JPH04231355A - 水素から光ファイバーを保護するのに適する均質なバリヤー混合物を含有する光ファイバーケーブル及びその構成部品、並びに関連する均質なバリヤー混合物 - Google Patents

水素から光ファイバーを保護するのに適する均質なバリヤー混合物を含有する光ファイバーケーブル及びその構成部品、並びに関連する均質なバリヤー混合物

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JPH04231355A
JPH04231355A JP91161875A JP16187591A JPH04231355A JP H04231355 A JPH04231355 A JP H04231355A JP 91161875 A JP91161875 A JP 91161875A JP 16187591 A JP16187591 A JP 16187591A JP H04231355 A JPH04231355 A JP H04231355A
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fiber cable
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homogeneous barrier
barrier mixture
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クラウディオ・ボッシシオ
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Pirelli Cavi e Sistemi SpA
Pirelli Cavi SpA
Cavi Pirelli SpA
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    • G02B6/44Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • G02B6/4401Optical cables
    • G02B6/4429Means specially adapted for strengthening or protecting the cables
    • G02B6/44382Means specially adapted for strengthening or protecting the cables the means comprising hydrogen absorbing materials

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、水素から光ファイバー
を保護するのに適切である均質なバリヤー組成物を含有
する光ファイバーケーブル及びその構成部品に関する。 また、本発明は、水素から光ファイバーを保護するのに
適切である前記均質なバリヤー組成物にも関する。
【0002】
【従来の技術】水素は光ケーブルの光ファイバーにとっ
て有害であり、それ故その効率を損なうことは知られて
いる。従って、光ケーブルの光ファイバーと接触する前
に水素を捕獲可能な組成物が提案されてきた。
【0003】米国特許第4,688,889号明細書は
、ケーブルの水素固定用充填剤によって水素を捕獲する
こと、及び、以下のようなものからなる充填剤を含有す
る構成部品を教示している。構成部品は、(a)化合物
100g当たり0.2ミリモル(mmole)以上の不
飽和基を有し且つ以下の一般式で表される少なくとも1
種の不飽和有機シリコーン;
【0004】
【0005】(式中、R及びR’は飽和及び不飽和の脂
肪族ラジカル及び芳香族ラジカルから選択し、R”及び
R”’は脂肪族不飽和ラジカルであり、且つ、nは整数
である。) (b)遷移金属、遷移金属の無機及び有機金属塩、並び
に遷移金属の有機金属酸;からなる。
【0006】関連のある実施例からも同様に明らかなよ
うに、前記特許に係る触媒は通常粉末状であり、適切な
固体状不活性物上で支持されているか若しくは遊離して
いる。
【0007】また、英国特許第2,172,410号明
細書は、遊離しているか或いは好ましいことに柔軟な紙
フィルム又は高分子材料上に支持されている水素閉じ込
め用粉末を使用して水素を捕獲することを教示している
。水素を捕獲するのに適切な粉末の例として、前記特許
明細書は、炭素上のパラジウムに言及している。
【0008】更に、マイクロベンディングは実質的に光
ファイバーの効率を低めることも同様に知られている(
G.Grassoらの論文”Microbending
effects in single mode op
tical cable” (Internation
al Wire & Cable Symposium
 Proceedings(1988年)に掲載)を参
照されたい。)。
【0009】現在、光ファイバーと接触したときに、米
国特許第4,688,889号明細書及び英国特許第2
,172,410号明細書に記載された物質を形成する
粉末粒子はマイクロベンディングを起こすことが判明し
ている。その結果、前記物質は、光ファイバーと直接接
触可能な物質があった場合にはその物質より有効性が劣
り、更に、既知の組成物の欠点(マイクロベンディング
)を生ぜしめることなく水素に対して効果的なバリヤー
機能を発揮するような光ファイバーと接触して直接適用
可能な組成物が入手可能な場合にはその組成物より光ケ
ーブルの製造は困難である。
【0010】他方、均質相からなり且つ式Iの不飽和有
機珪素化合物及び高い水素吸収力を有する水素化合化触
媒を含むような組成物については何も明らかにされてい
ない。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】それ故、本発明は、光
ケーブルの製造に使用するのに好適な上記の特徴を全て
有する組成物及びその構成部品を提供することを目的と
する。
【0012】
【課題を解決するための手段】この目的は、驚くべきこ
とに、水素を化学的に吸収可能でありその結果前記ガス
から光ケーブルの光フィバーをを保護できる均質なバリ
ヤー混合物を使用して達成できた。該混合物は、(a)
  化合物100g当たり0.2ミリモル以上の不飽和
基を有し、且つ以下の一般式で表されるような少なくと
も1種の不飽和有機珪素化合物と:
【0013】
【0014】(式中、R及びR’は同じでも異なってい
てもよいが、アルキル、アルケニール又はアリールであ
り、R’’及びR’’’は同じでも異なっていてもよい
が、アルケニールであり、nは整数である。)(b) 
 遷移金属の有機及び無機錯体及び遷移金属の有機塩か
らなる群から選択した少なくとも1種の触媒と:(c)
  少なくとも1種の実質的に非揮発性の有機溶剤と:
からなることを特徴とする。
【0015】本発明及び本発明の請求項においては、「
実質的に非揮発性の有機溶剤」という表現は以下の特性
を有する有機液体を意味する。すなわち、−20℃にお
ける200Pa以上の蒸気圧であり、−1容量部が本発
明の触媒を少なくとも0.001重量部溶解し、 −式Iの有機不飽和珪素化合物と混合可能である。
【0016】前記溶剤はアリールアルカンからなる群か
ら選択するのが好ましい。前記溶剤の典型的な例として
は、デシルベンゼン、イソプロピルジフェニル及びフェ
ノルキシリルエタンがある。
【0017】本発明の均質なバリヤー混合物中の実質的
に非揮発性の有機溶剤の量は、1〜90%が好ましく、
更に最も好ましくは1〜20%(w/w)である。
【0018】本発明の好適な不飽和有機珪素化合物は化
合物100g当たり2〜100ミリモルの不飽和基を有
し、最も好ましくは、100g当たり5〜80ミリモル
の不飽和基を有する。
【0019】典型的には、nは10〜2000の整数で
ある。
【0020】RとR’の好適な意味は、C1−C4のア
ルキル、C2−C10のアルケニール及びフェニルであ
る。
【0021】更に、R’’とR’’’は、同じ又は異な
るC2−C10のアルケニールであるのが好ましい。
【0022】本発明の触媒の典型的な例としては、パラ
ジウムアセテート;パラジウムプラチナ又はロジウムの
アセチルアセトネート;二量体アリルパラジウムクロリ
ド(PdCl(C3H5))2;テトラキス(トリフェ
ニルフォスフィン)−パラジウム;ビス−(クロロジカ
ルボニール)−ロジウム及びビス(ジベンジル−インデ
ンアセトン)ーパラジウムがある。
【0023】触媒の量(本発明の均質なバリヤー組成物
中の遷移金属の量)は5〜2000ppmが好ましく、
100〜200ppmが最も好ましい。
【0024】本発明に係る均質なバリヤー組成物は、例
えば、増粘剤のような適切な添加剤を同様に含有しうる
。適切な増粘剤の例としては、10〜20nmの平均粒
度を有するコロイドのシリカがある。
【0025】当業者は、ケーブル構造に影響される外側
から光ファイバーケーブル中へ侵入できる又はケーブル
の内側で発生しうる水素ガス(製造工程の間にケーブル
の材料に吸収され又前記材料の少量の分解によって形成
した水素ガスの開放)の量を容易に近似的に概算するこ
とができる。彼は、それ故、ケースバイケースに応じて
施すべき均質なバリヤー混合物の最少量を認識できる。
【0026】水素から光ファイバーを保護するために本
発明のバリヤー組成物を使用して有利的に製造できる光
ケーブル及びその構成部品の例は、上で引用した文献米
国特許第4,688,889号及び英国特許第2,17
2,410号の他に、ヨーロッパ特許280,279号
、フランス特許2,200,535号、英国特許第1,
598,540号、英国特許第2,021,282号、
英国特許第2,099,173号、英国特許第2,16
4,471号、英国特許2,170,921号、英国特
許2,174,822号、米国特許第4,143,94
2号、米国特許4,153,332号、米国特許4,1
99,224号、米国特許第4,491,386号、米
国特許4,676,950号、米国特許第4,491,
387号及び米国特許第4,690,498号の明細書
に開示されている。
【0027】
【実施例】以下の例は、本発明を例証することができる
ものであるが、本発明はいかなる場合でもそれには拘束
されない。
【0028】実施例 −8.9ミリモル/100gのビニル基を有する  ビ
ニルを末端基とするポリジメチルシロキサン     
          90.00g−二量体アリルパラ
ジウムクロリド(Pd58%含有)  デシルベンゼン   (174ppmのPdに相当)         
                      6.0
0g−コロイドシリカ               
                         
     3.97g(平均粒径=12nm) 撹拌中に触媒溶液をビニルを末端基とするポリジメチル
シロキサン油に添加する。結果として得た正常な溶液は
、バッフル分散器で分散させたコロイドシリカ粉末を添
加して増粘させた。最後に、その混合物を、3つのドラ
ムリファイナーを通過させて均質化させた。
【0029】試験 本発明の均質なバリヤー組成物によって水素を化学的に
吸収する能力を、水素雰囲気において材料を含有する密
封した容器に発生する圧力の低下の測定に基づく方法を
使用して試験した。使用した装置は、1ミリバールから
1000ミリバールの範囲内における自動圧力測定用装
置である。その装置は、2つのバルブ(一方は、水素供
給を制御するピンバルプであり、もう一方は、真空ポン
プと連結させるためのバルブである。)を含む固定した
容積室を、市販されているディジタルレクターEMV2
51型と連結させた市販されている圧力変換器E851
0型に取り付けて組み立てたものである。両方とも、E
dwards  HighVacuum  SpAが製
造したものである。  装置の内側にはガラス容器が入
っている。圧力のディジタル読取りを備えた制御装置に
より、1ミリバールの分解能を得、そして圧力読取りは
ガス組成物及び大気圧とは無関係である。
【0030】試験は23℃の一定温度で実施した。
【0031】試験において、ガラス容器は、0.01g
の精密度で重量を測定し(重量A)、そしてその後に、
容器の底及び壁を約10gの均質なバリヤー混合物を均
一塗布した。組成物の添加が終了したとき、ガラス容器
の重量を再び測定した(重量B)。
【0032】均質なバリヤー組成物を含むガラス容器を
装置の中に入れ、そひて、約1〜2時間真空とした。少
なくとも12時間静真空にシステムを保持した後で、デ
ィジタル圧力表示が必要な圧力(通常、約500〜10
00ミリバール)を示すまで水素ボンベに容器を連結さ
せた。
【0033】水素ボンベのバルブを閉じて、時間と水素
圧力の両方を記録した。
【0034】24時間後に、残りの水素圧力を測定した
【0035】標準cm3/gの水素吸収能力は以下の式
で計算した:
【0036】
【0037】式中、Pは、初期水素圧力Prは、24時
間後の残りの水素圧力 Cは、試験の間の温度(℃) Vは、約10gの材料を塗布した後の装置の自由容量B
は、材料を含むガラス容器の重量 Aは、空のガラス容器の重量 を表す。
【0038】バリヤー混合物のそれぞれの試料用に、上
記の試験を2回実験し、得られた手段の方法を計算した
【0039】実施例の均質なバリヤー混合物の場合には
、試験の作業条件及び関係のある結果は以下の通りであ
った: −室の容積                    
           =    108.80cm3
−自由体積                    
           =      98.80cm
3−初期水素量=標準46.8           
    =4.35×10−3g  (500ミリバー
ルに相当) −最終水素量=標準29.9            
   =2.77×10−3g  (319ミリバール
に相当)

Claims (45)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  水素を化学的に吸収可能なバリヤー混
    合物によって光ファイバーが水素の損傷作用から保護さ
    れるような少なくとも1本の光ファイバーを入れた適切
    な受座からなる光ファイバーケーブルであって:該混合
    物は、実際に均質であり;且つ、(a)  化合物10
    0g当たり0.2ミリモル以上の不飽和基を有し且つ以
    下の一般式で表される少なくとも一種の不飽和有機珪素
    化合物 (式中、RとR’は同じでも違っていてもよいが、アル
    キル、アルケニール又はアリールであり、R’’とR’
    ’’は同じでも違っていてもよいが、アルケニールであ
    り、且つ、nは整数である)と、(b)  遷移金属の
    無機及び有機錯体並びに遷移金属の有機塩からなる群か
    ら選択した少なくとも1種の触媒と、(c)少なくとも
    1種の実質的に非揮発性の有機溶剤と、からなる;こと
    を特徴とする、前記光ファイバーケーブル。
  2. 【請求項2】  実質的に非揮発性の溶剤はアリールア
    ルカンであることを特徴とする、請求項1に記載の光フ
    ァイバーケーブル。
  3. 【請求項3】  前記溶剤はデシルベンゼンであること
    を特徴とする、請求項1に記載の光ファイバーケーブル
  4. 【請求項4】  前記溶剤はイロプロプルジフェニル及
    びフェニルキシリルエタンから選択することを特徴とす
    る、請求項1に記載の光ファイバーケーブル。
  5. 【請求項5】  均質なバリヤー混合物中の前記の実質
    的に非揮発性の有機溶剤の量は1〜90%(w/w)で
    あることを特徴とする、請求項1乃至4のいずれか1項
    に記載の光ファイバーケーブル。
  6. 【請求項6】  不飽和有機珪素化合物は化合物100
    g当たり2〜100ミリモルの不飽和基を有することを
    特徴とする、請求項1乃至5のいずれか1項に記載の光
    ファイバーケーブル。
  7. 【請求項7】  不飽和有機珪素化合物は化合物100
    g当たり5〜80ミリモルの不飽和基を有することを特
    徴とする、請求項6に記載の光ファイバーケーブル。
  8. 【請求項8】  nは10〜2000の整数であること
    を特徴とする、請求項1項乃至7項のいずれか1項に記
    載の光ファイバーケーブル。
  9. 【請求項9】  RとR’は同じでも違っていてもよい
    が、C1−C4アルキル、C2−C10アルケニール又
    はフェニルであることを特徴とする、請求項1乃至7の
    いずれか1項に記載の光ファイバーケーブル。
  10. 【請求項10】  R’’とR’’’は同じでも違って
    いてもよいが、C2−C10のアルケニールであること
    を特徴とする、請求項1乃至9のいずれか1項に記載の
    光ファイバーケーブル。
  11. 【請求項11】  触媒は、パラジウムアセテート;パ
    ラジウム、プラチナ又はロジウムのアセチルアセトネー
    ト;二量体アリルパラジウムクロリド(PdCl(C3
    H5))2;テトラキス(トリフェニルフォスフィン)
    −パラジウム;ビス−(クロロジカルボニール)−ロジ
    ウム及びビス(ジベンジル−インデンアセトン)−パラ
    ジウムからなる群から選択することを特徴とする、請求
    項4乃至9のいずれか1項に記載の方法。
  12. 【請求項12】  触媒の量は、均質なバリヤー組成物
    中の遷移金属で換算して5〜2,000ppmであるこ
    とを特徴とする、請求項1乃至11のいずれか1項に記
    載の方法。
  13. 【請求項13】  触媒の量は100〜200ppmで
    あることを特徴とする、請求項11に記載の方法。
  14. 【請求項14】  均質なバリヤー混合物は増粘剤を同
    様に含むことを特徴とする、請求項1乃至13のいずれ
    か1項に記載の光ファイバーケーブル。
  15. 【請求項15】  増粘剤は10〜20nmの平均粒度
    を有するコロイドシリカであることを特徴とする、請求
    項14に記載の光ファイバーケーブル。
  16. 【請求項16】  少なくとも1本の光ファイバーをル
    ーズに入れた適切な受座からなる光ファイバーケーブル
    用構成部品であって、前記光ファイバーは水素を化学的
    に吸収可能なバリヤー混合物によって水素の損傷作用か
    ら保護され、前記バリヤー混合物は、実際に均質であり
    、且つ、(a)  化合物100g当たり0.2ミリモ
    ル以上の不飽和基を有し且つ以下の一般式で表される少
    なくとも一種の不飽和有機珪素化合物 (式中、RとR’は同じでも違っていてもよいが、アル
    キル、アルケニール又はアリールであり、R’’とR’
    ’’は同じでも違っていてもよいが、アルケニールであ
    り、且つ、nは整数である)と、(b)  遷移金属の
    無機及び有機錯体並びに遷移金属の有機塩からなる群か
    ら選択した少なくとも1種の触媒と、(c)少なくとも
    1種の実質的に非揮発性の有機溶剤と、からなることを
    特徴とする、前記構成部品。
  17. 【請求項17】  実質的に非揮発性の溶剤はアリール
    アルカンであることを特徴とする、請求項16に記載の
    光ファイバーケーブル用構成部品。
  18. 【請求項18】  前記溶剤はデシルベンゼンであるこ
    とを特徴とする、請求項17に記載の光ファイバーケー
    ブル用構成部品。
  19. 【請求項19】  前記溶剤はイソプロピルジフェニル
    及びフェニルキシリルエタンから選択することを特徴と
    する、請求項16に記載用光ファイバーケーブル用構成
    部品。
  20. 【請求項20】  均質なバリヤー混合物中の前記実質
    的に非揮発性の有機溶剤は1〜90%(w/w)である
    ことを特徴とする、請求項16乃至19のいずれか1項
    に記載の光ファイバーケーブル用構成部品。
  21. 【請求項21】  不飽和有機珪素化合物は化合物10
    0g当たり2〜100ミリモルの不飽和基を有すること
    を特徴とする、請求項16乃至20にいずれか1項に記
    載の光ファイバーケーブル用構成部品。
  22. 【請求項22】  不飽和有機珪素化合物は化合物10
    0g当たり5〜80ミリモルの不飽和基を有することを
    特徴とする、請求項21に記載の光ファイバーケーブル
    用構成部品。
  23. 【請求項23】  nは10〜2,000の整数である
    ことを特徴とする、請求項16乃至22のいずれか1項
    に記載の光ファイバーケーブル用構成部品。
  24. 【請求項24】  RとR’はは同じでも違っていても
    よいが、C1−C4アルキル、C2−C10アルケニー
    ル又はフェニルであることを特徴とする、請求項16乃
    至23のいずれか1項に記載の光ファイバーケーブル用
    構成部品。
  25. 【請求項25】  R’’とR’’’は同じでも違って
    いてもよいが、C2−C10のアルケニールであること
    を特徴とする、請求項16乃至25のいずれか1項に記
    載の光ファイバーケーブル用構成部品。
  26. 【請求項26】  触媒は、パラジウムアセテート;パ
    ラジウム、プラチナ又はロジウムのアセチルアセトネー
    ト;二量体アリルパラジウムクロリド(PdCl(C3
    H5))2;テトラキス(トリフェニルフォスフィン)
    −パラジウム;ビス−(クロロジカルボニール)−ロジ
    ウム及びビス(ジベンジル−インデンアセトン)−パラ
    ジウムからなる群から選択することを特徴とする、請求
    項16乃至25のいずれか1項に記載の光ファイバーケ
    ーブル用構成部品。
  27. 【請求項27】  触媒の量は、均質なバリヤー組成物
    中の遷移金属で換算して5〜2,000ppmであるこ
    とを特徴とする、請求項16乃至26のいずれか1項に
    記載の光ファイバーケーブル用構成部品。
  28. 【請求項28】  触媒の量は100〜200ppmで
    あることを特徴とする、請求項27に記載の光ファイバ
    ーケーブル用構成部品。
  29. 【請求項29】  均質なバリヤー混合物は増粘剤を同
    様に含むことを特徴とする、請求項16乃至28のいず
    れか1項に記載の光ファイバーケーブル用構成部品。
  30. 【請求項30】  増粘剤は10〜20nmの平均粒度
    を有するコロイドシリカであることを特徴とする、請求
    項29に記載の光ファイバーケーブル用構成部品。
  31. 【請求項31】  水素を化学的に吸収可能でありその
    結果光ファイバーを水素の損傷作用から保護するような
    均質なバリヤー混合物であって: (a)  化合物100g当たり0.2ミリモル以上の
    不飽和基を有し且つ以下の一般式で表される少なくとも
    一種の不飽和有機珪素化合物 (式中、RとR’は同じでも違っていてもよいが、アル
    キル、アルケニール又はアリールであり、R’’とR’
    ’’は同じでも違っていてもよいが、アルケニールであ
    り、且つ、nは整数である)と、(b)  遷移金属の
    無機及び有機錯体並びに遷移金属の有機塩からなる群か
    ら選択した少なくとも1種の触媒と、(c)少なくとも
    1種の実質的に非揮発性の有機溶剤と、からなることを
    特徴とする、前記組成物。
  32. 【請求項32】  実質的に非揮発性の溶剤はアリール
    アルカンであることを特徴とする、請求項31に記載の
    均質なバリヤー混合物。
  33. 【請求項33】  前記溶剤はデシルベンゼンであるこ
    とを特徴とする、請求項32に記載の均質なバリヤー混
    合物。
  34. 【請求項34】  前記溶剤はイロプロピルジフェニル
    及びフェニルキシリルエタンから選択することを特徴と
    する、請求項31に記載の均質なバリヤー混合物。
  35. 【請求項35】  均質なバリヤー混合物中の前記の実
    質的に非揮発性の有機溶剤は1〜90%(w/w)であ
    ることを特徴とする、請求項31乃至34のいずれか1
    項に記載の均質なバリヤー混合物。
  36. 【請求項36】  不飽和有機珪素化合物は化合物10
    0g当たり2〜100ミリモルの不飽和基を有すること
    を特徴とする、請求項31乃至35のいずれか1項に記
    載の均質なバリヤー混合物。
  37. 【請求項37】  不飽和有機珪素化合物は化合物10
    0g当たり5〜80ミリモルの不飽和基を有することを
    特徴とする、請求項36に記載の均質なバリヤー混合物
  38. 【請求項38】  nは10〜2,000の整数である
    ことを特徴とする、請求項31乃至37のいずれか1項
    に記載の均質なバリヤー混合物。
  39. 【請求項39】  RとR’はは同じでも違っていても
    よいが、C1−C4アルキル、2−10アルケニール又
    はフェニルであることを特徴とする、請求項31乃至3
    8のいずれか1項に記載の均質なバリヤー混合物。
  40. 【請求項40】  R’’とR’’’は同じでも違って
    いてもよいが、C2−C10のアルケニールであること
    を特徴とする、請求項31乃至39のいずれか1項に記
    載の均質なバリヤー混合物。
  41. 【請求項41】   触媒は、パラジウムアセテート;
    パラジウム、プラチナ又はロジウムのアセチルアセトネ
    ート;二量体アリルパラジウムクロリド(PdCl(C
    3H5))2;テトラキス(トリフェニルフォスフィン
    )−パラジウム;ビス−(クロロジカルボニール)−ロ
    ジウム及びビス(ジベンジル−インデンアセトン)−パ
    ラジウムからなる群から選択することを特徴とする、請
    求項31乃至40のいずれか1項に記載の均質なバリヤ
    ー混合物。
  42. 【請求項42】  触媒の量は、均質なバリヤー組成物
    中の遷移金属に換算して5〜2,000ppmであるこ
    とを特徴とする、請求項42に記載の均質なバリヤー組
    成物。
  43. 【請求項43】  触媒の量は100〜200ppmで
    あることを特徴とする、請求項42に記載の均質なバリ
    ヤー混合物。
  44. 【請求項44】  増粘剤を同様に含むことを特徴とす
    る、請求項31乃至43のいずれか1項に記載の均質な
    バリヤー混合物。
  45. 【請求項45】  増粘剤は10〜20nmの平均粒度
    を有するコロイドシリカであることを特徴とする、請求
    項44に記載の均質なバリヤー混合物。
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