JPH04227735A - ハロゲン化ポリマーの架橋法 - Google Patents
ハロゲン化ポリマーの架橋法Info
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- JPH04227735A JPH04227735A JP3122070A JP12207091A JPH04227735A JP H04227735 A JPH04227735 A JP H04227735A JP 3122070 A JP3122070 A JP 3122070A JP 12207091 A JP12207091 A JP 12207091A JP H04227735 A JPH04227735 A JP H04227735A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
- C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は、塩素化ポリエチレンなどのハロ
ゲン化ポリマ−を、以後ＢＤＴＤと呼ぶビス−（２，５
−ジチオ−１，３，４−チアジアゾ−ル）、又はビス−
（２，５−ジチオ−１，３，４−チアジアゾ−ル）誘導
体、例えばモノベンゾイル誘導体、及び塩基性物質、特
にある種のアミドアミンを用いて架橋する方法に関する
。
ゲン化ポリマ−を、以後ＢＤＴＤと呼ぶビス−（２，５
−ジチオ−１，３，４−チアジアゾ−ル）、又はビス−
（２，５−ジチオ−１，３，４−チアジアゾ−ル）誘導
体、例えばモノベンゾイル誘導体、及び塩基性物質、特
にある種のアミドアミンを用いて架橋する方法に関する
。
【０００２】飽和ハロゲン化ポリマ−の２，５−ジメル
カプト−１，３，４−チアジアゾ−ル及び塩基性物質の
存在下における加熱による架橋は、ドイツ特許公開明細
書２ ７５４ ０６０及び２ ８４５ １２５
により周知である。使用された塩基性物質は、特に有機
塩基と無機塩基の組み合わせであり、使用した有機塩基
は沸点が約１１０℃以上でありｐＫ−値が約４．５以下
のアミンである。この目的に好ましいアミンとしてジシ
クロヘキシルアミン及びアニリンとブチルアルデヒドの
反応生成物が挙げられている。
カプト−１，３，４−チアジアゾ−ル及び塩基性物質の
存在下における加熱による架橋は、ドイツ特許公開明細
書２ ７５４ ０６０及び２ ８４５ １２５
により周知である。使用された塩基性物質は、特に有機
塩基と無機塩基の組み合わせであり、使用した有機塩基
は沸点が約１１０℃以上でありｐＫ−値が約４．５以下
のアミンである。この目的に好ましいアミンとしてジシ
クロヘキシルアミン及びアニリンとブチルアルデヒドの
反応生成物が挙げられている。
【０００３】これらのアミンは、強力な腐食性有機液体
であり、取り扱いが困難で、ゴム混合物に挿入するのが
難しい。
であり、取り扱いが困難で、ゴム混合物に挿入するのが
難しい。
【０００４】さらにこれらのアミンを塩素化ポリエチレ
ンの架橋に使用すると、加硫ゴムの性質が満足できるも
のではなく、製品の製造に使用する型がひどく汚損され
、製品を型から除去するのが困難であることがわかる。
ンの架橋に使用すると、加硫ゴムの性質が満足できるも
のではなく、製品の製造に使用する型がひどく汚損され
、製品を型から除去するのが困難であることがわかる。
【０００５】本発明は、塩化ポリエチレンなどのハロゲ
ン化ポリマ−を、塩基性物質の存在下でビス−（２，５
−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾ−ル）を用い
て架橋する方法に関する。塩基性物質は、次式
ン化ポリマ−を、塩基性物質の存在下でビス−（２，５
−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾ−ル）を用い
て架橋する方法に関する。塩基性物質は、次式
【０００
６】
６】
【化２】
Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−［ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ
］ｎ−ＣＯ−Ｒ１ （Ｉ）［式中 Ｒは 炭素数が６−２２の飽和又は不飽和炭化水素基
であり、 Ｒ１は アルキル、アリ−ル、シクロアルキル、アラ
ルキル又はＲ−ＣＯＣＨ２ＣＨ２であり、ｎは １−
１０の整数である］に対応するアミドアミンが好ましい
。
］ｎ−ＣＯ−Ｒ１ （Ｉ）［式中 Ｒは 炭素数が６−２２の飽和又は不飽和炭化水素基
であり、 Ｒ１は アルキル、アリ−ル、シクロアルキル、アラ
ルキル又はＲ−ＣＯＣＨ２ＣＨ２であり、ｎは １−
１０の整数である］に対応するアミドアミンが好ましい
。
【０００７】アルキル基は、直鎖であることも分枝鎖状
であることもでき、特に炭素数は１−１８であることが
できる。アリ−ル基の炭素数は、６−１２であることが
好ましく、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ニトロ、
シアノ、又はＣ１−Ｃ４−アルコキシなどの置換基を有
することができ；シクロアルキル基は、炭素数が５−８
であることが好ましく；アラルキル基は、特に炭素数が
７−１２であり、そのアリ−ル部分は上記アリ−ル部分
と同様の置換基を有することができる。
であることもでき、特に炭素数は１−１８であることが
できる。アリ−ル基の炭素数は、６−１２であることが
好ましく、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ニトロ、
シアノ、又はＣ１−Ｃ４−アルコキシなどの置換基を有
することができ；シクロアルキル基は、炭素数が５−８
であることが好ましく；アラルキル基は、特に炭素数が
７−１２であり、そのアリ−ル部分は上記アリ−ル部分
と同様の置換基を有することができる。
【０００８】好ましい式Ｉの化合物は、式ＩＩ
【０００
９】
９】
【化３】
Ｒ２−ＣＯ−ＮＨ−［ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ］
ｍ−ＣＯ−Ｒ３ （ＩＩ）［式中、 Ｒ２及びＲ３は同一あるいは異なることができ、炭素数
が８−１８の直鎖飽和アルキルであり、 ｍは２−５の整数である］に対応する化合物である。
ｍ−ＣＯ−Ｒ３ （ＩＩ）［式中、 Ｒ２及びＲ３は同一あるいは異なることができ、炭素数
が８−１８の直鎖飽和アルキルであり、 ｍは２−５の整数である］に対応する化合物である。
【００１０】式Ｉ及びＩＩの化合物は、一般に固体の非
腐食性物質であり、ゴム混合物に容易に配合することが
できる。
腐食性物質であり、ゴム混合物に容易に配合することが
できる。
【００１１】アミドアミンは、ゴムに対して１−５重量
％、特に２−４．５重量％の量で使用するのが好ましい
。ＢＤＴＤは、ゴムに対して１−４重量％、特に２−３
重量％の量で使用するのが好ましい。
％、特に２−４．５重量％の量で使用するのが好ましい
。ＢＤＴＤは、ゴムに対して１−４重量％、特に２−３
重量％の量で使用するのが好ましい。
【００１２】本発明はさらに、ビス−（２，５−ジチオ
−１，３，４−チアジアゾ−ル）の、ハロゲン化ポリマ
−の架橋剤としての使用にも関する。
−１，３，４−チアジアゾ−ル）の、ハロゲン化ポリマ
−の架橋剤としての使用にも関する。
【００１３】ＡＳＴＭ−Ｄ １４１８によりＣＭとし
て周知の塩素化ポリエチレンの性質及び使用分野につい
ての情報に関しては、Ｅ．Ｒｏｈｄｅ，Ｋａｕｔｓｃｈ
ｕｋ＋Ｇｕｍｍｉ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ３５，
１９８２，４７８頁以下を参照されたい。
て周知の塩素化ポリエチレンの性質及び使用分野につい
ての情報に関しては、Ｅ．Ｒｏｈｄｅ，Ｋａｕｔｓｃｈ
ｕｋ＋Ｇｕｍｍｉ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ３５，
１９８２，４７８頁以下を参照されたい。
【００１４】使用するハロゲン化ポリマ−は、ＣＭすな
わち低圧ポリエチレンの懸濁塩素化により製造した、塩
素含有量が約２５−４５重量％の塩素化ポリエチレンで
あることができる。
わち低圧ポリエチレンの懸濁塩素化により製造した、塩
素含有量が約２５−４５重量％の塩素化ポリエチレンで
あることができる。
【００１５】他のハロゲン化エラストマ−、例えばＣＳ
Ｍ，ＣＯ／ＥＣＯ，ＣＲ及びＣＩＩＲも同様の方法でＢ
ＤＴＤを用いて架橋することができる。
Ｍ，ＣＯ／ＥＣＯ，ＣＲ及びＣＩＩＲも同様の方法でＢ
ＤＴＤを用いて架橋することができる。
【００１６】
【実施例】実施例１
この例は、アミドアミン量の増加がＢＤＴＤを用いたＣ
Ｍ混合物の架橋の活性化に与える影響を示す。アミドア
ミンを加えないと真の架橋は起こらない。ほとんどの場
合、３−４．５ｐｈｒのアミドアミンを用いた場合に最
高の架橋性が得られる。初期加硫時間（Ｔ１０）は十分
長く、最終加硫時間（Ｔ９０）は短い。
Ｍ混合物の架橋の活性化に与える影響を示す。アミドア
ミンを加えないと真の架橋は起こらない。ほとんどの場
合、３−４．５ｐｈｒのアミドアミンを用いた場合に最
高の架橋性が得られる。初期加硫時間（Ｔ１０）は十分
長く、最終加硫時間（Ｔ９０）は短い。
【００１７】
【表１】
Ａ Ｄ Ｅ
ＦＣＭ
１００ＭｇＯ
１０カ−ボンブラック
５０カオリン
６０アルキルスルホン酸エステル
２０芳香族鉱油
２０ＢＤＴＤ
２．５アミドアミン
− １．５
３．０ ４．５１８０℃におけるエラスト
グラフ Ｆ ｍｉｎ （Ｎｍ）
０．０５１ ０．０４６ ０．０３２
０．０３１Ｆ ｍａｘ （Ｎｍ）
０．２４６ ０．３３４
０．４９１ ０．５６８Ｔ １０ （分
） ０．７０ １
．００ １．４０ １．４０Ｔ ５
０ （分） ２．７０
６．３０ ４．９０ ３．３
０Ｔ ９０ （分） １
６．７０ １８．２０ １３．６０
９．２０ 実施例２ この例は、アニリン縮合生成物及びシクロヘキシルアミ
ンのような強力な腐食性液体による上記の活性化の、約
１．５ｐｈｒの最適用量における比較を示す。比較によ
ると、実質的により高分子量であるアミドアミンは、よ
り多くの使用量で加えなければならない（実施例１参照
）。
Ａ Ｄ Ｅ
ＦＣＭ
１００ＭｇＯ
１０カ−ボンブラック
５０カオリン
６０アルキルスルホン酸エステル
２０芳香族鉱油
２０ＢＤＴＤ
２．５アミドアミン
− １．５
３．０ ４．５１８０℃におけるエラスト
グラフ Ｆ ｍｉｎ （Ｎｍ）
０．０５１ ０．０４６ ０．０３２
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．００ １．４０ １．４０Ｔ ５
０ （分） ２．７０
６．３０ ４．９０ ３．３
０Ｔ ９０ （分） １
６．７０ １８．２０ １３．６０
９．２０ 実施例２ この例は、アニリン縮合生成物及びシクロヘキシルアミ
ンのような強力な腐食性液体による上記の活性化の、約
１．５ｐｈｒの最適用量における比較を示す。比較によ
ると、実質的により高分子量であるアミドアミンは、よ
り多くの使用量で加えなければならない（実施例１参照
）。
【００１８】かなり使用量が多いにもかかわらず、アミ
ドアミンを用いると、より確実な初期加硫（Ｔ１０）、
及びより早い最終加硫（Ｔ９０）が得られる。さらに混
合物の粘度がアミドアミンにより低下し、それによって
押し出しが容易となり、ＩＭ加工のためのより有利な性
質が得られる。非常に良い破断点伸びによりアミドアミ
ンを用いた混合物の加硫値が優れていることがわかる。 この利点は熱空気内の老化試験後にも見られる。
ドアミンを用いると、より確実な初期加硫（Ｔ１０）、
及びより早い最終加硫（Ｔ９０）が得られる。さらに混
合物の粘度がアミドアミンにより低下し、それによって
押し出しが容易となり、ＩＭ加工のためのより有利な性
質が得られる。非常に良い破断点伸びによりアミドアミ
ンを用いた混合物の加硫値が優れていることがわかる。 この利点は熱空気内の老化試験後にも見られる。
【００１９】
【表２】
Ｂ Ｃ Ｆ
ＣＭ
１００ＭｇＯ
１０カ−ボンブラック Ｎ−５
５０ ５０カオリン
６０アルキルスルホン酸エステル
２０芳香族鉱油
２０ＢＤＴＤ
２．５アニリン縮合生成物
１．５ −
−シクロヘキシルアミン
− １．５ −アミドア
ミン −
− ４．５１８０℃におけるエ
ラストグラフ Ｆ ｍｉｎ （Ｎｍ）
０．０４７ ０．０４９ ０．０３１
Ｆ ｍａｘ （Ｎｍ）
０．４８３ ０．５８１ ０．５６８
Ｔ １０ （分）
０．８０ ０．９０ １．４０Ｔ
５０ （分） ３
．３０ ２．７０ ３．３０Ｔ ９
０ （分） １５．７
０ １２．６０ ９．２０ 混合物の粘度： ＭＬ １＋４／１００℃ ３６
３６ ３０加硫 ３０分／１
７０℃： 硬度 （ＳｈＡ） ８
２ ８２ ８３弾性
（％） １３
１３ １３σ１００
（ＭＰａ） ６．７ ８．０
５．３σ３００ （ＭＰａ）
− − ８．
０引張強さ （ＭＰａ） ７
．２ ８．１ ８．１破断点伸び
（％） １９０
１９０ ３０５熱空気老化 ７日／１２
５℃： 硬度 （ＳｈＡ） ８
６ ８６ ８８弾性
（％） １３
１３ １３引張強さ
（ＭＰａ） １０．２ １１．４
９．８破断点伸び （％）
９５ ８５ １
６０ 実施例３ この例は、ＢＤＴＤの量を増加させた場合の塩素化ポリ
エチレン（ＣＭ）の架橋を示す。本混合物の場合の最適
用量は約２．０重量部である。他の調剤の場合０．５−
４．５重量部の用量で使用することができ、それが通常
である。
Ｂ Ｃ Ｆ
ＣＭ
１００ＭｇＯ
１０カ−ボンブラック Ｎ−５
５０ ５０カオリン
６０アルキルスルホン酸エステル
２０芳香族鉱油
２０ＢＤＴＤ
２．５アニリン縮合生成物
１．５ −
−シクロヘキシルアミン
− １．５ −アミドア
ミン −
− ４．５１８０℃におけるエ
ラストグラフ Ｆ ｍｉｎ （Ｎｍ）
０．０４７ ０．０４９ ０．０３１
Ｆ ｍａｘ （Ｎｍ）
０．４８３ ０．５８１ ０．５６８
Ｔ １０ （分）
０．８０ ０．９０ １．４０Ｔ
５０ （分） ３
．３０ ２．７０ ３．３０Ｔ ９
０ （分） １５．７
０ １２．６０ ９．２０ 混合物の粘度： ＭＬ １＋４／１００℃ ３６
３６ ３０加硫 ３０分／１
７０℃： 硬度 （ＳｈＡ） ８
２ ８２ ８３弾性
（％） １３
１３ １３σ１００
（ＭＰａ） ６．７ ８．０
５．３σ３００ （ＭＰａ）
− − ８．
０引張強さ （ＭＰａ） ７
．２ ８．１ ８．１破断点伸び
（％） １９０
１９０ ３０５熱空気老化 ７日／１２
５℃： 硬度 （ＳｈＡ） ８
６ ８６ ８８弾性
（％） １３
１３ １３引張強さ
（ＭＰａ） １０．２ １１．４
９．８破断点伸び （％）
９５ ８５ １
６０ 実施例３ この例は、ＢＤＴＤの量を増加させた場合の塩素化ポリ
エチレン（ＣＭ）の架橋を示す。本混合物の場合の最適
用量は約２．０重量部である。他の調剤の場合０．５−
４．５重量部の用量で使用することができ、それが通常
である。
【００２０】
【表３】
（実施例１） Ａ
Ｂ Ｃ ＤＣＭ
１０
０ １００ １００ １００
ＭｇＯ
１０ １０ １０
１０カ−ボンブラックＮ−５５０ ７０
７０ ７０ ７０ＨＡ
鉱油 ３０
３０ ３０ ３０エ
ステル可塑剤 １０
１０ １０ １０アミ
ドアミン活性剤 ３．５
３．５ ３．５ ３．５ＢＤＴ
Ｄ １
．０ １．５ ２．０ ２．
５加硫 ２０分／１７０℃ 硬度 （ＳｈＡ） ７７
８０ ８２ ８２弾
性 （％） １
６ １６ １５ １５
σ１００ （ＭＰａ） ５．１
６．２ ６．７ ７．１σ
３００ （ＭＰａ） １２．１
１３．２ １３．６ １３．７引張
強さ （ＭＰａ） １４．９
１４．７ １４．３ １３．９破断点
伸び （％） ４３０
３９０ ３４０ ３２０ 実施例４ この例は、ＢＤＴＤを用いたエピクロロヒドリンゴムの
架橋を、酸化亜鉛とエチレンチオウレアを用いた場合と
比較して示す。この場合の用量において、ＢＤＴＤを用
いていくらか好ましい初期加硫時間、及び実質的に高い
加硫度（硬度、σ、破断点伸びを参照）が得られる。
Ｂ Ｃ ＤＣＭ
１０
０ １００ １００ １００
ＭｇＯ
１０ １０ １０
１０カ−ボンブラックＮ−５５０ ７０
７０ ７０ ７０ＨＡ
鉱油 ３０
３０ ３０ ３０エ
ステル可塑剤 １０
１０ １０ １０アミ
ドアミン活性剤 ３．５
３．５ ３．５ ３．５ＢＤＴ
Ｄ １
．０ １．５ ２．０ ２．
５加硫 ２０分／１７０℃ 硬度 （ＳｈＡ） ７７
８０ ８２ ８２弾
性 （％） １
６ １６ １５ １５
σ１００ （ＭＰａ） ５．１
６．２ ６．７ ７．１σ
３００ （ＭＰａ） １２．１
１３．２ １３．６ １３．７引張
強さ （ＭＰａ） １４．９
１４．７ １４．３ １３．９破断点
伸び （％） ４３０
３９０ ３４０ ３２０ 実施例４ この例は、ＢＤＴＤを用いたエピクロロヒドリンゴムの
架橋を、酸化亜鉛とエチレンチオウレアを用いた場合と
比較して示す。この場合の用量において、ＢＤＴＤを用
いていくらか好ましい初期加硫時間、及び実質的に高い
加硫度（硬度、σ、破断点伸びを参照）が得られる。
【００２１】
【表４】
（実施例２）
Ｅ
Ｆエピクロロヒドリン エラストマ−
６０ ６
０エピクロロヒドリン／エチレンオキシド
コポリマ−
４０ ４
０２−メルカプト−ベンズイミダゾ−ル
１ １ニッケ
ルジブチルジチオカルバメ−ト
１．５ １．５カ−ボンブ
ラックＮ−３３０
１５ １５カ−ボンブ
ラックＮ−５５０
２５ ２５炭酸バリウ
ム（８０％）
４ −ウレア活
性剤
２
−エチレン チオウレア（７０％）
− １
．５鉛丹（７０％）
−
６ＢＤＴＤ
２．
５ −１２０℃における初期
加硫 ｔ５ （分）
５．４
４．４Ｔ３５
７．５ ６．３
加硫 ２０分／１８０℃ 硬度 （ＳｈＡ）
７１
６７弾性 （％）
２５
２３σ１００ （ＭＰ
ａ）
６．１ ３．５引張強さ
（ＭＰａ）
１０．２ １３．
９破断点伸び （％）
１５５
３３５圧縮永久歪み
２４
２２ 実施例５ この例は、ペルオキシドを用いた及びＢＤＴＤを用いた
ＣＭの架橋を比較して示す。ＢＤＴＤを用いて架橋した
場合の耐引裂性の高さ、及び破断点伸びの向上が特に注
目に値する。
Ｅ
Ｆエピクロロヒドリン エラストマ−
６０ ６
０エピクロロヒドリン／エチレンオキシド
コポリマ−
４０ ４
０２−メルカプト−ベンズイミダゾ−ル
１ １ニッケ
ルジブチルジチオカルバメ−ト
１．５ １．５カ−ボンブ
ラックＮ−３３０
１５ １５カ−ボンブ
ラックＮ−５５０
２５ ２５炭酸バリウ
ム（８０％）
４ −ウレア活
性剤
２
−エチレン チオウレア（７０％）
− １
．５鉛丹（７０％）
−
６ＢＤＴＤ
２．
５ −１２０℃における初期
加硫 ｔ５ （分）
５．４
４．４Ｔ３５
７．５ ６．３
加硫 ２０分／１８０℃ 硬度 （ＳｈＡ）
７１
６７弾性 （％）
２５
２３σ１００ （ＭＰ
ａ）
６．１ ３．５引張強さ
（ＭＰａ）
１０．２ １３．
９破断点伸び （％）
１５５
３３５圧縮永久歪み
２４
２２ 実施例５ この例は、ペルオキシドを用いた及びＢＤＴＤを用いた
ＣＭの架橋を比較して示す。ＢＤＴＤを用いて架橋した
場合の耐引裂性の高さ、及び破断点伸びの向上が特に注
目に値する。
【００２２】
【表５】
（実施例３）
Ｇ Ｈ
ＣＭ（塩素化ポリエチレン）
１００ １００酸化マグ
ネシウム
１０ １０カ−ボ
ンブラックＮ−５５０
６０ ６０エステル可塑剤
３０ ３０耐老化剤
０．３ ０
．３アミドアミン活性剤
５．５
−ＢＤＴＤ
２．５
−ビス−（ｔ−ブチル−ペルオキシ− イソプロピル）ベンゼン
− ７トリア
リルシアヌレ−ト
− ２．５加硫
１５分／１７０℃ 硬度 （ＳｈＡ）
７４
７１弾性 （％）
２３
２４耐引裂性 （Ｎ／ｍｍ） σ１００ （ＭＰａ）
５．１ ４
．８σ３００ （ＭＰａ）
１５．２
１７．３引張強さ （ＭＰａ）
１６．８
１７．９破断点伸び （％）
３６５
３２０圧縮永久歪み（％） ２４時間／１２５℃
１２ １１
２４時間／１５０℃
２９ ３２ 実施例４ この例は、塩素−含有エラストマ−の架橋にＢＤＴＤが
非常に適していることを示す。そのような加硫における
ＤＭＴＤ及びＢＭＴＤの使用は上記のとおりすでに周知
である。これらの２個の架橋剤の中間的位置にＢＤＴＤ
がある。従ってＢＤＴＤを用いた場合の初期加硫時間は
、ＢＭＴＤより長く、ＤＭＴＤより短い。
Ｇ Ｈ
ＣＭ（塩素化ポリエチレン）
１００ １００酸化マグ
ネシウム
１０ １０カ−ボ
ンブラックＮ−５５０
６０ ６０エステル可塑剤
３０ ３０耐老化剤
０．３ ０
．３アミドアミン活性剤
５．５
−ＢＤＴＤ
２．５
−ビス−（ｔ−ブチル−ペルオキシ− イソプロピル）ベンゼン
− ７トリア
リルシアヌレ−ト
− ２．５加硫
１５分／１７０℃ 硬度 （ＳｈＡ）
７４
７１弾性 （％）
２３
２４耐引裂性 （Ｎ／ｍｍ） σ１００ （ＭＰａ）
５．１ ４
．８σ３００ （ＭＰａ）
１５．２
１７．３引張強さ （ＭＰａ）
１６．８
１７．９破断点伸び （％）
３６５
３２０圧縮永久歪み（％） ２４時間／１２５℃
１２ １１
２４時間／１５０℃
２９ ３２ 実施例４ この例は、塩素−含有エラストマ−の架橋にＢＤＴＤが
非常に適していることを示す。そのような加硫における
ＤＭＴＤ及びＢＭＴＤの使用は上記のとおりすでに周知
である。これらの２個の架橋剤の中間的位置にＢＤＴＤ
がある。従ってＢＤＴＤを用いた場合の初期加硫時間は
、ＢＭＴＤより長く、ＤＭＴＤより短い。
【００２３】ＤＭＴＤ＝ジメルカプトチアジアゾ−ル
【
００２４】
００２４】
【化４】
【００２５】ＢＭＴＤ＝モノベンゾイル ジメルカプ
トチアジアゾ−ル
トチアジアゾ−ル
【００２６】
【化５】
【００２７】ＢＤＴＤ＝ジメルカプトチアジアゾ−ル二
量体
量体
【００２８】
【化６】
【００２９】
【表６】
（実施例４）
Ｉ Ｋ ＬＣＭ
１００ＭｇＯ
１０カ−ボンブラックＮ−５５０
７０芳香族鉱油
３０アルキルスルホン酸エス
テル １０アミドアミン
３．５ＤＭＴＤ
２．
０ − −ＢＭＴＤ
− ２．０ −ＢＤ
ＴＤ
− −
２．０１８０℃における加硫 ｔｉ （分）
５．３ ２．６
３．８Ｆ１０ （ｄＮｍ）
３０．０ ３１．５
２８．３Ｆ２４ （ｄＮｍ）
４９．０ ３７．０
４３．５加硫 ２０分／１７０℃ 硬度 （ＳｈＡ）
７７ ７９
８２弾性 （％）
１６ １４
１５σ１００ （ＭＰａ）
８．１ ５．４
６．７σ３００ （ＭＰａ）
１４．０ １２．７
１３．６引張強さ （ＭＰａ）
１４．９ １４．５
１４．３破断点伸び （％）
３０５ ４０
０ ３４０圧縮永久歪み
Ｉ Ｋ ＬＣＭ
１００ＭｇＯ
１０カ−ボンブラックＮ−５５０
７０芳香族鉱油
３０アルキルスルホン酸エス
テル １０アミドアミン
３．５ＤＭＴＤ
２．
０ − −ＢＭＴＤ
− ２．０ −ＢＤ
ＴＤ
− −
２．０１８０℃における加硫 ｔｉ （分）
５．３ ２．６
３．８Ｆ１０ （ｄＮｍ）
３０．０ ３１．５
２８．３Ｆ２４ （ｄＮｍ）
４９．０ ３７．０
４３．５加硫 ２０分／１７０℃ 硬度 （ＳｈＡ）
７７ ７９
８２弾性 （％）
１６ １４
１５σ１００ （ＭＰａ）
８．１ ５．４
６．７σ３００ （ＭＰａ）
１４．０ １２．７
１３．６引張強さ （ＭＰａ）
１４．９ １４．５
１４．３破断点伸び （％）
３０５ ４０
０ ３４０圧縮永久歪み
Claims (3)
- 【請求項１】 塩素化ポリエチレンなどのハロゲン化
ポリマ−の架橋法において、それに塩基性物質の存在下
でビス−（２，５−ジチオ−１，３，４−チアジアゾ−
ル）又はその誘導体を作用させることを特徴とする方法
。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法において、塩基
性物質が次式 【化１】 Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−［ＣＨ２−ＣＨ２ＮＨ］
ｎ−ＣＯ−Ｒ１ （Ｉ）［式中 Ｒは 炭素数が６−２２の飽和又は不飽和炭化水素基
であり、 Ｒ１は アルキル、アリ−ル、シクロアルキル、アラ
ルキル又はＲ−ＣＯＣＨ２ＣＨ２であり、ｎは １−
１０の整数である］に対応するアミドアミンであること
を特徴とする方法。 - 【請求項３】 ビス−（２，５−ジチオ−１，３，４
−チアジアゾ−ル）の、ハロゲン化ポリマ−の架橋剤と
しての利用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4013714A DE4013714A1 (de) | 1990-04-28 | 1990-04-28 | Verfahren zum vernetzen von halogenhaltigen polymeren |
| DE4013714.7 | 1990-04-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04227735A true JPH04227735A (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=6405348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3122070A Pending JPH04227735A (ja) | 1990-04-28 | 1991-04-24 | ハロゲン化ポリマーの架橋法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5250625A (ja) |
| EP (1) | EP0455030B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04227735A (ja) |
| DE (2) | DE4013714A1 (ja) |
| ES (1) | ES2066253T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014516116A (ja) * | 2011-06-06 | 2014-07-07 | エムエルペーセー アンテルナシヨナル | 不飽和ポリマー用加硫組成物 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69204835T2 (de) * | 1991-05-24 | 1996-04-04 | Dow Chemical Co | Elastomerische sperrfilme für reifen. |
| US5310921A (en) * | 1992-08-26 | 1994-05-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Bis-(2,5-polythio-1,3,4-thiadiazoles), rubbers containing such compounds, and a method of preparation of bis-(2,5-polythio-1,3,4-thiadiazoles) |
| US5391621A (en) * | 1993-10-15 | 1995-02-21 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | 1,3,4-thiadiazole curing systems for chlorine containing polymers |
| DE4424680A1 (de) * | 1994-07-13 | 1996-01-18 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Poly[2.5-bis(polysulfano)-1.3.4-thiadiazole] |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1536593A (en) * | 1976-06-28 | 1978-12-20 | Hercules Inc | Vulcanizing halogen-containing polymers |
| US4910245A (en) * | 1988-04-07 | 1990-03-20 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic elastomers based upon chlorinated polyethylene and a crystalline olefin polymer |
-
1990
- 1990-04-28 DE DE4013714A patent/DE4013714A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-04-13 DE DE59103842T patent/DE59103842D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-13 ES ES91105922T patent/ES2066253T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-13 EP EP91105922A patent/EP0455030B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-16 US US07/686,131 patent/US5250625A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-24 JP JP3122070A patent/JPH04227735A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014516116A (ja) * | 2011-06-06 | 2014-07-07 | エムエルペーセー アンテルナシヨナル | 不飽和ポリマー用加硫組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2066253T3 (es) | 1995-03-01 |
| US5250625A (en) | 1993-10-05 |
| DE4013714A1 (de) | 1991-10-31 |
| DE59103842D1 (de) | 1995-01-26 |
| EP0455030A2 (de) | 1991-11-06 |
| EP0455030B1 (de) | 1994-12-14 |
| EP0455030A3 (en) | 1992-04-01 |
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