JP6817533B2 - Thermosetting mold release coating agent, mold release film, manufacturing method of mold release film - Google Patents
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Description
本発明は、熱硬化性離型コーティング剤、離型フィルム、及び当該コーティング剤を用いた離型フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a thermosetting mold release coating agent, a mold release film, and a method for producing a mold release film using the coating agent.
ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルムは、透明性、寸法安定性、機械的特性、耐薬品性等の性能が優れているため、様々な産業分野で利用されている。具体的には、例えば、ＬＣＤ部材のプリズムシート、光拡散シート、反射板、反射防止板、タッチパネル、防爆フィルム、ＰＤＰフィルター等、光学用フィルム製品のベースフィルムとしての利用が挙げられる。 Plastic films such as polyethylene terephthalate are used in various industrial fields because they have excellent performance such as transparency, dimensional stability, mechanical properties, and chemical resistance. Specific examples thereof include use as a base film for optical film products such as prism sheets, light diffusion sheets, reflectors, antireflection plates, touch panels, explosion-proof films, and PDP filters of LCD members.
また、プラスチックフィルムは、離型フィルムのベースフィルムとして使用されることも多く、各種粘着シートやタッチパネル用保護フィルム等のセパレーターとしても使用されている。また、離型フィルムは、セラミック電子部品や樹脂シートの製造工程においても使用される。 In addition, the plastic film is often used as a base film for a release film, and is also used as a separator for various adhesive sheets and protective films for touch panels. The release film is also used in the manufacturing process of ceramic electronic parts and resin sheets.
離型フィルムに用いる離型剤としては、シリコーン樹脂が知られている。 Silicone resin is known as a release agent used for a release film.
特許文献１には、アクリル樹脂、メラミン樹脂及びシリコーン樹脂からなる配合液を積層する方法が提案されている。また、特許文献２に記載のように、メラミン樹脂の硬化性を向上させる目的で酸触媒を併用することもある。 Patent Document 1 proposes a method of laminating a compounding liquid composed of an acrylic resin, a melamine resin, and a silicone resin. Further, as described in Patent Document 2, an acid catalyst may be used in combination for the purpose of improving the curability of the melamine resin.
しかし、シリコーン樹脂はしばしば塗膜表面にブリードアウトし、該塗膜に積層される粘着剤や樹脂シート等の被着体に移行し、その特性が損なわれるという問題がある。またアクリル樹脂、メラミン樹脂及びシリコーン樹脂からなる配合液を積層する方法において使用する配合液は、硬化に必要な温度が１９０℃であり、基材への熱ダメージが大きいといった問題がある。さらに酸触媒を併用した際には、コーティング剤の経時安定性（ポットライフ）が悪化して増粘を招き、作業性の低下を招くという問題もある。 However, there is a problem that the silicone resin often bleeds out to the surface of the coating film and migrates to an adherend such as an adhesive or a resin sheet laminated on the coating film, and its characteristics are impaired. Further, the compounding solution used in the method of laminating the compounding solution composed of acrylic resin, melamine resin and silicone resin has a problem that the temperature required for curing is 190 ° C. and the heat damage to the base material is large. Further, when an acid catalyst is used in combination, there is a problem that the stability over time (pot life) of the coating agent deteriorates, which causes thickening and lowers workability.
本発明は、プラスチックフィルムに、離型性に優れかつ前記ブリードアウトの問題が少ない硬化塗膜を従来と比較して低温及び短時間で形成し得る、新規な熱硬化性離型コーティング剤を提供することを課題とする。 The present invention provides a novel thermosetting mold release coating agent capable of forming a cured coating film having excellent releasability and less problem of bleed-out on a plastic film at a lower temperature and in a shorter time than before. The task is to do.
本発明者は検討の結果、所定のポリオールと、所定のシリコーン樹脂と、ポリイソシアネートとを含む熱硬化性離型コーティング剤により前記課題を解決できることを見出した。即ち本発明は、以下の熱硬化性離型コーティング剤、及び離型フィルムの製造方法に関する。 As a result of studies, the present inventor has found that the above-mentioned problems can be solved by a thermosetting mold release coating agent containing a predetermined polyol, a predetermined silicone resin, and a polyisocyanate. That is, the present invention relates to the following thermosetting release coating agent and a method for producing a release film.
本開示により以下の項目が提供される。
（項目１）
（Ａ）分子内に水酸基を少なくとも３個有し、かつ、分子量が８０〜５０００であり、かつ、水酸基価が３０〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールと、
（Ｂ）水酸基含有シリコーンと、
（Ｃ）ポリイソシアネートと、
を含む熱硬化性離型コーティング剤。
（項目２）
（Ａ）成分のポリオールが、分子量が２００〜５０００であり、かつ、水酸基価が３０〜８４０ｍｇＫＯＨ／ｇである、上記項目の熱硬化性離型コーティング剤。
（項目３）
（Ａ１）分子内に水酸基を少なくとも３個有し、かつ、分子量が２００〜５０００であり、かつ、水酸基価が３０〜８４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールと、
（Ａ２）分子内に水酸基を少なくとも３個有し、かつ、分子量が８０〜２００であり、かつ、水酸基価が８４１〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールと、
（Ｂ）水酸基含有シリコーンと、
（Ｃ）ポリイソシアネートと、
を含む熱硬化性離型コーティング剤。
（項目４）
（Ａ）成分が、開環重合型ポリエステルポリオール（ａ−１）、及び／又は、重縮合型ポリエステルポリオール（ａ−２）を含む、上記項目のいずれか１項の熱硬化性離型コーティング剤。
（項目５）
（Ｂ）成分が、アクリルポリマー部位、ポリエステル部位、ポリエーテル部位及びカルビノール部位からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、上記項目のいずれか１項の熱硬化性離型コーティング剤。
（項目６）
更に（Ｄ）硬化触媒を含む、上記項目のいずれか１項の熱硬化性離型コーティング剤。
（項目７）
更に（Ｅ）有機溶剤を含む、上記項目のいずれか１項の熱硬化性離型コーティング剤。
（項目８）
上記項目のいずれか１項の熱硬化性離型コーティング剤の硬化膜とプラスチックフィルムとを構成要素として含む離型フィルム。
（項目９）
プラスチックフィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムである、上記項目の離型フィルム。
（項目１０）
上記項目のいずれか１項の熱硬化性離型コーティング剤をプラスチックフィルムの少なくとも片面に塗工し、加熱処理することを特徴とする、離型フィルムの製造方法。
（項目１１）
プラスチックフィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムである、上記項目の離型フィルムの製造方法。
The disclosure provides the following items:
(Item 1)
(A) A polyol having at least 3 hydroxyl groups in the molecule, a molecular weight of 80 to 5000, and a hydroxyl value of 30 to 2000 mgKOH / g.
(B) Hydroxy group-containing silicone and
(C) Polyisocyanate and
Thermosetting mold release coating agent containing.
(Item 2)
The thermosetting release coating agent according to the above item, wherein the polyol of the component (A) has a molecular weight of 200 to 5000 and a hydroxyl value of 30 to 840 mgKOH / g.
(Item 3)
(A1) A polyol having at least three hydroxyl groups in the molecule, a molecular weight of 200 to 5000, and a hydroxyl value of 30 to 840 mgKOH / g.
(A2) A polyol having at least three hydroxyl groups in the molecule, having a molecular weight of 80 to 200, and having a hydroxyl value of 841 to 2000 mgKOH / g.
(B) Hydroxy group-containing silicone and
(C) Polyisocyanate and
Thermosetting mold release coating agent containing.
(Item 4)
The thermosetting release coating agent according to any one of the above items, wherein the component (A) contains a ring-opening polymerization type polyester polyol (a-1) and / or a polycondensation type polyester polyol (a-2). ..
(Item 5)
The thermosetting release coating agent according to any one of the above items, wherein the component (B) contains at least one selected from the group consisting of an acrylic polymer moiety, a polyester moiety, a polyether moiety and a carbinol moiety.
(Item 6)
(D) The thermosetting mold release coating agent according to any one of the above items, which comprises a curing catalyst.
(Item 7)
(E) The thermosetting mold release coating agent according to any one of the above items, which contains an organic solvent.
(Item 8)
A release film containing a cured film of the thermosetting release coating agent according to any one of the above items and a plastic film as constituent elements.
(Item 9)
The release film of the above item, wherein the plastic film is a polyethylene terephthalate film.
(Item 10)
A method for producing a release film, which comprises applying the thermosetting release coating agent according to any one of the above items to at least one surface of a plastic film and heat-treating the plastic film.
(Item 11)
The method for producing a release film according to the above item, wherein the plastic film is a polyethylene terephthalate film.
本開示において、上述した１または複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得ることが意図される。上記以外のさらなる実施形態および利点は必要に応じて以下の詳細な説明を読んで理解することにより、当業者に認識される。 In the present disclosure, it is intended that the one or more features described above may be provided in addition to the specified combinations. Further embodiments and advantages other than the above will be recognized by those skilled in the art by reading and understanding the following detailed description as necessary.
本発明の熱硬化性離型コーティング剤は、経時安定性（ポットライフ）に優れている。また、離型性及び耐溶剤性が良好な硬化皮膜を相対的に低温かつ短時間で形成するため、生産性が高い。また、該コーティング剤の硬化皮膜から被着体へのシリコーン移行性が少ないため、各種離型フィルムの離型剤として特に有用である。 The thermosetting mold release coating agent of the present invention is excellent in stability over time (pot life). Further, since a cured film having good releasability and solvent resistance is formed at a relatively low temperature and in a short time, the productivity is high. Further, since the coating agent has little silicone transferability from the cured film to the adherend, it is particularly useful as a release agent for various release films.
本発明に係る離型フィルムは、離型性及び耐溶剤性が良好な硬化皮膜を備えており、その上に例えば樹脂シート用キャスト溶液や無機物スラリー等の、有機溶剤を多く含む材料を塗工することができる。 The release film according to the present invention has a cured film having good releasability and solvent resistance, and a material containing a large amount of organic solvent such as a cast solution for a resin sheet or an inorganic slurry is coated on the cured film. can do.
本発明に係る離型フィルムは、樹脂シート、合成皮革、化粧板、炭素繊維プリプレグ、セラミック電子部品等の製造工程用離型フィルムとして有用である。また、転写印刷関連製品用の離型フィルム、偏光板・位相差板等の粘着層保護用の離型フィルム（セパレーター）等としても好適である。 The release film according to the present invention is useful as a release film for manufacturing processes such as resin sheets, synthetic leather, decorative boards, carbon fiber prepregs, and ceramic electronic parts. It is also suitable as a release film for transfer printing related products, a release film (separator) for protecting an adhesive layer such as a polarizing plate and a retardation plate, and the like.
本明細書の全体にわたり、単数形の表現は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含む。また、本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられる。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含めて）が優先する。 Throughout the specification, the singular representation also includes its plural concept, unless otherwise stated. In addition, the terms used in the present specification are used in the meanings commonly used in the art unless otherwise specified. Thus, unless otherwise defined, all terminology and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by those skilled in the art to which this invention belongs. In case of conflict, this specification (including definitions) takes precedence.
（好ましい実施形態の説明）
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。以下に提供される実施形態は、本発明のよりよい理解のために提供されるものであり、本発明の範囲は以下の記載に限定されるべきでない。従って、当業者は、本明細書中の記載を参酌して、本発明の範囲内で適宜改変を行うことができることは明らかである。また、本発明の以下の実施形態は単独でも使用されあるいはそれらを組み合わせて使用することができる。
(Explanation of Preferred Embodiment)
A preferred embodiment of the present invention will be described below. The embodiments provided below are provided for a better understanding of the invention and the scope of the invention should not be limited to the following description. Therefore, it is clear that a person skilled in the art can appropriately make modifications within the scope of the present invention in consideration of the description in the present specification. In addition, the following embodiments of the present invention may be used alone or in combination thereof.
本発明の熱硬化性離型コーティング剤（以下、コーティング剤）は、所定の（Ａ）ポリオール（以下、（Ａ）成分）と、（Ｂ）水酸基含有シリコーン（以下、（Ｂ）成分）と、（Ｃ）ポリイソシアネート（以下、（Ｃ）成分）とを含む組成物である。 The thermosetting release coating agent (hereinafter, coating agent) of the present invention comprises a predetermined (A) polyol (hereinafter, (A) component), (B) hydroxyl group-containing silicone (hereinafter, (B) component), and It is a composition containing (C) polyisocyanate (hereinafter, component (C)).
（Ａ）成分は、分子内に水酸基を少なくとも３個有し、かつ、分子量が８０〜５０００程度であり、かつ、水酸基価が３０〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度のポリオールであり、各種公知のものを特に制限なく使用できる。本明細書中において「分子量」は、式量または数平均分子量である。トリメチロールプロパンのように特定の化学式で一義的に化合物の構造を表現できる場合、前記分子量は式量である。一方、開環重合型ポリエステルポリオールや重縮合型ポリエステルポリオールのように特定の化学式で一義的に化合物の構造を表現できない場合、前記分子量は数平均分子量である。通常分子量の上限は、５０００、４５００、４０００、３５００、３０００、２５００、２０００、１５００、１０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１５０、１３４、１００程度であり、通常分子量の下限は、４５００、４０００、３５００、３０００、２５００、２０００、１５００、１０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１５０、１３４、１００、９０、８０程度である。分子量の範囲は上記記載の上限および下限の値から適宜選択して設定することができる。また通常水酸基価の上限は、２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１９００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１８００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１７００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、９００ｍｇＫＯＨ／ｇ、８００ｍｇＫＯＨ／ｇ、７００ｍｇＫＯＨ／ｇ、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、５４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、３４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、８４ｍｇＫＯＨ／ｇ、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であり、通常水酸基価の下限は、１９００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１８００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１７００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、９００ｍｇＫＯＨ／ｇ、８００ｍｇＫＯＨ／ｇ、７００ｍｇＫＯＨ／ｇ、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、５４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、３４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、８４ｍｇＫＯＨ／ｇ、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度である。水酸基価の範囲は上記記載の上限および下限の値から適宜選択して設定することができる。硬化皮膜の耐溶剤性と剥離性の両立の観点より、好ましくは分子量が９０〜２０００程度であり、かつ、水酸基価が８０〜１９００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度である。 The component (A) is a polyol having at least three hydroxyl groups in the molecule, having a molecular weight of about 80 to 5000, and having a hydroxyl value of about 30 to 2000 mgKOH / g, and various known ones in particular. Can be used without restrictions. In the present specification, "molecular weight" is a formula weight or a number average molecular weight. When the structure of a compound can be uniquely expressed by a specific chemical formula such as trimethylolpropane, the molecular weight is the formula weight. On the other hand, when the structure of the compound cannot be uniquely expressed by a specific chemical formula such as a ring-opening polymerization type polyester polyol or a polycondensation type polyester polyol, the molecular weight is a number average molecular weight. Usually, the upper limit of the molecular weight is about 5000, 4500, 4000, 3500, 3000, 2500, 2000, 1500, 1000, 900, 800, 700, 600, 500, 400, 300, 200, 150, 134, 100, and is usually The lower limit of the molecular weight is about 4500, 4000, 3500, 3000, 2500, 2000, 1500, 1000, 900, 800, 700, 600, 500, 400, 300, 200, 150, 134, 100, 90 and 80. The range of the molecular weight can be appropriately selected and set from the upper and lower limit values described above. Normally, the upper limit of the hydroxyl value is 2000 mgKOH / g, 1900 mgKOH / g, 1800 mgKOH / g, 1700 mgKOH / g, 1600 mgKOH / g, 1500 mgKOH / g, 1400 mgKOH / g, 1300 mgKOH / g, 1250 mgKOH / g, 1200 mgKOH / g, 1100 mgKOH /. g, 1000 mgKOH / g, 900 mgKOH / g, 800 mgKOH / g, 700 mgKOH / g, 600 mgKOH / g, 550 mgKOH / g, 540 mgKOH / g, 500 mgKOH / g, 400 mgKOH / g, 350 mgKOH / g, 340 mgKOH / g, 300 mgKOH / g, 200 mgKOH / g, 100 mgKOH / g, 90 mgKOH / g, 85 mgKOH / g, 84 mgKOH / g, 70 mgKOH / g, 60 mgKOH / g, 56 mgKOH / g, 50 mgKOH / g, 40 mgKOH / g, and usually the lower limit of the hydroxyl value is 1900mgKOH / g, 1800mgKOH / g, 1700mgKOH / g, 1600mgKOH / g, 1500mgKOH / g, 1400mgKOH / g, 1300mgKOH / g, 1250mgKOH / g, 1200mgKOH / g, 1100mgKOH / g, 1000mgKOH / g, 900mgKOH / g, 800mgKOH / g, 700 mgKOH / g, 600 mgKOH / g, 550 mgKOH / g, 540 mgKOH / g, 500 mgKOH / g, 400 mgKOH / g, 350 mgKOH / g, 340 mgKOH / g, 300 mgKOH / g, 200 mgKOH / g, 100 mgKOH / g, 90 mgKOH / g, It is about 85 mgKOH / g, 84 mgKOH / g, 70 mgKOH / g, 60 mgKOH / g, 56 mgKOH / g, 50 mgKOH / g, 40 mgKOH / g, and 30 mgKOH / g. The range of the hydroxyl value can be appropriately selected and set from the upper and lower limit values described above. From the viewpoint of achieving both solvent resistance and peelability of the cured film, the molecular weight is preferably about 90 to 2000, and the hydroxyl value is about 80 to 1900 mgKOH / g.
（Ａ）成分の非限定的な具体例としては、例えば、開環重合型ポリエステルポリオール（ａ−１）（以下、（ａ−１）成分）、及び／又は、重縮合型ポリエステルポリオール（ａ−２）（以下、（ａ−２）成分）、が挙げられる。 Non-limiting specific examples of the component (A) include, for example, a ring-opening polymerization type polyester polyol (a-1) (hereinafter, the component (a-1)) and / or a polycondensation type polyester polyol (a-). 2) (hereinafter, (a-2) component).
（ａ−１）成分は、具体的には、各種公知のカプロラクトンとトリオール及び／またはテトラオールとの反応物であるポリカプロラクトントリオール及び／またはポリカプロラクトンテトラオール等が挙げられる。しかしこれに限定することを意図したものではない。該カプロラクトンとしては、例えば、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル―δ−バレロラクトン及びε−カプロラクトン等が挙げられ、二種以上を併用できる。また、該トリオールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサンポリオール、１，２，４−ブタンポリオール等、テトラオールとしてはペンタエリスリトールなどが挙げられ、二種以上を併用できる。（ａ−１）成分の市販品としては、例えば、プラクセル３０３、同Ｌ３２０ＡＬ、同３０５、同３０８、同３０９、同３１２、同３２０及び同４１０等が挙げられる（全て（株）ダイセル製）。 Specific examples of the component (a-1) include polycaprolactone triol and / or polycaprolactone tetraol, which are reactants of various known caprolactones with triol and / or tetraol. However, it is not intended to be limited to this. Examples of the caprolactone include β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, β-methyl-δ-valerolactone, ε-caprolactone and the like, and two or more of them can be used in combination. Examples of the triol include glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, 1,2,6-hexane polyol, 1,2,4-butane polyol, etc., and tetraol includes pentaerythritol and the like. More than seeds can be used together. Examples of commercially available products of the component (a-1) include Praxel 303, L320AL, 305, 308, 309, 312, 320, 410 and the like (all manufactured by Daicel Corporation).
（ａ−２）成分は、具体的には、各種公知の低分子ジオール、低分子ジカルボン酸及びトリオールとの反応物である。（ａ−２）成分の例としてこれに限定されるわけではないが、ポリエステルポリオール、ポリエステルテトラオール、ポリエステルトリオール等が挙げられる。該低分子ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられ、二種以上を併用できる。該低分子ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びスベリン酸並びに対応するものの無水物等が挙げられ、二種以上を併用できる。該トリオールは、前記したものと同様である。（ａ−２）成分の市販品としては、例えば、クラレポリオールＦ−５１０、同Ｆ−１０１０、同Ｆ−２０１０、同Ｆ−３０１０（全て（株）クラレ製）等が挙げられる。 Specifically, the component (a-2) is a reaction product with various known low molecular weight diols, low molecular weight dicarboxylic acids and triol. Examples of the component (a-2) include, but are not limited to, polyester polyol, polyester tetraol, polyester triol, and the like. Examples of the low molecular weight diol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl1,3-propanediol, 1,3-butanediol, and 1, , 4-Butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and the like, and two or more of them can be used in combination. Examples of the low molecular weight dicarboxylic acid include adipic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, oxalic acid, malonic acid, glutaric acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid and suberic acid. Examples include acids and corresponding anhydrides, and two or more of them can be used in combination. The triol is similar to that described above. Examples of commercially available products of the component (a-2) include Kuraray polyols F-510, F-1010, F-1010, and F-3010 (all manufactured by Kuraray Co., Ltd.).
（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分を併用する場合、それらの質量比は特に限定されないが、通常、質量比：（ａ−１）／（ａ−２）の上限が、１／９９、５／９５、１０／９０、１５／８５、２０／８０、２５／７５、３０／７０、３５／６５、４０／６０、４５／５５、５０／５０、５５／４５、６０／４０、６５／３５、７０／３０、７５／２５、８０／２０、８５／１５、９０／１０、９５／５程度である。また質量比の下限が、５／９５、１０／９０、１５／８５、２０／８０、２５／７５、３０／７０、３５／６５、４０／６０、４５／５５、５０／５０、５５／４５、６０／４０、６５／３５、７０／３０、７５／２５、８０／２０、８５／１５、９０／１０、９５／５、９９／１程度である。質量比の範囲は上記記載の上限および下限の値から適宜選択して設定することができる。好ましい質量比の範囲は１／９９〜９９／１程度である。 When the components (a-1) and (a-2) are used in combination, their mass ratios are not particularly limited, but usually, the upper limit of the mass ratio: (a-1) / (a-2) is 1 /. 99, 5/95, 10/90, 15/85, 20/80, 25/75, 30/70, 35/65, 40/60, 45/55, 50/50, 55/45, 60/40, It is about 65/35, 70/30, 75/25, 80/20, 85/15, 90/10, 95/5. The lower limit of the mass ratio is 5/95, 10/90, 15/85, 20/80, 25/75, 30/70, 35/65, 40/60, 45/55, 50/50, 55/45. , 60/40, 65/35, 70/30, 75/25, 80/20, 85/15, 90/10, 95/5, 99/1. The range of the mass ratio can be appropriately selected and set from the upper and lower limit values described above. The range of the preferable mass ratio is about 1/99 to 99/1.
（Ａ）成分には、（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分の双方以外のポリオール（以下（ａ−３）成分）も挙げられる。具体的には、例えば、ポリエーテルトリオール、ポリエーテルテトラオール、ポリカーボネートトリオール、ヒマシ油ポリオール、アルキルポリオール等が挙げられる。本明細書中、「アルキルポリオール」とは化合物中にアルキル基、アルキレン基および水酸基のみ含む化合物であって、水酸基を化合物中に３個以上含む化合物をいう。「アルキルポリオール」の例としてこれらに限定されるわけではないが、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。（ａ−３）成分の市販品としては、例えば、アデカポリエーテルＧ−３００、Ｇ−４００、Ｇ−７００、ＡＭ−３０２、ＡＭ−５０２、ＡＭ−７０２、ＢＭ−５４、ＧＭ−３０（全て（株）アデカ製）、ＨＳ ６Ｇ−１６０、ＨＳ ＣＭ−０２５Ｐ、ＨＳ ＣＭ−０７５Ｐ（全て豊国製油（株）製）、トリメチロールプロパン（三菱ガス化学（株）製）、グリセリン（坂本薬品工業（株）製）、ペンタリット（広栄化学工業（株）製）等が挙げられる。（Ａ）成分として、（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分を含まず、（Ａ）成分の要件を満たす限り（ａ−３）成分を単独で使用しても、所望の熱硬化性離型コーティング剤を提供することが可能である。なお（ａ−３）成分を（ａ−１）成分及び／又は（ａ−２）成分と併用する場合、（Ａ）成分に占める（ａ−３）成分の比率は特に限定されないが、通常、５０質量％未満であり、例えば４５質量％未満、４０質量％未満、３５質量％未満、３４質量％未満、３０質量％未満、２５質量％未満、２０質量％未満、１５質量％未満、１０質量％未満、５質量％未満である。 Examples of the component (A) include polyols other than both the component (a-1) and the component (a-2) (hereinafter, the component (a-3)). Specific examples thereof include polyether triol, polyether tetraol, polycarbonate triol, castor oil polyol, alkyl polyol and the like. In the present specification, the "alkyl polyol" is a compound containing only an alkyl group, an alkylene group and a hydroxyl group in the compound, and refers to a compound containing three or more hydroxyl groups in the compound. Examples of the "alkyl polyol" include, but are not limited to, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol and the like. Commercially available products of the component (a-3) include, for example, Adeka Polyether G-300, G-400, G-700, AM-302, AM-502, AM-702, BM-54, and GM-30 (all). ADEKA CORPORATION), HS 6G-160, HS CM-025P, HS CM-075P (all manufactured by Toyokuni Oil Co., Ltd.), trimethylolpropane (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), glycerin (Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.) (Made by Koei Chemical Industry Co., Ltd.), Pentalit (manufactured by Koei Chemical Industry Co., Ltd.), etc. As the component (A), the component (a-1) and the component (a-2) are not contained, and even if the component (a-3) is used alone as long as the requirements of the component (A) are satisfied, the desired thermosetting is performed. It is possible to provide a release coating agent. When the component (a-3) is used in combination with the component (a-1) and / or the component (a-2), the ratio of the component (a-3) to the component (A) is not particularly limited, but usually. Less than 50% by mass, for example less than 45% by mass, less than 40% by mass, less than 35% by mass, less than 34% by mass, less than 30% by mass, less than 25% by mass, less than 20% by mass, less than 15% by mass, 10% by mass Less than%, less than 5% by mass.
また（Ａ）成分として、分子内に水酸基を少なくとも３個有し、かつ、分子量が２００〜５０００であり、かつ、水酸基価が３０〜８４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール（Ａ１）と、分子内に水酸基を少なくとも３個有し、かつ、分子量が８０〜２００であり、かつ、水酸基価が８４１〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール（Ａ２）をそれぞれ含んでもよい。 Further, as the component (A), a polyol (A1) having at least three hydroxyl groups in the molecule, a molecular weight of 200 to 5000, and a hydroxyl value of 30 to 840 mgKOH / g, and a hydroxyl group in the molecule. May contain at least three polyols (A2) having a molecular weight of 80 to 200 and a hydroxyl value of 841 to 2000 mgKOH / g.
（Ｂ）成分は、所謂水酸基含有有機変性シリコーンであれば、各種公知のものを特に制限なく使用できる。変性部位としては、例えば、アクリルポリマー部位、ポリエステル部位、ポリエーテル部位、及びカルビノール部位からなる群より選ばれる少なくとも一種が挙げられる。該アクリルポリマー部位は、例えば、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの（共）重合体であり得る。また、該変性部位は、シリコーン鎖の片末端、両末端、及び側鎖のいずれかに導入されていればよい。 As the component (B), various known ones can be used without particular limitation as long as they are so-called hydroxyl group-containing organically modified silicones. Examples of the denatured site include at least one selected from the group consisting of an acrylic polymer site, a polyester site, a polyether site, and a carbinol site. The acrylic polymer moiety can be, for example, a (co) polymer of an acrylic acid ester and / or a methacrylic acid ester. Further, the modified site may be introduced into any of one end, both ends, and a side chain of the silicone chain.
前記変性部位がアクリルポリマーである（Ｂ）成分の市販品としては、例えば、例えば、ＺＸ−０２８−Ｇ（（株）Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００（ビックケミー・ジャパン（株）製）、サイマックＵＳ−２７０（東亞合成（株）製）等が挙げられ、二種以上を併用できる。 Commercially available products of the component (B) in which the modified site is an acrylic polymer include, for example, ZX-028-G (manufactured by T & K TOKA Co., Ltd.), BYK-SILCLEAN3700 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), and Cymac. US-270 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like can be mentioned, and two or more kinds can be used together.
前記変性部位がポリエステルである（Ｂ）成分の市販品、及び前記変性部位がポリエーテルである（Ｂ）成分の市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０（ビックケミー・ジャパン（株）製）、Ｘ−２２−４９５２、ＫＦ−６１２３（信越化学工業（株）製）等が挙げられ、二種以上を併用できる。 Examples of the commercially available product of the component (B) in which the modified site is polyester and the commercially available product of the component (B) in which the modified site is a polyether include BYK-370, BYK-375, BYK-377, and BYK-. SILCLEAN3720 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), X-22-4952, KF-6123 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned, and two or more of them can be used in combination.
前記変性部位がカルビノールである（Ｂ）成分の市販品としては、例えば、Ｘ−２２−４０３９、Ｘ−２２−４０１５、Ｘ−２２−４９５２、Ｘ−２２−４２７２、Ｘ−２２−１７０ＢＸ、Ｘ−２２−１７０ＤＸ、ＫＦ−６０００、ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００２、ＫＦ−６００３、ＫＦ−６１２３、Ｘ−２２−１７６Ｆ（信越化学工業（株）製）、サイラプレーンＦＭ−４４１１、サイラプレーンＦＭ−４４２１、サイラプレーンＦＭ−４４２５、サイラプレーンＦＭ−０４１１、サイラプレーンＦＭ−０４２１、サイラプレーンＦＭ−ＤＡ１１、サイラプレーンＦＭ−ＤＡ２１、サイラプレーンＦＭ−ＤＡ２６（ＪＮＣ（株）製）等が挙げられ、二種以上を併用できる。 Commercially available products of the component (B) whose denatured site is carbinol include, for example, X-22-4039, X-22-4015, X-22-4952, X-22-2272, X-22-170BX, X-22-170DX, KF-6000, KF-6001, KF-6002, KF-6003, KF-6123, X-22-176F (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Silaplane FM-4411, Silaplane FM -4421, Silaplane FM-4425, Silaplane FM-0411, Silaplane FM-0421, Silaplane FM-DA11, Silaplane FM-DA21, Silaplane FM-DA26 (manufactured by JNC Co., Ltd.) and the like. Two or more types can be used together.
（Ｃ）成分としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート等のジイソシアネート類や、該ジイソシアネート類のイソシアヌレート体、アダクト体及びビウレット体等のトリイソシアネートが挙げられる。また、例えばポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等の所謂ポリメリックイソシアネートも使用できる。これらは二種以上を併用できる。 Examples of the component (C) include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate; aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate; dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, and 1, , 4-Cyclohexane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate and other diisocyanates such as alicyclic diisocyanates, and triisocyanates such as isocyanurates, adducts and biurets of the diisocyanates can be mentioned. Further, so-called polypeptide isocyanate such as polymethylene polyphenyl polyisocyanate can also be used. Two or more of these can be used together.
（Ａ）成分と（Ｃ）成分の使用量は特に限定されないが、（Ａ）成分の水酸基と（Ｃ）成分のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）の上限が、３、２．５、２、１．５、１、０．５、０．４、０．３である。また（Ａ）成分の水酸基と（Ｃ）成分のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）の下限が、２．５、２、１．５、１、０．５、０．４、０．３、０．２である。なお（Ａ）成分の水酸基と（Ｃ）成分のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）の範囲は上記記載の上限および下限の値から適宜選択して設定することができる。好ましい（Ａ）成分の水酸基と（Ｃ）成分のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）の範囲は特に耐溶剤性の観点より、通常、（Ａ）成分の水酸基と（Ｃ）成分のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．２〜３程度となればよい。 The amount of the component (A) and the component (C) used is not particularly limited, but the upper limit of the molar ratio (NCO / OH) of the hydroxyl group of the component (A) to the isocyanate group of the component (C) is 3,2.5. 2,1.5,1,0.5,0.4,0.3. Further, the lower limit of the molar ratio (NCO / OH) of the hydroxyl group of the component (A) and the isocyanate group of the component (C) is 2.5, 2, 1.5, 1, 0.5, 0.4, 0.3. , 0.2. The range of the molar ratio (NCO / OH) of the hydroxyl group of the component (A) to the isocyanate group of the component (C) can be appropriately selected and set from the upper and lower limit values described above. The range of the molar ratio (NCO / OH) of the hydroxyl group of the component (A) to the isocyanate group of the component (C) is usually from the viewpoint of solvent resistance, and usually the hydroxyl group of the component (A) and the isocyanate group of the component (C). The molar ratio (NCO / OH) of is about 0.2 to 3.
（Ｂ）成分の使用量も特に限定されないが、（Ｂ）成分の使用量の上限は、通常、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計質量（固形分換算）に対して、固形分換算で１０質量％、９質量％、８質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０．８質量％、０．５質量％、０．２質量％である。また（Ｂ）成分の使用量の下限は、通常、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計質量（固形分換算）に対して、固形分換算で９質量％、８質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０．８質量％、０．５質量％、０．２質量％、０．１質量％である。なお（Ｂ）成分の使用量範囲は上記記載の上限および下限の値から適宜選択して設定することができる。（Ｂ）成分の使用量範囲の好ましい例は、耐溶剤性及び離型性の観点より、通常、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計質量（固形分換算）に対して０．１〜１０質量％（固形分換算）程度となる範囲であればよい。 The amount of component (B) used is also not particularly limited, but the upper limit of the amount of component (B) used is usually converted to solid content with respect to the total mass (converted to solid content) of component (A) and component (C). 10% by mass, 9% by mass, 8% by mass, 7% by mass, 6% by mass, 5% by mass, 4% by mass, 3% by mass, 2% by mass, 1% by mass, 0.8% by mass, 0.5 It is% by mass and 0.2% by mass. Further, the lower limit of the amount of the component (B) used is usually 9% by mass, 8% by mass, and 7% by mass in terms of solid content with respect to the total mass (converted to solid content) of the component (A) and (C). , 6% by mass, 5% by mass, 4% by mass, 3% by mass, 2% by mass, 1% by mass, 0.8% by mass, 0.5% by mass, 0.2% by mass, 0.1% by mass. .. The range of the amount of the component (B) used can be appropriately selected and set from the upper and lower limit values described above. A preferable example of the range of the amount of the component (B) used is usually 0.1 to 1 with respect to the total mass (in terms of solid content) of the component (A) and the component (C) from the viewpoint of solvent resistance and releasability. The range may be about 10% by mass (in terms of solid content).
本発明のコーティング剤には、必要に応じ、各種公知の（Ｄ）硬化触媒（以下、（Ｄ）成分）を含めてよい。（Ｄ）成分としては、例えば、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−５（ＤＢＮ）等の３級アミン系化合物；ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジバーサテート、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫等の錫系化合物；ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド等のチタン系化合物；オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛等の鉛系化合物；２−エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネート等の鉄系化合物；安息香酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルト等のコバルト系化合物；２−エチルヘキサン酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス等のビスマス系化合物等が挙げられ、二種以上を併用できる。これらの中でも、硬化性の観点より前記錫系化合物及び／又は前記鉄系化合物が好ましい。また、前記鉄系化合物は、コーティング剤のポットライフの観点からも好ましい。 The coating agent of the present invention may contain various known (D) curing catalysts (hereinafter, (D) component), if necessary. Examples of the component (D) include 1,4-diazabicyclo (2,2,2) octane (DABCO), 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7 (DBU), and 1,5-diazabicyclo. (4,3,0) Tertiary amine compounds such as Nonen-5 (DBN); dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, dibutyltin dibromide, dibutyltin dimalate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin sulfide , Tributyltin sulfide, tributyltin oxide, tributyltin acetate, triethyltin ethoxide, tributyltin ethoxide, dioctyltin oxide, dioctyltin dilaurate, dioctyltin diversate, tributyltin chloride, tributyltin trichloroacetate, tin 2-ethylhexanoate, etc. Tin-based compounds; Titanium-based compounds such as dibutyltitanium dichloride, tetrabutyl titanate, butoxytitanium trichloride; lead-based compounds such as lead oleate, lead 2-ethylhexanoate, lead benzoate, lead naphthenate; 2-ethylhexane Iron compounds such as iron acid and iron acetylacetonate; cobalt compounds such as cobalt benzoate and cobalt 2-ethylhexanoate; bismuth compounds such as bismuth 2-ethylhexanoate and bismuth naphthenate can be mentioned. More than seeds can be used together. Among these, the tin-based compound and / or the iron-based compound is preferable from the viewpoint of curability. The iron-based compound is also preferable from the viewpoint of pot life of the coating agent.
（Ｄ）成分が使用される場合、その使用量は特に限定されないが、（Ｄ）成分の使用量の上限は、通常、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計質量（固形分換算）に対して、１０質量％、９質量％、８質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０．５質量％、０．１質量％である。また（Ｄ）成分の使用量の下限は、通常、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計質量（固形分換算）に対して、９質量％、８質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０．５質量％、０．１質量％、０．０１質量％である。なお（Ｄ）成分の使用量範囲は上記記載の上限および下限の値から適宜選択して設定することができる。（Ｄ）成分の使用量範囲の好ましい例は、コーティング剤のポットライフや反応硬化速度等の観点より、通常、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計質量（固形分換算）に対して０．０１〜１０質量％（固形分換算）程度となる範囲であればよい。 When the component (D) is used, the amount used is not particularly limited, but the upper limit of the amount of the component (D) used is usually the total mass (in terms of solid content) of the components (A) and (C). On the other hand, 10% by mass, 9% by mass, 8% by mass, 7% by mass, 6% by mass, 5% by mass, 4% by mass, 3% by mass, 2% by mass, 1% by mass, 0.5% by mass, 0 .1% by mass. The lower limit of the amount of component (D) used is usually 9% by mass, 8% by mass, 7% by mass, and 6% by mass with respect to the total mass (in terms of solid content) of component (A) and component (C). 5, 4% by mass, 4% by mass, 3% by mass, 2% by mass, 1% by mass, 0.5% by mass, 0.1% by mass, and 0.01% by mass. The range of the amount of the component (D) used can be appropriately selected and set from the upper and lower limit values described above. A preferable example of the range of the amount of the component (D) used is usually 0 with respect to the total mass (in terms of solid content) of the components (A) and (C) from the viewpoint of the pot life of the coating agent, the reaction curing rate, and the like. The range may be about 0.01 to 10% by mass (in terms of solid content).
本発明のコーティング剤には、必要に応じ、各種公知の（Ｅ）有機溶剤（以下、（Ｅ）成分）を含めてよい。具体的には、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、アセチルアセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジメチルグリコール、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコール、エタノール、ブタノール等が挙げられ、二種以上を併用できる。これらの中でも本発明のコーティング剤のポットライフの観点よりケトン系の有機溶媒が含まれることが好ましく、ケトン系の有機溶媒の中でもアセチルアセトンが含まれることが好ましい。 The coating agent of the present invention may contain various known (E) organic solvents (hereinafter, (E) components), if necessary. Specific examples thereof include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetone, acetylacetone, ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dimethyl glycol, toluene, xylene, isopropyl alcohol, ethanol, butanol and the like, and two or more of them. Can be used together. Among these, a ketone-based organic solvent is preferably contained from the viewpoint of the pot life of the coating agent of the present invention, and acetylacetone is preferably contained among the ketone-based organic solvents.
（Ｅ）成分が使用される場合、その使用量は特に限定されないが、通常、（Ｅ）成分の使用量の上限は本発明のコーティング剤の固形分濃度が固形分換算で５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２１質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％となる程度に使用され、（Ｅ）成分の使用量の下限は本発明のコーティング剤の固形分濃度が固形分換算で４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２１質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、１質量％となる程度に使用される。なお（Ｅ）成分の使用量範囲は上記記載の上限および下限の値から適宜選択して設定することができる。好ましくは（Ｅ）成分は本発明のコーティング剤の固形分濃度が１〜５０質量％となるように使用される。 When the component (E) is used, the amount used is not particularly limited, but usually, the upper limit of the amount of the component (E) used is that the solid content concentration of the coating agent of the present invention is 50% by mass in terms of solid content, 45. It is used to the extent that it becomes mass%, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 21% by mass, 20% by mass, 15% by mass, 10% by mass, 5% by mass, and the component (E). The lower limit of the amount used is that the solid content concentration of the coating agent of the present invention is 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 21% by mass, 20% by mass, and 15% by mass in terms of solid content. It is used to such an extent that it becomes 10% by mass, 5% by mass, and 1% by mass. The range of the amount of the component (E) used can be appropriately selected and set from the upper and lower limit values described above. Preferably, the component (E) is used so that the solid content concentration of the coating agent of the present invention is 1 to 50% by mass.
本発明のコーティング剤には、必要に応じ、各種公知の（Ｆ）ジオール（以下、（Ｆ）成分）を含めてよい。具体的には、例えば、ポリカプロラクトンジオール、ポリエステルジオール（ポリカプロラクトンジオールを除く。）、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオール等が挙げられる。（Ｆ）成分の市販品としては、例えば、クラレポリオールＰ−５１０、同Ｐ−１０１０、同Ｐ−１０２０、同Ｐ−２０１０（全て（株）クラレ製）、プラクセル２０５、同２０８、同２１０、同２１２（全て（株）ダイセル製）アデカポリエーテルＰ−４００、ＢＰＸ−１１（全て（株）アデカ製）、クラレポリオールＣ−５９０、同Ｃ−１０９０、同Ｃ−２０９０（全て（株）クラレ製）、デュラノールＴ−５６５０Ｊ、同Ｔ−５６５２（全て、旭化成ケミカルズ（株）製）、プラクセルＣＤ２１０（（株）ダイセル製）、ニッポラン９８１、同９８０Ｒ（東ソー（株）製）、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１４ＢＧ、（全て、三菱化学（株）、ＣＨＤＭ−Ｄ（長瀬産業（株））等が挙げられる。 The coating agent of the present invention may contain various known (F) diols (hereinafter, (F) component), if necessary. Specific examples thereof include polycaprolactone diols, polyester diols (excluding polycaprolactone diols), polyether diols, polycarbonate diols and the like. Examples of commercially available products of the component (F) include Kuraray polyols P-510, P-1010, P-1020, P-2010 (all manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Praxel 205, 208, 210, etc. 212 (all manufactured by Daicel Corporation) Adeka Polyether P-400, BPX-11 (all manufactured by Adeka Corporation), Kuraray polyol C-590, C-1090, C-2090 (all manufactured by Kuraray Co., Ltd.) , Duranol T-5650J, T-5652 (all manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), Kuraray CD210 (manufactured by Daicel Corporation), Nippon Run 981, 980R (manufactured by Toso Co., Ltd.), ethylene glycol, diethylene glycol , 14BG, (all, Mitsubishi Chemical Corporation, CHDM-D (Nagase Sangyo Co., Ltd.), etc.
（Ｆ）成分が使用される場合、その使用量は特に限定されないが、通常、（Ｆ）成分の使用量の上限は、（Ａ）成分と（Ｆ）成分の合計質量（固形分換算）に対して、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％であり、（Ｆ）成分の使用量の下限は、（Ａ）成分と（Ｆ）成分の合計質量（固形分換算）に対して、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、１質量％である。なお（Ｆ）成分の使用量範囲は上記記載の上限および下限の値から適宜選択して設定することができる。好ましくは（Ｆ）成分は１質量％〜５０質量％となるように使用される。 When the component (F) is used, the amount used is not particularly limited, but usually, the upper limit of the amount of the component (F) used is the total mass (in terms of solid content) of the component (A) and the component (F). On the other hand, 50% by mass, 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 20% by mass, 15% by mass, 10% by mass, and 5% by mass of the component (F). The lower limit of the amount used is 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, and 20% by mass with respect to the total mass (in terms of solid content) of the components (A) and (F). , 15% by mass, 10% by mass, 5% by mass, and 1% by mass. The range of the amount of the component (F) used can be appropriately selected and set from the upper and lower limit values described above. Preferably, the component (F) is used in an amount of 1% by mass to 50% by mass.
本発明のコーティング剤は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と、並びに必要に応じて（Ｄ）成分、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分からなる群から選択される１つ以上の成分とを混合したものである。混合手段及び混合順序は特に限定されない。 The coating agent of the present invention is selected from the group consisting of (A) component, (B) component and (C) component, and, if necessary, (D) component, (E) component and (F) component. It is a mixture of one or more components. The mixing means and mixing order are not particularly limited.
本発明のコーティング剤には、必要に応じ、（Ａ）成分以外のバインダー樹脂（アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂等）、微粒子、防滑剤、防腐剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、顔料、染料、滑剤、レベリング剤、消泡剤等を含めてよい。 The coating agent of the present invention includes, if necessary, binder resins (acrylic resin, urethane resin, polyester resin, epoxy resin, alkyd resin, etc.) other than the component (A), fine particles, antislip agents, preservatives, rust preventives, etc. A pH adjuster, an antioxidant, a pigment, a dye, a lubricant, a leveling agent, an antifoaming agent and the like may be included.
本発明に係る離型フィルムは、本発明の熱硬化性離型コーティング剤からなる硬化膜とプラスチックフィルムとを構成要素として含む物品であり、本発明のコーティング剤を、プラスチックフィルムの少なくとも片面に塗工し、加熱処理することにより得られる。 The release film according to the present invention is an article containing a cured film made of the thermosetting release coating agent of the present invention and a plastic film as constituent elements, and the coating agent of the present invention is applied to at least one surface of the plastic film. It is obtained by working and heat-treating.
前記プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリオレフィンフィルム、ナイロンフィルム、エポキシ樹脂フィルム、メラミン樹脂フィルム、トリアセチルセルロース樹脂フィルム、ＡＢＳ樹脂フィルム、ＡＳ樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム等が挙げられる。また、該プラスチックフィルムは、表面処理（コロナ放電等）がなされているものであってよい。また、該プラスチックフィルムは、その片面あるいは両面に、本発明のコーティング剤組成物以外の層（例えば易接着層）が設けられたものであってよい。該プラスチックフィルムとしては、透明性、寸法安定性、機械的特性、耐薬品性等の性能の点で、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。なお、該プラスチックフィルムの厚みは特に限定されず、通常、１０〜１００μｍ程度であればよい。 Examples of the plastic film include polycarbonate film, polymethylmethacrylate film, polystyrene film, polyethylene terephthalate film, polyimide film, polyolefin film, nylon film, epoxy resin film, melamine resin film, triacetyl cellulose resin film, and ABS resin film. Examples thereof include AS resin film and norbornene-based resin film. Further, the plastic film may be surface-treated (corona discharge or the like). Further, the plastic film may be provided with a layer (for example, an easily adhesive layer) other than the coating agent composition of the present invention on one side or both sides thereof. As the plastic film, a polyethylene terephthalate film is preferable in terms of performance such as transparency, dimensional stability, mechanical properties, and chemical resistance. The thickness of the plastic film is not particularly limited, and is usually about 10 to 100 μm.
前記塗工手段は特に限定されず、例えば、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター及びバーコーター等が挙げられる。塗工量も特に限定されず、通常、乾燥後の質量が０．１〜１０ｇ／ｍ２程度、好ましくは０．２〜５ｇ／ｍ２となる範囲であればよい。 The coating means is not particularly limited, and examples thereof include a roll coater, a reverse roll coater, a gravure coater, a knife coater, and a bar coater. The amount of coating is not particularly limited, and usually, the mass after drying may be in the range of about 0.1 to 10 g / m 2 , preferably 0.2 to 5 g / m 2 .
前記加熱条件も特に限定されず、通常、９０〜１３０℃で３０秒〜２分程度であり、本発明のコーティング剤は比較的低温での速硬化性が相対的に良好である。そのため、本発明のコーティング剤は、熱で変形しやすいプラスチックフィルムに適している。 The heating conditions are also not particularly limited, and are usually about 30 seconds to 2 minutes at 90 to 130 ° C., and the coating agent of the present invention has relatively good quick-curing properties at a relatively low temperature. Therefore, the coating agent of the present invention is suitable for a plastic film that is easily deformed by heat.
また、必要に応じ、本発明に係る離型フィルムは養生処理に付してよい。条件は特に限定されないが、２０〜５０℃で１〜２４時間程度である。こうすることで、硬化皮膜の耐溶剤性がより良好になる。 Further, if necessary, the release film according to the present invention may be subjected to a curing treatment. The conditions are not particularly limited, but are about 1 to 24 hours at 20 to 50 ° C. By doing so, the solvent resistance of the cured film becomes better.
以上、本発明を理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に実施例に基づいて本発明を説明するが、上述の説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供したものではない。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。 In the above, the present invention has been described by showing preferred embodiments for easy understanding. The present invention will be described below based on examples, but the above description and the following examples are provided for purposes of illustration only and not for the purpose of limiting the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the embodiments and examples specifically described in the present specification, but is limited only by the scope of claims.
以下、実施例及び比較例を通じて本発明を詳しく説明するが、それらにより本発明の範囲を限定することを意図するものではない。本発明はこれらに限定解釈されるものではなく、各実施例に開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施例も、本発明の範囲に含まれるものとする。また、各実施例及び比較例において、部又は％は質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail through Examples and Comparative Examples, but it is not intended to limit the scope of the present invention by them. The present invention is not limited to these, and examples obtained by appropriately combining the technical means disclosed in each example are also included in the scope of the present invention. Further, in each Example and Comparative Example, parts or% are based on mass.
なお、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠する方法で測定することが可能である。数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン検量線により測定することが可能である。 The hydroxyl value can be measured by a method conforming to JIS K0070. The number average molecular weight can be measured by a polystyrene calibration curve using gel permeation chromatography (GPC).
＜熱硬化性離型コーティング剤の調製＞
実施例１
（Ａ）成分としてクラレポリオールＦ−５１０（（株）クラレ製；３−メチル−１，５−ペンタンジオール、アジピン酸及びトリメチロールプロパンからなる、数平均分子量５００でかつ水酸基価３４０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール）を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−３７７（ビックケミー・ジャパン（株）製；ポリエーテル変性水酸基含有シリコーン）（固形分濃度１００％）を０．２２部、（Ｃ）成分としてコロネートＨＸ（東ソー（株）製；ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）（固形分濃度１００％）を１１．８６部、（Ｄ）成分としてジオクチルスズジラウレート（固形分濃度１００％ 以下、ＤＯＴＤＬ）を０．０２部、（Ｅ）成分としてメチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンの質量比が１対１となる混合溶剤（以下、ＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤）を８３．１４部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
<Preparation of thermosetting mold release coating agent>
Example 1
(A) As a component, Claret polyol F-510 (manufactured by Claret Co., Ltd .; a polyester consisting of 3-methyl-1,5-pentanediol, adipic acid and trimethylolpropane, having a number average molecular weight of 500 and a hydroxyl value of 340 mgKOH / g. 10.00 parts of polyol), 0.22 parts of BYK-377 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd .; polyether-modified hydroxyl group-containing silicone) (solid content concentration 100%) as component (B), as component (C) 11.86 parts of Coronate HX (manufactured by Toso Co., Ltd .; isocyanurate of hexamethylenediisocyanate) (solid content concentration 100%), and dioctyltindilaurate (solid content concentration 100% or less, DOTDL) as a component (D) is 0. .02 parts, 83.14 parts of a mixed solvent (hereinafter, MEK / MIBK mixed solvent) having a mass ratio of methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone of 1: 1 was used as the component (E). A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例２
（Ａ）成分としてクラレポリオールＦ−５１０を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−３７０（ビックケミー・ジャパン（株）製；ポリエステル変性水酸基含有シリコーン）（固形分濃度２５％）を０．８７部、（Ｃ）成分としてコロネートＨＸを１１．８６部、（Ｄ）成分としてＤＯＴＤＬを０．０２部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を８２．４８部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 2
10.00 parts of Kuraray polyol F-510 as the component (A), and 0.87 of BYK-370 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd .; polyester-modified hydroxyl group-containing silicone) (solid content concentration 25%) as the component (B). 11.86 parts of coronate HX was used as the component (C), 0.02 parts of DOTDL was used as the component (D), and 82.48 parts of the MEK / MIBK mixed solvent was used as the component (E). A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例３
（Ａ）成分としてクラレポリオールＦ−５１０を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００（ビックケミー・ジャパン（株）製；シリコーン変性水酸基含有アクリルポリマー）（固形分濃度２５％）を０．８７部、（Ｃ）成分としてコロネートＨＸを１１．８６部、（Ｄ）成分としてＤＯＴＤＬを０．０２部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を８２．４８部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 3
10.00 parts of Kuraray polyol F-510 as the component (A) and BYK-SILCLEAN3700 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd .; silicone-modified hydroxyl group-containing acrylic polymer) (solid content concentration 25%) as the component (B). 87 parts, 11.86 parts of coronate HX as the component (C), 0.02 parts of DOTDL as the component (D), and 82.48 parts of the MEK / MIBK mixed solvent as the component (E) were used. A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例４
（Ａ）成分としてクラレポリオールＦ−５１０を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−３７７を０．２６部、（Ｃ）成分としてタケネートＤ−１１０Ｎ（三井化学（株）製；キシリレンジイソシアネートのアダクト体）（固形分濃度７５％）を２１．９１部、（Ｄ）成分としてＤＯＴＤＬを０．０３部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を９５．０６部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 4
10.00 parts of Kuraray polyol F-510 as the component (A), 0.26 parts of BYK-377 as the component (B), Takenate D-110N as the component (C) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; xylylene diisocyanate) 21.91 parts of (adduct body) (solid content concentration 75%), 0.03 part of DOTDL as the component (D), and 95.06 parts of the MEK / MIBK mixed solvent as the component (E). A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例５
（Ａ）成分としてクラレポリオールＦ−５１０を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−３７７を０．２７部、（Ｃ）成分としてタケネートＤ−１２０Ｎ（三井化学（株）製；水添キシリレンジイソシアネートのアダクト体）（固形分濃度７５％）を２２．９１部、（Ｄ）成分としてＤＯＴＤＬを０．０３部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を９７．６５部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 5
10.00 parts of Kuraray polyol F-510 as the component (A), 0.27 parts of BYK-377 as the component (B), Takenate D-120N as the component (C) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; hydrogenated xiri) 22.91 parts of (adduct body of range isocyanate) (solid content concentration 75%), 0.03 part of DOTDL as component (D), and 97.65 parts of MEK / MIBK mixed solvent as component (E) were used. A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例６
（Ａ）成分としてクラレポリオールＦ−５１０を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−３７７を０．１８部、（Ｃ）成分としてミリオネートＭＲ−２００（東ソー（株）製；ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ））（固形分濃度１００％）を８．１３部、（Ｄ）成分としてＤＯＴＤＬを０．０２部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を６８．９５部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 6
10.00 parts of Kuraray polyol F-510 as the component (A), 0.18 parts of BYK-377 as the component (B), and Millionate MR-200 as the component (C) (manufactured by Tosoh Corporation; polypeptide diphenylmethane diisocyanate) MDI)) (solid content concentration 100%) was used in 8.13 parts, DOTDL was used in 0.02 parts as the component (D), and MEK / MIBK mixed solvent was used in 68.95 parts as the component (E). A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例７
（Ａ）成分としてプラクセル３０３（（株）ダイセル製；数平均分子量３００でかつ水酸基価５４０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリカプロラクトントリオール）を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−３７７を０．２９部、（Ｃ）成分としてコロネートＨＸを１９．０２部、（Ｄ）成分としてＤＯＴＤＬを０．０３部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を１１０．３９部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 7
10.00 parts of Praxel 303 (manufactured by Daicel Corporation; polycaprolactone triol having a number average molecular weight of 300 and a hydroxyl value of 540 mgKOH / g) as a component (A), 0.29 parts of BYK-377 as a component (B), 19.02 parts of coronate HX was used as the component (C), 0.03 parts of DOTDL was used as the component (D), and 110.39 parts of the MEK / MIBK mixed solvent was used as the component (E). A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例８
（Ａ）成分としてプラクセルＬ３２０ＡＬ（（株）ダイセル製；数平均分子量２０００でかつ水酸基価８４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリカプロラクトントリオール）を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−３７７を０．１３部、（Ｃ）成分としてコロネートＨＸを２．９６部、（Ｄ）成分としてＤＯＴＤＬを０．０１部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を４９．２９部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 8
10.00 parts of Praxel L320AL (manufactured by Daicel Corporation; polycaprolactone triol having a number average molecular weight of 2000 and a hydroxyl value of 84 mgKOH / g) as a component (A), 0.13 parts of BYK-377 as a component (B), 2.96 parts of coronate HX was used as the component (C), 0.01 part of DOTDL was used as the component (D), and 49.29 parts of the MEK / MIBK mixed solvent was used as the component (E). A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例９
（Ａ）成分としてアデカポリエーテルＡＭ−３０２（（株）ＡＤＥＫＡ製；数平均分子量３０００でかつ水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルトリオール）を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−３７７を０．１２部、（Ｃ）成分としてコロネートＨＸを１．９７部、（Ｄ）成分としてＤＯＴＤＬを０．０１部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を４５．５４部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 9
10.00 parts of ADEKA polyether AM-302 (manufactured by ADEKA Corporation; polyether triol having a number average molecular weight of 3000 and a hydroxyl value of 56 mgKOH / g) as a component (A), and 0 BYK-377 as a component (B). .12 parts, 1.97 parts of coronate HX as the component (C), 0.01 parts of DOTDL as the component (D), and 45.54 parts of the MEK / MIBK mixed solvent as the component (E) were used. A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例１０
（Ａ）成分としてクラレポリオールＦ−５１０を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−３７７を０．２６部、（Ｃ）成分としてタケネートＤ−１１０Ｎを２１．９１部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を９４．９６部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 10
10.00 parts of Kuraray polyol F-510 as the component (A), 0.26 parts of BYK-377 as the component (B), 21.91 parts of Takenate D-110N as the component (C), and 21.91 parts as the component (E). 94.96 parts of MEK / MIBK mixed solvent was used. A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例１１
（Ａ）成分としてクラレポリオールＦ−５１０を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−３７７を０．２２部、（Ｃ）成分としてコロネートＨＸを１１．８６部、（Ｄ）成分としてトリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（III）（固形分濃度１００％ 以下、ＴＰＤＩ）を０．０２部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を８３．１４部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 11
10.00 parts of Kuraray polyol F-510 as the component (A), 0.22 parts of BYK-377 as the component (B), 11.86 parts of coronate HX as the component (C), and Tris as the component (D). 0.02 part of 2,4-pentanedionato) iron (III) (solid content concentration 100% or less, TPDI) was used, and 83.14 parts of MEK / MIBK mixed solvent was used as the component (E). A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例１２
（Ａ）成分としてプラクセル３０３を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−３７７を０．２６部、（Ｃ）成分としてタケネートＤ−１１０Ｎを２１．９１部、（Ｄ）成分としてＴＰＤＩを０．０３部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を９５．０６部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 12
10.00 parts of Praxel 303 as a component (A), 0.26 parts of BYK-377 as a component (B), 21.91 parts of Takenate D-110N as a component (C), and 0 TPDI as a component (D). .03 parts, 95.06 parts of MEK / MIBK mixed solvent was used as the component (E). A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例１３
（Ａ）成分としてプラクセル３０３を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−３７７を０．３６部、（Ｃ）成分としてタケネートＤ−１１０Ｎを３５．１５部、（Ｄ）成分としてＴＰＤＩを０．０４部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を１２９．５２部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 13
10.00 parts of praxel 303 as a component (A), 0.36 parts of BYK-377 as a component (B), 35.15 parts of Takenate D-110N as a component (C), and 0 TPDI as a component (D). .04 parts, 129.52 parts of MEK / MIBK mixed solvent was used as the component (E). A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例１４
（Ａ）成分としてプラクセル３０３を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００を１．１６部及びサイラプレーンＦＭ−ＤＡ１１（ＪＮＣ（株）製；カルビノール変性シリコーン）（固形分濃度１００％）を０．０７部、（Ｃ）成分としてタケネートＤ−１１０Ｎを３５．１５部、（Ｄ）成分としてＴＰＤＩを０．０４部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を１２８．６５部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 14
10.00 parts of Praxel 303 as a component (A), 1.16 parts of BYK-SILCLEAN3700 as a component (B) and Silaplane FM-DA11 (manufactured by JNC Co., Ltd .; carbinol-modified silicone) (solid content concentration 100%) ) Is 0.07 parts, Takenate D-110N as the component (C) is 35.15 parts, TPDI is 0.04 parts as the component (D), and MEK / MIBK mixed solvent is used as the component (E) in 128.65 parts. did. A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例１５
（Ａ）成分としてクラレポリオールＦ−５１０を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００を０．８５部及びサイラプレーンＦＭ−ＤＡ１１を０．０５部、（Ｃ）成分としてタケネートＤ−１１０Ｎを２１．９１部、（Ｄ）成分としてＴＰＤＩを０．０３部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を９４．４３部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 15
10.00 parts of Kuraray polyol F-510 as the component (A), 0.85 parts of BYK-SILCLEAN3700 as the component (B), 0.05 part of silaplane FM-DA11 as the component, and Takenate D-110N as the component (C). 21.91 parts, 0.03 parts of TPDI as the component (D), and 94.43 parts of the MEK / MIBK mixed solvent as the component (E) were used. A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例１６
（Ａ）成分としてトリメチロールプロパン（三菱ガス化学（株）製；分子量１３４でかつ水酸基価１２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのアルキルトリオール）を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００を２．２８部及びサイラプレーンＦＭ−ＤＡ１１を０．１４部、（Ｃ）成分としてタケネートＤ−１１０Ｎを８１．６６部、（Ｄ）成分としてＴＰＤＩを０．０７部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を２４８．８４部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 16
10.00 parts of trimethylolpropane (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc .; an alkyltriol having a molecular weight of 134 and a hydroxyl value of 1250 mgKOH / g) as a component (A), 2.28 parts of BYK-SILCLEAN 3700 as a component (B), and 0.14 parts of silaplane FM-DA11, 81.66 parts of Takenate D-110N as component (C), 0.07 parts of TPDI as component (D), and 248 parts of MEK / MIBK mixed solvent as component (E). .84 copies were used. A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例１７
（Ａ）成分としてプラクセル３０３を１０．００部及びトリメチロールプロパンを５．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００を２．３０部及びサイラプレーンＦＭ−ＤＡ１１を０．１４部、（Ｃ）成分としてタケネートＤ−１１０Ｎを７５．９９部、（Ｄ）成分としてＴＰＤＩを０．０７部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を２５３．０７部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 17
10.00 parts of Praxel 303 and 5.00 parts of trimethylolpropane as components (A), 2.30 parts of BYK-SILCLEAN3700 as components of (B) and 0.14 parts of silaplane FM-DA11, (C) 75.99 parts of Takenate D-110N was used as a component, 0.07 parts of TPDI was used as a component (D), and 253.07 parts of a MEK / MIBK mixed solvent was used as a component (E). A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
実施例１８
（Ａ）成分としてプラクセル３０３を１０．００部及びトリメチロールプロパンを５．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００を２．３０部及びサイラプレーンＦＭ−ＤＡ１１を０．１４部、（Ｃ）成分としてタケネートＤ−１１０Ｎを７５．９９部、（Ｄ）成分としてＴＰＤＩを０．０７部、（Ｅ）成分としてアセチルアセトン３．６０部及びＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を２４９．４７部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Example 18
10.00 parts of Praxel 303 and 5.00 parts of trimethylolpropane as components (A), 2.30 parts of BYK-SILCLEAN3700 as components of (B) and 0.14 parts of silaplane FM-DA11, (C) 75.99 parts of Takenate D-110N was used as a component, 0.07 parts of TPDI was used as a component (D), 3.60 parts of acetylacetone and 249.47 parts of a MEK / MIBK mixed solvent were used as a component (E). A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
比較例１
（Ａ）成分としてクラレポリオールＰ−１０１０（（株）クラレ製；３−メチル−１，５−ペンタンジオール及びアジピン酸からなる、数平均分子量１０００でかつ水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルジオール））を１０．００部、（Ｂ）成分としてＢＹＫ−３７７を０．１４部、（Ｃ）成分としてコロネートＨＸを３．９５部、（Ｄ）成分としてＤＯＴＤＬを０．０１部、（Ｅ）成分としてＭＥＫ／ＭＩＢＫ混合溶剤を５３．０４部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２１％の熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Comparative Example 1
(A) As a component, Kuraray polyol P-1010 (manufactured by Kuraray Co., Ltd .; a polyester diol composed of 3-methyl-1,5-pentanediol and adipic acid, having a number average molecular weight of 1000 and a hydroxyl value of 112 mgKOH / g)). 10.00 parts, 0.14 parts of BYK-377 as component (B), 3.95 parts of coronate HX as component (C), 0.01 parts of DOTDL as component (D), MEK as component (E) 53.04 parts of / MIBK mixed solvent was used. A thermosetting mold release coating agent having a solid content concentration of 21% was prepared by mixing the above components well.
比較例２
実施例１において、ＢＹＫ−３７７を使用しなかった他は同様にして、熱硬化性離型コーティング剤を調製した。
Comparative Example 2
In Example 1, a thermosetting release coating agent was prepared in the same manner except that BYK-377 was not used.
（Ｂ）％：（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量に対する（Ｂ）成分の質量％
（Ｄ）％：（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量に対する（Ｄ）成分の質量％
(B)%: Mass% of component (B) with respect to total mass of component (A) and component (C)
(D)%: Mass% of component (D) with respect to total mass of component (A) and component (C)
＜離型フィルムの作製＞
実施例１のコーティング剤を、市販のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名ルミラーＴ６０、５０μｍ厚）に、乾燥後の塗膜厚が１μｍになるように塗工し、１２０℃で１分間乾燥させることによって、該コーティング剤からなる硬化皮膜を備える離型フィルムを作製した。実施例１０については、１２０℃で１０分間乾燥させることによって、該コーティング剤からなる硬化皮膜を備える離型フィルムを作製し、他の実施例及び比較例のコーティング剤については実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
<Making a release film>
The coating agent of Example 1 was applied to a commercially available polyethylene terephthalate film (trade name: Lumirror T60, 50 μm thickness) so that the coating thickness after drying was 1 μm, and dried at 120 ° C. for 1 minute. A release film having a cured film made of the coating agent was produced. For Example 10, a release film having a cured film made of the coating agent was prepared by drying at 120 ° C. for 10 minutes, and the coating agents of the other Examples and Comparative Examples were the same as in Example 1. A release film was prepared.
＜硬化皮膜の耐溶剤性＞
実施例１に係る離型フィルムを２３℃で一晩放置した後、その硬化皮膜を、メチルエチルケトンを含浸させた綿棒で擦ったところ、１００往復を超えても硬化皮膜は溶解しなかった。一方、実施例９に係る離型フィルムについて同様に評価したところ、８０回目で基材フィルムが露出した。他の実施例に係る離型フィルムについても同様にして耐溶剤性を評価したが、１００往復を超えても硬化皮膜は溶解しなかった。一方、比較例１に係る離型フィルムについて同様に評価したところ、２回目で基材フィルムが露出した。他方、比較例２に係るフィルムについては、１００往復を超えても硬化皮膜は溶解しなかった。結果を表２に示す。
<Solvent resistance of cured film>
When the release film according to Example 1 was left at 23 ° C. overnight and then rubbed with a cotton swab impregnated with methyl ethyl ketone, the cured film did not dissolve even after 100 reciprocations. On the other hand, when the release film according to Example 9 was evaluated in the same manner, the base film was exposed at the 80th time. The solvent resistance of the release films according to the other examples was evaluated in the same manner, but the cured film did not dissolve even after 100 reciprocations. On the other hand, when the release film according to Comparative Example 1 was evaluated in the same manner, the base film was exposed in the second time. On the other hand, with respect to the film according to Comparative Example 2, the cured film did not dissolve even after 100 reciprocations. The results are shown in Table 2.
＜離型性の評価＞
実施例１に係る離型フィルムを一晩放置した後、その硬化皮膜表面に、ポリエステル粘着テープ（日東電工（株）製３１Ｂテープ：２０ｍｍ幅）を２ｋｇのローラーで圧着させながら貼り合わせ、２３℃で１時間放置した。次いで、テンシロン万能試験機（製品名ＲＴＣ−１２５０Ａ、（株）オリエンテック製）を用い、前記粘着テープを１８０°の角度で水平方向に引っ張り（０．３ｍ／ｍｉｎ）、剥離に要した力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。また、他の実施例及び比較例の離型フィルムについても同様にして剥離力を測定した。比較例１に係る離型フィルムについて評価したところ、硬化皮膜が凝集破壊したため測定不可とした。結果を表２に示す。
<Evaluation of releasability>
After the release film according to Example 1 was left overnight, a polyester adhesive tape (31B tape manufactured by Nitto Denko Corporation: 20 mm width) was attached to the surface of the cured film while being pressure-bonded with a 2 kg roller, and the temperature was 23 ° C. I left it for 1 hour. Next, using a Tencilon universal testing machine (product name RTC-1250A, manufactured by Orientec Co., Ltd.), the adhesive tape was pulled horizontally at an angle of 180 ° (0.3 m / min), and the force required for peeling (0.3 m / min). N / 20 mm) was measured. Further, the peeling force was measured in the same manner for the release films of the other examples and the comparative examples. When the release film according to Comparative Example 1 was evaluated, it was not possible to measure because the cured film was coagulated and broken. The results are shown in Table 2.
本願は、日本国特願２０１６−９０２４１（２０１６年４月２８日出願）および日本国特願２０１６−１５７０８４（２０１６年８月１０日出願）に対して優先権を主張するものであり、これらの内容全体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきである。 This application claims priority over Japanese Patent Application No. 2016-90241 (filed on April 28, 2016) and Japanese Patent Application No. 2016-157084 (filed on August 10, 2016). The content should be incorporated as a reference to the specification in the same way that the entire content is specifically described herein.
Claims (10)
（Ｂ）水酸基含有シリコーンと、
（Ｃ）ポリイソシアネートと、
コーティング剤の固形分濃度が固形分換算で１〜５０質量％となる量で（Ｅ）有機溶剤
を含むプラスチックフィルム用熱硬化性離型コーティング剤。 (A) A polyol having at least 3 hydroxyl groups in the molecule, a molecular weight of 80 to 5000, and a hydroxyl value of 30 to 2000 mgKOH / g.
(B) Hydroxy group-containing silicone and
(C) Polyisocyanate and
A thermosetting mold release coating agent for a plastic film containing (E) an organic solvent in an amount such that the solid content concentration of the coating agent is 1 to 50% by mass in terms of solid content .
（Ａ２）分子内に水酸基を少なくとも３個有し、かつ、分子量が８０〜２００であり、かつ、水酸基価が８４１〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールと、
（Ｂ）水酸基含有シリコーンと、
（Ｃ）ポリイソシアネートと、
コーティング剤の固形分濃度が固形分換算で１〜５０質量％となる量で（Ｅ）有機溶剤
を含むプラスチックフィルム用熱硬化性離型コーティング剤。 (A1) A polyol having at least three hydroxyl groups in the molecule, a molecular weight of 200 to 5000, and a hydroxyl value of 30 to 840 mgKOH / g.
(A2) A polyol having at least three hydroxyl groups in the molecule, having a molecular weight of 80 to 200, and having a hydroxyl value of 841 to 2000 mgKOH / g.
(B) Hydroxy group-containing silicone and
(C) Polyisocyanate and
A thermosetting mold release coating agent for a plastic film containing (E) an organic solvent in an amount such that the solid content concentration of the coating agent is 1 to 50% by mass in terms of solid content .
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