JPH04249577A - Production of laminate film - Google Patents

Production of laminate film

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Publication number
JPH04249577A
JPH04249577A JP41763790A JP41763790A JPH04249577A JP H04249577 A JPH04249577 A JP H04249577A JP 41763790 A JP41763790 A JP 41763790A JP 41763790 A JP41763790 A JP 41763790A JP H04249577 A JPH04249577 A JP H04249577A
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JP
Japan
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silane coupling
polymer
laminate film
adhesive
coupling agents
Prior art date
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Pending
Application number
JP41763790A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Nobuyoshi Nishikawa
西川 信義
Hitachi Tsunemori
常守 日太刀
Takenori Harada
武則 原田
Keiichi Kobayashi
敬一 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cemedine Co Ltd
Original Assignee
Cemedine Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Priority to JP41763790A priority Critical patent/JPH04249577A/en
Publication of JPH04249577A publication Critical patent/JPH04249577A/en
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Abstract

PURPOSE:To produce a food packaging laminate film excellent in gas barrier properties add retorting resistance (hot water resistance) safely and effectively without causing tunneling by using a solventless one-pack rapidly room temperature-curing adhesive which does not form carbon dioxide. CONSTITUTION:A food packaging laminate film is produced by laminating films on a dry laminator by using an adhesive mainly consisting of a composition comprising a polymer having at least one reactive silicon group in the molecule, a cure accelerator and at least one silane coupling agent and/or at least one reaction product of a silane coupling agent and/or its mixture.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、食品のボイル殺菌(8
0〜100℃)やレトルト殺菌(120〜135℃)に
使用できる耐熱水性の食品包装用ラミネートフィルムの
製造方法に関するものである。
[Industrial Application Field] The present invention is directed to boil sterilization of foods (8.
The present invention relates to a method for producing a hot water-resistant laminate film for food packaging that can be used for sterilization (0 to 100°C) and retort sterilization (120 to 135°C).

【0002】特に、無溶剤型で一液硬化性の室温短時間
硬化型の接着剤を用いて、トンネリング現象が発生せず
、安全にかつ効率的に、ガスバリヤー性と耐レトルト性
(耐熱水性)に優れた食品包装用のラミネートフィルム
を製造する方法に関する。
In particular, by using a solvent-free, one-component, room-temperature, short-curing adhesive, the tunneling phenomenon does not occur, and gas barrier properties and retort resistance (hot water resistance) can be achieved safely and efficiently. ) This invention relates to a method for producing a laminate film for food packaging that has excellent properties.

【0003】0003

【従来の技術】近年、包装材料、とりわけ食品包装材料
には、ガスバリヤー性やヒートシール性等の各種機能性
フィルムを貼り合わせたラミネートフィルムが使用され
ている。特に各種の機能が同時に要求される今日では、
単層フィルムでは、これらの全ての要求を満たすことは
実質的には不可能であり多層フィルムが必要な時代にな
っている。
BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, laminate films in which various functional films such as gas barrier and heat-sealable films are laminated have been used for packaging materials, especially food packaging materials. Especially today, when various functions are required at the same time,
It is virtually impossible to satisfy all of these requirements with a single layer film, and we are now in an era where multilayer films are necessary.

【0004】多層化(ラミネーション)技術としては、
ウェットラミネーション、ドライラミネーション、ホッ
トメルトラミネーション、エクストルージョンラミネー
ション、あるいはコエクストルージョンラミネーション
等の方法があるが、耐熱性や基材選択性等から、現在で
はドライラミネーションが主流である。
[0004] As a multilayer (lamination) technology,
Although there are methods such as wet lamination, dry lamination, hot melt lamination, extrusion lamination, and co-extrusion lamination, dry lamination is currently mainstream due to its heat resistance and base material selectivity.

【0005】また最近では、ハイガスバリヤー性能が要
求されることが多くなり、ON−6(延伸6−ナイロン
)や、PVA(ポリビニルアルコール)や、EVOH(
エバール:エチレン酢酸ビニル共重合体のケン化物)、
あるいはPVDC(塩化ビニリデン)フィルムやPVD
Cコートフィルム等のハイガスバリヤー性フィルムや、
10μm以上の厚地のAl(アルミニウム箔)などが使
用されている。一方、ラミネートフィルムから包装袋に
加工する際に重要なヒートシール性のCPP(未延伸ポ
リプロピレン)フィルムも、一般用ラミネートフィルム
には20〜50μm厚が使われるが、レトルト食品用に
は50〜100μm厚の厚地のフィルムが使用されてい
る。
[0005] In addition, recently, high gas barrier performance is often required, and ON-6 (stretched 6-nylon), PVA (polyvinyl alcohol), EVOH (
EVAL: saponified product of ethylene vinyl acetate copolymer),
Or PVDC (vinylidene chloride) film or PVD
High gas barrier films such as C-coat films,
Al (aluminum foil) with a thickness of 10 μm or more is used. On the other hand, heat-sealable CPP (unstretched polypropylene) film, which is important when processing laminated films into packaging bags, has a thickness of 20 to 50 μm for general-use laminated films, but 50 to 100 μm for retort food. A thick film is used.

【0006】レトルト食品包装用ラミネートフィルムの
代表的な構成を示すと、透明タイプとしては、ON−6
/CPPやPET(延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム)/CPP、あるいはPET/PVDC/CPP
などがあり、Al使用タイプとしては、PET/Al/
CPPや、PET/ON−6/Al/CPPなどがある
[0006] Typical configurations of laminate films for retort food packaging include ON-6 as a transparent type.
/CPP or PET (stretched polyethylene terephthalate film) /CPP or PET/PVDC/CPP
etc., and types using Al include PET/Al/
There are CPP, PET/ON-6/Al/CPP, etc.

【0007】一方、レトルト殺菌も、一般レトルト(1
21℃で30分)からハイレトルト(135℃で8分以
内)へと、さらに高温化し、電子レンジの発達もあり、
耐熱性や耐熱水性の要求は、ますます厳しいものになっ
てきている。
On the other hand, retort sterilization is also performed using a general retort (1
Temperatures have become even higher, from 30 minutes at 21 degrees Celsius to high retorts (less than 8 minutes at 135 degrees Celsius), and with the development of microwave ovens.
The requirements for heat resistance and hot water resistance are becoming increasingly strict.

【0008】これらのドライラミネーション用接着剤と
しては、エポキシ系やアクリル系も開発されているが、
十分な性能が発揮されず、もっぱらウレタン系が使用さ
れている。
Epoxy and acrylic adhesives have also been developed as adhesives for dry lamination.
Urethane-based materials are mainly used because they do not provide sufficient performance.

【0009】ウレタン接着剤は、そのタイプから、溶剤
型と無溶剤型に、また一液硬化型と二液硬化型とに分け
られる。
[0009] Urethane adhesives are classified into solvent type and non-solvent type, and one-component curing type and two-component curing type.

【0010】溶剤型は、ウレタン接着剤を有機溶剤(乾
燥性の点から酢酸エチルが中心)に溶解させたもので、
一液硬化型と二液硬化型とがあるが、耐熱水性等からポ
リオールを主剤に、ポリイソシアネートを硬化剤とした
二液硬化型が主流である。
[0010] The solvent type is a urethane adhesive dissolved in an organic solvent (mainly ethyl acetate from the viewpoint of drying properties).
There are one-component curing types and two-component curing types, but the two-component curing type, which uses polyol as the main ingredient and polyisocyanate as the curing agent, is the mainstream due to its hot water resistance.

【0011】溶剤型二液硬化性ウレタン接着剤は、初期
接着性を維持する目的で、樹脂の分子量(通常10,0
00〜100,000)を大きくしているため、塗工時
の濃度を15〜30%にまで下げなければならず、多量
の溶剤を利用しているので、■火災の危険や排気による
大気汚染の問題があり、■乾燥のための高いエネルギー
が必要で、ランニングコストが高い、■溶剤コストや輸
送コストでコスト高になる、■耐溶剤性の悪いフィルム
が使用できない、■残留溶剤による臭気が発生しやすい
、■ガスバリヤー性フィルムに適用すると、ガスバリヤ
ー性を低下させる等の問題がある。
[0011] Solvent-type two-component curable urethane adhesives are used to maintain initial adhesiveness by reducing the molecular weight of the resin (usually 10,0
00 to 100,000), the concentration at the time of coating must be reduced to 15 to 30%, and a large amount of solvent is used, so there is no risk of fire or air pollution from exhaust. There are some problems: ■ High energy is required for drying, resulting in high running costs; ■ Costs are high due to solvent and transportation costs; ■ Films with poor solvent resistance cannot be used; ■ Odors caused by residual solvents. (1) When applied to gas barrier films, there are problems such as a decrease in gas barrier properties.

【0012】無溶剤型一液硬化性ウレタン接着剤の場合
には、希釈溶剤が使用できないから、樹脂の分子量(一
般に3,000以下)を下げることによって塗工可能な
粘度まで下げているため、フィルムを貼り合わせた直後
では初期接着性(初期粘着性)に欠け、貼り合わせフィ
ルムが部分的に剥離するいわゆる「トンネリング現象」
が発生しやすい。
[0012] In the case of solvent-free one-component curable urethane adhesives, diluting solvents cannot be used, so the molecular weight of the resin (generally 3,000 or less) is lowered to a viscosity that can be coated. Immediately after the films are pasted together, there is a lack of initial adhesion (initial tackiness), and the so-called "tunneling phenomenon" occurs where the pasted films partially peel off.
is likely to occur.

【0013】また硬化後においても、耐熱性が十分とは
いえないのに加えて、湿気硬化型のために、硬化中に炭
酸ガスが発生し、ガスバリヤー性のフィルムを透過でき
ずに接着剤層に残り、接着剤層の疑集力を低下させるだ
けでなく、加熱殺菌時に膨張し、積層フィルムを剥離さ
せてしまう。このため、レトルト食品等の耐熱性や耐熱
水性が要求される用途には、一液硬化型ウレタン接着剤
は使用できないのが現状である。
Furthermore, even after curing, the heat resistance is not sufficient, and since the adhesive is a moisture curing type, carbon dioxide gas is generated during curing, and the adhesive cannot pass through the gas barrier film. It remains in the adhesive layer and not only reduces the adhesive layer's binding force, but also expands during heat sterilization, causing the laminated film to peel off. For this reason, it is currently impossible to use one-component curable urethane adhesives in applications that require heat resistance and hot water resistance, such as retort food products.

【0014】無溶剤型の二液硬化性ウレタン接着剤も開
発されているが、主剤/硬化剤の混合比が5/1〜10
/1であり、配合ミスや混合不良が発生しやすく、十分
な性能が得られなくなることが多い。
Solvent-free two-component curable urethane adhesives have also been developed, but the mixing ratio of main component/curing agent is 5/1 to 10.
/1, formulation errors and poor mixing are likely to occur, and sufficient performance is often not obtained.

【0015】また無溶剤型は、接着剤を80〜100℃
に加温して、粘度を下げて塗工するものであるため、二
液硬化型では、この加温により反応が開始してしまう。 このため、さらに分子量を下げて低温で塗工したり、反
応性を低下させたりしなければならない。
[0015] Also, for the solvent-free type, the adhesive is heated at 80 to 100°C.
Since the coating is applied by heating to lower the viscosity, in the case of a two-component curing type, the reaction starts due to this heating. For this reason, it is necessary to further lower the molecular weight, coat at a lower temperature, or lower the reactivity.

【0016】しかし、分子量をさらに下げるとトンネリ
ング現象がより発生しやすくなるし、反応性を低下させ
ると、貼り合わせ後の養生を高温で長時間行なわなけれ
ばならない。このため、生産性が極めて低下すると同時
に、フィルム中の可塑剤や滑剤あるいは帯電防止剤等が
ブリードし、フィルム物性や接着性能を低下させるとい
う問題が発生する。
However, if the molecular weight is further lowered, tunneling phenomenon will occur more easily, and if the reactivity is lowered, curing after bonding must be carried out at high temperature for a long time. This causes a problem in that productivity is extremely reduced, and at the same time, the plasticizer, lubricant, antistatic agent, etc. in the film bleed, resulting in a decrease in the film's physical properties and adhesive performance.

【0017】この養生問題は、溶剤型と無溶剤型、ある
いは一液硬化型と二液硬化型を問わず、ウレタン接着剤
全体の問題である。通常、積層フィルムを巻き取った後
、完全硬化まで40℃で1〜2日間の養生が必要であり
、さらにレトルト食品用では40〜50℃で3〜5日間
の養生が必要である。特に高分子量の溶剤型の場合には
、40℃以下では十分な密着性が得られないため、長期
間養生しても、十分な性能が得られないことがある。 このため、養生スペースとして、加温可能な広い倉庫が
必要となり、前述添加剤等のブリード問題と合わせて、
室温で、または短時間で硬化する接着剤が要望されてい
る。
[0017] This curing problem is a problem for all urethane adhesives, regardless of whether they are solvent type or non-solvent type, or one-component curing type or two-component curing type. Normally, after winding up a laminated film, curing is required at 40°C for 1 to 2 days until it is completely cured, and for retort food, curing for 3 to 5 days at 40 to 50°C is required. Particularly in the case of high molecular weight solvent-based adhesives, sufficient adhesion cannot be obtained at temperatures below 40°C, and therefore sufficient performance may not be obtained even after long-term curing. For this reason, a large warehouse that can be heated is required as a curing space, and along with the problem of bleeding of additives, etc. mentioned above,
There is a need for adhesives that cure at room temperature or in a short period of time.

【0018】[0018]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来技術の問題点を解消すべく研究を重ねた結果完成した
ものであって、■一液硬化性であって、混合作業が必要
でなく、■無溶剤型であって、溶剤による各種問題がな
く、■貼り合わせ直後に強力な初期粘着性を示すことに
より、トンネリング現象が発生することがなく、■硬化
時に炭酸ガスを発生することがないので、ガスバリヤー
性のフィルムが使用でき、■貼り合わせ後室温で1〜2
日で完全硬化し、■耐熱性の良い接着剤を使用すること
により、ガスバリヤー性と耐熱水性に優れたレトルト食
品用のラミネートフィルムを製造する方法を提供するこ
とを目的とするものである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention was completed as a result of repeated research to solve the above-mentioned problems of the prior art. ■ It is solvent-free, so there are no problems caused by solvents; ■ It exhibits strong initial adhesion immediately after bonding, so tunneling does not occur; ■ It does not generate carbon dioxide gas during curing. Since there is no gas barrier film, a film with gas barrier properties can be used.
The purpose of the present invention is to provide a method for manufacturing a laminate film for retort food that has excellent gas barrier properties and hot water resistance by using an adhesive that completely cures in a day and has good heat resistance.

【0019】[0019]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく研
究を重ねた結果、(A)1分子中に少なくとも1個の反
応性珪素基を有する重合体に、(B)硬化促進剤と、(
C)シランカップリング剤の1種又は2種以上及び/又
はシランカップリング剤の反応生成物の1種又は2種以
上及び/又はそれらの混合物からなる組成物を主成分と
する接着剤を用いて、ドライラミネーターでフィルムを
積層化することにより、無溶剤型の一液硬化性の接着剤
で、炭酸ガスが発生せず、初期接着性が良く、室温で1
〜2日で完全硬化し、耐熱性の良いラミネートフィルム
が得られることを見い出した。
[Means for Solving the Problems] As a result of repeated research to achieve the above object, (A) a polymer having at least one reactive silicon group in one molecule, (B) a curing accelerator, (
C) Using an adhesive whose main component is a composition consisting of one or more silane coupling agents and/or one or more reaction products of silane coupling agents and/or a mixture thereof. By laminating the films with a dry laminator, the adhesive is a solvent-free, one-component curing adhesive that does not generate carbon dioxide gas, has good initial adhesion, and can be cured at room temperature.
It has been found that a laminate film that is completely cured in ~2 days and has good heat resistance can be obtained.

【0020】(A)成分としては、1分子中に少なくと
も1個の反応性珪素基を有している重合体であれば目的
は達成されるが、その主鎖としては、オキシアルキレン
系重合体(ポリエーテル)やビニル系重合体、あるいは
エーテルエステルブロック共重合体(特開昭62−74
59号公報等)やポリエステル(特公昭49−3267
3号公報、特開昭54−6096号公報、特開昭54−
156099号公報、特開昭55−152745号公報
等)、またはイソブチレン系重合体のような飽和炭化水
素系重合体あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体やエ
チレン−アクリル酸エステル共重合体のような共重合体
(特開昭63−6003号公報、特開昭63−6041
号公報、特開平1−163255号公報、特開平1−1
68764号公報、特開平1−170658号公報等)
、またはウレタン結合やカーボネート結合を有する重合
体(特開昭54−6096号公報、特開昭54−609
7号公報等)やエポキシ化合物(特開昭62−7495
9号公報等)が挙げられ、これらの1種または2種以上
からなる重合体が使用できる。
As component (A), the purpose can be achieved if it is a polymer having at least one reactive silicon group in one molecule, but as the main chain, an oxyalkylene polymer (polyether), vinyl polymer, or ether ester block copolymer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-74
59, etc.) and polyester (Special Publication No. 49-3267)
Publication No. 3, JP-A-54-6096, JP-A-54-
156099, JP-A No. 55-152745, etc.), or saturated hydrocarbon polymers such as isobutylene polymers, or copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers and ethylene-acrylic acid ester copolymers. Polymers (JP-A-63-6003, JP-A-63-6041)
No. 1, JP-A-1-163255, JP-A-1-1
68764, JP-A-1-170658, etc.)
, or polymers having urethane bonds or carbonate bonds (JP-A-54-6096, JP-A-54-609)
7, etc.) and epoxy compounds (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-7495)
No. 9, etc.), and a polymer consisting of one or more of these can be used.

【0021】中でも、ポリオキシプロピレンやオキシエ
チレン−オキシプロピレン共重合体のようなポリオキシ
アルキレンを主鎖とする重合体、またはアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン、
ブタジエン、アクリロニトリル、ジアリルフタレートな
どを主成分とする重合体や共重合体のようなビニル系重
合体を主鎖とする重合体、あるいはその混合物を使用す
ると、優れた初期接着性を示すので好ましい。
Among them, polymers having a main chain of polyoxyalkylene such as polyoxypropylene and oxyethylene-oxypropylene copolymers, acrylic esters, methacrylic esters, vinyl acetate, styrene,
It is preferable to use a polymer whose main chain is a vinyl polymer such as a polymer or copolymer containing butadiene, acrylonitrile, diallyl phthalate, etc., or a mixture thereof, since it exhibits excellent initial adhesion.

【0022】1分子中に少なくとも1個の反応性珪素基
を有するポリオキシアルキレン系重合体(ポリエーテル
)としては、たとえば特開昭50−156599号公報
、特開昭55−13767号公報、特開昭55−137
68号公報、特開昭57−158226号公報、特開昭
58−132022号公報、特開昭59−12932号
公報、特開昭62−230845号公報、特開昭62−
256860号公報、特開昭62−283149号公報
、特開昭63−12660号公報等に開示されている方
法で得ることができる。
Examples of the polyoxyalkylene polymer (polyether) having at least one reactive silicon group in one molecule include those disclosed in JP-A-50-156599, JP-A-55-13767, and JP-A-55-13767; Kaisho 55-137
68, JP 57-158226, JP 58-132022, JP 59-12932, JP 62-230845, JP 62-
It can be obtained by the methods disclosed in JP-A No. 256860, JP-A-62-283149, JP-A-63-12660, and the like.

【0023】また、1分子中に少なくとも1個の反応性
珪素基を有するビニル系重合体としては、たとえば特開
昭54−36395号公報、特開昭54−37184号
公報、特開昭54−40893号公報、特開昭54−1
22390号公報、特開昭58−19361号公報、特
開昭58−157810号公報、特開昭60−3155
6号公報、特開昭61−171754号公報、特開昭6
3−54471号公報等に開示された方法で得ることが
できる。
[0023] Examples of vinyl polymers having at least one reactive silicon group in one molecule include, for example, JP-A-54-36395, JP-A-54-37184, JP-A-54- Publication No. 40893, JP-A-54-1
22390, JP 58-19361, JP 58-157810, JP 60-3155
6, JP-A-61-171754, JP-A-6
It can be obtained by the method disclosed in Publication No. 3-54471 and the like.

【0024】さらに、これらの混合物としては、たとえ
ば特開昭60−31556号公報、特開昭63−112
642号公報等に開示されている。
Furthermore, as a mixture of these, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-31556, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-112
It is disclosed in Publication No. 642 and the like.

【0025】特に特開昭63−112642号公報に開
示されている (イ)反応性珪素基を有し、分子鎖が実質的に(i)炭
素数が1〜8のアルキル基を有するアクリル酸アルキル
エステル単量体単位及び/又はメタクリル酸アルキルエ
ステル単量体単位と、(ii)炭素数が10以上のアル
キル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体及び
/又はメタクリル酸アルキルエステル単量体単位とから
なる共重合体、(ロ)反応性珪素基を有するオキシアル
キレン重合体からなる硬化性組成物を用いると、硬化初
期に極めて強い粘着力を示し、トンネリング現象の防止
に有効である。
In particular, acrylic acid which has (a) a reactive silicon group and whose molecular chain substantially has (i) an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is disclosed in JP-A-63-112642. an alkyl ester monomer unit and/or a methacrylic acid alkyl ester monomer unit, and (ii) an acrylic acid alkyl ester monomer and/or a methacrylic acid alkyl ester monomer unit having an alkyl group having 10 or more carbon atoms. (ii) A curable composition consisting of an oxyalkylene polymer having a reactive silicon group exhibits extremely strong adhesive force in the initial stage of curing, and is effective in preventing tunneling.

【0026】ここで反応性珪素基とは、シロキサン結合
を形成することによって架橋しうる珪素含有官能基であ
り、代表例は下記一般式(I)
[0026] Here, the reactive silicon group is a silicon-containing functional group that can be crosslinked by forming a siloxane bond, and a representative example is the following general formula (I).

【0027】[0027]

【化1】[Chemical formula 1]

【0028】(式中、R1 は炭素数1〜20の置換も
しくは非置換の1価の有機基またはトリオルガノシロキ
シ基、Xは水酸基または異質もしくは同種の加水分解性
基、aは0、1または2の整数、bは0または1〜3の
整数でa=2でかつb=3にならない、mは0〜18の
整数)で表わされる。経済性などから好ましい反応性珪
素官能基は下記一般式(II)
(In the formula, R1 is a substituted or unsubstituted monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms or a triorganosiloxy group, X is a hydroxyl group or a different or similar hydrolyzable group, and a is 0, 1 or 2, b is an integer of 0 or 1 to 3, a=2 and b=3, and m is an integer of 0 to 18). A preferable reactive silicon functional group from the viewpoint of economy etc. is the following general formula (II)

【0029】[0029]

【化2】[Case 2]

【0030】(式中、R1 は前記に同じ、nは0〜2
の整数)で表わされる基である。
(In the formula, R1 is the same as above, n is 0 to 2
is a group represented by an integer of

【0031】硬化促進剤としては、ジブチルすずジラウ
レート、ジオクチルすずジマレート、ジブチルすずフタ
レート、ジブチルすずジアセチルアセテートなどの有機
すず化合物、テトラブチルチタネート、トリエタノール
アミンチタネートなどの有機チタネート化合物、または
酸性リン酸エステルや酸性リン酸エステルとアミンとの
反応物、あるいは飽和または不飽和の多価カルボン酸ま
たはその酸無水物等が挙げられる。
As the curing accelerator, organic tin compounds such as dibutyltin dilaurate, dioctyltin dimaleate, dibutyltin phthalate, and dibutyltin diacetyl acetate, organic titanate compounds such as tetrabutyl titanate and triethanolamine titanate, or acidic phosphoric acid esters are used. or a reaction product of an acidic phosphoric acid ester and an amine, or a saturated or unsaturated polycarboxylic acid or its acid anhydride.

【0032】また硬化促進剤量は、反応性珪素基含有化
合物の100部(重量部:以下同じ)に対して、0.1
〜10部(好ましくは0.5〜5部)を配合すれば良い
。この硬化促進剤は、作業性の面から、事前に配合して
一液型で使用するのが望ましいが、使用直前に添加混合
して、二液型として使用することもできる。
[0032] The amount of curing accelerator is 0.1 parts (parts by weight: same hereinafter) of the reactive silicon group-containing compound.
~10 parts (preferably 0.5 to 5 parts) may be blended. From the viewpoint of workability, it is desirable to mix this curing accelerator in advance and use it as a one-component type, but it can also be added and mixed immediately before use and used as a two-component type.

【0033】これらの反応性珪素基含有化合物と硬化促
進剤の混合物は、高温下でも乾燥状態では極めて安定で
あり、湿気を与えると炭酸ガスを発生させずに、室温で
も速やかに硬化し、耐熱性の良い樹脂膜を形成する。
A mixture of these reactive silicon group-containing compounds and a curing accelerator is extremely stable in a dry state even at high temperatures, and when moistened, it cures rapidly even at room temperature without emitting carbon dioxide gas, and is heat resistant. Forms a resin film with good properties.

【0034】しかし、有機系樹脂フィルムへの接着性は
、必らずしも十分とはいえない。特にOPP(延伸ポリ
プロピレン)フィルムや、PVDCフィルムやPVDC
コートフィルム、あるいはヒートシール性のCPP(未
延伸ポリプロピレン)やHOPE(高密度ポリエチレン
)やLDPE(低密度ポリエチレン)フィルム等への接
着性が弱い。
However, the adhesion to organic resin films is not necessarily sufficient. Especially OPP (oriented polypropylene) film, PVDC film and PVDC
It has weak adhesion to coated films or heat-sealable CPP (unoriented polypropylene), HOPE (high density polyethylene), LDPE (low density polyethylene) films, etc.

【0035】そこで、反応性珪素基含有化合物100部
に対して、1〜20部(好ましくは2〜10部)のシラ
ンカップリング剤またはその反応生成物、あるいはその
混合物を配合することによって、接着性は改善される。
Therefore, by blending 1 to 20 parts (preferably 2 to 10 parts) of a silane coupling agent, a reaction product thereof, or a mixture thereof to 100 parts of a reactive silicon group-containing compound, adhesive properties can be improved. sex is improved.

【0036】シランカップリング剤としては、ビニルト
リエトキシシランやビニルトリス(β−メトキシエトキ
シ)シランのようなビニル基含有のシランカップリング
剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのよ
うなエポキシ基含有のシランカップリング剤、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシランのような(メタ
)アクリル基含有のシランカップリング剤、N−β(ア
ミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
やN−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシランやγ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランのようなアミノ基含有のシランカップリング剤、そ
の他クロル基含有のシランカップリング剤やメルカプト
基含有のシランカップリング剤などが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
Examples of the silane coupling agent include vinyl group-containing silane coupling agents such as vinyltriethoxysilane and vinyltris(β-methoxyethoxy)silane, and epoxy group-containing silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Silane coupling agents containing (meth)acrylic groups such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β(aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane and N-β(amino Silane coupling agents containing amino groups such as ethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and γ-aminopropyltriethoxysilane, other silane coupling agents containing chlorine groups, and silane coupling agents containing mercapto groups. These include, but are not limited to.

【0037】また、シランカップリング剤の反応生成物
としては、エポキシ基含有のシランカップリング剤とア
ミノ基含有のシランカップリング剤の反応生成物のよう
なシランカップリング剤同志の反応生成物や、アミノ基
含有のシランカップリング剤とエピクロルヒドリンやエ
ポキシ化大豆油のようなエポキシ基含有化合物との反応
生成物、あるいはエポキシ基含有のシランカップリング
剤とエチレンジアミンやジフェニルアミンのようなアミ
ン類との反応生成物等が挙げられる。
[0037] The reaction products of silane coupling agents include reaction products of silane coupling agents with each other, such as a reaction product of an epoxy group-containing silane coupling agent and an amino group-containing silane coupling agent; , the reaction product of an amino group-containing silane coupling agent and an epoxy group-containing compound such as epichlorohydrin or epoxidized soybean oil, or the reaction of an epoxy group-containing silane coupling agent and amines such as ethylenediamine or diphenylamine. products, etc.

【0038】なお、本発明に使用されるシランカップリ
ング剤やその反応生成物は、上記の各種シランカップリ
ング剤およびその反応生成物のいずれも使用できるが、
接着性向上のためには、その合計の30重量%(好まし
くは50重量%)以上が、アミノ基含有のシランカップ
リング剤、またはその反応生成物であることが望ましい
[0038] As the silane coupling agent and its reaction product used in the present invention, any of the above-mentioned various silane coupling agents and its reaction products can be used, but
In order to improve adhesion, it is desirable that 30% by weight (preferably 50% by weight) or more of the total amount be an amino group-containing silane coupling agent or a reaction product thereof.

【0039】このようにして得られた接着剤は、当初の
目的を達成したものであるが、さらに初期粘着性を向上
させるために、アクリル酸アルキルエステル系重合体や
粘着付与剤を配合したり、凝集力と耐熱性の向上のため
にシリカを配合しても良い。
Although the adhesive obtained in this manner has achieved its original purpose, it may be added with an acrylic acid alkyl ester polymer or a tackifier in order to further improve the initial tackiness. , silica may be added to improve cohesive force and heat resistance.

【0040】初期粘着性向上のためのアクリル酸アルキ
ルエステル系重合体としては、炭素数が2〜16のアル
キル基を含有するアクリル酸アルキルエステルを主成分
とするアクリル酸アルキルエステル重合体または共重合
体の1種または2種以上からなるアクリル酸アルキルエ
ステル系重合体が良く、(A)成分に配合しても良く、
(A)成分の存在下でビニル重合を行なって得ても良い
。(A)成分の存在下でビニル重合を行なう方法として
は、例えば、特開昭62−84134号公報、特開昭6
2−280217号公報、特開昭63−3012号公報
等に開示されている方法が利用できる。
As the acrylic acid alkyl ester polymer for improving the initial adhesiveness, an acrylic acid alkyl ester polymer or copolymer whose main component is an acrylic alkyl ester containing an alkyl group having 2 to 16 carbon atoms is used. An acrylic acid alkyl ester polymer consisting of one or more types of combinations is preferable, and may be blended with component (A),
It may also be obtained by vinyl polymerization in the presence of component (A). Examples of methods for carrying out vinyl polymerization in the presence of component (A) include JP-A-62-84134 and JP-A-62-84134;
Methods disclosed in JP-A No. 2-280217, JP-A-63-3012, etc. can be used.

【0041】粘着付与剤としては、反応性珪素基含有化
合物と均一透明に溶融混合できるものであれば使用でき
る。すなわち使用される粘着付与剤としては、ロジン系
樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂等の
変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系石油樹脂
、芳香族系石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂等が
挙げられるが、初期粘着性の面からテルペン−フェノー
ル樹脂やフェノール樹脂あるいはロジンエステル等のロ
ジン系樹脂が好ましい。
As the tackifier, any tackifier that can be uniformly and transparently melt-mixed with the reactive silicon group-containing compound can be used. That is, examples of tackifiers used include rosin resins, phenol resins, modified phenolic resins such as terpene-phenol resins, xylene resins, aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, terpene resins, and coumaron resins. However, from the viewpoint of initial tackiness, rosin resins such as terpene-phenol resins, phenol resins, and rosin esters are preferred.

【0042】アクリル(共)重合体や粘着付与剤の使用
量は、反応性珪素基含有化合物の100部に対して、1
50部以下(好ましくは100部以下)が好ましい。こ
れ以上になると硬化が遅くなり、硬化不良になったり、
耐熱性が低下したりする。
The amount of the acrylic (co)polymer and tackifier used is 1 to 100 parts of the reactive silicon group-containing compound.
The amount is preferably 50 parts or less (preferably 100 parts or less). If the temperature is higher than this, curing will be slow and may result in poor curing.
Heat resistance may decrease.

【0043】凝集力と耐熱性向上のためのシリカは、ア
エロジルR972(日本アエロジル(株))やキャボシ
ルTS720(キャボット社)、あるいはレオロシール
MT10(徳山曹達(株))のような疎水性シリカを使
用する。親水性シリカは組成物の安定性を低下させるの
で好ましくない。
As the silica for improving cohesive force and heat resistance, hydrophobic silica such as Aerosil R972 (Nippon Aerosil Co., Ltd.), Cabosil TS720 (Cabot Corporation), or Rheosil MT10 (Tokuyama Soda Co., Ltd.) is used. do. Hydrophilic silica is not preferred because it reduces the stability of the composition.

【0044】また、この他にも、均一に混合するもので
あれば、必要に応じて、樹脂、希釈剤、可塑剤、充填剤
、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を配合すること
ができる。
[0044] In addition, resins, diluents, plasticizers, fillers, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc. may be added as necessary, as long as they can be mixed uniformly. Can be done.

【0045】なお、本発明の接着剤は、無溶剤で使用す
ることができるが、溶剤で希釈して使用することもでき
る。溶剤としては、従来の臭気が強い酢酸エチルやトル
エンやメチルエチルケトン、あるいはイソプロピルアル
コール以外に、低臭気のメチルアルコールやエチルアル
コールが使用できる。
The adhesive of the present invention can be used without a solvent, but it can also be used diluted with a solvent. As the solvent, in addition to the conventional strong-odor ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, or isopropyl alcohol, low-odor methyl alcohol and ethyl alcohol can be used.

【0046】また、本発明の接着剤は、極めて初期接着
性が良いので、ウレタン接着剤のように、高分子量(高
粘度)にする必要がないので、溶剤型ウレタン接着剤よ
り高濃度で塗工することができ、溶剤使用により発生す
る各種の問題を軽減することができる。
Furthermore, since the adhesive of the present invention has extremely good initial adhesion, it does not need to have a high molecular weight (high viscosity) like urethane adhesives, so it can be applied at a higher concentration than solvent-based urethane adhesives. It is possible to reduce various problems caused by the use of solvents.

【0047】[0047]

【作用】以上説明したように、本発明に係るラミネーシ
ョンフィルムの製造方法を用いた場合には、反応性珪素
基含有化合物の一液湿気硬化性を利用しているので、無
溶剤型の一液硬化型で、室温で速みやかに硬化し、炭酸
ガスを発生することがないので、ハイガスバリヤー性の
フィルムが使用でき、初期粘着性が良いので、トンネリ
ング現象を防止することができ、かつ接着性および耐熱
水性の良いレトルト食品包装用ラミネーションフィルム
を提供できるものである。
[Function] As explained above, when using the method for producing a lamination film according to the present invention, since the one-component moisture curing property of the reactive silicon group-containing compound is utilized, a solvent-free one-component film is produced. It is a hardening type that quickly hardens at room temperature and does not emit carbon dioxide gas, so a film with high gas barrier properties can be used.It has good initial adhesion, so it can prevent tunneling. It is possible to provide a lamination film for retort food packaging that has good adhesiveness and hot water resistance.

【0048】[0048]

【実施例】以下に本発明の実施例及び比較例を挙げて説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
[Examples] The present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【0049】合成例1 特開昭63−112642号公報の合成例8に従って分
子端末に下記式(III)の基を有するポリオキシプロ
ピレン重合体を得た。
Synthesis Example 1 A polyoxypropylene polymer having a group of the following formula (III) at the molecular terminal was obtained according to Synthesis Example 8 of JP-A-63-112642.

【0050】[0050]

【化3】[Chemical formula 3]

【0051】合成例2 110℃に加熱したキシレン42.5部中にアクリル酸
ブチルの10部とメチルメタクリル酸の65部とメタク
リル酸ステアリルの20部とγ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランの5部に、アゾビスイソブチロニ
トリルの2部を溶かした溶液を6時間かけて滴下した後
、2時間重合を行ない、減圧してキシレンを除き、分子
端末に下記式(IV)の基を有するメタクリル酸エステ
ル共重合体を得た。
Synthesis Example 2 In 42.5 parts of xylene heated to 110°C, 10 parts of butyl acrylate, 65 parts of methyl methacrylic acid, 20 parts of stearyl methacrylate, and 5 parts of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane were added. A solution containing 2 parts of azobisisobutyronitrile was added dropwise over 6 hours, followed by polymerization for 2 hours, and the xylene was removed under reduced pressure. An acid ester copolymer was obtained.

【0052】[0052]

【化4】[C4]

【0053】合成例3 80℃に加熱したトルエン150部中に、アクリル酸2
−エチルヘキシルの90部とメタクリル酸メチルの10
部と過酸化ベンゾイルの0.5部を6時間かけて滴下し
た後、2時間重合を行ない、減圧してトルエンを除き、
アクリル酸エステル共重合体を得た。
Synthesis Example 3 Two parts of acrylic acid were added to 150 parts of toluene heated to 80°C.
-90 parts of ethylhexyl and 10 parts of methyl methacrylate
1 part and 0.5 part of benzoyl peroxide were added dropwise over 6 hours, polymerization was carried out for 2 hours, and toluene was removed under reduced pressure.
An acrylic ester copolymer was obtained.

【0054】実施例1〜5 表1の組成物を、減圧下で(必要によっては加熱溶融し
ながら)混合して得られた接着剤組成物を80〜100
℃に加温して、20℃で65%RHの雰囲気で、PET
(12μm)フィルムに、塗布量5g/m2 で塗布し
、CPP(70μm)フィルムを貼り合わせた。その後
、これらのフィルムを25℃で2日間養生し、ラミネー
トフィルムを得た。
Examples 1 to 5 Adhesive compositions obtained by mixing the compositions shown in Table 1 under reduced pressure (while melting by heating if necessary) were
℃ and in an atmosphere of 65% RH at 20℃.
(12 μm) film at a coating amount of 5 g/m 2 , and a CPP (70 μm) film was bonded thereto. Thereafter, these films were cured at 25° C. for 2 days to obtain a laminate film.

【0055】比較例1 タケネートL−1003(武田薬品工業(株)製のポリ
エーテルポリイソシアネート)の100部に、ジブチル
すずジラウレートの0.5gを加え、実施例1〜5と同
様にしてラミネートフィルムを作成した。
Comparative Example 1 0.5 g of dibutyltin dilaurate was added to 100 parts of Takenate L-1003 (polyether polyisocyanate manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), and a laminate film was prepared in the same manner as in Examples 1 to 5. It was created.

【0056】比較例2 ニューエースF7−67(旭電化工業(株)製のポリエ
ステルポリオール)100部を80℃に加熱し、窒素ガ
スで置換した反応容器中で、4、4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートの60部を2時間反応させて(NC
O/OH=6.7/1)、ポリエステルポリイソシアネ
ートを得た。
Comparative Example 2 100 parts of New Ace F7-67 (polyester polyol manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) was heated to 80° C. and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate was heated in a reaction vessel purged with nitrogen gas. 60 parts were reacted for 2 hours (NC
O/OH=6.7/1), a polyester polyisocyanate was obtained.

【0057】得られたポリエステルポリイソシアネート
の50部に、タケネートL−1003の50部と、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランの5部と、ジ
ブチルすずジラウレートの0.5gを加え、実施例1〜
5と同様にしてラミネートフィルムを作成した。
To 50 parts of the obtained polyester polyisocyanate, 50 parts of Takenate L-1003 and γ-
Adding 5 parts of glycidoxypropyltrimethoxysilane and 0.5 g of dibutyltin dilaurate, Examples 1-
A laminate film was prepared in the same manner as in 5.

【0058】[0058]

【表1】[Table 1]

【0059】表1における配合成分は以下のとおりであ
る。 a1 :合成例1のポリオキシプロピレン重合体a2 
:サイリル5B25(鐘淵化学工業(株)の末端シリル
基含有ポリオキシプロピレン重合体b1 :合成例2の
メタクリル共重合体b2 :カネカゼムラックYC75
31(鐘淵化学工業(株)のシリル基含有アクリル樹脂
の55%溶液)を減圧乾燥したもの c:サイリルM10(鐘淵化学工業(株)のシリル基含
有の反応性希釈剤) d:合成例3のアクリル共重合体 e:YSポリスタ−T−80(安原油脂(株)のテルペ
ンフェノール樹脂) f:No.918(三共有機合成(株)のジブチルすず
オキサイドとジオクチルフタレートの等モル混合溶液)
g1 :γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンg2 :N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン g3 :N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピル
トリメトキシシランとγ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシランの等モル反応生成物 h:レオロシールMT−10(徳山曹達(株)の疎水性
シリカ)
The ingredients in Table 1 are as follows. a1: Polyoxypropylene polymer a2 of Synthesis Example 1
: Cylyl 5B25 (Polyoxypropylene polymer b1 containing a terminal silyl group from Kanekabuchi Chemical Co., Ltd.) Methacryl copolymer b2 of Synthesis Example 2 : Kanekazemlac YC75
31 (55% solution of silyl group-containing acrylic resin from Kanekabuchi Chemical Co., Ltd.) dried under reduced pressure c: Cylyl M10 (silyl group-containing reactive diluent from Kanekabuchi Chemical Co., Ltd.) d: Synthesis Acrylic copolymer of Example 3 e: YS Polyster T-80 (terpene phenol resin manufactured by Yasushi Oil Co., Ltd.) f: No. 918 (Equimolar mixed solution of dibutyltin oxide and dioctyl phthalate manufactured by Sanshakyaki Gosei Co., Ltd.)
g1: γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane g2: N-β(aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane g3: N-β(aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane and γ-glycidoxy Equimolar reaction product h of propyltrimethoxysilane: Rheolosil MT-10 (hydrophobic silica from Tokuyama Soda Co., Ltd.)

【0060】実施例1〜5と比較例1〜2で得られたラ
ミネートフィルムの評価結果を表2に示した。なお、表
2における評価項目、評価方法および判定基準は以下の
とおりである。
Table 2 shows the evaluation results of the laminate films obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 2. Note that the evaluation items, evaluation method, and judgment criteria in Table 2 are as follows.

【0061】A.初期粘着性 貼り合わせてから10分後に、ラミネートフィルムを剥
がし、その時の剥がし抵抗の大小及び、接着剤表面に指
で触れた時のタック(粘着性)の大小を以下の基準で判
定した。 ◎:剥がし抵抗が強く、タックも強い ○:剥がし抵抗はやや弱いが、タックは強い△:剥がし
抵抗も、タックも弱い ×:剥がし抵抗も、タックもほとんどない
A. Initial Adhesion Ten minutes after bonding, the laminate film was peeled off, and the peel resistance at that time and the tack (adhesiveness) when the adhesive surface was touched with a finger were judged based on the following criteria. ◎: Strong peel resistance and strong tack ○: Slightly weak peel resistance, but strong tack △: Weak peel resistance and tack ×: Almost no peel resistance and tack

【0062】
B.耐トンネリング性 養生後のフィルムの外観を観察して、以下の基準で判定
した。 ○:異常なし △:小さな「浮きやシワ」が発生していた×:大きな「
浮きやシワ」が発生していた
[0062]
B. Tunneling resistance The appearance of the film after curing was observed and judged based on the following criteria. ○: No abnormalities △: Small "lifts and wrinkles" occurred ×: Large "
"lifts and wrinkles" had occurred.

【0063】C.接着強さ ラミネートフィルムを長さ200mm×幅15mmに切
り取り、クロスヘッドスピード300mm/minでT
型剥離試験を行ない、g/15mmで表示した。
C. Adhesive Strength Cut the laminated film into a piece of 200 mm long x 15 mm wide, and cross-head it with T at a crosshead speed of 300 mm/min.
A mold peel test was conducted and expressed in g/15mm.

【0064】D.耐熱性 ラミネートフィルムを120℃で60分間加熱し、その
前後の接着強さと、加熱後の外観を観察した。加熱後の
外観は以下の基準で判定した。 ○:加熱前とほとんど同じ △:白濁したり、浮きが発生した ×:フィルムの一部に明らかな剥離が発生した
D. The heat-resistant laminate film was heated at 120° C. for 60 minutes, and the adhesive strength before and after heating and the appearance after heating were observed. The appearance after heating was judged based on the following criteria. ○: Almost the same as before heating △: Cloudy or floating occurred ×: Obvious peeling occurred in a part of the film

【006
5】なお、比較例1と2は、25℃×2日では、トンネ
リングが発生し、十分な接着が得られなかったので、5
Kg/cm2 の荷重をかけ、40℃で3日間養生した
フィルムを使用した。この時の耐熱試験前の接着強さは
、比較例1が560、比較例2が810g/15mmで
あった。
006
5] In Comparative Examples 1 and 2, tunneling occurred at 25°C for 2 days and sufficient adhesion could not be obtained.
A film was used which had been cured at 40° C. for 3 days under a load of Kg/cm 2 . At this time, the adhesive strength before the heat resistance test was 560 for Comparative Example 1 and 810 g/15 mm for Comparative Example 2.

【0066】表2に示したように、実施例1〜5は、初
期接着性、耐トンネリング性、接着性、および耐熱性に
おいて優れた性能を示した。
As shown in Table 2, Examples 1 to 5 exhibited excellent performance in initial adhesion, tunneling resistance, adhesion, and heat resistance.

【0067】[0067]

【表2】 ☆:40℃×3日養生品について評価した、耐熱試験前
の強度は、各々560と810g/15mmであった。
[Table 2] ☆: The strengths before the heat resistance test evaluated for the products cured at 40° C. for 3 days were 560 and 810 g/15 mm, respectively.

【0068】耐レトルト性(耐熱水性)表1の実施例1
,2および3の接着剤組成物を接着剤1,2,3として
、PETフィルム(12μm)に塗布し、Al箔(15
μm)を貼り合わせ、ついでそのAl箔の他の面に接着
剤を塗布し、CPPフィルム(70μm)を貼り合わせ
た。その後、これらのフィルムを25℃で2日間養生し
、ラミネートフィルムを得た。この時トンネリング現象
は発生しなかった。
Retort resistance (hot water resistance) Example 1 in Table 1
, 2 and 3 were applied to a PET film (12 μm) as adhesives 1, 2, and 3, and then coated on an Al foil (15 μm).
μm) were bonded together, then an adhesive was applied to the other side of the Al foil, and a CPP film (70 μm) was bonded thereto. Thereafter, these films were cured at 25° C. for 2 days to obtain a laminate film. No tunneling phenomenon occurred at this time.

【0069】次にCPP面を内側にして、160℃,5
Kg/cm2 、1秒でヒートシールし、食酢/サラダ
油/ミートソース=1/1/1を内容物とした袋(12
0×120mm)を作成し、この袋を135℃,15分
間,3.8Kg/cm2 の加圧下で熱水殺菌を行った
後、接着層での浮きの有無およびAl箔とCPP間の接
着強さを測定した。結果は表3に示したとおり、良好な
耐レトルト性を示した。
[0069] Next, with the CPP side facing inside, heat it at 160°C for 50 minutes.
Kg/cm2, heat sealed in 1 second, bag containing vinegar/salad oil/meat sauce = 1/1/1 (12
After sterilizing this bag with hot water at 135°C for 15 minutes under a pressure of 3.8 kg/cm2, we examined whether there was any floating in the adhesive layer and the adhesive strength between the Al foil and CPP. We measured the As shown in Table 3, the results showed good retort resistance.

【0070】[0070]

【表3】[Table 3]

【0071】[0071]

【発明の効果】以上、実施例で具体的に示したとおり、
本発明に係わる方法を用いて製造されたラミネートフィ
ルムは、耐トンネリング性、接着性、耐レトルト性(耐
熱水性)に優れたものである。
[Effect of the invention] As specifically shown in the examples above,
The laminate film produced using the method according to the present invention has excellent tunneling resistance, adhesiveness, and retort resistance (hot water resistance).

【0072】また、無溶剤型なので危険がなく、一液硬
化性なので混合作業が必要なく、室温で短時間で硬化す
ることから、極めて作業性に優れたものである。
Furthermore, since it is a solvent-free type, there is no danger, and since it is a one-component curing process, no mixing work is required, and it cures at room temperature in a short time, so it is extremely easy to work with.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  (A)1分子中に少なくとも1個の反
応性珪素基を有する重合体と、(B)硬化促進剤と、(
C)シランカップリング剤の1種又は2種以上及び/又
はシランカップリング剤の反応生成物の1種又は2種以
上及び/又はそれらの混合物とからなる組成物を主成分
とする接着剤を用いることを特徴とするラミネートフィ
ルムの製造方法。
Claim 1: (A) a polymer having at least one reactive silicon group in one molecule; (B) a curing accelerator;
C) An adhesive whose main component is a composition consisting of one or more silane coupling agents and/or one or more reaction products of silane coupling agents and/or a mixture thereof. A method for producing a laminate film, characterized in that it is used.
【請求項2】  (A)1分子中に少なくとも1個の反
応性珪素基を有する重合体と、(B)硬化促進剤と、(
C)シランカップリング剤の1種又は2種以上及び/又
はシランカップリング剤の反応生成物の1種又は2種以
上及び/又はそれらの混合物と、(D)炭素数が2〜1
6のアルキル基を含有するアクリル酸アルキルエステル
を主成分とする重合体とからなる組成物を主成分とする
接着剤を用いることを特徴とするラミネートフィルムの
製造方法。
2. (A) a polymer having at least one reactive silicon group in one molecule; (B) a curing accelerator;
C) one or more silane coupling agents and/or one or more reaction products of silane coupling agents and/or a mixture thereof, and (D) having 2 to 1 carbon atoms.
A method for producing a laminate film, which comprises using an adhesive whose main component is a composition consisting of a polymer whose main component is an acrylic acid alkyl ester containing an alkyl group of No. 6.
【請求項3】  1分子中に少なくとも1個の反応性珪
素基を有する重合体の主鎖が、オキシアルキレン系重合
体の1種又は2種以上及び/又はビニール系重合体の1
種又は2種以上及び/又はそれらの混合物であることを
特徴とする請求項1又は2に記載のラミネートフィルム
の製造方法。
3. The main chain of the polymer having at least one reactive silicon group in one molecule is one or more oxyalkylene polymers and/or one vinyl polymer.
The method for producing a laminate film according to claim 1 or 2, characterized in that it is a species, or two or more species, and/or a mixture thereof.
【請求項4】  (A)1分子中に少なくとも1個の反
応性珪素基を有する重合体と、(B)硬化促進剤と、(
C)シランカップリング剤の1種又は2種以上及び/又
はシランカップリング剤の反応生成物の1種又は2種以
上及び/又はそれらの混合物とからなる組成物を主成分
とすることを特徴とするラミネートフィルム用接着剤。
4. (A) a polymer having at least one reactive silicon group in one molecule; (B) a curing accelerator;
C) The main component is a composition consisting of one or more silane coupling agents and/or one or more reaction products of silane coupling agents and/or a mixture thereof. Adhesive for laminating films.
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