JPH04258634A - ポリケトンの製造方法 - Google Patents
ポリケトンの製造方法Info
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- JPH04258634A JPH04258634A JP3247383A JP24738391A JPH04258634A JP H04258634 A JPH04258634 A JP H04258634A JP 3247383 A JP3247383 A JP 3247383A JP 24738391 A JP24738391 A JP 24738391A JP H04258634 A JPH04258634 A JP H04258634A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
- C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、少くとも２種のオレフ
ィンと一酸化炭素とを、パラジウム触媒の存在下及び極
性非プロトン溶媒中で、反応されることによるポリケト
ンの製造方法に関する。このようなポリケトンは、容器
及び包装材料の製造並びにポリエチレンのような普通の
重合体への添加物として有用である。
ィンと一酸化炭素とを、パラジウム触媒の存在下及び極
性非プロトン溶媒中で、反応されることによるポリケト
ンの製造方法に関する。このようなポリケトンは、容器
及び包装材料の製造並びにポリエチレンのような普通の
重合体への添加物として有用である。
【０００２】
【従来の技術】欧州特許第３６１６２３号明細書には、
ポリケトン即ち１種以上のオレフィンと一酸化炭素との
線状交互共重合体は、オレフィンと一酸化炭素とを、次
のような触媒組成物の存在下で、反応させることにより
製造できると開示している。その触媒組成物は、（ａ）
パラジウム化合物と、（ｂ）４以下のｐＫａを有する酸
のアニオンと、及び（ｃ）一般式（Ｒ´）２ Ｐ−Ｒ−
Ｐ（Ｒ´）２ （式中Ｒ´は任意に極性置換された芳香
族ヒドロアルビル基であり、Ｒは架橋部に少くとも炭素
原子２個を含む２価架橋基を示す）を有するビスホスフ
ィンとから作成されるものである。このポリケトンの製
造方法は、特にＴＨＦを含む１種以上の極性非プロトン
溶媒と５０％（容量）以下の水との混合物の存在下で、
反応させることを特徴としている。この明細書では、５
から１５％（容量）の水を含有する混合物を使用するの
が最も好適であるとしている。
ポリケトン即ち１種以上のオレフィンと一酸化炭素との
線状交互共重合体は、オレフィンと一酸化炭素とを、次
のような触媒組成物の存在下で、反応させることにより
製造できると開示している。その触媒組成物は、（ａ）
パラジウム化合物と、（ｂ）４以下のｐＫａを有する酸
のアニオンと、及び（ｃ）一般式（Ｒ´）２ Ｐ−Ｒ−
Ｐ（Ｒ´）２ （式中Ｒ´は任意に極性置換された芳香
族ヒドロアルビル基であり、Ｒは架橋部に少くとも炭素
原子２個を含む２価架橋基を示す）を有するビスホスフ
ィンとから作成されるものである。このポリケトンの製
造方法は、特にＴＨＦを含む１種以上の極性非プロトン
溶媒と５０％（容量）以下の水との混合物の存在下で、
反応させることを特徴としている。この明細書では、５
から１５％（容量）の水を含有する混合物を使用するの
が最も好適であるとしている。
【０００３】欧州特許第３９０２３７号、第３８４５１
７号及び第３７６３６４号明細書では、メタノールのよ
うな低級脂肪族アルコールと混合する場合のみであるが
、溶媒として環状エーテル、例えばＴＨＦの利用を開示
している。
７号及び第３７６３６４号明細書では、メタノールのよ
うな低級脂肪族アルコールと混合する場合のみであるが
、溶媒として環状エーテル、例えばＴＨＦの利用を開示
している。
【０００４】米国特許第４９４０７７６号、第４９１６
２０８号及び欧州特許第３５７１０１号、第５１０２３
号明細書では、ケトン類が用いられると述べているが、
水の臨界性についての記載はない。
２０８号及び欧州特許第３５７１０１号、第５１０２３
号明細書では、ケトン類が用いられると述べているが、
水の臨界性についての記載はない。
【０００５】低級脂肪族アルコール並びにアセトン及び
メチルエチルケトンのようなケトンから成る混合溶媒の
使用を記載した文献は多くある（例えば米国特許第４８
８２４１７号及び第４９１４１８４号明細書参照）。
メチルエチルケトンのようなケトンから成る混合溶媒の
使用を記載した文献は多くある（例えば米国特許第４８
８２４１７号及び第４９１４１８４号明細書参照）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】欧州特許第３６１６２
３号明細書の開示内容とは反対に、ポリケトン重合体の
製造に極性非プロトン溶媒を使用する場合、水が小量即
ち０．５％（重量）以下でないと、収量が低くなること
を見出した。
３号明細書の開示内容とは反対に、ポリケトン重合体の
製造に極性非プロトン溶媒を使用する場合、水が小量即
ち０．５％（重量）以下でないと、収量が低くなること
を見出した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明において提供され
る三元重合体ポリケトンの製造方法は次のとおりである
。その製造方法は、少くとも２種のオレフィンと一酸化
炭素とを、高い温度及び圧力下で、（ａ）パラジウム源
と、（ｂ）パラジウムには配位結合しないか又は原料の
一酸化炭素及びオレフィンよりはパラジウムに強く配位
しないアニオン源と、（ｃ）一般式（Ｒ´）２ Ｐ−Ｒ
−Ｐ（Ｒ´）２ （式中Ｒ´は任意に極性置換された芳
香族ヒドロアルビル基であり、Ｒは式−（ＣＨ２ ）ｎ
−でｎが２から８の２価有機架橋基である）で表され
るビスホスフィンと、及び（ｄ）１，４キノンとから作
成される触媒の存在下で、反応させることから成り、極
性非プロトン溶媒と０．０００１から０．５％（重量）
の水との混合物から成る溶媒中で反応を行うことを特徴
とする。
る三元重合体ポリケトンの製造方法は次のとおりである
。その製造方法は、少くとも２種のオレフィンと一酸化
炭素とを、高い温度及び圧力下で、（ａ）パラジウム源
と、（ｂ）パラジウムには配位結合しないか又は原料の
一酸化炭素及びオレフィンよりはパラジウムに強く配位
しないアニオン源と、（ｃ）一般式（Ｒ´）２ Ｐ−Ｒ
−Ｐ（Ｒ´）２ （式中Ｒ´は任意に極性置換された芳
香族ヒドロアルビル基であり、Ｒは式−（ＣＨ２ ）ｎ
−でｎが２から８の２価有機架橋基である）で表され
るビスホスフィンと、及び（ｄ）１，４キノンとから作
成される触媒の存在下で、反応させることから成り、極
性非プロトン溶媒と０．０００１から０．５％（重量）
の水との混合物から成る溶媒中で反応を行うことを特徴
とする。
【０００８】一酸化炭素と好適に反応するオレフィンは
、エチレン、プロピレン、炭素数４から１０のアルファ
オレフィン、スチレン及びスチレンのアルキル置換体で
ある。好ましくはエチレン、プロピレン、１−ブデン、
１−ペンテン、２−メチル−１−ペンタエン、１−ヘキ
サエン及びスチレンである。さらに好ましくは、エチレ
ンとプロピレンもしくは炭素数４から６のアルファオレ
フィンのいずれかとの混合物が用いられる。
、エチレン、プロピレン、炭素数４から１０のアルファ
オレフィン、スチレン及びスチレンのアルキル置換体で
ある。好ましくはエチレン、プロピレン、１−ブデン、
１−ペンテン、２−メチル−１−ペンタエン、１−ヘキ
サエン及びスチレンである。さらに好ましくは、エチレ
ンとプロピレンもしくは炭素数４から６のアルファオレ
フィンのいずれかとの混合物が用いられる。
【０００９】三元重合体ポリケトンという名称は、上記
のように少くとも２種のオレフィンと一酸化炭素とを、
下記の反応条件で反応させることにより製造される線状
交互共重合体を意味する。本発明の製造方法は、オレフ
ィン単位の少くとも７０モル％がエチレンである三元重
合体ポリケトンを製造するのが特に好ましく、少くとも
８０％が最も好ましい。このような製品組成は、原料オ
レフィン類の相対比率を調節することによって達成され
る。
のように少くとも２種のオレフィンと一酸化炭素とを、
下記の反応条件で反応させることにより製造される線状
交互共重合体を意味する。本発明の製造方法は、オレフ
ィン単位の少くとも７０モル％がエチレンである三元重
合体ポリケトンを製造するのが特に好ましく、少くとも
８０％が最も好ましい。このような製品組成は、原料オ
レフィン類の相対比率を調節することによって達成され
る。
【００１０】一酸化炭素の純度は、とくに限定的ではな
いが、水素ガスの含量が２０％（容量）以下であるのが
好ましい。触媒に関しては、パラジウム源について限定
はないと考えられているが、カルボン酸パラジウム、例
えば酢酸パラジウム、プロピオン酸パラジウム又はアセ
ト酢酸パラジウムが好ましい。強く配位するアニオン即
ち配位子（例えば、ハロゲン化パラジウム）を含有する
パラジウム源は、使用前にその配位子を触媒組成物から
除去されれば、前駆物質として用いることができる。
いが、水素ガスの含量が２０％（容量）以下であるのが
好ましい。触媒に関しては、パラジウム源について限定
はないと考えられているが、カルボン酸パラジウム、例
えば酢酸パラジウム、プロピオン酸パラジウム又はアセ
ト酢酸パラジウムが好ましい。強く配位するアニオン即
ち配位子（例えば、ハロゲン化パラジウム）を含有する
パラジウム源は、使用前にその配位子を触媒組成物から
除去されれば、前駆物質として用いることができる。
【００１１】触媒組成物の構成分（ｂ）は、パラジウム
には配位しないか又は原料の一酸化炭素及びオレフィン
よりはパラジウムに強く配位しないアニオンである。こ
のようなアニオンの典型例は、（１）４以下のｐＫａ（
２５℃、水中で測定）有する酸の共役塩基（欧州特許第
１２１９６５号明細書のハロゲン化水素は除く）又は（
２）欧州特許第３１４３０９号明細書に開示されている
アニオン類である。好適なアニオン類には、パラートル
エンスルフォン酸塩、トリフロロ酢酸塩、ジフロロ酢酸
塩、テトラフロロホウ酸塩及び欧州特許第３１４３０９
号明細書記載の型のホウ酸塩アニオンがある。
には配位しないか又は原料の一酸化炭素及びオレフィン
よりはパラジウムに強く配位しないアニオンである。こ
のようなアニオンの典型例は、（１）４以下のｐＫａ（
２５℃、水中で測定）有する酸の共役塩基（欧州特許第
１２１９６５号明細書のハロゲン化水素は除く）又は（
２）欧州特許第３１４３０９号明細書に開示されている
アニオン類である。好適なアニオン類には、パラートル
エンスルフォン酸塩、トリフロロ酢酸塩、ジフロロ酢酸
塩、テトラフロロホウ酸塩及び欧州特許第３１４３０９
号明細書記載の型のホウ酸塩アニオンがある。
【００１２】触媒組成物の構成分（ｃ）であるビスホス
フィンは、一般式（Ｒ´）２ Ｐ−Ｒ−Ｐ（Ｒ´）２
で表される。式中Ｒ´は任意に極性置換された芳香族ヒ
ドロアルビル基であり、Ｒは式−（ＣＨ２ ）ｎ −で
ｎが２から８である２価架橋基を示す。好ましいビスホ
スフィンは、一般式（Ｐｈ）２ Ｐ−（ＣＨ２ ）ｍ
−Ｐ（Ｐｈ）２ を有し、式中Ｐｈはフェニール基でｍ
は２から６であるもの又は１個以上のフェニール基が炭
素数１から４のアルコキシ置換体であるものである。最
も好ましくは、ｍが２から４の上記一般式を有するビス
ホスフィンである。
フィンは、一般式（Ｒ´）２ Ｐ−Ｒ−Ｐ（Ｒ´）２
で表される。式中Ｒ´は任意に極性置換された芳香族ヒ
ドロアルビル基であり、Ｒは式−（ＣＨ２ ）ｎ −で
ｎが２から８である２価架橋基を示す。好ましいビスホ
スフィンは、一般式（Ｐｈ）２ Ｐ−（ＣＨ２ ）ｍ
−Ｐ（Ｐｈ）２ を有し、式中Ｐｈはフェニール基でｍ
は２から６であるもの又は１個以上のフェニール基が炭
素数１から４のアルコキシ置換体であるものである。最
も好ましくは、ｍが２から４の上記一般式を有するビス
ホスフィンである。
【００１３】本発明の製造方法で用いられる触媒は、こ
れら３構成分の原料を重合反応槽に入れることによって
、その反応条件下で反応槽中に生成する。換言すれば、
これら３構成分を用いて、一般式ＺＰｄ（Ｑ）２ ２＋
２Ｘ− を有する前駆パラジウム錯体が作られる。この
式中、Ｚは上記のビスホスフィンであり、Ｘは構成分（
ｂ）に相応する非配位性又は弱配位性のアニオンであり
、Ｑはニトリルのような弱配位性の配位子である。
れら３構成分の原料を重合反応槽に入れることによって
、その反応条件下で反応槽中に生成する。換言すれば、
これら３構成分を用いて、一般式ＺＰｄ（Ｑ）２ ２＋
２Ｘ− を有する前駆パラジウム錯体が作られる。この
式中、Ｚは上記のビスホスフィンであり、Ｘは構成分（
ｂ）に相応する非配位性又は弱配位性のアニオンであり
、Ｑはニトリルのような弱配位性の配位子である。
【００１４】触媒が重合反応槽中で作られるのであれば
、ビスホスフィンのパラジウムに対するモル比は、好ま
しくは０．８：１から１．５：１の範囲であり、一方ア
ニオンのパラジウムに対するモル比は２：１から２０：
１好ましくは２：１から４：１の範囲である。触媒の作
成法とは無関係に、パラジウムのオレフィンに対するモ
ル比は、その反応条件では、１０−７：１から１０−３
：１が好ましい。
、ビスホスフィンのパラジウムに対するモル比は、好ま
しくは０．８：１から１．５：１の範囲であり、一方ア
ニオンのパラジウムに対するモル比は２：１から２０：
１好ましくは２：１から４：１の範囲である。触媒の作
成法とは無関係に、パラジウムのオレフィンに対するモ
ル比は、その反応条件では、１０−７：１から１０−３
：１が好ましい。
【００１５】上記のパラジウム触媒は、パラジウム１モ
ル当り５から５０００モルの１．４−キノンを添加する
ことによって、さらに活性化される。最も好ましい１，
４−キノン類は１，４−ベンゾキノリン及び１，４−ナ
フトキノンである。１，４−キノンの溶媒中の水に対す
るモル比は１：５から１０：１の範囲が好ましい。
ル当り５から５０００モルの１．４−キノンを添加する
ことによって、さらに活性化される。最も好ましい１，
４−キノン類は１，４−ベンゾキノリン及び１，４−ナ
フトキノンである。１，４−キノンの溶媒中の水に対す
るモル比は１：５から１０：１の範囲が好ましい。
【００１６】
【発明の効果】本発明の製造方法の特徴は、小量である
が一定量の水を含有する極性非プロトン溶媒中で、重合
反応を行うことである。水分量は、使用される極性非プ
ロトン溶媒の全重量に対して、０．０００１から０．５
％（重量）の範囲でなければならない。これより水が多
いと、ポリケトンの収量が減少する。最高の結果を得る
ためには、水分量は０．００５から０．２％（重量）が
好ましい。
が一定量の水を含有する極性非プロトン溶媒中で、重合
反応を行うことである。水分量は、使用される極性非プ
ロトン溶媒の全重量に対して、０．０００１から０．５
％（重量）の範囲でなければならない。これより水が多
いと、ポリケトンの収量が減少する。最高の結果を得る
ためには、水分量は０．００５から０．２％（重量）が
好ましい。
【００１７】極性非プロトン溶媒は、炭素数３から１０
のケトン、炭素数２から１０の非環状エーテル、炭素数
４から１２の環状エーテル及び炭素数６から１０の芳香
族化合物からなる群から選択した１種以上の溶媒が好適
である。炭素数１０までの塩素化脂肪族及び芳香族溶媒
もまた用いられる。好ましい溶媒には、テトラヒドロフ
ラン、アセトン及び１，４−ジオキサンがある。
のケトン、炭素数２から１０の非環状エーテル、炭素数
４から１２の環状エーテル及び炭素数６から１０の芳香
族化合物からなる群から選択した１種以上の溶媒が好適
である。炭素数１０までの塩素化脂肪族及び芳香族溶媒
もまた用いられる。好ましい溶媒には、テトラヒドロフ
ラン、アセトン及び１，４−ジオキサンがある。
【００１８】本発明の製造方法は、（１）触媒を生成す
る構成分または別個に作られた前駆パラジウム錯体、（
２）溶媒、（３）液状オレフィンからなる液状原料を、
一酸化炭素とガス状フレフィンからなるガス状原料と共
に、数条の流れとして重合反応槽に注入することによっ
て、好適に行われる。重合反応槽について、温度は好適
には２０から１２０℃の範囲に、好ましくは３０から１
００℃に保持され、圧力は２０から１５０バール好まし
くは２０から８０バールに保持されるのがよい。重合反
応槽中のオレフィンの一酸化炭素に対するモル比は２：
１から１：２の範囲が好ましい。重合反応槽は、バッチ
法及び連続法のいずれの方法でも運転される。
る構成分または別個に作られた前駆パラジウム錯体、（
２）溶媒、（３）液状オレフィンからなる液状原料を、
一酸化炭素とガス状フレフィンからなるガス状原料と共
に、数条の流れとして重合反応槽に注入することによっ
て、好適に行われる。重合反応槽について、温度は好適
には２０から１２０℃の範囲に、好ましくは３０から１
００℃に保持され、圧力は２０から１５０バール好まし
くは２０から８０バールに保持されるのがよい。重合反
応槽中のオレフィンの一酸化炭素に対するモル比は２：
１から１：２の範囲が好ましい。重合反応槽は、バッチ
法及び連続法のいずれの方法でも運転される。
【００１９】上記の製造方法で生産された三元重合体ポ
リケトンは、重合反応槽から取出し、濾過して反応液か
ら分離し、生産物が不溶の溶媒、例えばＴＨＦ、メタノ
ール又はアセトンで洗浄する。
リケトンは、重合反応槽から取出し、濾過して反応液か
ら分離し、生産物が不溶の溶媒、例えばＴＨＦ、メタノ
ール又はアセトンで洗浄する。
【００２０】さらに、本発明の特徴は、上記製造方法で
生産された三元重合体ポリケトンが、アルコール等の通
常のプロトン溶媒を用いて作られた生産物より高い融点
と固有粘度を有する点である。言い換えれば本発明の製
造方法は、高分子量をもつ三元重合体ポリケトンの製造
に特に有用である。
生産された三元重合体ポリケトンが、アルコール等の通
常のプロトン溶媒を用いて作られた生産物より高い融点
と固有粘度を有する点である。言い換えれば本発明の製
造方法は、高分子量をもつ三元重合体ポリケトンの製造
に特に有用である。
【００２１】
【実施例】本発明について、以下の実施例で説明する。
【００２２】実施例１
三元重合体ポリケトン（一酸化炭素、エチレン、プロピ
レン）を次の方法で製造した。攪拌可能な容積３００ｃ
ｍ３ のオートクレーブ中で、前駆パラジウム錯体〔Ｐ
ｄ（ｄｐｐｐ）（Ｐｈ（Ｎ）２ 〕（ＢＦ４ ）２ （
０．０１６３ｇ，０．０１８ミリモル）を１，４−ベン
ゾキノン（０．３５０５ｇ，３．２５ミリモル）、プロ
ピレン（２７．３ｇ，０．６５モル）及びＴＨＦ（１０
００ｃｍ３ ，含水量０．０１％重量）と共に混合した
。さらに、エチレンと一酸化炭素の等モル混合物を注入
して、全圧力を室温で３０バールｇにした。オートクレ
ーブの内容物を７０℃まで加熱して、全圧力を５０バー
ルｇに調節した。さらにガス状原料混合物を適当量注入
しつつ、この反応条件を４時間保持した。重合反応は、
圧力を抜いて終了させた。生産した重合体は、濾過して
分離し、メタノール及びアセトンで洗浄し、真空中で乾
燥した。三元重合体ポリケトン２１．２１ｇを得た（融
点２１９−２２１℃、固着粘度３．３ｄｌ・ｇ−１）。
レン）を次の方法で製造した。攪拌可能な容積３００ｃ
ｍ３ のオートクレーブ中で、前駆パラジウム錯体〔Ｐ
ｄ（ｄｐｐｐ）（Ｐｈ（Ｎ）２ 〕（ＢＦ４ ）２ （
０．０１６３ｇ，０．０１８ミリモル）を１，４−ベン
ゾキノン（０．３５０５ｇ，３．２５ミリモル）、プロ
ピレン（２７．３ｇ，０．６５モル）及びＴＨＦ（１０
００ｃｍ３ ，含水量０．０１％重量）と共に混合した
。さらに、エチレンと一酸化炭素の等モル混合物を注入
して、全圧力を室温で３０バールｇにした。オートクレ
ーブの内容物を７０℃まで加熱して、全圧力を５０バー
ルｇに調節した。さらにガス状原料混合物を適当量注入
しつつ、この反応条件を４時間保持した。重合反応は、
圧力を抜いて終了させた。生産した重合体は、濾過して
分離し、メタノール及びアセトンで洗浄し、真空中で乾
燥した。三元重合体ポリケトン２１．２１ｇを得た（融
点２１９−２２１℃、固着粘度３．３ｄｌ・ｇ−１）。
【００２３】比較試験Ａ
ＴＨＦの代りにメタノール（１００ｃｍ３ ，含水量０
．０１％重量）を用いる以外、実施例１と同じ方法で三
元重合体ポリケトン（一酸化炭素、エチレン、プロピレ
ン）を製造した。三元重合体ポリケトン２．２１ｇを得
た（融点１７３−１７５℃、固有粘度０．４ｄｌ・ｇ−
１）。
．０１％重量）を用いる以外、実施例１と同じ方法で三
元重合体ポリケトン（一酸化炭素、エチレン、プロピレ
ン）を製造した。三元重合体ポリケトン２．２１ｇを得
た（融点１７３−１７５℃、固有粘度０．４ｄｌ・ｇ−
１）。
【００２４】実施例２
ＴＨＦの代りに１，４−ジオキサン（１００ｃｍ３ ，
含水量０．０２％重量）を用いる以外、実施例１と同じ
方法で三元重合体ポリケトン（一酸化炭素、エチレン、
プロピレン）を製造した。三元重合体ポリケトン４．４
９ｇを得た（融点２０４−２１０℃、固有粘度３．１ｄ
ｌ・ｇ−１）。
含水量０．０２％重量）を用いる以外、実施例１と同じ
方法で三元重合体ポリケトン（一酸化炭素、エチレン、
プロピレン）を製造した。三元重合体ポリケトン４．４
９ｇを得た（融点２０４−２１０℃、固有粘度３．１ｄ
ｌ・ｇ−１）。
【００２５】実施例３
〔Ｐｄ（ｄｐｐｐ）（Ｐｈ（Ｎ）２ 〕（ＢＦ４ ）２
０．０４０ミリモルを用い、ＴＨＦの含水量が０．
０６％重量である以外、実施例１と同じ方法で三元重合
体ポリケトン（一酸化炭素、エチレン、プロピレン）を
製造した。三元重合体ポリケトン３３．００ｇを得た（
融点２１３−２１７℃、固有粘度２．６ｄｌ・ｇ−１）
。
０．０４０ミリモルを用い、ＴＨＦの含水量が０．
０６％重量である以外、実施例１と同じ方法で三元重合
体ポリケトン（一酸化炭素、エチレン、プロピレン）を
製造した。三元重合体ポリケトン３３．００ｇを得た（
融点２１３−２１７℃、固有粘度２．６ｄｌ・ｇ−１）
。
【００２６】実施例４
ＴＨＦの含水量が０．１％重量である以外、実施例１と
同じ方法で三元重合体ポリケトン（一酸化炭素、エチレ
ン、プロピレン）を製造した。三元重合体ポリケトン６
．５８ｇを得た（融点２１０−２１５℃）。
同じ方法で三元重合体ポリケトン（一酸化炭素、エチレ
ン、プロピレン）を製造した。三元重合体ポリケトン６
．５８ｇを得た（融点２１０−２１５℃）。
【００２７】比較試験Ｂ
ＴＨＦの含水量が０．５６％重量である以外、実施例１
と同じ方法で三元重合体ポリケトン（一酸化炭素、エチ
レン、プロピレン）を製造した。三元重合体ポリケトン
０．２６ｇを得た（融点２０８−２１６℃）。
と同じ方法で三元重合体ポリケトン（一酸化炭素、エチ
レン、プロピレン）を製造した。三元重合体ポリケトン
０．２６ｇを得た（融点２０８−２１６℃）。
Claims (5)
- 【請求項１】 少くとも２種のオレフィンと一酸化炭
素とを、高い温度及び圧力下で、（ａ）パラジウム源と
、（ｂ）パラジウムには配位しないか又は原料の一酸化
炭素及びオレフィンはより強く配位しないアニオン源と
、（ｃ）一般式（Ｒ´）２ Ｐ−Ｒ−Ｐ（Ｒ´）２ （
式中Ｒ´は任意に極性置換された芳香族ヒドロアルビル
基であり、Ｒは式−（ＣＨ２ ）ｎ −でｎが２から８
の２価有機架橋基である）で表されるビスホスフィンと
、及び（ｄ）１，４キノンとから作成される触媒の存在
下で、反応させることから成り、極性非プロトン溶媒と
０．０００１から０．５％（重量）の水との混合物から
成る溶媒中で、反応を行うことを特徴とする三元重合体
ポリケトンの製造方法。 - 【請求項２】 使用される水の量が０．００５から０
．２％（重量）の範囲にあることを特徴とする請求項１
記載の製造方法。 - 【請求項３】 極性非プロトン溶媒はテトロヒドロフ
ラン、アセトン及びジオキサンから選択されることを特
徴とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 ２種のオレフィンがエチレンとプロピ
レンとから成ることを特徴とする請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項５】 全オレフィンの一酸化炭素に対するモ
ル比が２：１から１：２の範囲にあることを特徴とする
請求項１記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909020976A GB9020976D0 (en) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | Process for preparing polyketones |
| GB9020976:8 | 1990-09-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04258634A true JPH04258634A (ja) | 1992-09-14 |
| JP3084101B2 JP3084101B2 (ja) | 2000-09-04 |
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ID=10682795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03247383A Expired - Fee Related JP3084101B2 (ja) | 1990-09-26 | 1991-09-26 | ポリケトンの製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5177186A (ja) |
| EP (1) | EP0485058B1 (ja) |
| JP (1) | JP3084101B2 (ja) |
| AU (1) | AU653746B2 (ja) |
| CA (1) | CA2052245A1 (ja) |
| DE (1) | DE69128235T2 (ja) |
| FI (1) | FI914527A (ja) |
| GB (1) | GB9020976D0 (ja) |
| NO (1) | NO913760L (ja) |
| NZ (1) | NZ239931A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013141458A1 (ko) * | 2012-03-23 | 2013-09-26 | 아주대학교 산학협력단 | 벤질알콜 용매를 사용한 폴리케톤의 제조방법 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5270441A (en) * | 1990-10-10 | 1993-12-14 | Akzo Nv | Copolymer of carbon monoxide and propylene produced in water/ketone solvent |
| US5210178A (en) * | 1991-06-27 | 1993-05-11 | Shell Oil Company | Gas phase polyketone polymer preparation with preliminary addition of water |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IN171627B (ja) * | 1986-08-26 | 1992-11-28 | Shell Int Research | |
| US5010171A (en) * | 1988-09-22 | 1991-04-23 | Shell Oil Company | Carbon monoxide/olefin polymerization with catalyst comprising p. bidentate ligand having non-hydrocarbyl substituent |
| NL8802391A (nl) * | 1988-09-29 | 1990-04-17 | Shell Int Research | Bereiding van polymeren. |
| GB8909476D0 (en) * | 1989-04-26 | 1989-06-14 | British Petroleum Co Plc | Process for preparing polyketones |
| US5021547A (en) * | 1989-08-07 | 1991-06-04 | Shell Oil Company | Continuous polymerization of Co/olefin in plurality of reactors in series |
-
1990
- 1990-09-26 GB GB909020976A patent/GB9020976D0/en active Pending
-
1991
- 1991-09-19 US US07/762,618 patent/US5177186A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-20 DE DE69128235T patent/DE69128235T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-20 EP EP91308610A patent/EP0485058B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-25 AU AU84767/91A patent/AU653746B2/en not_active Ceased
- 1991-09-25 CA CA002052245A patent/CA2052245A1/en not_active Abandoned
- 1991-09-25 NO NO91913760A patent/NO913760L/no unknown
- 1991-09-25 NZ NZ239931A patent/NZ239931A/en unknown
- 1991-09-26 JP JP03247383A patent/JP3084101B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-26 FI FI914527A patent/FI914527A/fi unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013141458A1 (ko) * | 2012-03-23 | 2013-09-26 | 아주대학교 산학협력단 | 벤질알콜 용매를 사용한 폴리케톤의 제조방법 |
| KR101373832B1 (ko) * | 2012-03-23 | 2014-03-14 | 아주대학교산학협력단 | 벤질알콜 용매를 사용한 폴리케톤의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO913760D0 (no) | 1991-09-25 |
| NO913760L (no) | 1992-03-27 |
| DE69128235D1 (de) | 1998-01-02 |
| GB9020976D0 (en) | 1990-11-07 |
| US5177186A (en) | 1993-01-05 |
| EP0485058B1 (en) | 1997-11-19 |
| JP3084101B2 (ja) | 2000-09-04 |
| FI914527A (fi) | 1992-03-27 |
| EP0485058A2 (en) | 1992-05-13 |
| FI914527A0 (fi) | 1991-09-26 |
| DE69128235T2 (de) | 1998-03-12 |
| AU653746B2 (en) | 1994-10-13 |
| NZ239931A (en) | 1993-08-26 |
| CA2052245A1 (en) | 1992-03-27 |
| AU8476791A (en) | 1992-04-02 |
| EP0485058A3 (en) | 1993-03-31 |
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