KR101576688B1 - Pressure-sensitive adhesive composition for decorating panel, pressure-sensitive adhesive sheet and decorating panel - Google Patents
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Abstract
본 발명은 장식 패널용 점착제 조성물, 점착 시트 및 장식 패널에 관한 것이다. 본 발명에서는, 장식 패널의 가공, 시공 또는 사용 과정에서 발생할 수 있는 박리 현상을 방지할 수 있고, 저온 시공성이 우수한 점착제를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에서는, 경화 수축에 의해 발생하는 유리 등의 피착체와의 접착 불량을 방지하고, 온도 또는 습도 등에 의한 시공면의 수축 변형에 대한 내구성이 우수한 점착제를 제공할 수 있다. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for decorative panels, a pressure-sensitive adhesive sheet and a decorative panel. In the present invention, a peeling phenomenon that may occur during the processing, construction, or use of the decorative panel can be prevented, and a pressure-sensitive adhesive excellent in low temperature workability can be provided. Further, in the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive excellent in durability against shrinkage deformation of a construction surface due to temperature, humidity or the like while preventing defective adhesion with an adherend such as glass caused by shrinkage of curing.
Description
본 발명은 장식 패널용 점착제 조성물, 점착 시트 및 장식 패널에 관한 것이다.
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for decorative panels, a pressure-sensitive adhesive sheet and a decorative panel.
최근 사회적 웰빙 분위기에 동반하여, 친환경 마감재 시장이 확대되어 가고 있으며, 각종 유독 물질을 포함하지 않는 친환경 제품의 출시에 대한 업체간 경쟁이 치열해지고 있다. In recent years, along with the social well-being atmosphere, the eco-friendly finish market has been expanding, and competition among companies for the launch of eco-friendly products containing various toxic substances is intensifying.
인테리어 마감재인 장식 패널 또는 장식 시트는 투명 또는 반투명 패널 또는 시트의 일측면에 다양한 종류의 무늬(ex. 나무무늬 모양 등)를 인쇄하여 제조된다. 이와 같은 장식 패널 또는 장식 시트는 장롱, 싱크대 또는 탁자와 같은 각종 가구; 및 세탁기, 냉장고, 오디오 또는 텔레비전 등의 전자제품 표면에 접착되어, 제품의 품질을 고품위로 연출하거나 자연 친화적인 제품을 만드는데 사용된다. A decorative panel or decorative sheet that is an interior finish is made by printing various kinds of patterns (e.g., wood pattern, etc.) on one side of a transparent or translucent panel or sheet. Such a decorative panel or decorative sheet may include various furniture such as a dresser, a sink or a table; And is adhered to the surface of an electronic product such as a washing machine, a refrigerator, an audio or a television, and is used to produce a product with high quality or to make a product that is environmentally friendly.
장식 시트 또는 장식 패널의 기재로는 투명성을 가지는 유리가 주로 사용되고, 최근에는 폴리염화비닐(PVC) 및 폴리프로필렌(PP) 등의 플라스틱 기재 시트 위에 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 또는 폴리프로필렌(PP) 재질의 투명 필름을 부가시킨 장식 시트 또는 장식 패널이 출시되고 있다. (PET) or polypropylene (PP) material on a plastic substrate sheet such as polyvinyl chloride (PVC) and polypropylene (PP) A decorative sheet or a decorative panel to which a transparent film of < RTI ID = 0.0 >
장식 시트 또는 장식 패널에서 층간 접착에 사용되는 점착제는, 유리에 부착 시 접착력이 높고, 유리에 부착 후에도 고온 또는 고습 조건 하에서 유리와의 접착력을 증가하여 장기적으로 우수한 내구성을 나타내어야 한다. 또한, 상기 점착제는 실리콘 실란트 시공 후에 경화 수축에 의해 발생하는 유리 패널과의 접착 불량을 방지할 수 있어야 한다.
The adhesive used for interlayer adhesion in a decorative sheet or decorative panel should exhibit high durability in the long term by having high adhesive strength when attached to glass and increasing adhesion to glass under high temperature or high humidity conditions even after adhering to glass. In addition, the pressure-sensitive adhesive should be able to prevent adhesion failure caused by curing shrinkage after the silicone sealant is applied to the glass panel.
본 발명은 장식 패널용 점착제 조성물, 점착 시트 및 장식 패널을 제공하는 것을 목적으로 한다.
An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for decorative panels, a pressure-sensitive adhesive sheet and a decorative panel.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 중량평균분자량이 100만 이상인 아크릴계 수지; 아지리딘계 다관능성 가교제; 및 에폭시계 커플링제를 포함하는 장식 패널용 점착제 조성물을 제공한다. The present invention provides, as means for solving the above problems, an acrylic resin having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more; Aziridine multifunctional crosslinking agents; And an epoxy-based coupling agent.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, 본 발명에 따른 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착제층을 가지는 장식 패널용 점착 시트를 제공한다.Another object of the present invention is to provide a pressure sensitive adhesive sheet for a decorative panel having a pressure sensitive adhesive layer containing a cured product of the pressure sensitive adhesive composition according to the present invention.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 또 다른 수단으로서, 본 발명에 따른 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착제층을 가지는 장식 패널을 제공한다.
The present invention provides, as yet another means for solving the above problems, a decorative panel having a pressure-sensitive adhesive layer containing a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention.
본 발명에서는, 장식 패널의 가공, 시공 또는 사용 과정에서 발생할 수 있는 박리 현상을 방지하고, 우수한 저온 시공성을 나타내는 점착제를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에서는, 경화 수축에 의해 발생하는 유리 등의 피착체와의 접착 불량을 방지하고, 온도 또는 습도 등에 의한 시공면의 수축 변형에 대한 내구성이 우수한 점착제를 제공할 수 있다.
According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive which prevents peeling phenomenon that may occur during processing, construction or use of a decorative panel and which exhibits excellent low-temperature serviceability. Further, in the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive excellent in durability against shrinkage deformation of a construction surface due to temperature, humidity or the like while preventing defective adhesion with an adherend such as glass caused by shrinkage of curing.
도 1 및 2는 본 발명의 예시에 따른 점착 시트를 나타내는 단면도이다.
도 3 및 4는 본 발명의 예시에 따른 장식 패널을 나타내는 단면도이다. 1 and 2 are sectional views showing an adhesive sheet according to an example of the present invention.
Figures 3 and 4 are cross-sectional views illustrating a decorative panel according to an example of the present invention.
본 발명은, 중량평균분자량이 100만 이상인 아크릴계 수지; 아지리딘계 다관능성 가교제; 및 에폭시계 커플링제를 포함하는 장식 패널용 점착제 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an acrylic resin having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more; Aziridine multifunctional crosslinking agents; And an epoxy-based coupling agent.
이하, 본 발명의 점착제 조성물을 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention will be specifically described.
본 발명의 점착제 조성물은, 중량평균분자량(Mw: Weight average molecular weight)이 100만 이상인 아크릴계 수지를 포함한다. 본 발명에서 중량평균분자량은, GPC(gel permeation chromatography)에 의해 측정되는 폴리스티렌에 대한 환산 수치이다. 본 발명에서는 아크릴계 수지의 중량평균분자량을 100만 이상으로 하여, 장식 패널의 재단 또는 절단 과정에서 발생할 수 있는 박리 현상을 방지하고, 또한 저온 시공성을 향상시킬 수 있다. 또한, 본 발명에서는 상기와 같은 아크릴계 수지를 사용하여, 경화 수축에 의해 발생하는 유리 패널 등의 피착체와의 접착 불량을 방지할 수 있고, 온도 또는 습도 등에 의해 시공면이 수축 또는 변형하는 경우 등에도 우수한 내구성을 나타내는 점착제를 제공할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, weight-average molecular weight and (M w Weight average molecular weight) containing an acrylic resin at least 1,000,000. In the present invention, the weight average molecular weight is a value converted to polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography). In the present invention, the weight average molecular weight of the acrylic resin is set to 1,000,000 or more to prevent peeling that may occur during the cutting or cutting process of the decorative panel, and to improve the low temperature workability. In addition, in the present invention, it is possible to prevent the adhesion failure between the acrylic resin and the adherend such as the glass panel caused by the shrinkage of the cured resin, A pressure-sensitive adhesive exhibiting excellent durability can be provided.
본 발명에서 아크릴계 수지의 중량평균분자량의 상한은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 코팅성 등을 고려하여 300만 이하, 바람직하게는 250만 이하에서 제어할 수 있다. The upper limit of the weight average molecular weight of the acrylic resin in the present invention is not particularly limited, and can be controlled at 3,000,000 or less, preferably at most 2,500,000, for example, in consideration of coating properties.
본 발명의 하나의 예시에서 아크릴계 수지는, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 가교성 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다. In one example of the present invention, the acrylic resin may be a polymer of a monomer mixture comprising a (meth) acrylic acid ester monomer and a crosslinkable monomer.
본 발명에서 사용될 수 있는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이 경우, 단량체에 포함되는 알킬기가 지나치게 길어지면, 경화물의 응집력이 저하되고, 유리전이온도나 점착성의 조절이 어려워질 우려가 있으므로, 알킬기의 탄소수가 1 내지 12인 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 상기와 같은 단량체의 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트 또는 이소노닐 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다. 특히, 알킬기의 탄소수가 10 이상인 알킬 (메타)아크릴레이트만 사용하는 경우에는 초기 점착력이 양호한 반면 응집력이 저하될 수 있으므로, 이러한 경우에는 탄소수 1 내지 8인 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트와 혼용하는 것이 바람직하다. The kind of the (meth) acrylic acid ester monomer that can be used in the present invention is not particularly limited, and for example, alkyl (meth) acrylate can be used. In this case, if the alkyl group contained in the monomer is excessively long, the cohesive force of the cured product is lowered and the glass transition temperature and the tackiness may be difficult to control. Therefore, the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group Rate can be used. Examples of such monomers that can be used in the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n- (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isobonyl (meth) acrylate or isononyl (meth) acrylate. In the present invention, . In particular, when only alkyl (meth) acrylates having an alkyl group of 10 or more are used, the initial cohesive force is good, but the cohesive force may be lowered. In this case, mixed with alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms .
본 발명에서 단량체 혼합물에 포함되는 가교성 단량체는, 분자 구조 내에 α, β-불포화 탄소-탄소 이중 결합과 같은 공중합성 관능기 및 가교성 관능기를 동시에 포함하는 단량체를 의미하고, 상기 단량체는 중합체에 가교성 관능기를 부여할 수 있다.The crosslinkable monomer contained in the monomer mixture in the present invention means a monomer which simultaneously contains a copolymerizable functional group such as an?,? - unsaturated carbon-carbon double bond and a crosslinkable functional group in a molecular structure, A maleic functional group can be imparted.
본 발명에서 사용할 수 있는 가교성 단량체의 예로는 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 또는 질소 함유 단량체 등을 들 수 있으며, 이 중에서 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다. Examples of the crosslinkable monomer that can be used in the present invention include a hydroxy group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing monomer, among which one kind or a mixture of two or more kinds can be used.
상기에서 히드록시기 함유 단량체의 예로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 카복실기 함유 단량체의 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레인산 또는 말레인산 무수물 등을 들 수 있으며, 질소 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl Acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyleneglycol (meth) acrylate or 2-hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate. Examples of the carboxyl group- (Meth) acryloyloxypropionic acid, 4- (meth) acryloyloxybutyric acid, acrylic acid dimer, itaconic acid, maleic acid, or a mixture of two or more kinds selected from acrylic acid, methacrylic acid, 2- Maleic anhydride and the like. Examples of the nitrogen-containing monomer include (meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam, but are not limited thereto. In the present invention, one kind or a mixture of two or more kinds may be used.
본 발명에서 상기 단량체 혼합물은, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 70 중량부 내지 95 중량부 및 가교성 단량체 0.5 중량부 내지 10 중량부, 바람직하게는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 85 중량부 내지 95 중량부 및 가교성 단량체 0.5 중량부 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. 단량체 혼합물 내에서 단량체의 중량 비율을 상기와 같이 제어함으로써, 점착 물성, 내열성, 응집력 및 내수성이 우수하고, 온도에 따른 노화 현상 등이 효과적으로 억제되는 점착제를 제공할 수 있다. In the present invention, the monomer mixture contains 70 to 95 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer and 0.5 to 10 parts by weight of a crosslinkable monomer, preferably 85 to 95 parts by weight of a (meth) And 0.5 to 10 parts by weight of a crosslinkable monomer. By controlling the weight ratio of the monomers in the monomer mixture as described above, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive excellent in adhesive property, heat resistance, cohesive force and water resistance, and effectively suppressing the aging phenomenon depending on temperature.
본 발명에서 특별히 달리 규정하지 않는 한, 단위 「중량부」는 「중량비율」을 의미한다. Unless specifically stated otherwise in the present invention, the unit " parts by weight " means " weight ratio ".
본 발명에서, 단량체 혼합물을 중합시켜 아크릴계 수지를 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면 용액 중합, 광중합, 벌크 중합, 서스펜션 중합 또는 에멀션 중합과 같은 일반적인 중합법을 사용할 수 있다. In the present invention, a method for producing an acrylic resin by polymerizing a monomer mixture is not particularly limited. In the present invention, general polymerization methods such as solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization can be used, for example.
본 발명의 점착제 조성물은 아지리딘계 다관능성 가교제를 추가로 포함하며, 상기 아지리딘계 다관능성 가교제의 사용량에 따라 경화물의 응집력 및 점착 특성 등의 물성을 조절할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention further comprises an aziridine-based multi-functional cross-linking agent, and physical properties such as cohesion and adhesion properties of the cured product can be controlled according to the amount of the aziridine-based multi-functional cross-linking agent.
본 발명에서 사용될 수 있는 아지리딘계 다관능성 가교제의 예로는, N,N’-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N’-디페닐메탄-4,4’-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드 및 N, N’-비스메틸렌 이미노이소프탈아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Examples of the aziridine-based polyfunctional crosslinking agent that can be used in the present invention include N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridine carboxamide), N, N'- -Bis (1-aziridine carboxamide), triethylene melamine, bisisopropanoyl-1- (2-methyl aziridine), tri-1-aziridinylphosphine oxide and N, And imino isophthalamide, but is not limited thereto.
본 발명에서 점착제 조성물은 아지리딘계 다관능성 가교제를 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.03 중량부 내지 5 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 본 발명에서 상기 가교제의 함량이 0.01 중량부 미만이면, 경화물의 응집력 및 내열성이 저하될 우려가 있고, 5 중량부를 초과하면, 점착 물성이 저하될 우려가 있다. In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the aziridine-based multi-functional crosslinking agent is used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.03 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin . In the present invention, if the content of the crosslinking agent is less than 0.01 parts by weight, the cohesive force and heat resistance of the cured product may be deteriorated. If the amount exceeds 5 parts by weight, the adhesive property may deteriorate.
본 발명의 점착제 조성물은, 또한, 에폭시계 커플링제를 추가로 포함한다. 본 발명에서 에폭시계 커플링제는 유리와 같은 피착체와의 밀착성 및 접착 안정성을 향상시켜, 점착제에 우수한 내열성 및 내습성을 부여할 수 있다. 또한, 에폭시계 커플링제는, 고온 또는 고습 하에서의 기포 또는 박리 발생을 방지하여 내구 신뢰성을 향상시킬 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention further includes an epoxy-based coupling agent. In the present invention, the epoxy-based coupling agent improves the adhesiveness with the adherend such as glass and the adhesion stability, and can impart good heat resistance and moisture resistance to the pressure-sensitive adhesive. Further, the epoxy-based coupling agent can prevent the occurrence of bubbles or peeling under high temperature or high humidity, and can improve durability reliability.
본 발명에서 사용할 수 있는 에폭시계 커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, β-(3,4-에폭시시클로알킬) 알킬 트리알콕시 실란(ex. β-(3,4-에폭시시클로헥실) 에틸 트리메톡시 실란 등), γ-글리시독시알킬 트리알콕시 실란(ex. γ-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, γ-글리시독시프로필 트리메톡시 실란 등) 또는 γ-글리시독시알킬 알킬 디알콕시 실란(ex. γ-글리시독시프로필 메틸 디에톡시 실란 등) 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다. The type of the epoxy coupling agent usable in the present invention is not particularly limited and includes, for example, β- (3,4-epoxycycloalkyl) alkyltrialkoxysilane (ex. Β- (3,4-epoxycyclohexyl ) Ethyltrimethoxysilane),? -Glycidoxyalkyltrialkoxysilane (e.g.,? -Glycidoxypropyltriethoxysilane,? -Glycidoxypropyltrimethoxysilane, etc.) or? -Glycidoxy silane Alkyl alkyl dialkoxysilane (e.g.,? -Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane), and the like, or a mixture of two or more thereof.
본 발명의 점착제 조성물은, 에폭시계 커플링제를 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.01중량부 내지 5 중량부, 보다 바람직하게는 0.01 중량부 내지 0.5 중량부로 포함할 수 있다. 본 발명에서 에폭시계 커플링제의 중량 비율이 0.01 중량부 미만이면, 점착력 증가 효과가 미미할 우려가 있고, 10 중량부를 초과하면, 점착제의 내구신뢰성이 저하될 우려가 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably comprises 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin, . In the present invention, if the weight ratio of the epoxy-based coupling agent is less than 0.01 part by weight, the adhesive strength may be insignificantly increased. If the amount is more than 10 parts by weight, the endurance reliability of the pressure-
본 발명의 점착제 조성물은, 점착 성능의 조절 관점에서, 점착성 부여 수지를 추가로 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further comprise a tackifying resin in view of controlling the tacking performance.
본 발명에서 사용할 수 있는 점착성 부여 수지의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 히드로카본계 수지 또는 그 수소 첨가물; 로진 수지 또는 그 수소 첨가물; 로진 에스테르 수지 또는 그 수소 첨가물; 터펜 수지 또는 그 수소 첨가물; 터펜 페놀 수지 또는 그 수소 첨가물; 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다. The type of the tackifier resin that can be used in the present invention is not particularly limited and includes, for example, a hydrocarbon resin or hydrogenated product thereof; Rosin resin or hydrogenated product thereof; Rosin ester resins or hydrogenated products thereof; Terpene resin or hydrogenated product thereof; A terpene phenol resin or a hydrogenated product thereof; A polymerized rosin resin, a polymerized rosin ester resin and the like, or a mixture of two or more thereof.
본 발명에서 점착성 부여 수지는, 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여, 1 중량부 내지 100 중량부로 포함될 수 있다. 점착성 부여 수지의 중량 비율이 1 중량부 미만이면, 첨가로 인한 효과가 미미할 우려가 있고, 100 중량부를 초과하면, 상용성 또는 응집력 향상 효과가 저하될 우려가 있다. In the present invention, the tackifier resin may be contained in an amount of 1 part by weight to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin. If the proportion by weight of the tackifier resin is less than 1 part by weight, the effect of addition may be insignificant. If it exceeds 100 parts by weight, there is a fear that the compatibility or the cohesive force improving effect is lowered.
본 발명의 점착제 조성물은 또한, 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서, 아크릴계 저분자량체, 에폭시 수지, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain one or more selected from the group consisting of acrylic low molecular weight compounds, epoxy resins, ultraviolet stabilizers, antioxidants, coloring agents, reinforcing agents, fillers, defoamers, surfactants and plasticizers, The above additives may further be included.
본 발명은 또한, 전술한 본 발명에 따른 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착제층을 가지는 장식 패널용 점착 시트에 관한 것이다. The present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive sheet for decorative panels having a pressure-sensitive adhesive layer containing a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention.
도 1은 본 발명의 하나의 예시에 따른 점착 시트(10)의 단면도를 나타내는 도면이다. 본 발명의 점착 시트(10)는 도 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 점착제 조성물의 시트상 경화물을 포함하는 점착제층(11)을 포함한다. 1 is a sectional view of a pressure-sensitive
본 발명에서 점착제 조성물을 경화시켜, 상기 점착제층을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면 상기 점착제 조성물 또는 그를 사용하여 제조한 코팅액을, 바코터 등의 통상의 수단으로 적절한 공정 기재에 도포하고, 경화시키는 방법으로 점착제층을 제조할 수 있다. 본 발명에서 상기 경화 과정은, 점착제 조성물 또는 코팅액 내부에 포함된 휘발 성분 또는 반응 잔류물과 같은 기포 유발 성분을 충분히 제거한 후, 수행하는 것이 바람직하다. 이에 따라 점착제의 가교 밀도 또는 분자량 등이 지나치게 낮아 탄성률이 떨어지고, 고온 상태에서 점착 계면에 존재하는 기포들이 커져 내부에서 산란체를 형성하는 문제점 등을 방지할 수 있다.In the present invention, the method of curing the pressure-sensitive adhesive composition to produce the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. In the present invention, for example, a pressure-sensitive adhesive layer can be produced by applying the pressure-sensitive adhesive composition or a coating liquid prepared by using the pressure-sensitive adhesive composition to an appropriate processing base material by a conventional means such as a bar coater and then curing. In the present invention, the curing process is preferably performed after sufficiently removing the bubble-inducing component such as volatile components or reaction residues contained in the pressure-sensitive adhesive composition or coating solution. Accordingly, the crosslinking density or the molecular weight of the pressure-sensitive adhesive is too low to lower the elastic modulus, and bubbles existing in the pressure-sensitive adhesive interface at high temperature are increased to form a scattering body therein.
또한, 상기에서 점착제 조성물 또는 코팅액을 경화시키는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 코팅층에 가열, 건조 또는 숙성(aging) 공정 등을 적절히 거쳐 경화시킬 수 있다.The method of curing the pressure-sensitive adhesive composition or coating liquid is not particularly limited. For example, the coating layer may be cured by appropriately heating, drying or aging.
본 발명의 점착 시트에서 상기 점착제층은 두께가 20 ㎛ 내지 100 ㎛일 수 있다. 본 발명에서는 점착제층의 두께를 전술한 범위로 제어함으로써, 예를 들어, 장식 패널을 얇게 형성하는 경우에도 우수한 저온 작업성 및 내구성 등을 나타내도록 할 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be from 20 탆 to 100 탆. In the present invention, by controlling the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the above-described range, it is possible to exhibit excellent low-temperature workability and durability even when the decorative panel is formed thin.
본 발명의 점착 시트는, 필요에 따라서 상기 점착제층의 일면 또는 양면에 형성된 이형 필름을 추가로 포함할 수 있다. 도 2는 본 발명의 다른 예시에 따른 점착 시트(20)를 나타내는 도면으로, 도 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 점착 시트(20)는 점착제층(11)의 양면에 형성된 이형 필름(21)을 추가로 포함할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may further comprise a release film formed on one side or both sides of the pressure-sensitive adhesive layer, if necessary. 2, the pressure-
본 발명에서 사용되는 이형 필름의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 이 분야의 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 본 발명에서는, 예를 들면, 상기 이형 필름으로서, 폴리에스테르 필름(ex. PET 필름), 폴리테트라플로오루에틸렌 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-비닐 아세테이트 필름, 에틸렌-프로필렌 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체 필름 또는 폴리이미드 필름 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The specific type of the release film used in the present invention is not particularly limited, and for example, those conventionally used in this field can be used. In the present invention, as the release film, for example, a polyester film (e.g., a PET film), a polytetrafluoroethylene film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, , An ethylene-vinyl acetate film, an ethylene-propylene copolymer film, an ethylene-ethyl acrylate copolymer film, an ethylene-methyl acrylate copolymer film, or a polyimide film may be used.
본 발명에서 상기 이형 필름의 일면 또는 양면에는 적절한 이형 처리가 수행되어 있을 수 있고, 이 경우 이형 처리에 사용되는 이형제의 예로는 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 에스테르계, 폴리올레핀계 또는 왁스계 등을 들 수 있으며, 이 중 내열성 측면에서 알키드계, 실리콘계 또는 불소계 이형제를 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.In the present invention, a suitable release process may be performed on one or both sides of the release film. In this case, examples of the release agent used in the release process include an alkyd type, a silicone type, a fluorine type, an unsaturated ester type, a polyolefin type, Among them, it is preferable to use an alkyd type, silicone type or fluorine type releasing agent from the viewpoint of heat resistance, but the present invention is not limited thereto.
본 발명의 점착 시트에서 상기 이형 필름의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 적용되는 용도에 따라서 적절히 선택될 수 있다. 본 발명에서는, 예를 들면, 상기 이형 필름의 두께가 20 ㎛ 내지 80 ㎛, 바람직하게는 30 ㎛ 내지 70 ㎛ 정도일 수 있다.
In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the thickness of the release film is not particularly limited and may be suitably selected according to the application to which it is applied. In the present invention, for example, the thickness of the release film may be about 20 탆 to 80 탆, preferably about 30 탆 to 70 탆.
본 발명은 또한, 전술한 본 발명에 따른 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착제층을 가지는 장식 패널에 관한 것이다. The present invention also relates to a decorative panel having a pressure-sensitive adhesive layer containing a cured product of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention.
본 발명의 장식 패널의 구체적인 구조는, 본 발명에 따른 점착제 조성물을 사용하여 구성되는 한, 특별히 제한되지 않는다. The specific structure of the decorative panel of the present invention is not particularly limited as long as it is constituted using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention.
도 3 은, 본 발명의 하나의 예시에 따라 구성된 장식 패널을 예시적으로 나타낸 도면이다. Figure 3 is an exemplary illustration of a decorative panel constructed in accordance with one example of the present invention.
도 3 에 나타난 바와 같이, 본 발명의 장식 패널(30)은 기재(32); 상기 기재(32) 상에 형성된 인쇄층(31); 및 상기 인쇄층(31) 상에 형성된 점착제층(11)을 포함하는 구조를 가질 수 있다. As shown in Figure 3, the
도 3 에 나타난 구조의 장식 패널(30)에서 기재(32)의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 유리; 또는 투명 또는 반투명 플라스틱 필름을 사용할 수 있다. 상기에서 투명 또는 반투명 플라스틱 필름의 종류로는, 예를 들면, 폴리염화비닐 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-비닐 아세테이트 필름, 에틸렌-프로필렌 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체 필름 또는 폴리이미드 필름 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The type of the
본 발명에서 상기 기재의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 적용되는 용도에 따라 적절히 조절될 수 있다. In the present invention, the thickness of the substrate is not particularly limited and may be suitably adjusted according to the application to which it is applied.
또한, 본 발명에서 상기 기재상에 형성되는 인쇄층의 종류, 형성 방법 또는 두께 등도 특별히 제한되지 않고, 적용되는 용도에 따라서 이 분야에서 공지되어 있는 일반적인 수단을 모두 사용할 수 있다.In addition, in the present invention, the type, formation method, or thickness of the print layer formed on the substrate is not particularly limited, and any of the general means known in the art may be used depending on the application to be used.
본 발명에 있어서, 상기 장식 패널은 기재 및 인쇄층 사이에 형성되는 프라이머층을 추가로 포함할 수 있다. In the present invention, the decorative panel may further include a primer layer formed between the base material and the print layer.
도 4 는, 본 발명의 다른 예시에 따라 구성된 장식 패널을 예시적으로 나타낸 도면이다. 4 is an exemplary illustration of a decorative panel constructed in accordance with another example of the present invention.
도 4 에 나타난 바와 같이, 본 발명의 장식 패널(40)은 기재(32); 상기 기재(32) 상에 형성된 프라이머층(41); 상기 프라이머층(41) 상에 형성된 인쇄층(31) 및 상기 인쇄층(31) 상에 형성된 점착제층(11)을 포함하는 구조를 가질 수 있다. As shown in Figure 4, the
본 발명에서 상기 프라이머층은 기재와 인쇄층 간의 접착력을 향상시키는 역할을 수행할 수 있으며, 상기 프라이머층의 종류, 그 형성 방법 및 두께 등도 특별히 제한되지 않고, 이 분야에서 공지되어 있는 일반적인 수단을 모두 사용할 수 있다.
In the present invention, the primer layer can improve the adhesion between the substrate and the print layer, and the kind, formation method, and thickness of the primer layer are not particularly limited, and any of ordinary means known in the art Can be used.
[[ 실시예Example ] ]
이하 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples, but the scope of the present invention is not limited by the following examples.
제조예Manufacturing example 1: 아크릴계 수지(A)의 제조 1: Preparation of acrylic resin (A)
질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에, n-부틸 아크릴레이트(BA) 75 중량부, 메틸 아크릴레이트(MA) 20 중량부 및 아크릴산(AA) 5 중량부를 투입한 다음, 용제로서 에틸 아세테이트(EAc) 100 중량부를 투입하였다. 이어서, 산소를 제거하기 위해 질소 가스를 20분 동안 퍼징하고, 온도를 60℃로 유지한 상태에서, 혼합물을 균일하게 한 다음, 반응 개시제로서 에틸 아세테이트에 50%의 농도로 희석시킨 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.03 중량부를 투입하였다. 이어서, 상기 혼합물을 8 시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 100만인 아크릴계 수지(A)를 제조하였다.
75 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 20 parts by weight of methyl acrylate (MA) and 5 parts by weight of acrylic acid (AA) were charged into a 1 L reactor equipped with a cooling device to easily regulate the temperature, Then, 100 parts by weight of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent. Subsequently, nitrogen gas was purged for 20 minutes to remove oxygen, the mixture was homogenized while maintaining the temperature at 60 占 폚, and then azobisisobutyltriethoxysilane And 0.03 part by weight of ronitryl (AIBN). Subsequently, the mixture was reacted for 8 hours to prepare an acrylic resin (A) having a weight average molecular weight of 1,000,000.
제조예Manufacturing example 2: 아크릴계 수지(B)의 제조 2: Preparation of acrylic resin (B)
제조예 1의 경우와 동일한 단량체 조성을 사용하되, 반응 조건을 적절히 조절하여, 중량평균분자량이 150만인 아크릴계 수지(B)를 제조하였다.
An acrylic resin (B) having a weight average molecular weight of 1,500,000 was prepared by using the same monomer composition as that in Production Example 1, but by appropriately adjusting the reaction conditions.
제조예Manufacturing example 3: 아크릴계 수지(C)의 제조 3: Preparation of acrylic resin (C)
단량체로서 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 90 중량부 및 아크릴산(AA) 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1의 방식에 준하여 중량평균분자량이 100만인 아크릴계 수지(C)를 제조하였다.
An acrylic resin (C) having a weight average molecular weight of 1,000,000 was produced in accordance with the method of Production Example 1, except that 90 parts by weight of n-butyl acrylate (n-BA) and 10 parts by weight of acrylic acid (AA) .
제조예Manufacturing example 4: 아크릴계 수지(D)의 제조 4: Preparation of acrylic resin (D)
제조예 1의 경우와 동일한 단량체 조성을 사용하되, 반응 조건을 적절히 조절하여, 중량평균분자량이 60만인 아크릴계 수지(B)를 제조하였다.
An acrylic resin (B) having a weight average molecular weight of 600,000 was prepared by using the same monomer composition as in Production Example 1, but by suitably controlling the reaction conditions.
실시예Example 1 One
아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대하여, 아지리딘계 가교제로서, N, N’-비스메틸렌이미노 이소프탈아미드 0.03 중량부를 첨가하고 10분 동안 교반하였다. 그 다음, 에폭시계 커플링제로서 γ-글리시독시프로필 메틸 디에톡시 실란 0.03 중량부를 첨가하고 다시 10분 동안 교반하여 점착제 조성물을 제조하였다. 이어서 제조된 점착제 조성물을 이형 필름의 이형 처리면에 건조 후 두께가 약 35㎛가 되도록 코팅하였다. 그 후, 적정 조건에서 건조 및 숙성시켜 점착제층을 형성하였다.
0.03 part by weight of N, N'-bismethyleneiminoisophthalamide was added as an aziridine crosslinking agent to 100 parts by weight of the acrylic resin (A), and the mixture was stirred for 10 minutes. Then, 0.03 part by weight of? -Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane as an epoxy-based coupling agent was added and stirred for another 10 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive composition. Then, the pressure-sensitive adhesive composition thus prepared was coated on the release-treated surface of the release film to a thickness of about 35 μm after drying. Thereafter, it was dried and aged under appropriate conditions to form a pressure-sensitive adhesive layer.
실시예Example 2 2
아크릴계 수지로서 아크릴계 수지(A) 대신 아크릴계 수지(B)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제층을 형성하였다.
A pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1, except that an acrylic resin (B) was used instead of the acrylic resin (A) as the acrylic resin.
실시예Example 3 3
아크릴계 수지로서 아크릴계 수지(A) 대신 아크릴계 수지(C)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제층을 형성하였다.
A pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1 except that an acrylic resin (C) was used instead of the acrylic resin (A) as the acrylic resin.
비교예Comparative Example 1 One
아크릴계 수지로서 아크릴계 수지(A) 대신 아크릴계 수지(D)를 사용하고, 에폭시계 커플링제를 배합하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제층을 제조하였다.
A pressure-sensitive adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 1, except that an acrylic resin (D) was used instead of the acrylic resin (A) as the acrylic resin and an epoxy coupling agent was not blended.
비교예Comparative Example 2 2
에폭시계 커플링제 및 아지리딘계 가교제를 사용하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제층을 제조하였다.
A pressure-sensitive adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 1, except that an epoxy-based coupling agent and an aziridine-based crosslinking agent were not used.
비교예Comparative Example 3 3
아지리딘계 가교제 대신 이소시아네이트계 가교제를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제층을 제조하였다.
A pressure-sensitive adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that an isocyanate-based crosslinking agent was used in place of the aziridine crosslinking agent.
비교예Comparative Example 4 4
에폭시계 커플링제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제층을 제조하였다.
A pressure-sensitive adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 1, except that an epoxy-based coupling agent was not used.
실시예 및 비교예에서 제조된 점착제층에 대하여, 하기 제시된 방법으로 그 물성을 측정하였다.
The properties of the pressure-sensitive adhesive layer prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.
1. 초기 1. Initial 박리력Peel force
실시예 및 비교예에서 제조된 점착제층을 25mm×20cm(가로×세로) 크기로 재단하고, 스테인레스(SUS 304)에 2Kg 롤러로 1회 왕복하여 부착한 다음, 20분이 경과한 시점에서 인장 시험기를 사용하여, 300mm/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 초기 박리력을 측정하였다.
The pressure-sensitive adhesive layer prepared in Examples and Comparative Examples was cut to a size of 25 mm x 20 cm (width x length), and was attached to and returned to stainless steel (SUS 304) once with a 2 Kg roller. After 20 minutes passed, , The initial peeling force was measured at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees.
2. 후기 2. Reviews 박리력Peel force
스테인레스(SUS 304)에 부착 후 1일이 경과한 시점에서 초기 박리력과 동일한 방식으로 후기 박리력을 측정하였다.
After 1 day from the attachment to stainless steel (SUS 304), the peeling force was measured in the same manner as the initial peeling force.
3. 3. 노화성Aging
초기 박리력 측정에서 사용한 것과 동일 시편을 70℃의 온도에서 5일 동안 보관한 다음, 초기 박리력과 동일한 방식으로 박리력(P2)을 측정하고, 이를 초기 박리력(P1)과 함께 하기 일반식 1에 대입하여 박리력 감소 비율(△R)을 계산하여 노화성을 평가하였다. The same specimen as that used in the initial peel force measurement was stored at a temperature of 70 ° C. for 5 days. Then, the peel force (P 2 ) was measured in the same manner as the initial peel force, and the initial peel force (P 1 ) The aging resistance was evaluated by substituting the general formula (1) to calculate the peeling force reduction ratio (? R).
[일반식 1][Formula 1]
△R = {(P1 - P2)/P1}×100
? R = {(P 1 - P 2 ) / P 1 } × 100
4. 동적 변형 거리4. Dynamic deformation distance
점착제층을 두께가 200 ㎛인 장식 필름에 전사하고, 전사된 점착제층을 사용하여 상기 장식 필름을 유리에 합판하여 시편을 제조하였다. 그 후, 시편을 상온에서 30분 동안 방치한 다음, 시편을 2.5cm×20cm(가로×세로)의 크기로 절삭하고, 세로 방향 양단의 끝으로부터 2cm되는 부분을 물성 측정기(Texture Analyzer, Stable Micro System(제))의 지그(zig)로 고정한 다음, 1 mm/sec의 속도 및 1 Kg의 하중으로 2,000 초 동안 인장하면서 변형 거리를 측정하였고, 풀의 흔적을 육안으로 관찰하였다.The pressure-sensitive adhesive layer was transferred to a decorative film having a thickness of 200 mu m, and the decorative film was laminated on the glass using the transferred pressure-sensitive adhesive layer to prepare a specimen. Thereafter, the specimen was left at room temperature for 30 minutes, and then the specimen was cut into a size of 2.5 cm x 20 cm (width x length), and a portion 2 cm from the ends of both ends in the longitudinal direction was measured with a texture analyzer (Stable Micro System And the strain distance was measured while stretching for 2,000 seconds at a speed of 1 mm / sec and a load of 1 Kg, and the trace of the grass was visually observed.
이 때, 2,000 초 이내에 장식 필름이 유리로부터 탈착된 경우를 “탈락”으로 규정하였으며, 2,000 초 동안 유리에 부착되어 있는 경우에는 그 움직인 거리를 “변형 거리”로 규정하여 측정하였다.
In this case, when the decorative film is detached from the glass within 2,000 seconds, it is defined as "detachment". When the detachment is attached to the glass for 2,000 seconds, the moving distance is defined as the "deformation distance".
5. 5. 변형력Strain
점착제층을 두께가 200 ㎛인 장식 필름에 전사하고, 이형 필름 박리 후 점착제층을 사용하여 2.5cm×2.5cm×10mm(가로×세로×두께)의 크기의 유리에 합판하여 시편을 제조하였다. 그 후 시편을 상온에서 30분 동안 방치한 다음, 물성 측정기(Texture Analyzer, Stable Micro System(제))를 사용하여 5mm/sec 속도로 인장하면서 고분자의 변형 거리를 측정하였고, 풀의 흔적을 육안으로 관찰하였다.
The pressure-sensitive adhesive layer was transferred onto a decorative film having a thickness of 200 탆, and after releasing the release film, a pressure-sensitive adhesive layer was used to produce a specimen by laminating it on a glass having a size of 2.5 cm x 2.5 cm x 10 mm (width x length x thickness). Thereafter, the specimen was allowed to stand at room temperature for 30 minutes, and then the deformation distance of the polymer was measured while being stretched at a speed of 5 mm / sec using a texture analyzer (Stable Micro System) Respectively.
6. 내구성6. Durability
점착제층을 20cm×20cm(가로×세로) 크기로 절단하고, 상기 점착제층을 유리에 합판하였다. 그 후, 실리콘 실란트를 이용하여 상기 점착제층면을 MDF에 고정시켰다. 이어서, 상기 구조체를 상온에서 30분 동안 보관하였다. 그 후, 80℃의 온도 및 90%의 R.H. 조건하에서 72 시간 동안 방치한 후, 내습열 내구성을 평가하였고, 80℃의 온도의 조건하에서 72시간 동안 방치한 후, 내열 내구성을 평가하였다. The pressure-sensitive adhesive layer was cut into a size of 20 cm x 20 cm (width x length), and the pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the glass. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer side was fixed to the MDF using a silicone sealant. The structure was then stored at room temperature for 30 minutes. Thereafter, the temperature of 80 ° C and the RH of 90%. After 72 hours under the condition, the damp heat resistance was evaluated, and the durability of the damp heat was evaluated after standing for 72 hours at a temperature of 80 캜.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○: 내구성 시험 10회 실시 시 박리 또는 들뜸 발생 수가 2회 미만○: When the durability test was conducted 10 times, the number of peeling or peeling occurred was less than 2
×: 내구성 시험 10회 실시 시 박리 또는 들뜸 발생 수가 2회 이상
×: When the durability test was conducted 10 times, the number of peeling or peeling occurred more than 2 times
7. 7. 재단성Cutting
점착제층을 10cm×30cm(가로×세로) 크기로 재단한 후, 유리에 합판하고, 점착제층면에서 유리를 재단하여 재단 부위를 관찰하고, 하기 기준에 따라서 재단성을 평가하였다. The pressure-sensitive adhesive layer was cut into a size of 10 cm x 30 cm (width x length), and then plywood was laminated on the glass. The glass was cut from the pressure-sensitive adhesive layer side and the cut portion was observed.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○: 재단성 시험 10회 실시 시 박리 또는 들뜸 발생수가 2회 미만○: When the cutting test was conducted 10 times, the number of peeling or peeling occurred was less than 2
×: 재단성 시험 10회 실시 시, 박리 또는 들뜸 발생수가 2회 이상
×: When the cutting test was conducted 10 times, the number of peeling or peeling occurred more than 2 times
상기와 같은 물성 측정 결과를 하기 표 1에 정리하여 기재하였다.The results of the above physical property measurement are summarized in Table 1 below.
상기 표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예의 경우, 초기 및 후기 박리력, 노화성, 재단성 및 내구성 관련 특성이 우수하고, 변형 거리 및 변형력 특성이 탁월하며, 특히 변형 거리에 따른 응력 완화성이 뛰어난 것을 확인할 수 있다.As can be seen from the results of Table 1, in the examples according to the present invention, excellent early and late peeling force, aging resistance, cuttability and durability-related characteristics, excellent deformation distance and deforming force characteristics, It can be confirmed that the stress relaxation property along the distance is excellent.
그러나, 중량평균분자량이 100만 미만인 수지를 사용하고, 에폭시계 커플링제를 포함하지 않은 비교예 1의 경우, 응력 완화성 및 내구성 열악하였고, 노화성이 실시예에 비하여 2배 이상 높았으며, 에폭시계 커플링제 및 아지리딘계 경화제를 사용하지 않은 비교예 2의 경우, 응력 완화성, 내구성 및 재단성이 열악하였고, 노화성이 실시예에 비하여 2배 이상 높았다.However, in Comparative Example 1 in which a resin having a weight average molecular weight of less than 1,000,000 was used and Comparative Example 1 which did not include an epoxy-based coupling agent had poor stress relaxation property and durability, the degree of aging was two times or more higher than that in Examples, In Comparative Example 2, which did not use a coupling agent and an aziridine curing agent, the stress relaxation property, durability and cuttability were poor, and the aging property was more than twice as high as in the Examples.
또한, 아지리딘계 가교제 외의 다른 계열 가교제를 사용한 비교예 3의 경우, 응력 완화성, 내구성 및 재단성이 열악하였고, 노화성이 실시예에 비하여 2배 이상 높았으며, 에폭시계 커플링제를 사용하지 않은 비교예 4의 경우, 응력 완화성 및 내구성이 열악함을 확인하였다.
Further, in Comparative Example 3 using a crosslinking agent other than the aziridine crosslinking agent, the stress relaxation property, durability and cuttability were poor, the aging resistance was more than twice as high as in the Examples, and the epoxy coupling agent was not used In the case of Comparative Example 4, it was confirmed that the stress relaxation property and durability were poor.
10, 20: 점착 시트 11: 점착제층
21: 이형 필름 30,40: 장식 패널
31: 인쇄층 32: 기재 필름
41: 프라이머층10, 20: adhesive sheet 11: pressure-sensitive adhesive layer
21:
31: print layer 32: substrate film
41: Primer layer
Claims (14)
상기 아크릴계 수지 100 중량부 대비 0.01 내지 5 중량부의 아지리딘계 다관능성 가교제; 및
상기 아크릴계 수지 100 중량부 대비 0.01 내지 10 중량부의 에폭시계 커플링제를 포함하는 장식 패널용 점착제 조성물.An acrylic resin having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more;
An aziridine-based multi-functional crosslinking agent in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin; And
And an epoxy-based coupling agent in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin.
아크릴계 수지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 가교성 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체인 장식 패널용 점착제 조성물.The method according to claim 1,
The acrylic resin is a polymer of a monomer mixture comprising a (meth) acrylic acid ester monomer and a crosslinkable monomer.
가교성 단량체가 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 또는 질소 함유 단량체인 장식 패널용 점착제 조성물. 3. The method of claim 2,
Wherein the crosslinkable monomer is a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer or a nitrogen-containing monomer.
아지리딘계 다관능성 가교제가. N,N’-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N’-디페닐메탄-4,4’-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드 및 N, N’-비스메틸렌 이미노이소프탈아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 장식 패널용 점착제 조성물.The method according to claim 1,
Aziridine multifunctional crosslinking agent. Bis (1-aziridine carboxamide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridine carboxamide), triethylene melamine , At least one decorative panel selected from the group consisting of bis (isoproparyl) -1- (2-methyl aziridine), tri-1-aziridinylphosphine oxide and N, N'-bismethyleneiminoisophthalamide Sensitive adhesive composition.
에폭시계 커플링제가 β-(3,4-에폭시시클로알킬) 알킬 트리알콕시 실란, γ-글리시독시알킬 트리알콕시 실란 및 γ-글리시독시알킬 알킬 디알콕시 실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 장식 패널용 점착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the epoxy-based coupling agent is at least one selected from the group consisting of? - (3,4-epoxycycloalkyl) alkyltrialkoxysilane,? -Glycidoxyalkyltrialkoxysilane and? -Glycidoxyalkylalkyldialkoxysilane, Sensitive adhesive composition for a panel.
점착성 부여수지를 추가로 포함하는 장식 패널용 점착제 조성물.The method according to claim 1,
A pressure-sensitive adhesive composition for decorative panels, further comprising a tackifying resin.
아크릴계 저분자량체, 에폭시 수지, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 추가로 포함하는 장식 패널용 점착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the pressure sensitive adhesive composition further comprises at least one selected from the group consisting of an acrylic low molecular weight material, an epoxy resin, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, a defoamer, a surfactant and a plasticizer.
점착제층은, 두께가 20 ㎛ 내지 100 ㎛인 장식 패널용 점착 시트.11. The method of claim 10,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 20 占 퐉 to 100 占 퐉.
기재;
상기 기재 상에 형성된 인쇄층; 및
상기 인쇄층 상에 형성된 점착제층을 포함하는 장식 패널.13. The method of claim 12,
materials;
A printing layer formed on the substrate; And
And a pressure-sensitive adhesive layer formed on the printing layer.
기재 및 인쇄층 사이에 형성되는 프라이머층을 추가로 포함하는 장식 패널.
14. The method of claim 13,
A decorative panel further comprising a primer layer formed between the substrate and the printed layer.
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