JPH0425061B2 - - Google Patents
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- JPH0425061B2 JPH0425061B2 JP59072483A JP7248384A JPH0425061B2 JP H0425061 B2 JPH0425061 B2 JP H0425061B2 JP 59072483 A JP59072483 A JP 59072483A JP 7248384 A JP7248384 A JP 7248384A JP H0425061 B2 JPH0425061 B2 JP H0425061B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polysaccharide
- separating agent
- separation
- solvent
- agent
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
本発明は分離剤、特に多糖のアラルキルカルボ
ン酸エステルを有効成分とする多糖誘導体よりな
る分離剤に関する。 〔産業上の利用分野〕 本発明の分離剤はあらゆる化学物質の分離、特
に光学分割に用いることができる。 よく知られているように、化学的には同じ化合
物であつてもその光学異性体は通常生体に対する
作用を異にする。従つて医、農薬、生化学関連産
業等の分野において単位当りの薬効の向上や、副
作用、薬害の防止等の目的のために、光学的に純
粋な化合物を調製することが極めて重要な課題と
なつている。光学異性の混合物を分離、即ち光学
分割するためには従来優先晶出法やジアステレオ
マー法が用いられているが、これらの方法では光
学分割される化合物の種類は限られており、また
長い時間と多大な労力を要する場合が多い。従つ
てクロマトグラフイー法によつて簡便に光学分割
を行なうための技術が強く望まれている。 〔従来技術〕 クロマトグラフイー法による光学分割の研究は
以前から行われている。しかし従来開発された分
離剤は、分離効率が良くないこと、分割の対象と
する化合物が特殊な官能基を必要とすること、あ
るいは分離剤の安定性が良くないことなど、いろ
いろな問題があり、すべての化合物に対して満足
すべき光学分割を行うことは難かしかつた。 〔発明の目的〕 従つて既存の分離剤とは異なつた化学構造を持
ち、そのことによつて、それらとは異なつた分離
特性を有し、あるいはより高度な光学異性体識別
能力を有する分離剤を提供することが本発明の目
的である。 特に多糖を充分な長さのある置換基で修飾する
ことにより、該多糖の不斉な構造を増巾し、大き
い光学異性体識別能力を発揮させようとするもの
である。 〔発明の構成〕 すなわち本発明は多糖のアラルキルカルボン酸
エステルを有効成分とする分離剤によつて上記目
的を達成するものである。 本発明の分離剤は好ましくは何らかの化合物の
光学異性体に対して異なつた吸着力を示すもので
ある。 〔多糖〕 本発明における多糖とは、合成多糖、天然多糖
及び天然物変成多糖のいずれかを問わず、光学活
性であればいかなるものでも良いが、好ましくは
結合様式の規則性の高いものである。例示すれば
β−１，４−グルカン（セルロース）、α−１，
４−グルカン（アミロース、アミロペクチン）、
α−１，６−グルカン（デキストラン）、β−１，
６−グルカン（プスツラン）、β−１，３−グル
カン（例えばカードラン、シゾフイラン等）、α
−１，３−グルカン、β−１，２−グルカン
（crown Gall多糖）、β−１，４−ガラクタン、
β−１，４−マンナン、α−１，６−マンナン、
β−１，２−フラクタン（イヌリン）、β−２，
６−フラクタン（レバン）、β−１，４−キシラ
ン、β−１，３−キシラン、β−１，４−キトサ
ン、β−１，４−Ｎ−アセチルキトサン（キチ
ン）、プルラン、アガロース、アルギン酸等であ
り、更に好ましくは高純度の多糖を容易に得るこ
とのできるセルロース、アミロース、β−１，４
−キトサン、キチン、β−１，４−マンナン、β
−１，４−キシラン、イヌリン、カードラン等で
ある。 これら多糖の数平均重合度（一分子中に含まれ
るピラノースあるいはフラノース環の平均数）は
５以上、好ましくは10以上であり、特に上限はな
いが500以下であることが取り扱いの容易さにお
いて好ましい。 〔アラルキルカルボン酸エステル〕 本発明におけるアラルキルカルボン酸とは酢酸
の置換誘導体と考えられるものであり、分子中に
芳香族基を置換基として有するアリフアテイツク
カルボン酸及びその各種置換体、好ましくはアリ
ール酢酸、アリールオキシ酢酸誘導体である。芳
香族環を有するものであつても、アクリル酸誘導
体、安息香酸誘導体、プロピオン酸誘導体は除外
する。芳香族環としてはフエニル、ナフチル、フ
エナンスリル、アンスリル等であり、これらが酢
酸の骨格と結合する形態はいかなるものでも良
い。 例示するなら、 フエニル酢酸 フエノキシ酢酸 ナフタリン酢酸（α、β1本）
ン酸エステルを有効成分とする多糖誘導体よりな
る分離剤に関する。 〔産業上の利用分野〕 本発明の分離剤はあらゆる化学物質の分離、特
に光学分割に用いることができる。 よく知られているように、化学的には同じ化合
物であつてもその光学異性体は通常生体に対する
作用を異にする。従つて医、農薬、生化学関連産
業等の分野において単位当りの薬効の向上や、副
作用、薬害の防止等の目的のために、光学的に純
粋な化合物を調製することが極めて重要な課題と
なつている。光学異性の混合物を分離、即ち光学
分割するためには従来優先晶出法やジアステレオ
マー法が用いられているが、これらの方法では光
学分割される化合物の種類は限られており、また
長い時間と多大な労力を要する場合が多い。従つ
てクロマトグラフイー法によつて簡便に光学分割
を行なうための技術が強く望まれている。 〔従来技術〕 クロマトグラフイー法による光学分割の研究は
以前から行われている。しかし従来開発された分
離剤は、分離効率が良くないこと、分割の対象と
する化合物が特殊な官能基を必要とすること、あ
るいは分離剤の安定性が良くないことなど、いろ
いろな問題があり、すべての化合物に対して満足
すべき光学分割を行うことは難かしかつた。 〔発明の目的〕 従つて既存の分離剤とは異なつた化学構造を持
ち、そのことによつて、それらとは異なつた分離
特性を有し、あるいはより高度な光学異性体識別
能力を有する分離剤を提供することが本発明の目
的である。 特に多糖を充分な長さのある置換基で修飾する
ことにより、該多糖の不斉な構造を増巾し、大き
い光学異性体識別能力を発揮させようとするもの
である。 〔発明の構成〕 すなわち本発明は多糖のアラルキルカルボン酸
エステルを有効成分とする分離剤によつて上記目
的を達成するものである。 本発明の分離剤は好ましくは何らかの化合物の
光学異性体に対して異なつた吸着力を示すもので
ある。 〔多糖〕 本発明における多糖とは、合成多糖、天然多糖
及び天然物変成多糖のいずれかを問わず、光学活
性であればいかなるものでも良いが、好ましくは
結合様式の規則性の高いものである。例示すれば
β−１，４−グルカン（セルロース）、α−１，
４−グルカン（アミロース、アミロペクチン）、
α−１，６−グルカン（デキストラン）、β−１，
６−グルカン（プスツラン）、β−１，３−グル
カン（例えばカードラン、シゾフイラン等）、α
−１，３−グルカン、β−１，２−グルカン
（crown Gall多糖）、β−１，４−ガラクタン、
β−１，４−マンナン、α−１，６−マンナン、
β−１，２−フラクタン（イヌリン）、β−２，
６−フラクタン（レバン）、β−１，４−キシラ
ン、β−１，３−キシラン、β−１，４−キトサ
ン、β−１，４−Ｎ−アセチルキトサン（キチ
ン）、プルラン、アガロース、アルギン酸等であ
り、更に好ましくは高純度の多糖を容易に得るこ
とのできるセルロース、アミロース、β−１，４
−キトサン、キチン、β−１，４−マンナン、β
−１，４−キシラン、イヌリン、カードラン等で
ある。 これら多糖の数平均重合度（一分子中に含まれ
るピラノースあるいはフラノース環の平均数）は
５以上、好ましくは10以上であり、特に上限はな
いが500以下であることが取り扱いの容易さにお
いて好ましい。 〔アラルキルカルボン酸エステル〕 本発明におけるアラルキルカルボン酸とは酢酸
の置換誘導体と考えられるものであり、分子中に
芳香族基を置換基として有するアリフアテイツク
カルボン酸及びその各種置換体、好ましくはアリ
ール酢酸、アリールオキシ酢酸誘導体である。芳
香族環を有するものであつても、アクリル酸誘導
体、安息香酸誘導体、プロピオン酸誘導体は除外
する。芳香族環としてはフエニル、ナフチル、フ
エナンスリル、アンスリル等であり、これらが酢
酸の骨格と結合する形態はいかなるものでも良
い。 例示するなら、 フエニル酢酸 フエノキシ酢酸 ナフタリン酢酸（α、β1本）
【式】
本発明の分離剤を化合物やその光学異性体を分
離する目的に使用するには、ガスクロマトグラフ
イー、液体クロマトグラフイー、薄層クロマトグ
ラフイー法などのクロマトグラフイー法を用いる
のが一般的であるが、膜分離を行なうこともでき
る。 本発明の分離剤を液体クロマトグラフイー法に
応用するには、粉体としてカラムに充填する方
法、キヤピラリーカラムにコーテイングする方
法、該分離剤によつてキヤピラリーを形成し、そ
の内壁を利用する方法、紡糸し、これを束ねてカ
ラムとする方法などの方法がとられるが、粉体と
することが一般的である。 該分離剤を粉体とするにはこれを破砕するかビ
ーズ状にすることが好ましい。粒子の大きさは使
用するカラムやプレートの大きさによつて異なる
が、一般に1μｍ〜10mmであり、好ましくは1μｍ
〜300μｍで、粒子は多孔質であることが好まし
い。 更に分離剤の耐圧能力の向上、溶媒置換による
膨潤、収縮の防止、理論段数の向上のために、該
分離剤を担体に保持させることが好ましい。適当
な担体の大きさは使用するカラムやプレートの大
きさにより変わるが、一般に1μｍ〜10mmであり、
好ましくは1μｍ〜300μｍである。担体は多孔質
であることが好ましく、平気孔径は10Å〜100μ
ｍであり、好ましくは50Å〜50000Åである。該
分離剤を保持させる量は担体に対して１〜100重
量％、好ましくは５〜50重量％である。 該分離剤を担体に保持させる方法は化学的方法
でも物理的方法でも良い。物理的方法としては、
該分離剤を可溶性の溶剤に溶解させ、担体と良く
混合し、減圧又は加温下、気流により溶剤を留去
させる方法や、該分離剤を可溶性の溶剤に溶解さ
せ、担体と良く混合した後該溶剤と相容性の無い
液体中に撹拌、分散せしめ、該溶剤を拡散させる
方法もある。このようにして担体に保持した該分
離剤を結晶化する場合には熱処理などの処理を行
うことができる。また、少量の溶剤を加えて該分
離剤を一旦膨潤あるいは溶解せしめ、再び溶剤を
留去することにより、その保持状態、ひいては分
離能を変化せしめることが可能である。 担体としては多孔質有機担体又は多孔質無機担
体があり、好ましくは多孔質無機担体である。多
孔質有機担体として適当なものは、ポリスチレ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアクリレート等か
ら成る高分子物質が挙げられる。多孔質無機担体
として適当なものはシリカ、アルミナ、マグネシ
ア、酸化チタン、ガラス、ケイ酸塩、カオリンの
如き合成若しくは天然の物質が挙げられ、該分離
剤との親和性を良くするために表面処理を行つて
も良い。表面処理の方法としては有機シラン化合
物を用いたシラン化処理やプラズマ重合による表
面処理法等がある。 液体クロマトグラフイーあるいは薄層クロマト
グラフイーを行なう場合の展開溶媒としては、該
分離剤を溶剤またはこれと反応する液体を除いて
特に制約はない。該分離剤を化学的方法で担体に
結合したり、架橋により不溶化した場合には反応
性液体を除いては制約はない。いうまでもなく、
展開溶媒によつて化合物または光学異性体の分離
特性は変化するもの、各種の展開溶媒を検討する
ことが望ましい。 一方薄層クロマトグラフイーを行なう場合には
0.1μｍ〜0.1mm程度の粒子から成る該分離剤と、
必要であれば少量の結合剤より成る厚さ0.1〜100
mmの層を支持板上に形成すれば良い。 膜分離を行なう場合には中空糸あるいはフイル
ムとして用いる。 （発明の効果） 本発明の多糖のアラルキルカルボン酸エステル
を有効成分とする分離剤は各種化合物の分離に有
効であり、特に従来分離が非常に困難であつた光
学異性体の分離に極めて有効である。分離の対象
となる光学異性体は本分離剤によつてそのどちら
か一方がより強く吸着されるものである。 以下本発明を実施例によつて詳述するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、実施例中に表わされる用語の定義は以下の通
りである。 容量比（K′）＝（対掌体の保持時間）−
（デツドタイム）／（デツドタイム） 分離係数（α）＝より強く吸着される対掌
体の容量比／より弱く吸着される対掌体の容量比 分離度（Rs）＝２×（より強く吸着される対掌体とよ
り弱く吸着される対掌体の両ピーク間の距離）／両ピー
クのバンド幅の合計 合成例 １ シリカビーズ（Merck社製
LichrospherSI1000）10ｇを200ml枝付丸底フラ
スコに入れ、オイルバスで120℃、３時間真空乾
燥した後N2を入れた。CaH2を入れて蒸留したト
ルエンをシリカビーズに100ml加えた。次にジフ
エニルジメトキシシラン（信越化学KBM202）
を３ml加えて撹拌後、120℃で１時間反応させた。
さらに３〜５mlのトルエンを留去後120℃で２時
間反応させた。グラスフイルターで過し、トル
エン50mlで３回、メタノール50mlで３回洗浄し、
40℃で１時間真空乾燥を行つた。 次に該シリカビーズ約10ｇを200ml枝付丸底フ
ラスコに入れ、100℃で３時間真空乾燥した後、
常圧に戻し室温になつてからN2を入れた。蒸留
したトルエン100mlを乾燥したシリカビーズに加
えた。次にトリメチルシリル化剤Ｎ，Ｏ−Bis−
（トリメチルシリル）アセトアミド１mlを加えて
撹拌し、115℃で３時間反応させた。次にグラス
フイルターで過後、トルエンで洗浄をし、約４
時間真空乾燥した。 合成例 ２ 数平均重合度110置換度2.97のセルローストリ
アセテート（ダイセル化学KK製）を１の酢酸
（関東化学KK）に溶解し、5.2mlの水と５mlの濃
硫酸を加え、80℃、３時間反応させた。反応液を
冷却し、過剰の酢酸マグネシウム水溶液で硫酸を
中和した。該溶液を３の水中に入れて、低分子
量化したセルローストリアセテートを沈殿させ
た。グラスフイルター（G3）によつて別、更
に１の水に分散後別し、真空乾燥した。生成
物を塩化メチレンに溶解させ、２−プロパノール
に再沈殿する操作を２回繰り返して精製した後乾
燥した。生成物は、IRスペクトル及びNMRスペ
クトルよりセルローストリアセテートであり、蒸
気圧浸透圧法より求めた数平均分子量は7900で、
数平均重合度に換算すると27であつた。蒸気圧浸
透圧法は、ペーパープレツシヤーオスモメータ−
CORONA117を用いて溶媒にクロロホルム−１
％エタノールの混合溶媒を使用して測定した。 こうして得られたセルローストリアセテード60
ｇを２−プロパノール200mlに分散し、ゆるやか
に撹拌しながら60mlの100％ヒドラジンヒドラー
ト（半中化学）をゆつくり滴下した。該懸濁液を
60゜に３時間保つた後、グラスフイルターで生成
したセルロースを３別、これをアセトンにより繰
り返し洗浄した後60℃で真空乾燥した。生成物の
IRスペクトルには1720cm-1は付近のカルボニル
基に基く吸収は全く検出されず、セルロースのそ
れと一致した。 合成例 ３ 合成例２で得られたセルロース1.5ｇに脱水し
たピリジン70ml、脱水したトリエチルアミン7.7
ml、４−ジメチルアミノピリジン50mgを加え、撹
拌しながら、フエニルアセチルクロリド12.9ｇを
添加し、100℃で５時間反応した。冷却後エタノ
ール400mlに生成物を撹拌しながら加えて沈殿さ
せ、グラスフイルターでろ過後エタノールでよく
洗浄した。真空乾燥した後、塩化メチレン30mlに
溶解し、不溶物を除いた後、400mlのエタノール
に再沈殿した。沈殿をろ過後、エタノールで洗浄
し、脱液乾燥した。4.3ｇのセルロースフエニル
アセテートが得られた。 塩化メチレンに溶解後食塩に塗布し、乾燥した
後得られた赤外吸収スペクトルの特徴的な吸収帯
は次の通りである。 3050cm-1 芳香後Ｃ−Ｈ伸縮振動 1750cm-1 カルボン酸エステルのＣ＝０伸縮振動 1610cm-1、1500cm-1、1460cm-1 ベンゼン環内炭素を炭素間の伸縮による骨格振
動 1250cm-1 エステルのＣ−Ｏ伸縮振動 1030〜1160cm-1 セルロースのＣ−Ｏ−Ｃの伸縮振動 690〜900cm-1 ベンゼン環の面外変角振動 セルロースのOHに基づく3450cm-1付近の吸収
はほとんど認められず、ほぼ３置換体である。ま
たCDCl3中で測定したプロトンNMRスペクトル
の特徴的な吸収は次の通りである。 6.0〜7.8ppm ベンゼン環のプロトン ３〜4ppm フエニル酢酸のメチレンプロトン ３〜5.4ppm セルロース環および６位のメチレンのプロトン 実施例 １ 合成例３で得た生成物1.2ｇをジクロロメタン
7.5mlに溶解し、該溶液7.5mlを合成例１で得たシ
リカゲル粒子に吸収させ、減圧下に溶媒を留出す
ることにより粉状担持物を得た。 応用例 実施例１で得られたトリスフエニルアセテート
を担持したシリカビーズを長さ25cm、内径0.46cm
のステンレスカラムにスラリー法で充填した。高
速液体クロマトグラフ機は日本分光工業(株)製の
TRIROTAR−SRを用い、検出器はUVIDEC−
Ｖを用いた。トレガー塩基を分割した結果を表１
に示した。
離する目的に使用するには、ガスクロマトグラフ
イー、液体クロマトグラフイー、薄層クロマトグ
ラフイー法などのクロマトグラフイー法を用いる
のが一般的であるが、膜分離を行なうこともでき
る。 本発明の分離剤を液体クロマトグラフイー法に
応用するには、粉体としてカラムに充填する方
法、キヤピラリーカラムにコーテイングする方
法、該分離剤によつてキヤピラリーを形成し、そ
の内壁を利用する方法、紡糸し、これを束ねてカ
ラムとする方法などの方法がとられるが、粉体と
することが一般的である。 該分離剤を粉体とするにはこれを破砕するかビ
ーズ状にすることが好ましい。粒子の大きさは使
用するカラムやプレートの大きさによつて異なる
が、一般に1μｍ〜10mmであり、好ましくは1μｍ
〜300μｍで、粒子は多孔質であることが好まし
い。 更に分離剤の耐圧能力の向上、溶媒置換による
膨潤、収縮の防止、理論段数の向上のために、該
分離剤を担体に保持させることが好ましい。適当
な担体の大きさは使用するカラムやプレートの大
きさにより変わるが、一般に1μｍ〜10mmであり、
好ましくは1μｍ〜300μｍである。担体は多孔質
であることが好ましく、平気孔径は10Å〜100μ
ｍであり、好ましくは50Å〜50000Åである。該
分離剤を保持させる量は担体に対して１〜100重
量％、好ましくは５〜50重量％である。 該分離剤を担体に保持させる方法は化学的方法
でも物理的方法でも良い。物理的方法としては、
該分離剤を可溶性の溶剤に溶解させ、担体と良く
混合し、減圧又は加温下、気流により溶剤を留去
させる方法や、該分離剤を可溶性の溶剤に溶解さ
せ、担体と良く混合した後該溶剤と相容性の無い
液体中に撹拌、分散せしめ、該溶剤を拡散させる
方法もある。このようにして担体に保持した該分
離剤を結晶化する場合には熱処理などの処理を行
うことができる。また、少量の溶剤を加えて該分
離剤を一旦膨潤あるいは溶解せしめ、再び溶剤を
留去することにより、その保持状態、ひいては分
離能を変化せしめることが可能である。 担体としては多孔質有機担体又は多孔質無機担
体があり、好ましくは多孔質無機担体である。多
孔質有機担体として適当なものは、ポリスチレ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアクリレート等か
ら成る高分子物質が挙げられる。多孔質無機担体
として適当なものはシリカ、アルミナ、マグネシ
ア、酸化チタン、ガラス、ケイ酸塩、カオリンの
如き合成若しくは天然の物質が挙げられ、該分離
剤との親和性を良くするために表面処理を行つて
も良い。表面処理の方法としては有機シラン化合
物を用いたシラン化処理やプラズマ重合による表
面処理法等がある。 液体クロマトグラフイーあるいは薄層クロマト
グラフイーを行なう場合の展開溶媒としては、該
分離剤を溶剤またはこれと反応する液体を除いて
特に制約はない。該分離剤を化学的方法で担体に
結合したり、架橋により不溶化した場合には反応
性液体を除いては制約はない。いうまでもなく、
展開溶媒によつて化合物または光学異性体の分離
特性は変化するもの、各種の展開溶媒を検討する
ことが望ましい。 一方薄層クロマトグラフイーを行なう場合には
0.1μｍ〜0.1mm程度の粒子から成る該分離剤と、
必要であれば少量の結合剤より成る厚さ0.1〜100
mmの層を支持板上に形成すれば良い。 膜分離を行なう場合には中空糸あるいはフイル
ムとして用いる。 （発明の効果） 本発明の多糖のアラルキルカルボン酸エステル
を有効成分とする分離剤は各種化合物の分離に有
効であり、特に従来分離が非常に困難であつた光
学異性体の分離に極めて有効である。分離の対象
となる光学異性体は本分離剤によつてそのどちら
か一方がより強く吸着されるものである。 以下本発明を実施例によつて詳述するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、実施例中に表わされる用語の定義は以下の通
りである。 容量比（K′）＝（対掌体の保持時間）−
（デツドタイム）／（デツドタイム） 分離係数（α）＝より強く吸着される対掌
体の容量比／より弱く吸着される対掌体の容量比 分離度（Rs）＝２×（より強く吸着される対掌体とよ
り弱く吸着される対掌体の両ピーク間の距離）／両ピー
クのバンド幅の合計 合成例 １ シリカビーズ（Merck社製
LichrospherSI1000）10ｇを200ml枝付丸底フラ
スコに入れ、オイルバスで120℃、３時間真空乾
燥した後N2を入れた。CaH2を入れて蒸留したト
ルエンをシリカビーズに100ml加えた。次にジフ
エニルジメトキシシラン（信越化学KBM202）
を３ml加えて撹拌後、120℃で１時間反応させた。
さらに３〜５mlのトルエンを留去後120℃で２時
間反応させた。グラスフイルターで過し、トル
エン50mlで３回、メタノール50mlで３回洗浄し、
40℃で１時間真空乾燥を行つた。 次に該シリカビーズ約10ｇを200ml枝付丸底フ
ラスコに入れ、100℃で３時間真空乾燥した後、
常圧に戻し室温になつてからN2を入れた。蒸留
したトルエン100mlを乾燥したシリカビーズに加
えた。次にトリメチルシリル化剤Ｎ，Ｏ−Bis−
（トリメチルシリル）アセトアミド１mlを加えて
撹拌し、115℃で３時間反応させた。次にグラス
フイルターで過後、トルエンで洗浄をし、約４
時間真空乾燥した。 合成例 ２ 数平均重合度110置換度2.97のセルローストリ
アセテート（ダイセル化学KK製）を１の酢酸
（関東化学KK）に溶解し、5.2mlの水と５mlの濃
硫酸を加え、80℃、３時間反応させた。反応液を
冷却し、過剰の酢酸マグネシウム水溶液で硫酸を
中和した。該溶液を３の水中に入れて、低分子
量化したセルローストリアセテートを沈殿させ
た。グラスフイルター（G3）によつて別、更
に１の水に分散後別し、真空乾燥した。生成
物を塩化メチレンに溶解させ、２−プロパノール
に再沈殿する操作を２回繰り返して精製した後乾
燥した。生成物は、IRスペクトル及びNMRスペ
クトルよりセルローストリアセテートであり、蒸
気圧浸透圧法より求めた数平均分子量は7900で、
数平均重合度に換算すると27であつた。蒸気圧浸
透圧法は、ペーパープレツシヤーオスモメータ−
CORONA117を用いて溶媒にクロロホルム−１
％エタノールの混合溶媒を使用して測定した。 こうして得られたセルローストリアセテード60
ｇを２−プロパノール200mlに分散し、ゆるやか
に撹拌しながら60mlの100％ヒドラジンヒドラー
ト（半中化学）をゆつくり滴下した。該懸濁液を
60゜に３時間保つた後、グラスフイルターで生成
したセルロースを３別、これをアセトンにより繰
り返し洗浄した後60℃で真空乾燥した。生成物の
IRスペクトルには1720cm-1は付近のカルボニル
基に基く吸収は全く検出されず、セルロースのそ
れと一致した。 合成例 ３ 合成例２で得られたセルロース1.5ｇに脱水し
たピリジン70ml、脱水したトリエチルアミン7.7
ml、４−ジメチルアミノピリジン50mgを加え、撹
拌しながら、フエニルアセチルクロリド12.9ｇを
添加し、100℃で５時間反応した。冷却後エタノ
ール400mlに生成物を撹拌しながら加えて沈殿さ
せ、グラスフイルターでろ過後エタノールでよく
洗浄した。真空乾燥した後、塩化メチレン30mlに
溶解し、不溶物を除いた後、400mlのエタノール
に再沈殿した。沈殿をろ過後、エタノールで洗浄
し、脱液乾燥した。4.3ｇのセルロースフエニル
アセテートが得られた。 塩化メチレンに溶解後食塩に塗布し、乾燥した
後得られた赤外吸収スペクトルの特徴的な吸収帯
は次の通りである。 3050cm-1 芳香後Ｃ−Ｈ伸縮振動 1750cm-1 カルボン酸エステルのＣ＝０伸縮振動 1610cm-1、1500cm-1、1460cm-1 ベンゼン環内炭素を炭素間の伸縮による骨格振
動 1250cm-1 エステルのＣ−Ｏ伸縮振動 1030〜1160cm-1 セルロースのＣ−Ｏ−Ｃの伸縮振動 690〜900cm-1 ベンゼン環の面外変角振動 セルロースのOHに基づく3450cm-1付近の吸収
はほとんど認められず、ほぼ３置換体である。ま
たCDCl3中で測定したプロトンNMRスペクトル
の特徴的な吸収は次の通りである。 6.0〜7.8ppm ベンゼン環のプロトン ３〜4ppm フエニル酢酸のメチレンプロトン ３〜5.4ppm セルロース環および６位のメチレンのプロトン 実施例 １ 合成例３で得た生成物1.2ｇをジクロロメタン
7.5mlに溶解し、該溶液7.5mlを合成例１で得たシ
リカゲル粒子に吸収させ、減圧下に溶媒を留出す
ることにより粉状担持物を得た。 応用例 実施例１で得られたトリスフエニルアセテート
を担持したシリカビーズを長さ25cm、内径0.46cm
のステンレスカラムにスラリー法で充填した。高
速液体クロマトグラフ機は日本分光工業(株)製の
TRIROTAR−SRを用い、検出器はUVIDEC−
Ｖを用いた。トレガー塩基を分割した結果を表１
に示した。
Claims (1)
- １ 多糖のアラルキルカルボン酸エステルを有効
成分とする多糖誘導体よりなる光学分割用分離
剤。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59072483A JPS60216842A (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 多糖誘導体よりなる分離剤 |
| EP84115960A EP0147804B2 (en) | 1983-12-28 | 1984-12-20 | Method of separating optical isomers and geometrical isomers |
| DE8484115960T DE3483311D1 (de) | 1983-12-28 | 1984-12-20 | Verfahren zur trennung optischer und geometrischer isomere. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59072483A JPS60216842A (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 多糖誘導体よりなる分離剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60216842A JPS60216842A (ja) | 1985-10-30 |
| JPH0425061B2 true JPH0425061B2 (ja) | 1992-04-28 |
Family
ID=13490611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59072483A Granted JPS60216842A (ja) | 1983-12-28 | 1984-04-11 | 多糖誘導体よりなる分離剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60216842A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5066793A (en) * | 1987-10-26 | 1991-11-19 | Ciba-Geigy Corporation | Finely particulate cellulose esters of aromatic or aromatic-aliphatic carboxylic acids, process for their preparation, and the use thereof |
| JPH07285889A (ja) * | 1994-04-20 | 1995-10-31 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学異性体の分離方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60214749A (ja) * | 1984-04-05 | 1985-10-28 | Daicel Chem Ind Ltd | 多糖の置換芳香族エステル誘導体より成る分離剤 |
-
1984
- 1984-04-11 JP JP59072483A patent/JPS60216842A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60216842A (ja) | 1985-10-30 |
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