JPH04264037A - Z−12−ヘプタデセン−1−イン - Google Patents
Z−12−ヘプタデセン−1−インInfo
- Publication number
- JPH04264037A JPH04264037A JP3046216A JP4621691A JPH04264037A JP H04264037 A JPH04264037 A JP H04264037A JP 3046216 A JP3046216 A JP 3046216A JP 4621691 A JP4621691 A JP 4621691A JP H04264037 A JPH04264037 A JP H04264037A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- yne
- heptadecen
- sex pheromone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- SGQJDSWMXBPVNF-BENRWUELSA-N (z)-heptadec-12-en-1-yne Chemical compound CCCC\C=C/CCCCCCCCCC#C SGQJDSWMXBPVNF-BENRWUELSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 28
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000000877 Sex Attractant Substances 0.000 abstract description 8
- SFDZETWZUCDYMD-UHFFFAOYSA-N monosodium acetylide Chemical compound [Na+].[C-]#C SFDZETWZUCDYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 5
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 5
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 abstract description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 abstract description 3
- 241001306288 Ophrys fuciflora Species 0.000 abstract description 3
- 241001528589 Synanthedon Species 0.000 abstract description 3
- NCFULMZVHNTQOK-RAPDCGKPSA-N 2E,13Z-Octadecadienal Chemical compound CCCC\C=C/CCCCCCCCC\C=C\C=O NCFULMZVHNTQOK-RAPDCGKPSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- NWRSOYAGXTXEMK-UHFFFAOYSA-N (2E,13Z)-2,13-octadecadien-1-yl acetate Natural products CCCCC=CCCCCCCCCCC=CCOC(C)=O NWRSOYAGXTXEMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- AZIRITIZCLFDGA-WAYWQWQTSA-N (z)-15-bromopentadec-5-ene Chemical compound CCCC\C=C/CCCCCCCCCBr AZIRITIZCLFDGA-WAYWQWQTSA-N 0.000 abstract 1
- NWRSOYAGXTXEMK-QRNOYXLNSA-N [(2e,13e)-octadeca-2,13-dienyl] acetate Chemical compound CCCC\C=C\CCCCCCCCC\C=C\COC(C)=O NWRSOYAGXTXEMK-QRNOYXLNSA-N 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- -1 hexane and octane Chemical compound 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000333689 Tineola Species 0.000 description 2
- 239000012345 acetylating agent Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N pyridinium chlorochromate Chemical compound [O-][Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1 LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEQVDTIKHXOELW-LUAWRHEFSA-N (z)-heptadec-5-ene Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C/CCCC PEQVDTIKHXOELW-LUAWRHEFSA-N 0.000 description 1
- DRATYHBVBILLKG-LUAWRHEFSA-N (z)-pentadec-5-ene Chemical compound CCCCCCCCC\C=C/CCCC DRATYHBVBILLKG-LUAWRHEFSA-N 0.000 description 1
- 241001378021 Synanthes Species 0.000 description 1
- GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[Mn+4] Chemical class [O-2].[O-2].[Mn+4] GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000000397 acetylating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/28—Aliphatic unsaturated hydrocarbons containing carbon-to-carbon double bonds and carbon-to-carbon triple bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は2位および13位に二重
結合を有する鱗翅目昆虫性フェロモンの合成中間体とし
て有用なZ−12−ヘプタデセン−1−インに関するも
のである。
結合を有する鱗翅目昆虫性フェロモンの合成中間体とし
て有用なZ−12−ヘプタデセン−1−インに関するも
のである。
【0002】
【発明の構成】本発明のZ−12−ヘプタデセン−1−
インは文献未載の新規化合物であり、次の式で示される
。 CH3(CH2)3HC=CH(CH2)9
C≡CH
インは文献未載の新規化合物であり、次の式で示される
。 CH3(CH2)3HC=CH(CH2)9
C≡CH
【0003】本発明の新規化合物は種々の方法
で製造されうるが、例えば、公知の1−ブロモ−Z−1
0−ペンタデセンを出発原料として下記化1の反応式に
示す方法で製造できる。
で製造されうるが、例えば、公知の1−ブロモ−Z−1
0−ペンタデセンを出発原料として下記化1の反応式に
示す方法で製造できる。
【化1】
【0004】すなわち、液体アンモニアの存在下金属ナ
トリウムを不活性溶媒中に微細に分散させたのち、アセ
チレンを添加して生成させたナトリウムアセチリドを1
−ブロモ−Z−10−ペンタデセンと反応させることに
より得ることができる。この不活性溶媒としてはトルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、オクタ
ンなどの脂肪族炭化水素、ジブチルエーテル、ジフェニ
ルエーテルなどのエーテル類が例示されるが、この使用
量は金属ナトリウム1モルに対して、 100〜100
0g、好ましくは 200〜 400gとすればよい。 金属ナトリウムは 1,000μm以下、好ましくは
100μm以下のような微細な粒子に分散させればよく
、金属ナトリウムと反応させるアセチレンは金属ナトリ
ウム1モルに対して、1〜3モル、好ましくは 1.1
〜 2.0モルとすればよい。添加する液体アンモニア
はナトリウムアセチリドの製造時に使用した不活性溶媒
に対し、容量比で 0.2〜2倍量のものとすればよい
。次にこのナトリウムアセチリド溶液と、1−ブロモ−
Z−10−ペンタデセンとを反応させるわけであるが、
上記ナトリウムアセチリド1モルに対して 0.8〜
1.2モルの範囲で添加し、−20〜20℃の温度範囲
で通常1〜5時間反応させたのち、アンモニアを回収し
、洗浄後、溶媒抽出蒸留またはカラムクロマトグラフィ
などの通常の単離操作を行なえば、目的とするZ−12
−ヘプタデセン−1−インを得ることができる。収率は
金属ナトリウムに対して65〜85%である。
トリウムを不活性溶媒中に微細に分散させたのち、アセ
チレンを添加して生成させたナトリウムアセチリドを1
−ブロモ−Z−10−ペンタデセンと反応させることに
より得ることができる。この不活性溶媒としてはトルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、オクタ
ンなどの脂肪族炭化水素、ジブチルエーテル、ジフェニ
ルエーテルなどのエーテル類が例示されるが、この使用
量は金属ナトリウム1モルに対して、 100〜100
0g、好ましくは 200〜 400gとすればよい。 金属ナトリウムは 1,000μm以下、好ましくは
100μm以下のような微細な粒子に分散させればよく
、金属ナトリウムと反応させるアセチレンは金属ナトリ
ウム1モルに対して、1〜3モル、好ましくは 1.1
〜 2.0モルとすればよい。添加する液体アンモニア
はナトリウムアセチリドの製造時に使用した不活性溶媒
に対し、容量比で 0.2〜2倍量のものとすればよい
。次にこのナトリウムアセチリド溶液と、1−ブロモ−
Z−10−ペンタデセンとを反応させるわけであるが、
上記ナトリウムアセチリド1モルに対して 0.8〜
1.2モルの範囲で添加し、−20〜20℃の温度範囲
で通常1〜5時間反応させたのち、アンモニアを回収し
、洗浄後、溶媒抽出蒸留またはカラムクロマトグラフィ
などの通常の単離操作を行なえば、目的とするZ−12
−ヘプタデセン−1−インを得ることができる。収率は
金属ナトリウムに対して65〜85%である。
【0005】本発明の化合物は、例えば下記化2に示す
反応式により、2位および13位に二重結合を有する鱗
翅目昆虫性フェロモン、例えばSynanthedon
tipuliformisの性フェロモンであるE,
Z−2,13−オクタデカジエニルアセテート(4)や
、Tineolabisselliea(Hummel
)の性フェロモンであるE,Z−2,13−オクタデカ
ジエナール(KOIGANAL−II)(5)に誘導す
ることができる。
反応式により、2位および13位に二重結合を有する鱗
翅目昆虫性フェロモン、例えばSynanthedon
tipuliformisの性フェロモンであるE,
Z−2,13−オクタデカジエニルアセテート(4)や
、Tineolabisselliea(Hummel
)の性フェロモンであるE,Z−2,13−オクタデカ
ジエナール(KOIGANAL−II)(5)に誘導す
ることができる。
【化2】
【0006】化合物(2)は、本発明の化合物(1)と
塩基性化合物とを反応させ、アセチレン水素をメタル化
したのち、パラホルムアルデヒドと反応させることによ
り製造される。塩基性化合物としてはエチルマグネシウ
ムブロミド、メチルマグネシウムクロリドなどのグリニ
ャール試薬類、メチルリチウム、n−ブチルリチウム、
sec−ブチルリチウム、t−ブチルリチウムなどのア
ルキルリチウム類(好ましくはn−ブチルリチウム)等
を例示でき、化合物(1)と好ましくは等モル量を使用
し、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、n−ブチ
ルエーテルなどのエーテル類や、ヘキサン、トルエンな
どの炭化水素類等を溶媒として反応を行なう。パラホル
ムアルデヒドは、60〜75℃の範囲で反応させるのが
好ましく、一般に、反応は1〜5時間で完結する。化合
物(2)から化合物(3)へは、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフランなどのエーテル溶媒中で,化合物(2
)を水素化リチウムアルミニウムで還元することにより
変換される。水素化リチウムアルミニウムは化合物(2
)1モルに対して 0.5〜 1.1モル使用する。反
応温度は30〜70℃で、通常1〜3時間で反応は終了
する。化合物(4)は化合物(3)をアセチル化するこ
とにより製造される。用いられるアセチル化剤としては
無水酢酸、塩化アセチル等を例示でき、斯かるアセチル
化剤を化合物(3)に対して、通常少なくとも等モル、
好ましくは等モル〜 2.0倍モル量用いるのがよい。 反応は一般にヘキサン、トルエン等の炭化水素類、ピリ
ジン、トリエチルアミン等のアミン類溶媒中にて行なわ
れる。反応温度は通常0〜 100℃、好ましくは、2
0〜50℃である。反応後洗浄して、蒸留またはカラム
クロマトグラフィなどの単離操作により、化合物(4)
を得ることができる。本化合物(4)はSynanth
edon tipuliformisの性フェロモン物
質である。また、化合物(5)は化合物(3)を酸化す
ることにより製造される。用いられる酸化剤としては、
ピリジニウムクロロクロメート、無水クロム酸−ピリジ
ン錯体、活性二酸化マンガン、DMSO酸化などをあげ
ることができる。化合物(5)は、Tineola b
isselliea(Hummel)の性フェロモン物
質であり、KOIGANAL−IIと呼ばれているもの
である。
塩基性化合物とを反応させ、アセチレン水素をメタル化
したのち、パラホルムアルデヒドと反応させることによ
り製造される。塩基性化合物としてはエチルマグネシウ
ムブロミド、メチルマグネシウムクロリドなどのグリニ
ャール試薬類、メチルリチウム、n−ブチルリチウム、
sec−ブチルリチウム、t−ブチルリチウムなどのア
ルキルリチウム類(好ましくはn−ブチルリチウム)等
を例示でき、化合物(1)と好ましくは等モル量を使用
し、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、n−ブチ
ルエーテルなどのエーテル類や、ヘキサン、トルエンな
どの炭化水素類等を溶媒として反応を行なう。パラホル
ムアルデヒドは、60〜75℃の範囲で反応させるのが
好ましく、一般に、反応は1〜5時間で完結する。化合
物(2)から化合物(3)へは、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフランなどのエーテル溶媒中で,化合物(2
)を水素化リチウムアルミニウムで還元することにより
変換される。水素化リチウムアルミニウムは化合物(2
)1モルに対して 0.5〜 1.1モル使用する。反
応温度は30〜70℃で、通常1〜3時間で反応は終了
する。化合物(4)は化合物(3)をアセチル化するこ
とにより製造される。用いられるアセチル化剤としては
無水酢酸、塩化アセチル等を例示でき、斯かるアセチル
化剤を化合物(3)に対して、通常少なくとも等モル、
好ましくは等モル〜 2.0倍モル量用いるのがよい。 反応は一般にヘキサン、トルエン等の炭化水素類、ピリ
ジン、トリエチルアミン等のアミン類溶媒中にて行なわ
れる。反応温度は通常0〜 100℃、好ましくは、2
0〜50℃である。反応後洗浄して、蒸留またはカラム
クロマトグラフィなどの単離操作により、化合物(4)
を得ることができる。本化合物(4)はSynanth
edon tipuliformisの性フェロモン物
質である。また、化合物(5)は化合物(3)を酸化す
ることにより製造される。用いられる酸化剤としては、
ピリジニウムクロロクロメート、無水クロム酸−ピリジ
ン錯体、活性二酸化マンガン、DMSO酸化などをあげ
ることができる。化合物(5)は、Tineola b
isselliea(Hummel)の性フェロモン物
質であり、KOIGANAL−IIと呼ばれているもの
である。
【0007】
【実施例】Z−12−ヘプタデセン−1−イン(本発明
化合物)の製造:反応器中に 250gのキシレンと
100μm以下に分散された金属ナトリウム23gを加
えて、 100〜 110℃に加熱し、ここにアセチレ
ンガスを1L/分の流速で1時間吹き込んだところ、ナ
トリウムアセチリドがほぼ定量的に得られた。次いでこ
のナトリウムアセチリドのキシレン分散溶液を内容積2
Lのオートクレーブに仕込み、液体アンモニア 600
gを加えたのち温度−10〜−5℃、圧力 3.5〜4
kg/cm2G に保持し、ここに1−ブロモ−Z−1
0−ペンタデセン 289gを1時間かけて滴下し、滴
下終了後−5℃で2時間撹拌したのちアンモニアを回収
し反応生成物を20% HCl水中に注ぎ、分液して、
有機層のキシレンを除去してこの濃縮物を減圧蒸留した
ところ、沸点 148〜 151℃/2mmHgのZ−
12−ヘプタデセン−1−イン 182.5g(収率7
8%)が得られた。図1および図2に示す質量スペクト
ル、化3の構造式および表1に示す核磁気共鳴スペクト
ル、図3に示すIRの各分析により、その構造を確認し
た。
化合物)の製造:反応器中に 250gのキシレンと
100μm以下に分散された金属ナトリウム23gを加
えて、 100〜 110℃に加熱し、ここにアセチレ
ンガスを1L/分の流速で1時間吹き込んだところ、ナ
トリウムアセチリドがほぼ定量的に得られた。次いでこ
のナトリウムアセチリドのキシレン分散溶液を内容積2
Lのオートクレーブに仕込み、液体アンモニア 600
gを加えたのち温度−10〜−5℃、圧力 3.5〜4
kg/cm2G に保持し、ここに1−ブロモ−Z−1
0−ペンタデセン 289gを1時間かけて滴下し、滴
下終了後−5℃で2時間撹拌したのちアンモニアを回収
し反応生成物を20% HCl水中に注ぎ、分液して、
有機層のキシレンを除去してこの濃縮物を減圧蒸留した
ところ、沸点 148〜 151℃/2mmHgのZ−
12−ヘプタデセン−1−イン 182.5g(収率7
8%)が得られた。図1および図2に示す質量スペクト
ル、化3の構造式および表1に示す核磁気共鳴スペクト
ル、図3に示すIRの各分析により、その構造を確認し
た。
【0008】
【化3】
【表1】
【0009】
【発明の効果】本発明によるZ−12−ヘプタデセン−
1−イン(1)は入手容易な原料を使用し、簡便な操作
で反応を行なうことができ、高収率で得られる。しかも
、物質が炭化水素であるために非常に取扱いやすい。こ
れを使いSynanthedon の性フェロモンであ
る化合物(4)や、Tineola の性フェロモンで
ある化合物(5)を簡便で低コストで導くことができる
。従って本発明の化合物は、2位と13位に二重結合を
有する鱗翅目性フェロモンを合成するための中間体とし
て極めて有用である。
1−イン(1)は入手容易な原料を使用し、簡便な操作
で反応を行なうことができ、高収率で得られる。しかも
、物質が炭化水素であるために非常に取扱いやすい。こ
れを使いSynanthedon の性フェロモンであ
る化合物(4)や、Tineola の性フェロモンで
ある化合物(5)を簡便で低コストで導くことができる
。従って本発明の化合物は、2位と13位に二重結合を
有する鱗翅目性フェロモンを合成するための中間体とし
て極めて有用である。
【図1】実施例によって得られた本発明の新規化合物に
ついてEI法による質量スペクトル:M/Z(帰属)を
示す。
ついてEI法による質量スペクトル:M/Z(帰属)を
示す。
【図2】図1のものと同じ化合物についてCI法による
質量スペクトル(同前)を示す。
質量スペクトル(同前)を示す。
【図3】IRによる分析結果を示す。
Claims (1)
- 【請求項1】 Z−12−ヘプタデセン−1−イン。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3046216A JP2735397B2 (ja) | 1991-02-19 | 1991-02-19 | Z−12−ヘプタデセン−1−イン |
US07/837,025 US5162596A (en) | 1991-02-19 | 1992-02-14 | Z-12-heptadecen-1-yne |
DE4204654A DE4204654C2 (de) | 1991-02-19 | 1992-02-15 | Z-12-Heptadecen-1-in |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3046216A JP2735397B2 (ja) | 1991-02-19 | 1991-02-19 | Z−12−ヘプタデセン−1−イン |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04264037A true JPH04264037A (ja) | 1992-09-18 |
JP2735397B2 JP2735397B2 (ja) | 1998-04-02 |
Family
ID=12740911
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3046216A Expired - Fee Related JP2735397B2 (ja) | 1991-02-19 | 1991-02-19 | Z−12−ヘプタデセン−1−イン |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5162596A (ja) |
JP (1) | JP2735397B2 (ja) |
DE (1) | DE4204654C2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070248636A1 (en) * | 2006-04-25 | 2007-10-25 | Higbee Bradley | Method for achieving increased effectiveness when using a synthetic pheromone composition to cause mating disruption among insect pests |
CA2667947A1 (en) * | 2006-10-02 | 2008-05-29 | Suterra, Llc | Apparatus and systems for using semiochemical compositions for insect pest control |
US7737306B2 (en) * | 2008-10-22 | 2010-06-15 | Suterra, Llc | Synthetic navel orangeworm pheromone composition and methods relating to production of same |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5724392A (en) * | 1980-07-21 | 1982-02-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of alkynyl compound |
JPH01233237A (ja) * | 1988-03-15 | 1989-09-19 | Nippon Zeon Co Ltd | アセチレン化合物の製造方法 |
-
1991
- 1991-02-19 JP JP3046216A patent/JP2735397B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-02-14 US US07/837,025 patent/US5162596A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-15 DE DE4204654A patent/DE4204654C2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE4204654C2 (de) | 2001-10-18 |
DE4204654A1 (de) | 1992-08-20 |
JP2735397B2 (ja) | 1998-04-02 |
US5162596A (en) | 1992-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Hosomi et al. | 2-trimethylsilylmethyl-1, 3-butadiene as a novel reagent for isoprenylation. New access to ipsenol and ipsdienol, pheromones of Ips paraconfusus | |
Li et al. | Metal-mediated two-atom carbocycle enlargement in aqueous medium | |
Molander et al. | Conjugate addition-elimination in the reaction of. beta.-1-alkynyl-9-borabicyclo [3.3. 1] nonanes with 4-methoxy-3-buten-2-one and related derivatives. A convenient new route to conjugated enynones | |
JPH04264037A (ja) | Z−12−ヘプタデセン−1−イン | |
Brown et al. | Stereochemistry of the carbonylation, carbethoxymethylation, and. gamma.-propanalation reactions of organoboranes. Substitution reactions at carbon that proceed with retention of configuration | |
US3985813A (en) | Unsaturated alcohols | |
JPS6241578B2 (ja) | ||
Masuda et al. | The formation of alkyl acetate in the reaction of trialkylborane with lead (IV) acetate or phenyliodoso acetate. | |
Silveira et al. | Synthesis of ketene phenyl-and butyltelluroacetals by a Horner–Wittig route | |
US3954818A (en) | Synthesis of non-4-en-6-ynoic acid ester | |
JPH10502061A (ja) | シクロヘキサノン誘導体、その製法及びその方法の中間生成物 | |
US4014946A (en) | Synthesis of 1-bromonon-4-en-6-yne | |
US4845254A (en) | Novel metal-diketone absorbents for carbon monoxide or olefins | |
CN108164486B (zh) | 一种醚类化合物的绿色高效合成方法 | |
US4877425A (en) | Novel metal-diketone absorbents for carbon monoxide | |
JP3918120B2 (ja) | 3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−4−オリドの製造方法 | |
US3994896A (en) | Sulfonate esters of non-4-en-6-yn-1-ol | |
JPH07267968A (ja) | (z)−3−メチル−2−シクロペンタデセン−1−オンの製造法 | |
JP2868161B2 (ja) | E,z−2,13−オクタデカジエン化合物の製造方法 | |
JPH0348895B2 (ja) | ||
Arrua et al. | β-Phenylseone α, β-Unsaturated Aldehydes, Efficient Three Carbon Homologating Agents. 1, 3-Carbonyl Transposition | |
JP3413853B2 (ja) | 新規な15員環状化合物及びその製造方法 | |
JPS60112732A (ja) | 炭化水素系化合物の製造法 | |
CN114907395A (zh) | 一种节约成本的三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法 | |
JPS6216956B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080109 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100109 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110109 Year of fee payment: 13 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |