JPH04253166A - 燃料混合ノズルを外部に設けた電気化学的セル装置 - Google Patents
燃料混合ノズルを外部に設けた電気化学的セル装置Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
の外側燃料電極に接触する新鮮な燃料ガスと再循環され
た使用済み燃料ガスとの混合物が水蒸気を含むと共に燃
料電極と接触する前に改質材を通過し、高温の使用済み
燃料ガスが再循環される間その改質材と混合物を加熱し
、新鮮な燃料ガスと再循環された使用済み燃料ガスが電
気化学的セル装置本体の外側にあるエジェクタで混合さ
れ、エジェクタと新鮮な燃料ガスの温度が400゜C以
下に保たれる電気化学的セル装置に関する。
料電池の種々の構成は良く知られている。H2 + C
Oまたは改質済み天然ガスである燃料ガスは,その装置
の一端に供給されて細長い燃料電池の外側燃料電極の表
面を平行に流れる。使用済み燃料は別室で使用済み酸化
剤と結合して燃焼し、その装置から排出される。
発明者:Fischeret al.)に開示されて
いるように、使用済み燃料を装置の中央部においてほぼ
600゜C乃至800゜Cの温度で新鮮な余熱燃料ガス
に吹き込んだ後、その混合ガスを燃料電池へ供給する別
の高温燃料電池発電装置が公知である。この装置では燃
料電池から出る使用済み燃料がジェットポンプ・ノズル
でプロパンのような新鮮な燃料ガスと混合され、直列接
続の燃料電池の一端から他端へ流れる。このように使用
済み燃料ガスと新鮮な燃料ガスとを混合すると、燃料電
池内でのすすの発生が防止される。これとは別の使用済
み燃料ガスは使用済み空気と混合されて燃料電池を囲む
触媒アフターバーナーの周り及びその内部を流れて完全
燃焼するため、燃料電池が加熱されてほぼ800゜Cで
の高効率の運転が可能となる。米国特許第4,729,
931号(Grimble)では、使用済み燃料ガスと
燃焼済み燃料ガスが混合された後、発電装置外部の室内
においてエジェクタノズルで新鮮な燃料ガス内に吹き込
まれる。この混合物は全べてエジェクタと同じ室内にあ
る改質材を通過して改質ガスを発生させ、このガスがそ
の装置内の燃料電池へ供給されてそれと接触する。
が米国特許第4,808,491号(Reichner
)に開示されているが、この装置では使用済み燃料と使
用済み酸化剤とが結合して燃焼した結果得られる排気ガ
スが発電装置の隅部を加熱する。また、新鮮な燃料ガス
が装置底部にあるマニフォルドに供給され、そのマニフ
ォルドの底部にある改質用触媒が燃焼済み排気ガスによ
り加熱される。燃料ガスは細長い燃料電池の外側燃料電
極表面を平行に流れる。新鮮な燃料ガスはこの装置では
使用済みガスと混合されない。
素を含む天然ガスは、これらの燃料電池装置に用いられ
る可能性の高い燃料である。この燃料ガスは、燃料電池
での使用前に触媒と過剰の水蒸気を用いて改質、即ち、
一酸化炭素と水素に変換する必要がある。改質反応は吸
熱反応であって熱の供給が必要があり、900゜Cに近
い温度で行うと最も良い結果が得られる。改質に必要な
熱は燃料電池の作動により生じる余熱のかなりの部分を
占める。
クタにより再循環使用済み燃料ガスを吹き込んで新鮮な
燃料ガスへ水蒸気と炭酸ガスを供給する方式は、幾つか
の問題点を持つ可能性がある。典型的な燃料電池装置に
用いるエジェクタは高温の燃料電池内に直接配置されて
高温の再循環ガス流に露されるため、約400゜C以上
の温度で生じる「クラッキング」による天然ガスからの
炭素の沈着を阻止するためノズルを断熱するか冷却する
必要がある。
断熱材からのシリカのような汚染物質が使用済み燃料ガ
ス流に同伴されて改質用触媒が非活性状態になることが
ある。エジェクタ及び改質器が高温再循環ガス流内に置
かれるためエジェクタを再循環用ダクトに永久溶接して
適当な密封を行うことが必要であるが、これにより製造
工程がさらに複雑となると共に保守のためのアクセスが
妨げられる。従って、炭素の沈着、シリカの同伴及び高
温の密封が再循環ガスによる高効率の改質を行う上で問
題となる。
混合点に炭素が沈着するという虞がなく、高温の密封の
必要がなく、しかも改質室または改質材と熱交換が可能
な装置に対する要望がある。本発明の目的はかかる装置
を提供することにある。
、酸化剤供給口と、高温の使用済み燃料ガス再循環チャ
ンネルと、それとは別個の燃焼済み排気ガス出口チャン
ネルと、それぞれが外側燃料電極、内側酸化剤電極及び
両電極間の電解質を有する複数の電気化学的セルを収容
する発電室と、燃焼室と、改質材を含む改質室とよりな
る電気化学的セル装置であって、発電室から延びる高温
使用済み燃料ガス再循環チャンネルの一部が混合室の外
側と接触して混合室の入口で新鮮な燃料ガス供給口と合
流し、混合室の入口に混合ノズルが配置され、混合室の
出口が改質室と連結し、改質室が改質済み燃料ガス入口
を介して発電室と連結し、混合室と混合ノズルが電気化
学的セル装置本体部の外側にあって燃焼室及び発電室か
ら実質的に離隔していることを特徴とする電気化学的セ
ル装置が提供される。混合ノズルは400゜C以下の低
い温度で作動可能であるのが好ましくい。本発明はまた
、燃焼済み排気ガス出口チャンネルの一部が改質室と接
触してそのチャンネルと改質室との間で熱交換が行われ
る点を特徴とする。
と接触する電極を、また“空気電極”または“酸化剤電
極”は空気または酸素と接触する電極を、また“使用済
み燃料、酸化剤または空気”は一部が反応した低BTU
の燃料、一部が反応した酸化剤ガス、または約5%乃至
15%の酸素を含む空気を意味する。“使用済み”燃料
は使用済み酸化剤または空気と結合して燃焼した使用済
み燃料混合物を含まず、その混合物は燃焼済み排気ガス
と定義される。
)を低温度領域へ移したため、ノズルを強制冷却する必
要がない。再循環される使用済み燃料を運ぶダクトは改
質室と接触し、また改質材を介して燃料混合物を運ぶダ
クトは同心構造であって熱伝導フィンがこれら2つのガ
ス流間で最適の熱交換を行う。この熱交換により高温使
用済み燃料の熱容量からのエネルギー損失が最小限に抑
えられると共に、エジェクタのノズル温度、従って新鮮
な燃料の温度が400゜Cの限界以下に保たれる。この
400゜Cの限界点の上方では炭素の沈着が観察されて
いる。
につき詳細に説明する。
装置10は2束のセル12,14を有し、各束は固体酸
化物燃料電池のような複数の平行で細長い電気化学的セ
ル16を有する。これらのセルは発電室または発電部2
2内に配置されている。各セルは、図示を明瞭にするた
めに点で示したその表面を覆う外側燃料電極18と、内
側空気電極と、これらの電極間に位置する固体酸化物電
解質を有する(空気電極と電解質は図示せず)。空気電
極は一般的に、例えばドープしたLaMnO3 である
ペロブスカイト族のドープしたセラミックであり、電解
質は一般的にイットリア安定化ジルコニア、燃料電極は
一般的にジルコニア−ニッケル・サーメット材料である
。 空気電極を支持する材料としてカルシア安定化ジルコニ
アを用いることができる。
乃至1200゜Cの範囲の内部温度で作動する。外側ハ
ウジング20が装置全体を覆う。このハウジングはイン
コネルのような耐高温性金属で形成するのが好ましい。 低密度アルミナのような断熱材26が図示のように外側
ハウジングの内側に収納してある。ハウジング20及び
断熱材26を貫通するものとして、新鮮な燃料ガス供給
口28と、新鮮な酸化剤供給口30と、電気リード線等
のポート(図示ぜす)があり、新鮮な燃料ガスはFで示
してある。発電室22は壁32と多孔質隔壁34との間
にある。多孔質隔壁34は密封構造である必要はない。 多孔質隔壁34は特に矢印36で示す使用済み燃料ガス
流が、大気圧より僅かに高い圧力の発電室22から大気
圧よりも僅かに低い燃焼室24へ流れるように設計して
あり、この燃焼室で使用済み燃料ガスが使用済み酸化剤
33と結合燃焼して排気ガスを生じ、この排気ガスがチ
ャンネル45を介して排出される。
、燃焼室24と壁32との間を延びる。これらのセルは
燃焼室24内にある開放端部44と、発電室22内の壁
32の近くの閉鎖端部とを有する。各セルは開放回路で
ほぼ1ボルトの電圧を発生し、複数のセルが通常ニッケ
ル繊維金属のような導電性フェルト40を介して直列−
並列矩形アレーを形成するよう電気的に相互接続されて
いる。
酸化剤ガスは酸化剤供給口30を介して送られ、ほぼ5
00゜C乃至700゜Cの温度で且つ大気圧よりも高い
圧力で酸化剤供給用導管42に入るが、送風機と結合し
た熱交換器のような従来型手段によりハウジングに入る
前に加熱するのが好ましい。導管内の酸化剤は燃焼室2
4を通過し、そこで燃焼済み排気ガスによりほぼ800
゜C乃至900゜Cの温度に加熱される。次いで、酸化
剤は酸化剤回路を長さ方向に流れ、燃料電池の内側を延
びる導管42を流れて、電気化学的反応により発生した
熱のほとんどを吸収することによりほぼ1000゜Cの
温度にさらに加熱される。この熱の小部分は燃料により
吸収される。
出される。燃料電池内の酸化剤は方向を転換して、燃料
電池の内側活性長さ部分に沿う内側空気電極において電
気化学的反応を行い、セルの開放端部44に近づくに従
いその含有する酸素の幾分かを失う。この酸素の一部を
失った酸化剤はその後セルの開放端部44から燃焼室2
4内へ放出されるが、これを使用済み酸化剤ガス流35
として示した。この使用済み酸化剤ガスは使用済み燃料
と結合して燃焼するが、一部が反応した燃料流のうち一
部が矢印36で示すように多孔質隔壁34を通過して燃
焼済み排気ガス47を形成し、この排気ガスが燃焼済み
排気ガス出口チャンネル45を介して流れて最終的に排
気ガスEとして放出される。これらのチャンネル45は
耐高温性金属または合金で形成することが可能である。
タン(CH4 )、エタン(C2 H6 )、プロパン
(C3 H8 )等のような炭化水素を含む炭化水素ガ
ス、ナフサのような気化させた石油留分、エチルアルコ
ール(C2 H5 OH)等のアルコール類、典型的に
は85%メタン、10%エタンで残りがプロパン、ブタ
ン及び窒素である天然ガスを用いることができる。これ
らの改質可能な燃料媒体Fは新鮮な燃料ガス供給口28
を介して発電装置へ送り込まれる。
分に沿って形成された高温使用済み燃料ガスの大部分が
、耐高温性金属または合金で形成可能な少なくとも1つ
の高温使用済み燃料ガス再循環チャンネル46へ送り込
まれる。高温使用済み燃料ガスの別の部分は、前述した
ように矢印36で示すガスとして燃焼室24内へ送られ
、そこで矢印35で示す使用済み空気と結合して燃焼す
ることにより新鮮な酸化剤ガスを予熱する。
は発電室22から発して混合器または混合室52の入口
で新鮮な燃料ガス供給口と結合するが、そこには、例え
ばエジェクタ、ジェットポンプ、アスピレータ等の当該
技術分野で公知の任意のタイプの混合ノズル50が設け
られている。この混合ノズル50は混合/拡散室52の
入口に配置されている。このため、チャンネル46へ送
り込まれた使用済み燃料ガスの部分が再循環されて混合
ノズル50の所で新鮮な燃料ガスと混合され、矢印51
で示す2つのガスの改質可能な燃料混合物が生じる。エ
ジェクタ−混合器の幾何学的構成はさらに、混合ノズル
50における燃料の動的エネルギーが改質室54の入口
において高い圧力に有効に変換されるように設計されて
いる。これは、好ましくは混合ノズル50近くの入口か
ら改質室54の方へ進むに従って横断面が図示の態様で
増加する拡散手段により実現可能である。
蒸気(スチーム)、普通H2 、CO及びCO2 をも
含有するが、これらは全て混合室−拡散室52へ入る使
用済み燃料によってもたらされるものである。使用済み
燃料と新鮮な燃料ガスとの体積比率は、新鮮な燃料ガス
の速度により調節されるが、ほぼ2乃至5体積部の水蒸
気及びCO2 が1体積部の新鮮な燃料ガスに添加され
るように調節する。最も典型的にはニッケルである改質
用触媒に加えて水蒸気が存在すると、下記の化学式によ
り炭化水素ガスのCO+H2への変換が可能となる。
の代わりにCO2 を用いても達成できる。
口からニッケルなどのような改質材56あるいは他の公
知の燃料ガス改質材を含む改質手段または改質室54内
へ送り込まれる。図2に示した改質室54は、高温使用
済み燃料供給口46′を囲む環状の同心容器である。こ
の設計は、チャンネル45からの燃焼済み排気ガスを改
質室と接触するように導いて供給口46′と混合/拡散
室52からのガスを交差させる場合に一般的に用いられ
る。図1及び図2に示した実施例では、矢印58で示す
改質済燃料混合物は、混合/拡散室52から上方に流れ
て改質室54に入り改質材56を通過した直後に一連の
改質済み燃料ガス入口ポート59を通って上方に流れる
混合物である。この一連の改質済み燃料ガス入口ポート
は改質室と発電室22とを連結するものであり、燃料ガ
スはそこから発電室へ流入する。
スは、改質室54の所でほぼ1000゜Cの温度となり
、チャンネル46′へ到達する。チャンネル46′は改
質室54と接触関係にあり、そのチャンネル中の高温ガ
スと改質室54との間で熱交換が行われる。このため、
使用済み燃料ガスの温度が減少しこの熱が吸熱改質反応
に使われる。改質器54は、燃料ガスの完全な改質を行
う必要はない。その理由は、発電室22内の燃料電池の
ニッケル・サーメット表面18上において、あるいはニ
ッケル繊維フェルト40により、改質可能な燃料ガスが
内部で改質されるからであり、このため改質材56の量
を比較的少なくすることができ、所望であれば装置10
の内部に改質器54を収納できる。
6′から下方へ流れて混合/拡散室54の外側と接触し
、この過程でさらに熱を失うが、この熱は改質器56へ
近付くに従って改質可能な燃料混合物51へ伝達される
。図1及び図2の両方に示すように、チャンネル46′
の延長部分を形成するノズル供給チャンネル60内の使
用済み燃料は、内部を改質可能燃料混合物51が上方に
流れる混合/拡散室52と接触する関係で供給され、チ
ャンネル60内の高温使用済み燃料ガスから混合/拡散
室内のガスへ熱が伝達される。この改質可能な燃料混合
物52は引き続き上方に流れて改質室及び発電室へ向か
う。図示の実施例では、使用済み燃料ガスの温度はチャ
ンネル46′の入口におけるほぼ1000゜Cの温度か
らノズル50へ近付くにつれて十分に低い温度へ低下し
、そのため混合室52内の新鮮な燃料は400゜C以下
である。図示の別のチャンネル45内の燃焼済み排気ガ
スEは約800゜Cで装置から排出される。図2に示す
ようにこの燃焼済み排気ガスで改質器をさらに加熱する
場合、その放出温度は約650゜Cである。
ルと混合室のサブアセンブリー62は電気化学的セル装
置10へ外側からボルトにより装着できるものである。 従って、混合/拡散室52と混合ノズル50は電気化学
的セル装置の一部を形成するには違いないが、その装置
本体部の外側にあり、その残りの部分、即ち燃料室24
及び発電室22から実質的に離れている。かくして、混
合ノズル50はほぼ400゜C(混合ノズル50におけ
る、そして混合室52の入口における大体の温度)以下
で作用することができる。
るいはチャンネルにより、電気化学的セル装置の高温の
発電及び燃料領域から離れた所へ配置してあり、このた
め炭素の沈着を防止するに十分低い温度で作用可能であ
る。また、ガス用ダクトまたはチャンネルは高温使用済
み燃料ガスと改質可能燃料混合物との間の熱交換を容易
にする態様で結合または配置してあり、このため再循環
される燃料ガスの熱エネルギーの大部分を再利用できる
と共に炭素の沈着を防止するためノズルを低温度に維持
することが可能となる。このことと、改質器が高温ガス
と熱交換関係にあることにより、この高温使用済み燃料
ガスの熱エネルギーが改質反応に必要な吸熱エネルギー
を供給する。最後に、一時的なガスシールを温度の低い
部分に展開配置することができ、このためサブアセンブ
リー62をカートリッジの形で装着且つ交換することが
容易である。
例を示す側面断面図であり、再循環される使用済み燃料
ガスの取り出し、この使用済み燃料ガスと新鮮な燃料ガ
スとの外部のエジェクタによる混合、燃料ガスをその装
置へ送る前に改質する改質器への給送を示す。
あり、異なるガスフローパターンを有する。
混合ノズル 52 混合/拡散室 54 改質室 56 改質材 60 ノズル供給チャンネル
Claims (9)
- 【請求項1】新鮮な燃料ガス供給口と、酸化剤供給口と
、高温の使用済み燃料ガス再循環チャンネルと、それと
は別個の燃焼済み排気ガス出口チャンネルと、それぞれ
が外側燃料電極、内側酸化剤電極及び両電極間の電解質
を有する複数の電気化学的セルを収容する発電室と、燃
焼室と、改質材を含む改質室とよりなる電気化学的セル
装置であって、発電室から延びる高温使用済み燃料ガス
再循環チャンネルの一部が混合室の外側と接触して混合
室の入口で新鮮な燃料ガス供給口と合流し、混合室の入
口に混合ノズルが配置され、混合室の出口が改質室と連
結し、改質室が改質済み燃料ガス入口を介して発電室と
連結し、混合室と混合ノズルが電気化学的セル装置本体
部の外側にあって燃焼室及び発電室から実質的に離隔し
ていることを特徴とする電気化学的セル装置。 - 【請求項2】 燃焼室及び発電室が断熱材で内張りし
た金属製ハウジング内にあることを特徴とする請求項1
に記載の装置。 - 【請求項3】 電気化学的セルが燃料電池であり、新
鮮な燃料ガスが天然ガスであり、酸化剤電極がドープし
たLaMnO3 を含み、電解質がイットリアで安定化
したジルコニアであり、燃料電極がジルコニア−ニッケ
ル・サーメット物質を含むことを特徴とする請求項1に
記載の装置。 - 【請求項4】 燃焼済み排気ガス出口チャンネルの一
部も改質室と接触していることを特徴とする請求項1に
記載の装置。 - 【請求項5】 混合ノズルがエジェクタ機構より成る
ことを特徴とする請求項1に記載の装置。 - 【請求項6】 電気化学的セル上にも改質用触媒物質
が存在することを特徴とする請求項1に記載の装置。 - 【請求項7】 混合室と混合ノズルが交換可能なカー
トリッジ・ユニットの形を有することを特徴とする請求
項1に記載の装置。 - 【請求項8】 燃焼済み排気ガス出口チャンネルの一
部が改質室の外側と接触していることを特徴とする請求
項1に記載の装置。 - 【請求項9】 酸化剤ガスと新鮮な燃料ガスとで作動
する請求項1に記載の装置。
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