KR102222728B1 - Manufacturing method of polyurethane adhesive sheet for decorating indoor and outdoor - Google Patents
Manufacturing method of polyurethane adhesive sheet for decorating indoor and outdoor Download PDFInfo
- Publication number
- KR102222728B1 KR102222728B1 KR1020170065105A KR20170065105A KR102222728B1 KR 102222728 B1 KR102222728 B1 KR 102222728B1 KR 1020170065105 A KR1020170065105 A KR 1020170065105A KR 20170065105 A KR20170065105 A KR 20170065105A KR 102222728 B1 KR102222728 B1 KR 102222728B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- polyol
- weight
- polyurethane adhesive
- adhesive sheet
- polyurethane
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/241—Polyolefin, e.g.rubber
- C09J7/243—Ethylene or propylene polymers
Abstract
본 발명은 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 점착수지층에 잔류 유기용제를 최소화하고, 우수한 점착제의 탄성력을 가져 점착시트를 쉽게 제거할 수 있으며 제거 시 피착제의 표면에 점착잔류물이 거의 남지 않는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트에 관한 것이다.The present invention relates to a polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration, and more particularly, it minimizes residual organic solvent in the adhesive resin layer, and has excellent elasticity of the adhesive, so that the adhesive sheet can be easily removed, and when removed, it adheres to the surface of the adhesive. It relates to a polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration with almost no residue left.
Description
본 발명은 실내 및 실외를 장식하는데 사용하는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of manufacturing a polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration used to decorate indoors and outdoors.
일반적으로, 실내외 장식용 점착시트 내지 필름의 점착수지는 폴리아크릴계 점착수지 혹은 실리콘계 점착수지 혹은 고무계 점착수지를 사용하여 제조하고 있다. In general, the adhesive resin of the adhesive sheet or film for indoor and outdoor decoration is manufactured using a polyacrylic adhesive resin, a silicone adhesive resin, or a rubber adhesive resin.
실내외 점착시트의 점착수지는 에틸렌아세테이트(혹은 메틸에틸케톤)에 톨루엔, 자일렌 또는 벤젠과 같은 용해도가 높은 용매와 함께 혼합 사용함으로써 점착 코팅액이 원단 표면 위에서 원활하게 코팅되도록 한다. 그러나, 끓는점이 높은 방향족의 유기용제의 경우에는 제조된 점착시트의 점착수지 층에 잔류용제가 혼재한다는 문제점을 가지고 있다.The adhesive resin of the indoor and outdoor adhesive sheet is mixed with ethylene acetate (or methyl ethyl ketone) with a solvent having a high solubility such as toluene, xylene, or benzene so that the adhesive coating solution is smoothly coated on the fabric surface. However, in the case of an aromatic organic solvent having a high boiling point, there is a problem that the residual solvent is mixed in the adhesive resin layer of the prepared adhesive sheet.
또한 실내외 점착시트에 사용되는 실리콘계 점착수지는 단가가 높기 때문에 가장 범용적으로 폴리아크릴계 점착수지를 많이 사용한다. 폴리아크릴계 점착 수지를 이용한 종래기술로는 한국 공개특허공보 제10-2012-0005681호에 "중량평균분자량이 100만 이상인 아크릴계 수지, 아지리딘계 다관능성 가교제 및 에폭시계 커플링제를 포함하는 장식 패널용 점착제 조성물 및 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착제층을 가지는 장식 패널용 점착 시트"를 기재하고 있다. 그러나 아크릴계 점착수지를 이용한 실내외 장식용 점착시트는 높은 점착력과 점착수지의 높은 점성에 의해 사용자가 그 점착시트를 제거하기가 힘들뿐만 아니라 피착 표면에 점착수지가 잔류하는 문제점이 있다.In addition, since the silicone adhesive resin used for indoor and outdoor adhesive sheets has a high unit price, polyacrylic adhesive resin is most commonly used. As a prior art using a polyacrylic adhesive resin, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2012-0005681 stated "Adhesive for decorative panels including acrylic resins with a weight average molecular weight of 1 million or more, aziridine-based multifunctional crosslinking agents, and epoxy-based coupling agents. A pressure-sensitive adhesive sheet for decorative panels having a pressure-sensitive adhesive layer comprising a composition and a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition is described. However, the adhesive sheet for indoor and outdoor decoration using an acrylic adhesive resin has a problem in that it is difficult for the user to remove the adhesive sheet due to the high adhesive strength and the high viscosity of the adhesive resin, and the adhesive resin remains on the adhered surface.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 점착수지층에 잔류 유기용제를 최소화하고, 우수한 점착제의 탄성력과 점착시트를 쉽게 제거할 수 있으며 제거 시 피착제의 표면에 점착잔류물이 거의 남지 않는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.The present invention was conceived to solve the above problems, and an object of the present invention is to minimize residual organic solvent in the adhesive resin layer, and to easily remove the adhesive sheet and the elasticity of the excellent adhesive. It is intended to provide a method of manufacturing a polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration in which almost no adhesive residue remains.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.The above and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of preferred embodiments.
상기 목적은, 폴리올 및 이소시아네이트계 경화제를 혼합하여 폴리올 조액을 제조하는 단계, 및 기재필름의 적어도 일면에 상기 폴리올 조액을 도포하여 폴리우레탄 점착층을 형성하는 단계 포함하며, 상기 폴리올은 폴리에스터 폴리올 및 폴리에테르 폴리올을 포함하고, 상기 폴리올 조액 100중량부에 대해 상기 폴리에테르 폴리올 73.32중량부 및 상기 이소시아네이트계 경화제 25.66중량부를 포함하는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법에 의해 달성된다.The object includes the steps of preparing a polyol crude solution by mixing a polyol and an isocyanate-based curing agent, and forming a polyurethane adhesive layer by applying the polyol crude solution to at least one surface of a base film, wherein the polyol is a polyester polyol and It is achieved by a method for producing a polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration comprising a polyether polyol, and comprising 73.32 parts by weight of the polyether polyol and 25.66 parts by weight of the isocyanate-based curing agent based on 100 parts by weight of the polyol crude liquid.
상기 폴리올 조액을 제조하는 단계 후에, 상기 폴리올 조액에 상기 폴리올 첨가량 대비 30중량%의 아세톤을 첨가하는 단계를 더 포함할 수 있다.After the step of preparing the crude polyol solution, the step of adding 30% by weight of acetone relative to the amount of the polyol added to the crude polyol solution may be further included.
상기 폴리우레탄 점착층 상에 이형필름을 합지하는 단계를 더 포함할 수 있다.It may further include laminating a release film on the polyurethane adhesive layer.
상기 기재필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리아마이드 필름 및 폴리카보네이트 필름 중 어느 하나를 포함할 수 있다.The base film may include any one of a polyethylene terephthalate film, a polypropylene film, a polyamide film, and a polycarbonate film.
상기 폴리올 조액을 제조하는 단계에서, 산화방지제 및 자외선흡수제를 추가로 혼합할 수 있다.In the step of preparing the polyol crude liquid, an antioxidant and an ultraviolet absorber may be additionally mixed.
상기 폴리올 조액 100중량부에 대해 상기 산화방지제 0.2~0.7중량부 및 상기 자외선흡수제 0.2~0.7중량부를 포함할 수 있다.It may include 0.2 to 0.7 parts by weight of the antioxidant and 0.2 to 0.7 parts by weight of the ultraviolet absorber based on 100 parts by weight of the polyol crude liquid.
상기 폴리우레탄 점착층의 두께는 5~100㎛일 수 있다.The thickness of the polyurethane adhesive layer may be 5 ~ 100㎛.
본 발명에 따르면, 벤제 혹은 자일렌 혹은 톨루엔과 같은 방향족의 용제를 사용하지 않고 비교적 휘발이 쉬운 메틸에틸케톤 혹은 에테아세테이트 혹은 아세톤의 유기용제를 사용함으로써, 점착수지층에 잔류 유기용제를 최소화하고, 점착제의 탄성력이 우수하여 점착시트를 쉽게 제거할 수 있고 제거 시 피착제의 표면에 점착잔류물이 거의 남지 않는 등의 효과가 있다. According to the present invention, by using an organic solvent such as methyl ethyl ketone or ether acetate or acetone, which is relatively easy to volatilize without using an aromatic solvent such as benzine or xylene or toluene, the residual organic solvent in the adhesive resin layer is minimized, Since the adhesive has excellent elasticity, the adhesive sheet can be easily removed, and there is an effect that almost no adhesive residue remains on the surface of the adherend upon removal.
다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다. However, the effects of the present invention are not limited to the above-mentioned effects, and other effects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 단면도.1 is a cross-sectional view of a polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a cross-sectional view of a polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration according to another embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments of the present invention and drawings. These examples are only illustratively presented to explain the present invention in more detail, and it will be apparent to those of ordinary skill in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples. .
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control. Also, although methods and materials similar or equivalent to those described herein may be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 단면도이고 도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 단면도이다. 본 명세서에서는 설명의 편의를 위해 유기 고분자필름을 이용한 폴리우레탄 점착시트에 대해 설명하지만 실내외 장식용 점착시트 또는 필름으로 적용될 수 있다. 1 is a cross-sectional view of a polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view of a polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration according to another embodiment of the present invention. In the present specification, for convenience of explanation, a polyurethane adhesive sheet using an organic polymer film is described, but it may be applied as an adhesive sheet or film for indoor and outdoor decoration.
본 발명의 일 양상에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트는 기재필름(3,6)과 기재필름의 적어도 한 면에 폴리올과 이소시아네이트계 경화제를 포함하는 폴리올 조액과 60℃~85℃에서 휘발되는 유기용제를 포함하는 폴리우레탄계 점착 조성물로 도포되어 형성된 폴리우레탄 점착층(2,5)을 포함하는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는 폴리우레탄 점착층 상에 합지된 이형필름(1,4)을 더 포함한다.The polyurethane adhesive sheet for indoor/outdoor decoration according to an aspect of the present invention includes a base film (3,6), a polyol crude liquid containing a polyol and an isocyanate-based curing agent on at least one side of the base film, and an organic solvent volatilized at 60°C to 85°C. It characterized in that it comprises a polyurethane adhesive layer (2,5) formed by coating with a polyurethane-based adhesive composition comprising a. Preferably it further includes a release film (1, 4) laminated on the polyurethane adhesive layer.
또한, 유기용제는 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트 또는 아세톤 중 적어도 하나인 것이 바람직하다. 폴리우레탄 점착층을 형성하는 방법에 있어서, 일반적인 기재필름(유기 고분자 필름) 표면 위에 점착수지 혼합액을 도포하여, 50~110℃의 고온에서 건조 및 경화공정을 거치면서 우레탄 점착 수지층이 기재필름 위에서 형성된다. 이 외에, 사용자 요구 특성에 따라 상기 조액에는 안료와 산화방지제 및 자외선 흡수제가 포함될 수 있고, 이렇게 형성된 폴리우레탄계 점착층의 두께는 5 ㎛ 내지 100㎛의 두께를 형성하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 20 ㎛ 내지70 ㎛의 두께를 갖는다.In addition, the organic solvent is preferably at least one of methyl ethyl ketone, ethyl acetate, or acetone. In the method of forming a polyurethane adhesive layer, a mixture of adhesive resin is applied on the surface of a general base film (organic polymer film), and the urethane adhesive resin layer is placed on the base film while drying and curing at a high temperature of 50 to 110°C. Is formed. In addition, depending on the characteristics required by the user, the crude liquid may contain a pigment, an antioxidant, and an ultraviolet absorber, and the thickness of the polyurethane-based adhesive layer thus formed is preferably 5 μm to 100 μm, and more preferably It has a thickness of 20 μm to 70 μm.
또한 폴리올 조액은 폴리올 및 이소시아네아트 경화제 종류에 따라 함량이 달라지지만, 폴리올 60~89중량부, 이소시아네이트계 경화제 10~39중량부, 산화방지제 0.2~0.7중량부 및 자외선흡수제 0.2~0.7중량부를 포함하는 것이 바람직한데, 폴리올의 함량이 60중량부 미만인 경우 점착수지층이 경화도 높아져 점착력이 저하되는 단점이 있고, 89중량부를 초과하는 경우 점착수지의 미경화가 발생하는 단점이 있기 때문이다.In addition, the content of the polyol crude liquid varies depending on the type of polyol and isocyanate curing agent, but 60 to 89 parts by weight of polyol, 10 to 39 parts by weight of isocyanate-based curing agent, 0.2 to 0.7 parts by weight of antioxidant, and 0.2 to 0.7 parts by weight of ultraviolet absorber It is preferable to include, because when the content of the polyol is less than 60 parts by weight, the adhesive resin layer is also hardened and the adhesive strength is lowered, and when the content of the polyol exceeds 89 parts by weight, there is a disadvantage in that the adhesive resin is uncured.
또한 본 발명의 일 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트는 1개월 동안 피착재에 부착한 후 박리 시, 폴리우레탄 점착층이 피착재 표면에 잔류물을 남기지 않는 것을 특징으로 한다. In addition, the polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration according to an embodiment of the present invention is characterized in that the polyurethane adhesive layer does not leave a residue on the surface of the adherend when peeled after being attached to the adherend for one month.
이하, 본 발명의 일 양상에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 구성요소에 대해 보다 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the components of the polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration according to an aspect of the present invention will be described in more detail.
기재필름Base film
기재필름은 유기고분자 필름으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리아마이드 필름 및 폴리카포네이트 필름 중 어느 하나이며, 기재필름 표면 위에 표면 처리가 된 것이 바람직하다. 또한 물리적인 필름표면의 처리는 코로나 내지 플라즈마 처리된 것이 바람직하고, 화학적인 처리표면은 아크릴계 수지 내지 우레탄계 수지를 사용하여 처리한 것이 바람직하다.The base film is an organic polymer film, and is any one of a polyethylene terephthalate (PET) film, a polypropylene film, a polyamide film, and a polycarbonate film, and a surface treatment is preferably performed on the surface of the base film. In addition, the physical film surface is preferably treated with corona or plasma, and the chemically treated surface is preferably treated with an acrylic resin or a urethane resin.
폴리우레탄 점착(수지)층Polyurethane adhesive (resin) layer
폴리우레탄계 점착층(2,5)은 유·무기용제 타입의 폴리올과 이소시아네이트계 경화제를 포함하는 조액으로 도포되어 형성된다. 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리우레탄 점착층을 형성하는 무용제 타입의 폴리우레탄계 점착수지는 다관능기를 가진 이소시아네이트계 경화제와 폴리올이 짝을 이루어 화학반응하여 우레탄기가 형성됨으로써 제조되는 수지이다.The polyurethane-based
(1) 폴리올(1) polyol
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리우레탄 점착층에 사용되는 유·무기용제 타입의 폴리올은 크게 폴리에스터계 폴리올과 폴리에테르계 폴리올로 나누어지며, 폴리올은 설계 목적에 따라 1종에서 2종 이상을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.The organic/inorganic solvent-type polyols used in the polyurethane adhesive layer according to an embodiment of the present invention are largely divided into polyester-based polyols and polyether-based polyols, and polyols can be selected from one to two or more depending on the design purpose. It is preferable to mix and use.
폴리에스터계 폴리올은 디카르복실산과 글리콜과 화학반응에 의해 합성된다. 디카르복실산은 아디프산(adipic acid), 세바식 산(sebasic acid), 아이소프탈산(isophthalic acid), 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 사이클로헥산디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산, 안트라센디카르복실산 또는 α,β-비스(2-클로로페톡시)에탄-4,4'-디카르복실산 등이 있다. 또한 글리콜은 에틸렌글리콜, 메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오페닐 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄 디올, 1,6-헥산 디올, 트리메틸 프로판 등이 있다. 디카르복실산과 글리콜을 이용하여 폴리에스터계 폴리올을 합성할 수 있지만, 위 내용에 의거하여 전술된 모체 물질이 항상 필수적이지는 않다. 폴리에스터계 폴리올은 중량평균분자량이 500 내지 50,000인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 5,000인 것이다. 또한 폴리올 조액은 폴리올 60~89중량부, 이소시아네이트계 경화제 10~39중량부, 산화방지제 0.2~0.7중량부 및 자외선흡수제 0.2~0.7중량부를 포함하는 것이 바람직한데, 폴리올의 함량이 60중량부 미만인 경우 점착수지층이 경화도 높아져 점착력이 저하되는 단점이 있고, 89중량부를 초과하는 경우 점착수지의 미경화가 발생하는 단점이 있기 때문이다.Polyester-based polyols are synthesized by a chemical reaction with dicarboxylic acids and glycols. Dicarboxylic acid is adipic acid, sebasic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, diphenoxy Cetanedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid or α,β-bis(2-chloroethoxy)ethane-4,4'-dicarboxyl Mountains and so on. In addition, glycols are ethylene glycol, methylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, hexylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neophenyl glycol, diethylene. Glycol, 3-methyl-1,5-pentane diol, 1,6-hexane diol, trimethyl propane, and the like. Although it is possible to synthesize a polyester-based polyol using dicarboxylic acid and glycol, the parent material described above is not always essential based on the above. The polyester-based polyol preferably has a weight average molecular weight of 500 to 50,000, more preferably 1,000 to 5,000. In addition, the polyol crude liquid preferably contains 60 to 89 parts by weight of a polyol, 10 to 39 parts by weight of an isocyanate-based curing agent, 0.2 to 0.7 parts by weight of an antioxidant, and 0.2 to 0.7 parts by weight of an ultraviolet absorber, but when the content of the polyol is less than 60 parts by weight This is because the adhesive resin layer has a disadvantage that the adhesive strength is lowered due to high curing, and when it exceeds 89 parts by weight, there is a disadvantage that uncuring of the adhesive resin occurs.
또한, 상기 폴리에테르계 폴리올은 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌트리올, 폴리테트라메틸렌 글리콜 등이 있다. 하지만, 위 내용에 의거하여 전술된 모체 물질이 항상 필수적이지는 않다. 폴리에테르계 폴리올은 중량평균분자량이 500 내지 50,000정도가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 700 내지 5,000인 것이다.In addition, the polyether-based polyol includes polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxypropylene triol, and polytetramethylene glycol. However, based on the above, the parent material described above is not always essential. The polyether-based polyol preferably has a weight average molecular weight of about 500 to 50,000, more preferably 700 to 5,000.
(2) 경화제(2) hardener
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리우레탄 점착층에 사용되는 유·무기용제 타입의 이소시아네이트계 경화제는 다관능기를 가진 이소시아네이트계 경화제를 사용한다. 일반적으로, 이소시아네이트계 경화제는 크게 티디아이(TDI:Toluene Di-Isocyanate) 계와 엠디아이(MDI:Methylene Diphenyl Diisocyanate)계로 나누어지며, 또한 엠디아이는 다시 고분자계(polymeric MDI)와 저분자계(monomeric MDI)로 나누어진다. 보다 상세하게는, 이소시아네이트계 경화제는 2,4-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 5-이소시아네이트-1-이소시아네이트메틸-1,3,3-트리메틸 사이클로헥산, 파라-페닐렌 디이소시아네트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트, 싸이클로헥실메탄 디이소시아네이트 등이 있다. 하지만, 위 내용에 의거하여 전술된 모체 물질이 항상 필수적이지는 않다.An isocyanate-based curing agent of an organic/inorganic solvent type used in the polyurethane adhesive layer according to an embodiment of the present invention is an isocyanate-based curing agent having a polyfunctional group. In general, isocyanate-based curing agents are largely divided into TDI (Toluene Di-Isocyanate) system and MDI (Methylene Diphenyl Diisocyanate) system, and MDI is again polymeric MDI and monomeric MDI. It is divided by ). More specifically, the isocyanate-based curing agent is 2,4-hexamethylene diisocyanate, 2,6-hexamethylene diisocyanate, 5-isocyanate-1-isocyanate methyl-1,3,3-trimethyl cyclohexane, para-phenylene Diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, and the like. However, based on the above, the parent material described above is not always essential.
(3) 유기용제(3) Organic solvent
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리우레탄 점착층을 형성하는 폴리우레탄계 점착 조성물에 사용되는 용제는 60℃~85℃에서 휘발되는 유기용제를 사용하는 것이 바람직하며, 대표적으로는 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트 또는 아세톤 중 적어도 하나를 포함하는 유기용제를 사용하는 것이 바람직하다. 유기용제는 폴리우레탄계 점착 조성물 총 중량 대비 5중량% 내지 70중량%를 포함하는 것이 바람직한데, 유기용제의 함량이 5중량% 미만인 경우 코팅공정이 원활하지 않는 것이 단점이 있고, 70중량%를 초과하는 경우 점착수지층에 잔류용제가 발생할 수 있는 것이 단점이 있기 때문이다.The solvent used in the polyurethane-based adhesive composition forming the polyurethane adhesive layer according to an embodiment of the present invention is preferably an organic solvent volatilized at 60°C to 85°C, typically methyl ethyl ketone, ethyl acetate Alternatively, it is preferable to use an organic solvent containing at least one of acetone. It is preferable that the organic solvent contains 5% to 70% by weight of the total weight of the polyurethane-based adhesive composition, but if the content of the organic solvent is less than 5% by weight, there is a disadvantage that the coating process is not smooth, and exceeds 70% by weight. This is because there is a disadvantage that residual solvent may occur in the adhesive resin layer.
(4) 기타 첨가제(4) Other additives
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리우레탄 점착층에 사용되는 첨가제는 개발 제품의 설계목적에 따라 산화방지제, 점착부여제(tackifier), 유·무기 충진제, 안료, 분산제, 난연제 등을 첨가할 수 있으나, 폴리우레탄 점착층을 구성하는데 사용하는 첨가제들은 위 내용에 국한되어 있는 것은 아니다.The additive used in the polyurethane adhesive layer according to an embodiment of the present invention may add antioxidants, tackifiers, organic/inorganic fillers, pigments, dispersants, flame retardants, etc., depending on the design purpose of the developed product. , Additives used to construct the polyurethane adhesive layer are not limited to the above contents.
(5) 폴리우레탄 점착층의 형성방법(5) Method of forming polyurethane adhesive layer
본 명세서에서는 폴리우레탄 점착층을 구비한 실내외 장식용 점착시트의 제조방법에 대해 특별하게 한정하고 있지는 않지만, 유기고분자 필름인 기재필름의 표면 위에 폴리우레탄 점착층을 형성하기 위해 용제 타입의 폴리올과 이소시아네이트계 경화제를 주성분으로 혼합하여 폴리우레탄계 점착 조성물을 제조한다. 제조된 폴리우레탄계 점착 조성물을 고분자 필름기재에 코팅 및 건조 공정을 통해 점착제층을 형성하는 캐스팅법과 폴리우레탄계 점착 조성물을 이형필름 위에 코팅 및 건조시켜 점착제층을 형성하여 내열성기재에 라미네이션을 한 뒤, 전사시키는 전사법을 활용하여 제조하는 방법들이 있다. 이 때 폴리우레탄계 점착 조성물의 코팅 및 건조 온도는 40 내지 150℃가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 70 내지 110℃이다. 또한, 폴리우레탄 점착층의 코팅 두께는 5 내지 100㎛가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 20 ㎛ 내지 70 ㎛이다. 또한, 점착력은 10 내지 1100 gf/2.54 ㎝가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 100 내지 900 gf/2.54㎝가 바람직하다.Although the present specification does not specifically limit the manufacturing method of an indoor/outdoor decorative adhesive sheet having a polyurethane adhesive layer, solvent-type polyols and isocyanates are used to form a polyurethane adhesive layer on the surface of the base film, which is an organic polymer film. A polyurethane-based adhesive composition is prepared by mixing a curing agent as a main component. Casting method of forming a pressure-sensitive adhesive layer by coating and drying the prepared polyurethane-based adhesive composition on a polymer film substrate, and coating and drying the polyurethane-based adhesive composition on a release film to form a pressure-sensitive adhesive layer, lamination on a heat-resistant substrate, and then transfer There are methods of manufacturing by using the transfer method to be used. At this time, the coating and drying temperature of the polyurethane-based adhesive composition is preferably 40 to 150°C, more preferably 70 to 110°C. In addition, the coating thickness of the polyurethane adhesive layer is preferably 5 to 100 µm, more preferably 20 µm to 70 µm. In addition, the adhesive strength is preferably 10 to 1100 gf/2.54 cm, more preferably 100 to 900 gf/2.54 cm.
또한 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리우레탄계 점착층을 형성하기 위한 폴리우레탄계 점착 조성물에 사용되는 폴리올의 종류는 설계목적에 따라 1종 또는 2종 이상을 사용하는 것이 바람직하며, 또한 이소시아네이트계 경화제의 종류도 설계목적에 따라 1종 또는 2종 이상 사용하는 것이 바람직하다. 일반적으로, 폴리우레탄 수지는 폴리올의 히드록시기(-OH)와 경화제의 이소시아네이트기(-NCO)의 화학반응으로부터 우레탄기가 형성됨으로써 형성되는 수지이다.In addition, the type of polyol used in the polyurethane-based adhesive composition for forming the polyurethane-based adhesive layer according to an embodiment of the present invention is preferably one or two or more types according to the design purpose. It is preferable to use one or two or more types according to the design purpose. In general, a polyurethane resin is a resin formed by forming a urethane group from a chemical reaction between a hydroxy group (-OH) of a polyol and an isocyanate group (-NCO) of a curing agent.
따라서 본 발명의 일 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트는 유기고분자 필름기재 위에 폴리올 조액(폴리우레탄계 점착 조성물)을 코팅하고, 열경화에 의해 폴리우레탄 점착수지를 형성하는 방법을 활용하였으며, 이는 종래의 기술과 실내외 장식용 점착필름 내지 시트이다.Therefore, the polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration according to an embodiment of the present invention utilizes a method of coating a polyol crude liquid (polyurethane adhesive composition) on an organic polymer film substrate and forming a polyurethane adhesive resin by heat curing. It is a conventional technology and an adhesive film or sheet for indoor and outdoor decoration.
3. 이형필름 혹은 이형지3. Release film or release paper
폴리우레탄 점착층 상에 합지된 이형필름 또는 이형지(4)는 폴리우레탄 점착층을 보호하는 기능을 하며, 건조를 거쳐 나온 폴리우레탄 점착층을 가진 원단을 이형필름과 함께 합지시켜 롤의 형태로 권취하여 최종 제품을 완성한다.The release film or release paper (4) laminated on the polyurethane adhesive layer functions to protect the polyurethane adhesive layer, and the fabric with the polyurethane adhesive layer released after drying is laminated together with the release film and wound in the form of a roll. Take and complete the final product.
이렇게 제조된 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트는 인체에 유해한 잔류용제가 없어 사용자의 안전을 담보할 수 있고 또한 점착시트 제거할 때, 점착잔류물이 없이 용이하게 제거할 수 있는 우수한 탄성을 가지게 된다.The polyurethane adhesive sheet for indoor/outdoor decoration thus manufactured can guarantee the safety of the user because there is no residual solvent harmful to the human body, and when the adhesive sheet is removed, it has excellent elasticity that can be easily removed without adhesive residue.
이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the configuration of the present invention and effects thereof will be described in more detail through examples and comparative examples. However, the present examples are for explaining the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.
[실시예][Example]
[실시예 1][Example 1]
폴리우레탄계 점착 조성물은 폴리올 조액 전체 100중량에 대해 폴리에테르계 폴리올(바이에르 메터리얼사이언스사, Multranol9171) 79.36중량, 경화제인 이소시아네이트(Evonik사, VESTANAT TMDI) 19.84중량, 산화방지제(Ciba, Irganox1010) 0.40중량 및 자외선흡수제(Ciba, TINUVIN 326) 0.40중량을 혼합하여 폴리올 조액을 제조한 다음, 이 폴리올 조액에 코팅을 원활하게 할 수 있도록 아세톤을 폴리올 첨가량 대비 30중량% 첨가하여 제조하였다. 이렇게 제조된 폴리우레탄계 점착 조성물을 콤마 코팅으로 코로나 표면처리된 38㎛의 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름의 표면 위에 20㎛(건조 후 두께)로 코팅하였으며, 다음으로 건조 평균온도 90℃~110℃로 건조시켜, 폴리우레탄 점착층이 형성된 점착시트를 제조하였다. Polyurethane-based adhesive composition is a polyether-based polyol (Bayer Material Science, Multranol9171) 79.36 weight, curing agent isocyanate (Evonik, VESTANAT TMDI) 19.84 weight, antioxidant (Ciba, Irganox1010) 0.40 weight with respect to the total 100 weight of the polyol crude liquid, and A crude polyol solution was prepared by mixing 0.40 weight of an ultraviolet absorber (Ciba, TINUVIN 326), and then 30% by weight of acetone was added to the polyol solution so as to smoothly coat the polyol solution. The polyurethane-based adhesive composition thus prepared was coated with 20 µm (thickness after drying) on the surface of a 38 µm PET (polyethylene terephthalate) film treated with a corona surface with a comma coating, followed by a drying average temperature of 90°C to 110°C. By drying, the adhesive sheet on which the polyurethane adhesive layer was formed was prepared.
다음으로, 건조된 폴리우레탄 점착층을 가진 원단을 이형지와 함께 합지시켜 롤 형태로 권취하고, 완성된 이형필름-폴리우레탄 잠착층-기재필름으로 구성된 3층 구조의 점착시트를 제조하였다.Next, the fabric having the dried polyurethane adhesive layer was laminated together with a release paper and wound up in a roll form, and a three-layered adhesive sheet consisting of a finished release film-polyurethane latent layer-base film was prepared.
[실시예 2][Example 2]
폴리우레탄계 점착 조성물은 폴리올 조액 전체 100중량에 대해 폴리에테르계 폴리올(바이에르 메터리얼사이언스사, Multranol9171) 79.36중량, 경화제인 이소시아네이트(Evonik사, VESTANAT TMDI) 19.84중량, 산화방지제(Ciba, Irganox1010) 0.40중량 및 자외선흡수제(Ciba, TINUVIN 326) 0.40중량을 혼합하여 폴리올 조액을 제조한 다음, 이 폴리올 조액에 코팅을 원활하게 할 수 있도록 아세톤을 폴리올 첨가량 대비 30중량% 첨가하여 제조하였다. 이렇게 제조된 폴리우레탄계 점착 조성물을 양면 코로나 표면처리가 된 38㎛의 PET필름의 한쪽 표면 위에 콤마 코팅으로 20㎛ 두께로 코팅하였으며, 이후, 코로나 표면처리가 된 또 다른 한쪽 표면 위에 폴리우레탄계 점착 조성물을 콤마 코팅으로 20㎛의 두께로 코팅하였으며, 다음으로 건조 평균온도 90℃~110℃로 건조시켜, 폴리우레탄 점착층이 형성된 점착시트를 제조하였다.Polyurethane-based adhesive composition is a polyether-based polyol (Bayer Material Science, Multranol9171) 79.36 weight, curing agent isocyanate (Evonik, VESTANAT TMDI) 19.84 weight, antioxidant (Ciba, Irganox1010) 0.40 weight with respect to the total 100 weight of the polyol crude liquid, and A crude polyol solution was prepared by mixing 0.40 weight of an ultraviolet absorber (Ciba, TINUVIN 326), and then 30% by weight of acetone was added to the polyol solution so as to smoothly coat the polyol solution. The polyurethane-based adhesive composition thus prepared was coated to a thickness of 20 μm by comma coating on one surface of a 38 μm PET film subjected to double-sided corona surface treatment, and thereafter, a polyurethane-based adhesive composition was applied on the other surface treated with corona surface treatment. It was coated to a thickness of 20 μm by comma coating, and then dried at an average drying temperature of 90° C. to 110° C. to prepare an adhesive sheet having a polyurethane adhesive layer formed thereon.
마지막으로, 건조를 거쳐 나온 폴리우레탄 점착층을 가진 원단은 이형지와 함께 합지시켜 롤의 형태로 권취하고, 완성된 이형필름-폴리우레탄 잠착층-기재필름-폴리우레탄 점착층-이형필름으로 구성된 5층 구조의 점착시트를 제조하였다.Finally, the fabric with the polyurethane adhesive layer released after drying is laminated together with release paper and wound in the form of a roll, and the finished release film-polyurethane immersion layer-substrate film-polyurethane adhesive layer-release film is composed of 5 A layered adhesive sheet was prepared.
[실시예 3][Example 3]
폴리우레탄계 점착 조성물은 폴리올 조액 전체 100중량에 대해 폴리에테르계 폴리올(바이에르 메터리얼사이언스사, Multranol9171) 88.16중량, 경화제인 이소시아네이트(Evonik사, VESTANAT TMDI) 11.04중량, 산화방지제(Ciba, Irganox1010) 0.40중량 및 자외선흡수제(Ciba, TINUVIN 326) 0.40중량을 혼합하여 폴리올 조액을 제조한 다음, 이 폴리올 조액에 코팅을 원활하게 할 수 있도록 아세톤을 폴리올 첨가량 대비 30중량% 첨가하여 제조하였다. 이후, 우레탄 점착 코팅은 실시예 1과 같이 동일하게 하여 점착시트를 제조하였다. Polyurethane adhesive composition is a polyether-based polyol (Bayer Material Science, Multranol9171) 88.16 weight, curing agent isocyanate (Evonik, VESTANAT TMDI) 11.04 weight, antioxidant (Ciba, Irganox1010) 0.40 weight and A crude polyol solution was prepared by mixing 0.40 weight of an ultraviolet absorber (Ciba, TINUVIN 326), and then 30% by weight of acetone was added to the polyol solution so as to smoothly coat the polyol solution. Thereafter, the urethane adhesive coating was carried out in the same manner as in Example 1 to prepare an adhesive sheet.
마지막으로, 건조를 거쳐 나온 폴리우레탄 점착층을 가진 원단은 이형지와 함께 합지시켜 롤의 형태로 권취하고, 완성된 이형필름-폴리우레탄 잠착층-페트필름으로 구성된 3층 구조의 점착시트를 제조하였다.Finally, the fabric with the polyurethane adhesive layer that has come out after drying was laminated together with the release paper and wound in the form of a roll, and a three-layered adhesive sheet consisting of the finished release film-polyurethane immersion layer-pet film was prepared. .
[실시예 4][Example 4]
폴리우레탄계 점착 조성물은 폴리올 조액 전체 100중량에 대해 폴리에테르계 폴리올(바이에르 메터리얼사이언스사, Multranol9171) 73.32중량, 경화제인 이소시아네티트(Evonik사, VESTANAT TMDI) 25.66중량, 산화방지제(Ciba, Irganox1010) 0.51중량 및 자외선흡수제(Ciba, TINUVIN 326) 0.51중량을 혼합하여 폴리올 조액을 제조한 다음, 이 폴리올 조액에 코팅을 원활하게 할 수 있도록 아세톤을 폴리올 첨가량 대비 30중량% 첨가하여 제조하였다. 이후, 우레탄 점착코팅은 실시예 1과 같이 동일하게 하여 점착시트를 제조하였다. The polyurethane-based adhesive composition is 73.32 weight of polyether-based polyol (Bayer Material Science, Multranol9171), 25.66 weight of the curing agent isocyanetite (Evonik, VESTANAT TMDI), and antioxidants (Ciba, Irganox1010) with respect to the total 100 weight of the polyol preparation solution A crude polyol solution was prepared by mixing 0.51 weight and 0.51 weight of an ultraviolet absorber (Ciba, TINUVIN 326), and then 30% by weight of acetone was added to the polyol solution so as to smoothly coat the polyol solution. Thereafter, the urethane adhesive coating was carried out in the same manner as in Example 1 to prepare an adhesive sheet.
마지막으로, 건조를 거쳐 나온 폴리우레탄 점착층을 가진 원단은 이형지와 함께 합지시켜 롤의 형태로 권취하고, 완성된 이형필름-폴리우레탄 잠착층-페트필름으로 구성된 3층 구조의 점착시트를 제조하였다.Finally, the fabric with the polyurethane adhesive layer that has come out after drying was laminated together with the release paper and wound in the form of a roll, and a three-layered adhesive sheet consisting of the finished release film-polyurethane immersion layer-pet film was prepared. .
[실시예 5][Example 5]
폴리우레탄계 점착 조성물의 건조 후 두께가 50㎛인 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 동일하게 하여 점착시트를 제조하였다. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the polyurethane-based pressure-sensitive adhesive composition was 50 μm after drying.
[실시예 6][Example 6]
폴리우레탄계 점착 조성물의 건조 후 두께가 70㎛인 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 동일하게 하여 점착시트를 제조하였다. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the polyurethane-based pressure-sensitive adhesive composition was 70 μm after drying.
[실시예 7][Example 7]
폴리우레탄계 점착 조성물의 건조 후 두께가 100㎛인 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 동일하게 하여 점착시트를 제조하였다. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the polyurethane-based pressure-sensitive adhesive composition was 100 μm after drying.
[비교예][Comparative Example]
아크릴계 점착혼합액은 전체 100 중량부에 대해 아크릴계 점착제 수지 용액인 AT-211(삼원의 용액, 제조사에서 이미 톨루엔 포함된 상태) 73 중량부, 이소시아네이트계 경화제(CAT-45;삼원) 2 중량부 및 에틸아세테이트 용매 25 중량부를 사용하고, 혼합하여 아크릴계 점착수지 코팅용액을 제조했다. 이렇게 제조된 아크릴 점착혼합액을 코로나 표면처리가 된 PET 필름의 표면 위에 콤마 코팅으로 20㎛(건조 후 두께)로 코팅하였으며, 건조 평균온도 110℃~120℃로 건조시켜, 폴리우레탄 점착층이 형성된 점착시트를 제조하였다. The acrylic adhesive mixture contains 73 parts by weight of AT-211 (Samwon's solution, already containing toluene from the manufacturer), 2 parts by weight of an isocyanate-based curing agent (CAT-45; Samwon), and ethyl, based on 100 parts by weight of the acrylic adhesive resin solution. Using 25 parts by weight of an acetate solvent, and mixing to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive resin coating solution. The acrylic adhesive mixture thus prepared was coated on the surface of the corona surface-treated PET film with a comma coating of 20㎛ (thickness after drying), and dried at an average drying temperature of 110℃~120℃, whereby a polyurethane adhesive layer was formed. The sheet was prepared.
마지막으로, 건조를 거쳐 나온 아크릴 점착층을 가진 원단은 이형지와 함께 합지시켜 롤의 형태로 권취하고, 완성된 이형필름-폴리아크릴 잠착층-기재필름으로 구성된 3층 구조의 점착시트를 제조하였다.Finally, the fabric having an acrylic adhesive layer that has come out through drying was laminated with a release paper and wound in the form of a roll, and a three-layered adhesive sheet consisting of a completed release film-polyacrylic adhesive layer-base film was prepared.
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예에 따른 점착시트를 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.Physical properties were measured through the following experimental examples using the adhesive sheets according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples, and the results are shown in Table 1 below.
[실험예][Experimental Example]
[실험예 1 ; 피착재 잔여물 형성 여부테스트][Experimental Example 1; Test for formation of residues of adherend]
각 실시예(1에서 7)와 비교예로부터 제조된 점착시트 원단은 각 원단별로 여섯 장씩 2.5 x 7㎝사이즈 크기로 제단하고 샘플링하였다. 샘플링된 각 원단을 각각의 피착재(유리와 스틸판)에 접착시켰다. 접착방법은 피착표면을 메틸에틸케톤이나 아세톤으로 피착제의 표면을 세척하고 피착제들과 점착시트를 고무롤러(약 2㎏)를 사용하여, 2회 왕복으로 문질러 적층시키고, 각 피착재에 따른 샘플들을 제작하였다. 이후, 상온에서 1달 동안 보관한 뒤, 각각의 샘플에서 점착시트를 박리시켜 피착표면을 관찰하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. The adhesive sheet fabrics prepared from each of Examples (1 to 7) and Comparative Examples were cut and sampled in a size of 2.5 x 7 cm for each of six sheets for each fabric. Each sampled fabric was adhered to each adherend (glass and steel plate). The adhesion method is to wash the adherend surface with methyl ethyl ketone or acetone, rub the adherends and the adhesive sheet with a rubber roller (about 2kg) in two reciprocating directions, and laminate according to each adherend. Samples were made. Thereafter, after being stored at room temperature for 1 month, the adhesive sheet was peeled from each sample to observe the adhered surface, and the results are shown in Table 1 below.
N.G.: 1개 이상 잔류물 발생)Result (OK: No residue is generated.
NG: 1 or more residues are generated)
실시예
Example
표 1에서 알 수 있듯이, 본 발명의 일 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트는 유리 및 스틸판 모두에 점착잔류물이 전혀 발생하지 않았음을 알 수 있다. 그러나 비교예에 따른 점착시트는 유리뿐만 아니라 스틸판 모두에 잔류물이 발생함을 알 수 있다. As can be seen from Table 1, it can be seen that the polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration according to an embodiment of the present invention did not generate any adhesive residues on both the glass and the steel plate. However, it can be seen that in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the comparative example, residues are generated not only in the glass but also in the steel plate.
[실험예 2 ; 점착력 측정][Experimental Example 2; Adhesive force measurement]
실시예 1, 3, 4, 5, 6, 7에서 점착 코팅까지 완료하여, 제조된 점착시트나 테이프를 2.54㎝ * 15㎝(가로*세로)로 샘플 준비하고, 피착 기재로 사용할 스테인리스 스틸판과 유리판의 표면을 메틸에틸케톤이나 아세톤으로 세척하였다. 그리고 피착제들과 점착시트를 고무롤러(약 2㎏)를 사용하여, 2회 왕복으로 문질러 적층시키고, 각 피착재에 따른 샘플들을 제작하였다. 이후 즉시, 상온에서 1시간 동안 보관한 뒤, 샘플들을 300㎜/min의 속도로 180 °점착력을 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.In Examples 1, 3, 4, 5, 6, and 7 to complete the adhesive coating, prepare a sample of the prepared adhesive sheet or tape at 2.54cm * 15cm (width * length), and a stainless steel plate to be used as a substrate to be adhered. The surface of the glass plate was washed with methyl ethyl ketone or acetone. Then, the adherends and the pressure-sensitive adhesive sheet were laminated by rubbing twice with a rubber roller (about 2kg), and samples for each adherend were prepared. Immediately afterwards, after being stored at room temperature for 1 hour, the samples were measured for 180 ° adhesion at a rate of 300 mm/min, and the results are shown in Table 2 below.
[실험예3 ; 잔류유기용제 측정][Experimental Example 3; Measurement of residual organic solvent]
실시예 1과 비교예의 샘플을 한국화학융합시험연구권에 분석을 의뢰하였으며, GC/MS장비로 잔류유기용제의 함량을 측정하였다. 톨루엔, 자일렌, 벤젠 및 실시예에 사용된 용제가 점착시트에 포함되어 있는지 확인하고 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.Samples of Example 1 and Comparative Example were requested to be analyzed by the Korea Chemical Convergence Testing and Research Institute, and the content of residual organic solvents was measured with GC/MS equipment. Toluene, xylene, benzene, and the solvent used in the examples were confirmed to be included in the pressure-sensitive adhesive sheet, and the results are shown in Table 3 below.
상술한 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트에 의하면, 폴리우레탄 점착층을 형성하기 위해 아세톤, 메틸에틸케톤 또는 에틸아세테이트의 유기용제 사용하여 폴리우레탄 점착 코팅하고, 점착시트를 제조하였다. 이를 통해 톨루엔, 자일렌 또는 벤젠과 같은 방향족의 잔류 유기용제 없는 점착시트를 제조할 수 있음을 알 수 있다.As described above, according to the polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration according to an embodiment of the present invention, a polyurethane adhesive coating is performed using an organic solvent of acetone, methyl ethyl ketone or ethyl acetate to form a polyurethane adhesive layer, and adhesive The sheet was prepared. Through this, it can be seen that an adhesive sheet without an aromatic residual organic solvent such as toluene, xylene, or benzene can be prepared.
본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.In the present specification, only a few examples of various embodiments performed by the present inventors will be described, but the technical idea of the present invention is not limited or limited thereto, and may be modified and variously implemented by those skilled in the art.
1: 이형지 또는 이형필름
2: 폴리우레탄 점착층
3: 기재필름
4: 이형지 또는 이형필름
5: 폴리우레탄 점착층
6: 기재필름1: Release paper or release film
2: polyurethane adhesive layer
3: base film
4: Release paper or release film
5: polyurethane adhesive layer
6: Base film
Claims (7)
상기 폴리올 조액에 상기 폴리올 첨가량 대비 30중량%의 아세톤을 첨가하는 단계;
기재필름의 적어도 일면에 콤마 코팅으로 상기 폴리올 조액을 도포하여 폴리우레탄 점착층을 형성하는 단계; 및
상기 폴리우레탄 점착층이 도포된 기재필름을 평균온도 90℃~110℃로 건조하는 단계;
를 포함하는, 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법으로,
폴리올 및 이소시아네이트계 경화제를 혼합하여 폴리올 조액을 제조하는 단계에서는 상기 폴리올 조액 100중량에 대해 폴리에테르 폴리올 73.32 내지 88.16중량, 상기 이소시아네이트계 경화제 11.04 내지 25.66중량, 산화방지제 0.40 내지 0.51중량 및 자외선흡수제 0.40 내지 0.51중량을 혼합하고,
상기 폴리우레탄 점착시트를 스테인리스 스틸판에 고무롤러를 사용하여 2회 왕복으로 문질러 적층시킨 후 상온에서 1시간 동안 보관한 뒤, 300mm/min의 속도로 측정된 180° 점착력이 495 내지 937gf/cm인, 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법.Preparing a crude polyol solution by mixing a polyol and an isocyanate-based curing agent;
Adding 30% by weight of acetone to the polyol crude liquid based on the amount of the polyol added;
Forming a polyurethane adhesive layer by applying the polyol crude solution to at least one surface of a base film with a comma coating; And
Drying the base film to which the polyurethane adhesive layer is applied at an average temperature of 90°C to 110°C;
In a method for producing a polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration comprising a,
In the step of preparing a polyol crude solution by mixing a polyol and an isocyanate curing agent, with respect to 100 weight of the polyol crude solution, 73.32 to 88.16 weight of polyether polyol, 11.04 to 25.66 weight of the isocyanate curing agent, 0.40 to 0.51 weight of antioxidant, and 0.40 to 0.51 weight of ultraviolet absorber and 0.40 to UV absorber are based on 100 weight of the polyol crude solution. 0.51 weight is mixed,
The polyurethane adhesive sheet was laminated by rubbing twice on a stainless steel plate using a rubber roller and then stored at room temperature for 1 hour, and the 180° adhesive force measured at a rate of 300 mm/min is 495 to 937 gf/cm. , Manufacturing method of polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration.
상기 폴리우레탄 점착층 상에 이형필름을 합지하는 단계를 더 포함하는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법.In claim 1,
Method for producing a polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration further comprising the step of laminating a release film on the polyurethane adhesive layer.
상기 기재필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리아마이드 필름 및 폴리카보네이트 필름 중 어느 하나를 포함하는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법.In claim 1,
The base film is a method of manufacturing a polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration comprising any one of a polyethylene terephthalate film, a polypropylene film, a polyamide film, and a polycarbonate film.
상기 폴리우레탄 점착층의 두께는 5~100㎛인 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법.
In any one of claims 1, 3 and 4,
The thickness of the polyurethane adhesive layer is a method of manufacturing a polyurethane adhesive sheet for indoor and outdoor decoration of 5 ~ 100㎛.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020170065105A KR102222728B1 (en) | 2017-05-26 | 2017-05-26 | Manufacturing method of polyurethane adhesive sheet for decorating indoor and outdoor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020170065105A KR102222728B1 (en) | 2017-05-26 | 2017-05-26 | Manufacturing method of polyurethane adhesive sheet for decorating indoor and outdoor |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020150014120A Division KR20160093302A (en) | 2015-01-29 | 2015-01-29 | Polyurethane adhesive sheet for decorating indoor and outdoor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20170067693A KR20170067693A (en) | 2017-06-16 |
| KR102222728B1 true KR102222728B1 (en) | 2021-03-03 |
Family
ID=59278855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020170065105A KR102222728B1 (en) | 2017-05-26 | 2017-05-26 | Manufacturing method of polyurethane adhesive sheet for decorating indoor and outdoor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102222728B1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000256638A (en) | 1999-03-08 | 2000-09-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Polyurethane adhesive composition |
| JP2006182795A (en) * | 2004-12-24 | 2006-07-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | Polyurethane pressure-sensitive adhesive composition, and pressure-sensitive adhesive sheet and surface-protecting film |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020092704A (en) * | 2001-06-05 | 2002-12-12 | 닛폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤 | Polyisocyanate curing agent for laminate adhesive and its production |
| KR101576688B1 (en) | 2010-07-09 | 2015-12-10 | (주)엘지하우시스 | Pressure-sensitive adhesive composition for decorating panel, pressure-sensitive adhesive sheet and decorating panel |
-
2017
- 2017-05-26 KR KR1020170065105A patent/KR102222728B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000256638A (en) | 1999-03-08 | 2000-09-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Polyurethane adhesive composition |
| JP2006182795A (en) * | 2004-12-24 | 2006-07-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | Polyurethane pressure-sensitive adhesive composition, and pressure-sensitive adhesive sheet and surface-protecting film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20170067693A (en) | 2017-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6852418B1 (en) | Composite structure with one or several polyurethane layers, method for their manufacture and use thereof | |
| KR102340884B1 (en) | Double-sided adhesive tape, method of making, method of use, and articles thereby assembled | |
| EP2758586B1 (en) | Artificial leather with improved flexing endurance properties | |
| JP4168205B2 (en) | Leather-like sheet | |
| JP5314216B1 (en) | Laminated film for decorative molding, polyurethane resin, and method for producing decorative molded body | |
| JP6817533B2 (en) | Thermosetting mold release coating agent, mold release film, manufacturing method of mold release film | |
| JP2019518819A (en) | Two-component solventless adhesive composition comprising an amine initiated polyol | |
| JPS6257467A (en) | Coating agent composition | |
| RU2722721C2 (en) | Materials with end aminobenzoate groups for producing laminated adhesives | |
| US11267990B2 (en) | Method for manufacturing flexible packaging film | |
| US20220363808A1 (en) | Polyisocyanate composition, film-forming composition, film, film laminate, adhesive resin composition and adhesive resin-cured product, coating composition and coating material-cured product | |
| DE60028231D1 (en) | PROCESS FOR COATING THERMOPLASTIC SUBSTRATES WITH A COATING COMPOSITION CONTAINING A NON-AGGRESSIVE SOLVENT | |
| KR102264801B1 (en) | Thermosetting release coating agent, release film and method for producing the release film | |
| KR102222728B1 (en) | Manufacturing method of polyurethane adhesive sheet for decorating indoor and outdoor | |
| KR100942747B1 (en) | Polyurethane adhesive sheet using paper subtrate | |
| JP7288430B2 (en) | Transfer film, method for producing film-coated article and film-coated article | |
| KR101190295B1 (en) | Polyol indirect coating method of polyurethane type adhesive sheet using paper substrate | |
| KR20160093302A (en) | Polyurethane adhesive sheet for decorating indoor and outdoor | |
| CN111108245A (en) | Method for producing synthetic leather | |
| CN111868191B (en) | Surface protection film, surface protection film laminate, and method for producing surface protection film | |
| JP2707579B2 (en) | Reaction curable composition and product having the reaction cured product | |
| JP2018035224A (en) | Thermosetting release coating agent, manufacturing method of release film | |
| KR101626932B1 (en) | Fabric laminate for interior flooring material and method of the same that, interior flooring material using the same that | |
| KR102594865B1 (en) | Adhesive sheet for rolle type cleaner r, rolle type cleaner r and method of preparing the same | |
| JP2002188072A (en) | Polyurethane composition for forming adhesive for sticking plastic floor board |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A107 | Divisional application of patent | ||
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |