】式中、 Ｒ はアルキル基であり、 ｎ
は主として４であり、 かつ前記構造は、 炭素鎖の何
れかの端部にメチロール基を任意的に含む所の低分子量
フェノール− アルデヒド樹脂を製造する方法である。
は主として４であり、 かつ前記構造は、 炭素鎖の何
れかの端部にメチロール基を任意的に含む所の低分子量
フェノール− アルデヒド樹脂を製造する方法である。
【０００８】ｐ−アルキルフェノール反応物は、 適切
には、 アルキル基中に４−１８個の炭素原子、 好適
には４−１２個の炭素原子を有し、 かつ最も好適には
第三級ブチル基の様な第三級アルキル基である。
には、 アルキル基中に４−１８個の炭素原子、 好適
には４−１２個の炭素原子を有し、 かつ最も好適には
第三級ブチル基の様な第三級アルキル基である。
【０００９】使用されるホルムアルデヒドは、 例えば
ホルムアルデヒドとして、 又は使用される反応物が、
反応条件下に現場でホルムアルデヒドを容易に発生出
来ることを条件として、 ホルマリン溶液、 又はパラ
ホルムアルデヒドの様な物において市販で入手可能など
の形態であっても良い。
ホルムアルデヒドとして、 又は使用される反応物が、
反応条件下に現場でホルムアルデヒドを容易に発生出
来ることを条件として、 ホルマリン溶液、 又はパラ
ホルムアルデヒドの様な物において市販で入手可能など
の形態であっても良い。
【００１０】同様に、 ｐ−アルキルフェノールは、
純粋化合物又は市販品の様な物において使用されて良い
。 最も好適には、 アルキルフェノールは、 ｐ−ブ
チルフェノール（ 以下、 便宜上「ＰＴＢＰ」と称す
る） である。
純粋化合物又は市販品の様な物において使用されて良い
。 最も好適には、 アルキルフェノールは、 ｐ−ブ
チルフェノール（ 以下、 便宜上「ＰＴＢＰ」と称す
る） である。
【００１１】反応は、 液体媒体中で、 好適には、
例えば「 ケメリックス」（ＫＥＭＥＬＩＸ）Ｈ ６１
０（ＩＣＩ 社製造の登録商標であり、 高い芳香族含
量かつ主として Ｃ９ とＣ１０アルキルベンゼンから
なる） 様な反応条件下に不活性である炭化水素溶剤中
で実施される。
例えば「 ケメリックス」（ＫＥＭＥＬＩＸ）Ｈ ６１
０（ＩＣＩ 社製造の登録商標であり、 高い芳香族含
量かつ主として Ｃ９ とＣ１０アルキルベンゼンから
なる） 様な反応条件下に不活性である炭化水素溶剤中
で実施される。
【００１２】この様にして形成された生成物（Ｉ） は
、 反応条件を制御することにより、 狭い分子量分布
の樹脂を製造するのに最適化されることが出来る。
、 反応条件を制御することにより、 狭い分子量分布
の樹脂を製造するのに最適化されることが出来る。
【００１３】化合物（Ｉ） の収率を最大化する為に、
ホルマリン（３５−６０％ｗ／ｗのホルムアルデヒド
を含むホルムアルデヒドの水溶液） を使用するのが好
適である。ホルマリンは、 例えばＰＴＢＰの様なｐ−
アルキルフェノールの等モル量とアンモニアの存在下に
反応させることが出来、 最初反応温度を約８５℃まで
上昇し、 次いで約９０分の間この温度で反応混合物を
保持する。この段階において反応混合物のｐＨは、 適
切には７．５−９．０ の範囲にある。若し７．５ 以
下ならば、 更にアンモニアを添加してｐＨレベルを前
記範囲内にすべきである。反応混合物に、 泡消剤、
例えばアンチホーム（Ａｎｔｉｆｏｒｍ）Ａ（ダウ
コーニング ＵＫ 社製造の充填剤入りポリジメチルシ
ロキサン） をこの段階で添加するのが良い。次いで、
反応混合物を、 更に９５−１２０℃まで加熱するの
が良く、 この温度で水分は、実施可能な可急的に速や
かに反応系から除去され、 （ 例えば、 ホルマリン
反応物中に存在する水分の様な外部源から添加されるで
あろうどの水分の除去に加えて） 縮合反応により生成
される理論量の水分の少なくとも９０％ まで反応混合
物の水分含量を削減する。かくして、 この段階で反応
混合物の水分含量は、 適切には０．５％ｗ／ｗ 以下
であるべきである。この段階は、 周囲圧力の条件下に
、 アンモニア添加開始から３ 時間内に達成されるべ
きである。水分の除去に際して、 加熱を制御して、
反応温度は１２０−１４０ ℃まで上昇するであろう。 反応温度が約１２０ ℃に達した時に、 反応混合物を
、 約１ 時間この温度に保持し、 次いで温度を再び
１３０−１４０ ℃まで上昇させるのが良く、 かつ反
応混合は、 反応を完結する為に更に３−５ 時間の期
間この温度で保持されるのが良い。反応の完結は、 反
応混合物から採取される試料の相対溶解数（ 以下、
「ＲＳＮ」 と称する） を監視することにより監視さ
れるのが良い。ここで使用されるＲＳＮ は、 ビーピ
ーケミカルズ社内で開発された社内的試験であり、 フ
ェノール樹脂の水に対する溶解度を決定するのに、 言
い換えれば、 モノマーの重合度を確かめることを可能
とするのに使用される。この試験は、 ２５ｍｌのトル
エン中に、 樹脂試料（ 例えば、 ２ｇ ＋／− ０
．０５ｇ） を始めに溶解することを包含する。５ｍｌ
のトルエン溶液を、 ５０ｍｌの１，４−ジオキサン
と共に撹拌して、 重合体のトルエン／ ジオキサン中
における混合溶液を得る。次いで、 この混合溶液を、
２５℃において水で滴定して、 白濁させ、 かつ１
分間の間白濁が残るに至らしめる。重合化の度合いが
大きい程、 白濁を得るに要する水の量は少なくなる。 溶解数は、 滴定された水のｍｌに等しい。この場合、
樹脂の所望のＲＳＮ 値は、 生成物が、 所望の構
造と、 ＧＬＣ により約１７％ の遊離フェノール含
量（ＧＰＣにより２７％ 以下） と、 ０．５％以下
の水分含量と、 及び２５℃における１００−３００
のセンチストークの粘度とを有することを確認する為に
、 １６−１７ の範囲にあるべきである。
ホルマリン（３５−６０％ｗ／ｗのホルムアルデヒド
を含むホルムアルデヒドの水溶液） を使用するのが好
適である。ホルマリンは、 例えばＰＴＢＰの様なｐ−
アルキルフェノールの等モル量とアンモニアの存在下に
反応させることが出来、 最初反応温度を約８５℃まで
上昇し、 次いで約９０分の間この温度で反応混合物を
保持する。この段階において反応混合物のｐＨは、 適
切には７．５−９．０ の範囲にある。若し７．５ 以
下ならば、 更にアンモニアを添加してｐＨレベルを前
記範囲内にすべきである。反応混合物に、 泡消剤、
例えばアンチホーム（Ａｎｔｉｆｏｒｍ）Ａ（ダウ
コーニング ＵＫ 社製造の充填剤入りポリジメチルシ
ロキサン） をこの段階で添加するのが良い。次いで、
反応混合物を、 更に９５−１２０℃まで加熱するの
が良く、 この温度で水分は、実施可能な可急的に速や
かに反応系から除去され、 （ 例えば、 ホルマリン
反応物中に存在する水分の様な外部源から添加されるで
あろうどの水分の除去に加えて） 縮合反応により生成
される理論量の水分の少なくとも９０％ まで反応混合
物の水分含量を削減する。かくして、 この段階で反応
混合物の水分含量は、 適切には０．５％ｗ／ｗ 以下
であるべきである。この段階は、 周囲圧力の条件下に
、 アンモニア添加開始から３ 時間内に達成されるべ
きである。水分の除去に際して、 加熱を制御して、
反応温度は１２０−１４０ ℃まで上昇するであろう。 反応温度が約１２０ ℃に達した時に、 反応混合物を
、 約１ 時間この温度に保持し、 次いで温度を再び
１３０−１４０ ℃まで上昇させるのが良く、 かつ反
応混合は、 反応を完結する為に更に３−５ 時間の期
間この温度で保持されるのが良い。反応の完結は、 反
応混合物から採取される試料の相対溶解数（ 以下、
「ＲＳＮ」 と称する） を監視することにより監視さ
れるのが良い。ここで使用されるＲＳＮ は、 ビーピ
ーケミカルズ社内で開発された社内的試験であり、 フ
ェノール樹脂の水に対する溶解度を決定するのに、 言
い換えれば、 モノマーの重合度を確かめることを可能
とするのに使用される。この試験は、 ２５ｍｌのトル
エン中に、 樹脂試料（ 例えば、 ２ｇ ＋／− ０
．０５ｇ） を始めに溶解することを包含する。５ｍｌ
のトルエン溶液を、 ５０ｍｌの１，４−ジオキサン
と共に撹拌して、 重合体のトルエン／ ジオキサン中
における混合溶液を得る。次いで、 この混合溶液を、
２５℃において水で滴定して、 白濁させ、 かつ１
分間の間白濁が残るに至らしめる。重合化の度合いが
大きい程、 白濁を得るに要する水の量は少なくなる。 溶解数は、 滴定された水のｍｌに等しい。この場合、
樹脂の所望のＲＳＮ 値は、 生成物が、 所望の構
造と、 ＧＬＣ により約１７％ の遊離フェノール含
量（ＧＰＣにより２７％ 以下） と、 ０．５％以下
の水分含量と、 及び２５℃における１００−３００
のセンチストークの粘度とを有することを確認する為に
、 １６−１７ の範囲にあるべきである。
【００１４】本発明の特徴は、 前記定義の直鎖フェノ
ール樹脂に加えて、 この方法は、 可成の量のカリク
サレン、 例えば反応生成物の５０％ｗ／ｗまでを与え
ることである。
ール樹脂に加えて、 この方法は、 可成の量のカリク
サレン、 例えば反応生成物の５０％ｗ／ｗまでを与え
ることである。
【００１５】本発明の低分子量のフェノール樹脂は、
特別に、 そのアルコキシ化物り形態において、 解乳
化剤の製造に適している。
特別に、 そのアルコキシ化物り形態において、 解乳
化剤の製造に適している。
【００１６】
【実施例】本発明を、 更に次の実施例に関して説明す
る。
る。
【００１７】実施例１
４０ｋｇ容量の水蒸気ジャケットにされたステンレス鋼
内張容器を、 撹拌機、 カラム、 コンデンサ及びデ
ィーン− シュタークのトラップとを備えて使用して、
反応を実施した。 ジャケットを、 必要ならば、
油を使用するのに適合させた。容器に、 ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノール（ シェネクタディ（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａ
ｄｙ） 社製造の物１３．４ｋｇ）、４４．１３％ の
ホルマリン（７．４５ｋｇ）、 ケメリックス（Ｋｅｍ
ｅｌｉｘ）Ｈ６１０（登録商標、 ＩＣＩ社製造のアル
キルベンゼン溶剤、 １３．４ｋｇ）、及び２５．９％
アンモニア水溶液（２６ モル） を仕込んだ。 ２
０から２２℃までの僅かな発熱が、 アンモニアの添加
に際して認められた。次いで反応混合物を５０℃まで加
熱し、 次いでｐＨの為に試料を採取してｐＨが約７．
５ であることを確認し、 次いで５０℃で３０分保持
し、 次に２ モルのシリコン消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａ
ｍ）（ ダウ ケミカルズ社製造） を添加した。次
いで反応混合物を、８５℃まで加熱し、 この温度に９
０分間保持し、 次いで、 注意深く加熱して還流させ
た。９５℃にて水がディーンとシュタークのトラップを
介して除去され始め、 次いで水を無理なく出来るだけ
速やかに蒸留して除去した。約１３５０ｋｇの水が集め
られた。９０分後に温度は、 １ 時間の間１２０ ℃
に達し、 更に９０ｇの水が集められた。次いで反応器
内容物を１４０ ℃まで直接に加熱し、 この温度で４
時間保持し、 その後、 試料採取した生成物は、
１６．６のＲＳＮ を有し、 従って、 所望の規格内
にあつた。全体で５．７１ｋｇ、 理論量の９５％ の
水を集めた。生成物の水含量は０．５５％ に測定され
、 この値は所望の規格の０．５％をぎりぎりに越えて
いる。従って、 反応混合物を、 ３０分の間、 ２６
インチまでの真空を使用して、 １００ ℃で還流下に
真空ストリッピングした。この操作で、 生成物の水分
含量を０．０８％ まで削減された。生成物の遊離フェ
ノール含量は、 １６．８％ と測定され、 この含量
は充分に所望の規格内である。
内張容器を、 撹拌機、 カラム、 コンデンサ及びデ
ィーン− シュタークのトラップとを備えて使用して、
反応を実施した。 ジャケットを、 必要ならば、
油を使用するのに適合させた。容器に、 ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノール（ シェネクタディ（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａ
ｄｙ） 社製造の物１３．４ｋｇ）、４４．１３％ の
ホルマリン（７．４５ｋｇ）、 ケメリックス（Ｋｅｍ
ｅｌｉｘ）Ｈ６１０（登録商標、 ＩＣＩ社製造のアル
キルベンゼン溶剤、 １３．４ｋｇ）、及び２５．９％
アンモニア水溶液（２６ モル） を仕込んだ。 ２
０から２２℃までの僅かな発熱が、 アンモニアの添加
に際して認められた。次いで反応混合物を５０℃まで加
熱し、 次いでｐＨの為に試料を採取してｐＨが約７．
５ であることを確認し、 次いで５０℃で３０分保持
し、 次に２ モルのシリコン消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａ
ｍ）（ ダウ ケミカルズ社製造） を添加した。次
いで反応混合物を、８５℃まで加熱し、 この温度に９
０分間保持し、 次いで、 注意深く加熱して還流させ
た。９５℃にて水がディーンとシュタークのトラップを
介して除去され始め、 次いで水を無理なく出来るだけ
速やかに蒸留して除去した。約１３５０ｋｇの水が集め
られた。９０分後に温度は、 １ 時間の間１２０ ℃
に達し、 更に９０ｇの水が集められた。次いで反応器
内容物を１４０ ℃まで直接に加熱し、 この温度で４
時間保持し、 その後、 試料採取した生成物は、
１６．６のＲＳＮ を有し、 従って、 所望の規格内
にあつた。全体で５．７１ｋｇ、 理論量の９５％ の
水を集めた。生成物の水含量は０．５５％ に測定され
、 この値は所望の規格の０．５％をぎりぎりに越えて
いる。従って、 反応混合物を、 ３０分の間、 ２６
インチまでの真空を使用して、 １００ ℃で還流下に
真空ストリッピングした。この操作で、 生成物の水分
含量を０．０８％ まで削減された。生成物の遊離フェ
ノール含量は、 １６．８％ と測定され、 この含量
は充分に所望の規格内である。
【００１８】樹脂の同定を、 ＧＰＣ により確認した
。生成物の規格は、 所望のものと比較を容易にする為
に、 以下に一覧表とされる。
。生成物の規格は、 所望のものと比較を容易にする為
に、 以下に一覧表とされる。
【００１９】実施例２
６ トン容量の水蒸気ジャケットにされたステンレス鋼
内張容器を、 撹拌機、 カラム、 コンデンサ及びデ
ィーン− シュタークのトラップとを備えて使用して、
反応を実施した。ジャケットを、 必要ならば、 油
を使用するのに適合させた。容器に、 ｐ−ｔ−ブチル
フェノール（ シェネクタディ（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄ
ｙ） 社製造の物３０２５ｇ）、 ４４．１％ のホル
マリン（１６８１ｇ）、ケメリックス（Ｋｅｍｅｌｉｘ
）Ｈ６１０（登録商標、 ＩＣＩ 社製造のアルキルベ
ンゼン溶剤、 ３１２５ｇ）、 及び２５％ アンモニ
ア水溶液（１５１ｋｇ） を仕込んだ。２９から４０℃
までの僅かな発熱が、 アンモニアの添加に際して認め
られた。 次いで反応混合物を５０℃まで加熱し、 次いでｐＨの
為に試料を採取してｐＨが約７．７ であることを確認
し、 次に５０℃で３０分保持し、 次に３％のシリコ
ン消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ）（ ダウ ケミカルズ
社製造） を１ｋｇ 添加した。次いで反応混合物を、
８５℃まで加熱し、 この温度に９０分間保持した。 水がディーンとシュタークのトラップを介して除去され
始めた時に、 反応混合物を静かに１００ ℃まで加熱
し、 水を無理なく出来るだけ速やかに蒸留して除去し
た。約１３５０ｋｇの水が集められた。この段階で反応
混合物を、 １００ ℃から１２０ ℃まで上昇させ、
更に６５ｋｇの水が集められた。温度を１２０ ℃に
て１ 時間保持した。次いで反応器内容物を１４０ ℃
まで直接に加熱し、 この温度で３ 時間４５分保持し
、 その後、 ４５分毎に試料採取した生成物は、 １
６．９のＲＳＮ を有し、 従って、 所望の規格内に
あつた。更に追加量の水を集めて、 理論量の９５％
の全量１４６０ｋｇの水を集めた。生成物の水含量は０
．０４％ に測定された。生成物の遊離フェノール含量
は、 １６．８％ と測定され、 この含量は充分に所
望の規格内である。
内張容器を、 撹拌機、 カラム、 コンデンサ及びデ
ィーン− シュタークのトラップとを備えて使用して、
反応を実施した。ジャケットを、 必要ならば、 油
を使用するのに適合させた。容器に、 ｐ−ｔ−ブチル
フェノール（ シェネクタディ（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄ
ｙ） 社製造の物３０２５ｇ）、 ４４．１％ のホル
マリン（１６８１ｇ）、ケメリックス（Ｋｅｍｅｌｉｘ
）Ｈ６１０（登録商標、 ＩＣＩ 社製造のアルキルベ
ンゼン溶剤、 ３１２５ｇ）、 及び２５％ アンモニ
ア水溶液（１５１ｋｇ） を仕込んだ。２９から４０℃
までの僅かな発熱が、 アンモニアの添加に際して認め
られた。 次いで反応混合物を５０℃まで加熱し、 次いでｐＨの
為に試料を採取してｐＨが約７．７ であることを確認
し、 次に５０℃で３０分保持し、 次に３％のシリコ
ン消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ）（ ダウ ケミカルズ
社製造） を１ｋｇ 添加した。次いで反応混合物を、
８５℃まで加熱し、 この温度に９０分間保持した。 水がディーンとシュタークのトラップを介して除去され
始めた時に、 反応混合物を静かに１００ ℃まで加熱
し、 水を無理なく出来るだけ速やかに蒸留して除去し
た。約１３５０ｋｇの水が集められた。この段階で反応
混合物を、 １００ ℃から１２０ ℃まで上昇させ、
更に６５ｋｇの水が集められた。温度を１２０ ℃に
て１ 時間保持した。次いで反応器内容物を１４０ ℃
まで直接に加熱し、 この温度で３ 時間４５分保持し
、 その後、 ４５分毎に試料採取した生成物は、 １
６．９のＲＳＮ を有し、 従って、 所望の規格内に
あつた。更に追加量の水を集めて、 理論量の９５％
の全量１４６０ｋｇの水を集めた。生成物の水含量は０
．０４％ に測定された。生成物の遊離フェノール含量
は、 １６．８％ と測定され、 この含量は充分に所
望の規格内である。
【００２０】樹脂を、 前記の通りにＲＳＮ につき再
試験し、１６．３の値を有していた。次いで生成物を室
温まで冷却し、 濾過することなくドラムに貯蔵した。 収量は６１４９ｋｇであり、 かつ全反応時間は２０時
間であった。生成物の規格は、 所望のものと比較を容
易にする為に、 以下に一覧表とされる。
試験し、１６．３の値を有していた。次いで生成物を室
温まで冷却し、 濾過することなくドラムに貯蔵した。 収量は６１４９ｋｇであり、 かつ全反応時間は２０時
間であった。生成物の規格は、 所望のものと比較を容
易にする為に、 以下に一覧表とされる。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法によると、低分子量、 主
として４ 量体のフェノール− アルデヒド樹脂で、
かつ特に狭い分子量分布を有する樹脂が得られ、 これ
らは、 解乳化剤又は界面活性剤の原料として有用であ
る。
として４ 量体のフェノール− アルデヒド樹脂で、
かつ特に狭い分子量分布を有する樹脂が得られ、 これ
らは、 解乳化剤又は界面活性剤の原料として有用であ
る。
Claims (10)
- 【請求項１】 液体反応媒体中で塩基としてアンモニ
アの存在下にホルムアルデヒドをｐ−アルキルフェノー
ルと反応させることにより式（Ｉ）： 【化１】 式中、 Ｒ はアルキル基であり、 ｎ は主として４
であり、 かつ前記構造は、 炭素鎖の何れかの端部
にメチロール基を任意的に含む所の低分子量フェノール
− アルデヒド樹脂を製造する方法。 - 【請求項２】 ｐ−アルキルフェノールが、 アルキ
ル基中に４−１８個の炭素原子を有する請求項１ 記載
の方法。 - 【請求項３】 ｐ−アルキルフェノール中のアルキル
基が、 第三級アルキル基である請求項１ 又は２ 記
載の方法。 - 【請求項４】 ｐ−アルキルフェノールが、 ｐ−第
三級ブチルフェノールである請求項１−３ のいずれか
１ 項に記載の方法。 - 【請求項５】 ホルムアルデヒド反応物が、 モノマ
ーでないホルムアルデヒド源から、 反応条件下に、
現場でモノマーとして生成される請求項１−４ のいず
れか１ 項に記載の方法。 - 【請求項６】 液体反応媒体が、 反応条件下に不活
性である炭化水素溶剤である請求項１−５ のいずれか
１ 項に記載の方法。 - 【請求項７】 液体反応媒体が、 芳香族含量の高い
炭化水素溶剤であり、 かつ主として Ｃ９ と Ｃ１
０アルキルベンゼンからなる請求項１−６ のいずれか
１ 項に記載の方法。 - 【請求項８】 反応が、 ７．５−９．０ のｐＨ値
を得る様にホルムアルデヒド、 アンモニア及びｐ−ア
ルキルフェノールを混合し、 初期に反応温度を約８５
℃まで上昇させ、 次いでこの温度とｐＨで反応混合物
を或る期間保持し、 次いで反応混合物の温度を９５−
１２０℃の間まで増大させ、 次いで反応混合物の水分
含量を０．５％ｗ／ｗ 以下まで減少する様に反応混合
物から急速に水分を除去し、 かつ反応混合物の温度を
約１２０ ℃に或る期間保持し、 次いで温度を上昇さ
せて反応を完結させることにより実施される請求項１−
７ のいずれか１ 項に記載の方法。 - 【請求項９】 反応の完結は、 １６−１７ の範囲
において明細書中に規定される通りの反応混合物の相対
溶解数と、 ＧＬＣ により測定された時に１７％（Ｇ
ＰＣ により２７％ 以下） の遊離フェノール含量と
、 ０．５％以下の水分含量と、 及び反応混合物中に
おいて２５℃で１００−３００ センチストークの粘度
を達成することにより決定される請求項１−８ のいず
れか１ 項に記載の方法。 - 【請求項１０】 反応生成物が、 低分子量のフェノ
ール− アルデヒド樹脂に加えて５０％ｗ／ｗまでのカ
リクサレンを含む請求項１−９ に記載の方法。
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| US10843990B2 (en) | 2018-02-09 | 2020-11-24 | Si Group, Inc. | Processes for preparing calix[4]arenes from calix[8]arenes |
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| US3737465A (en) * | 1969-12-16 | 1973-06-05 | Standard Oil Co | Bis-methylol compounds |
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- 1991-10-07 DE DE69117418T patent/DE69117418T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1991-10-08 AU AU85652/91A patent/AU640826B2/en not_active Ceased
-
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- 1993-05-05 US US08/058,828 patent/US5378791A/en not_active Expired - Fee Related
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