JPH04226547A - 高い圧縮強さのフォームシート製造法 - Google Patents
高い圧縮強さのフォームシート製造法Info
- Publication number
- JPH04226547A JPH04226547A JP3157274A JP15727491A JPH04226547A JP H04226547 A JPH04226547 A JP H04226547A JP 3157274 A JP3157274 A JP 3157274A JP 15727491 A JP15727491 A JP 15727491A JP H04226547 A JPH04226547 A JP H04226547A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- foam
- blowing agent
- boiling point
- compressive strength
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 3
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 abstract 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 4
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- -1 aromatic chlorinated styrene Chemical class 0.000 description 2
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)F WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)(F)Cl BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/12—Organic compounds only containing carbon, hydrogen and oxygen atoms, e.g. ketone or alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/05—Use of one or more blowing agents together
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、スチレンポリマー、発
泡剤および、望ましければ通常の添加物からの混合物を
押出成形することにより、高い圧縮強さのフォームシー
トを製造する方法に係るものである。
泡剤および、望ましければ通常の添加物からの混合物を
押出成形することにより、高い圧縮強さのフォームシー
トを製造する方法に係るものである。
【0002】
【従来の技術】スチレンポリマーに基づくフォームの製
造法に関しては、広範囲の発泡剤が提案されてきている
。塩化メチルが好適である。しかしながら、その毒性の
ために、フォームの製造およびその後の貯蔵中の両方に
おいて著しい注意が必要である。さらに、このフォーム
は高温で著しい収縮を示す。ジクロロジフルオロメタン
のようなクロロフルオロカーボンを発泡剤として使用す
ることは、高温で膨脹するフォームを与える。塩化メチ
ルとジクロロジフルオロメタンのほぼ同量の混合物が寸
法安定性フォームを与えることができるが、これらは塩
化メチルの毒性のために使用されることができない。 塩化メチルをより毒性の低い塩化エチルで置換すること
は、圧縮強さの低い比較的軟質のフォームを与えること
になる。二酸化炭素もまた過去に発泡剤として推奨され
ているが、しかしその使用は高吸水性能力のある連続気
泡フォームを与えることになる。
造法に関しては、広範囲の発泡剤が提案されてきている
。塩化メチルが好適である。しかしながら、その毒性の
ために、フォームの製造およびその後の貯蔵中の両方に
おいて著しい注意が必要である。さらに、このフォーム
は高温で著しい収縮を示す。ジクロロジフルオロメタン
のようなクロロフルオロカーボンを発泡剤として使用す
ることは、高温で膨脹するフォームを与える。塩化メチ
ルとジクロロジフルオロメタンのほぼ同量の混合物が寸
法安定性フォームを与えることができるが、これらは塩
化メチルの毒性のために使用されることができない。 塩化メチルをより毒性の低い塩化エチルで置換すること
は、圧縮強さの低い比較的軟質のフォームを与えること
になる。二酸化炭素もまた過去に発泡剤として推奨され
ているが、しかしその使用は高吸水性能力のある連続気
泡フォームを与えることになる。
【0003】
【発明の目的】本発明の目的は、毒性発泡剤を使用せず
独立気泡フォームを生成させ、吸水性が低く、寸法安定
性が大きく高圧縮強さおよび加熱ひずみ耐性の大きいス
チレンポリマーからのフォーム製造法を与えることであ
る。本発明のさらなる目的は、大気中にある時に太陽光
のスクリーンとなっているオゾン層の紫外線遮断効果を
低下させると言われているジクロロジフルオロメタンの
フォームにおける使用を避けることである。
独立気泡フォームを生成させ、吸水性が低く、寸法安定
性が大きく高圧縮強さおよび加熱ひずみ耐性の大きいス
チレンポリマーからのフォーム製造法を与えることであ
る。本発明のさらなる目的は、大気中にある時に太陽光
のスクリーンとなっているオゾン層の紫外線遮断効果を
低下させると言われているジクロロジフルオロメタンの
フォームにおける使用を避けることである。
【0004】
【発明の構成】我々は、この目的が56℃から100℃
までの沸点を有するアルコールまたはケトン、二酸化炭
素および望ましければ−30℃から+30℃の沸点を有
する飽和C3−乃至C5−炭化水素および/または水素
含有クロロフルオロカーボンまたはフッ素化炭化水素か
らの発泡剤混合物を使用することにより達成されること
を、発見した。
までの沸点を有するアルコールまたはケトン、二酸化炭
素および望ましければ−30℃から+30℃の沸点を有
する飽和C3−乃至C5−炭化水素および/または水素
含有クロロフルオロカーボンまたはフッ素化炭化水素か
らの発泡剤混合物を使用することにより達成されること
を、発見した。
【0005】従って本発明は、スチレンポリマーに対し
て5乃至16重量%の発泡剤および望ましければ通常の
添加物とスチレンポリマーとの混合物において、用いら
れる発泡剤が a)56乃至100℃の沸点を有するアルコールまたは
ケトンの3乃至70重量%、 b)二酸化炭素の5乃至50重量%およびc)飽和C3
−乃至C5−炭化水素および/または−30℃から+3
0℃までの沸点を有する水素含有クロロフルオロカーボ
ンまたはフッ素化炭化水素の0乃至90重量%からの発
泡剤混合物とスチレンポリマーとの混合物を押出成形し
て、高圧縮強さおよび少なくとも50cm2の断面積を
有するフォームシートを製造する方法を提供するもので
ある。
て5乃至16重量%の発泡剤および望ましければ通常の
添加物とスチレンポリマーとの混合物において、用いら
れる発泡剤が a)56乃至100℃の沸点を有するアルコールまたは
ケトンの3乃至70重量%、 b)二酸化炭素の5乃至50重量%およびc)飽和C3
−乃至C5−炭化水素および/または−30℃から+3
0℃までの沸点を有する水素含有クロロフルオロカーボ
ンまたはフッ素化炭化水素の0乃至90重量%からの発
泡剤混合物とスチレンポリマーとの混合物を押出成形し
て、高圧縮強さおよび少なくとも50cm2の断面積を
有するフォームシートを製造する方法を提供するもので
ある。
【0006】本発明の目的のためには、スチレンポリマ
ーはポリスチレンおよび共重合体形態での少なくともス
チレン50重量%を含むスチレンコポリマーである。好
適なコモノマーの例は、α−メチルスチレン、芳香環塩
素化スチレン、芳香環アルキル化スチレン、アクリロニ
トリル、(メタ)アクリル酸の1乃至8個炭素原子を有
するアルコールとのエステル、N−ビニル化合物例えば
ビニルカルバゾール、無水マレイン酸またはこれに代わ
るももとして2個の重合性二重結合を有する化合物、例
えばブタジエン、ジビニルベンゼンまたはブタンジオー
ルジアクリレート等を含む化合物の少量からなっている
。
ーはポリスチレンおよび共重合体形態での少なくともス
チレン50重量%を含むスチレンコポリマーである。好
適なコモノマーの例は、α−メチルスチレン、芳香環塩
素化スチレン、芳香環アルキル化スチレン、アクリロニ
トリル、(メタ)アクリル酸の1乃至8個炭素原子を有
するアルコールとのエステル、N−ビニル化合物例えば
ビニルカルバゾール、無水マレイン酸またはこれに代わ
るももとして2個の重合性二重結合を有する化合物、例
えばブタジエン、ジビニルベンゼンまたはブタンジオー
ルジアクリレート等を含む化合物の少量からなっている
。
【0007】発泡剤は、スチレンポリマーに対して5乃
至16重量%、好適には7乃至15重量%、特に好適に
は8乃至14重量%となっており、 a)56乃至100℃、好適には56乃至85℃の沸点
を有するアルコールまたはケトン、例えばメタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ターシ
ャリーブタノール、イソブタノール、アセトンまたはブ
タノンの3乃至70重量%、好適には5乃至60重量%
、 b)二酸化炭素の5乃至50重量%、好適には5乃至4
5重量%、特に好適には10乃至40重量%、および望
ましければ、 c)飽和C3−乃至C5−炭化水素、例えばプロパン、
n−ブタン、イソ−ブタン、ネオペンタン、n−ペンタ
ンまたはイソ−ペンタンまたはこれらの混合物、および
/または−30℃から+30℃までの沸点を有する水素
含有クロロフルオロカーボンまたはフッ素化炭化水素、
例えばフルオロジクロロメタン、1,1−ジフルオロ−
1−クロロエタン、1−フルオロ−1,1−ジクロロエ
タンまたはテトラフルオロエタン等の0乃至90重量%
、好適には10乃至70重量%、特に好適には10乃至
60重量%を含む混合発泡剤として使用される。
至16重量%、好適には7乃至15重量%、特に好適に
は8乃至14重量%となっており、 a)56乃至100℃、好適には56乃至85℃の沸点
を有するアルコールまたはケトン、例えばメタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ターシ
ャリーブタノール、イソブタノール、アセトンまたはブ
タノンの3乃至70重量%、好適には5乃至60重量%
、 b)二酸化炭素の5乃至50重量%、好適には5乃至4
5重量%、特に好適には10乃至40重量%、および望
ましければ、 c)飽和C3−乃至C5−炭化水素、例えばプロパン、
n−ブタン、イソ−ブタン、ネオペンタン、n−ペンタ
ンまたはイソ−ペンタンまたはこれらの混合物、および
/または−30℃から+30℃までの沸点を有する水素
含有クロロフルオロカーボンまたはフッ素化炭化水素、
例えばフルオロジクロロメタン、1,1−ジフルオロ−
1−クロロエタン、1−フルオロ−1,1−ジクロロエ
タンまたはテトラフルオロエタン等の0乃至90重量%
、好適には10乃至70重量%、特に好適には10乃至
60重量%を含む混合発泡剤として使用される。
【0008】発泡剤混合物の最適組成は、容易に予備試
験で決められることができる。特に好適な結果は、エタ
ノールまたはアセトン、CO2および1,1−ジフルオ
ロ−1−クロロエタンを重量比3乃至25:5乃至27
:70乃至90、可及的にまた飽和C3−乃至C5−炭
化水素を30重量%まで含む組成での発泡剤混合物を使
用することで達成される。
験で決められることができる。特に好適な結果は、エタ
ノールまたはアセトン、CO2および1,1−ジフルオ
ロ−1−クロロエタンを重量比3乃至25:5乃至27
:70乃至90、可及的にまた飽和C3−乃至C5−炭
化水素を30重量%まで含む組成での発泡剤混合物を使
用することで達成される。
【0009】塩素を含まない発泡剤混合物が、特に環境
的に有利なので好適である。このタイプの混合物は、好
適にはエタノール5乃至70重量%、特に好適には20
乃至60重量%、二酸化炭素5乃至40重量%、特に好
適には10乃至37重量%、1,1,2,2−テトラフ
ルオロエタン10乃至70重量%、特に好適には10乃
至50重量%および、望ましくは、飽和C3−乃至C5
−炭化水素、特にブタン30重量%までを含んでいる。
的に有利なので好適である。このタイプの混合物は、好
適にはエタノール5乃至70重量%、特に好適には20
乃至60重量%、二酸化炭素5乃至40重量%、特に好
適には10乃至37重量%、1,1,2,2−テトラフ
ルオロエタン10乃至70重量%、特に好適には10乃
至50重量%および、望ましくは、飽和C3−乃至C5
−炭化水素、特にブタン30重量%までを含んでいる。
【0010】1,1,2,2−テトラフルオロエチレン
を使用すると、核化剤が0乃至0.005重量%の量で
のみ使用されるだけでも、特に微小気泡のフォームが生
成する。しかし、この成分が混合発泡剤中で70重量%
以上に増加すると、膨脹性状が不十分となる。
を使用すると、核化剤が0乃至0.005重量%の量で
のみ使用されるだけでも、特に微小気泡のフォームが生
成する。しかし、この成分が混合発泡剤中で70重量%
以上に増加すると、膨脹性状が不十分となる。
【0011】しかしながら、またハロゲン含有発泡剤の
使用を避けることも可能である。特に好適なハロゲンを
含まない発泡剤混合物は、56乃至100℃の沸点を有
するアルコールまたはケトンの50乃至70重量%およ
び二酸化炭素の30乃至50重量%を含んでいる。特に
好適な例は、ここではエタノールおよび二酸化炭素のみ
を含む発泡剤混合物となっている。
使用を避けることも可能である。特に好適なハロゲンを
含まない発泡剤混合物は、56乃至100℃の沸点を有
するアルコールまたはケトンの50乃至70重量%およ
び二酸化炭素の30乃至50重量%を含んでいる。特に
好適な例は、ここではエタノールおよび二酸化炭素のみ
を含む発泡剤混合物となっている。
【0012】もし発泡剤混合物中の二酸化炭素の比率が
50%より増加すると、高い吸水能力を有する連続気泡
フォームが得られる。このフォームの断熱能力は、1,
1−ジフルオロ−1−クロロエタンの大量を加えること
で増強されることができる。
50%より増加すると、高い吸水能力を有する連続気泡
フォームが得られる。このフォームの断熱能力は、1,
1−ジフルオロ−1−クロロエタンの大量を加えること
で増強されることができる。
【0013】スチレンポリマー/発泡剤混合物に添加さ
れることのできる慣用の添加物は、帯電防止剤、安定剤
、染料、滑剤、充填剤、難燃剤および/または核化剤で
あり、常法どうりの量で添加される。
れることのできる慣用の添加物は、帯電防止剤、安定剤
、染料、滑剤、充填剤、難燃剤および/または核化剤で
あり、常法どうりの量で添加される。
【0014】フォームシートは、本発明方法により通常
の押出成形で製造される。加熱により軟化するスチレン
ポリマーが、押出成形機中で発泡剤混合物および添加物
と完全に混合される。次にこの混合物が、緩和ゾーンを
通過し、そこでたえず撹拌混合されながら約100乃至
120℃に冷却されてからダイを通ってシートを生成す
る。
の押出成形で製造される。加熱により軟化するスチレン
ポリマーが、押出成形機中で発泡剤混合物および添加物
と完全に混合される。次にこの混合物が、緩和ゾーンを
通過し、そこでたえず撹拌混合されながら約100乃至
120℃に冷却されてからダイを通ってシートを生成す
る。
【0015】本発明方法によるフォームシートは、少な
くとも50cm2、好適には少なくとも100cm2か
ら約1000cm2までの断面積を有している。本発明
方法は、160mmまでの厚さ、1200mmまでの幅
および25乃至60g/lの密度を有するシートの製造
を可能にしている。
くとも50cm2、好適には少なくとも100cm2か
ら約1000cm2までの断面積を有している。本発明
方法は、160mmまでの厚さ、1200mmまでの幅
および25乃至60g/lの密度を有するシートの製造
を可能にしている。
【0016】本発明は以下の実施例により説明されてお
り、ここでは部は重量部を示している。
り、ここでは部は重量部を示している。
【0017】
【0018】
【実施例1から18】メルトフローインデックス4.5
を有するポリスチレンの100部、難燃剤ヘキサブロモ
シクロドデカンの1.5部および気泡サイズを制御する
ためのタルク1部が、連続的に120mm直径を有する
スクリューを内蔵した押出成形機に仕込まれた。同時に
発泡剤混合物が、注入口を通って押出成形機中に注入さ
れた。ゲルが均密に押出成形機中で混ねりされ、次に1
5分間の滞留時間後に、105℃の出口温度まで冷却さ
れ300mm×1.5mmダイを通って大気中に押出し
された。このフォームは、押出成形機に付属した形状チ
ャンネルを通過して、650mm×50mm断面積を有
する発泡ポリスチレンシートを生成した。このフォーム
製品を、600mm×50mm断面積および1250m
m長さを有するシート状に裁断した。これらのサンプル
が、30日間の貯蔵日数後に試験された。表1に与えら
れているλ値は、6か月後の測定から外挿して2年間貯
蔵のデータとなっている。各サンプルの発泡剤混合物は
、表中に与えられている。実施例12から18まででは
、0.002重量%のタルクが添加された。
を有するポリスチレンの100部、難燃剤ヘキサブロモ
シクロドデカンの1.5部および気泡サイズを制御する
ためのタルク1部が、連続的に120mm直径を有する
スクリューを内蔵した押出成形機に仕込まれた。同時に
発泡剤混合物が、注入口を通って押出成形機中に注入さ
れた。ゲルが均密に押出成形機中で混ねりされ、次に1
5分間の滞留時間後に、105℃の出口温度まで冷却さ
れ300mm×1.5mmダイを通って大気中に押出し
された。このフォームは、押出成形機に付属した形状チ
ャンネルを通過して、650mm×50mm断面積を有
する発泡ポリスチレンシートを生成した。このフォーム
製品を、600mm×50mm断面積および1250m
m長さを有するシート状に裁断した。これらのサンプル
が、30日間の貯蔵日数後に試験された。表1に与えら
れているλ値は、6か月後の測定から外挿して2年間貯
蔵のデータとなっている。各サンプルの発泡剤混合物は
、表中に与えられている。実施例12から18まででは
、0.002重量%のタルクが添加された。
【0019】λ値(熱伝導率)はDIN 52612
で測定され、フォーム密度はDIN53420により測
定され、気泡サイズ(寸法)はASTM D 38
42−69に従って測定され、独立気泡はDIN−IS
O 4590により、全シートの吸水性はDIN
53434により、圧縮強さはDIN 53421に
より、および寸法安定性はDIN 53431に従っ
て測定された。
で測定され、フォーム密度はDIN53420により測
定され、気泡サイズ(寸法)はASTM D 38
42−69に従って測定され、独立気泡はDIN−IS
O 4590により、全シートの吸水性はDIN
53434により、圧縮強さはDIN 53421に
より、および寸法安定性はDIN 53431に従っ
て測定された。
【0020】
【表1】
【0021】
【表2】
Claims (1)
- 【請求項1】 スチレンポリマー当りで5乃至16重
量%の発泡剤および望むならば通常の添加物とスチレン
ポリマーとの混合物の押出成形による高い圧縮強さと少
なくとも50cm2の断面積を有するフォームシートの
製造法であって、用いられる発泡剤が a)56乃至100℃の沸点を有するアルコールまたは
ケトンの3乃至70重量%、 b)二酸化炭素の5乃至50重量%およびc)飽和C3
−乃至C5−炭化水素および/または−30℃から+3
0℃までの沸点を有する水素含有クロロフルオロカーボ
ンまたはフッ素化炭化水素の0乃至90重量%からの混
合物であることを特徴とするフォームシートの製造法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4021273.4 | 1990-07-04 | ||
DE4021273 | 1990-07-04 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04226547A true JPH04226547A (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=6409627
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3157274A Pending JPH04226547A (ja) | 1990-07-04 | 1991-06-28 | 高い圧縮強さのフォームシート製造法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5182308A (ja) |
EP (1) | EP0464581B1 (ja) |
JP (1) | JPH04226547A (ja) |
CA (1) | CA2046127C (ja) |
DE (1) | DE59104659D1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003508613A (ja) * | 1999-09-03 | 2003-03-04 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 広い分子量分布のモノビニル芳香族ポリマーをもつ断熱用押出し発泡体 |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5258415A (en) * | 1991-11-14 | 1993-11-02 | Basf Aktiengesellschaft | Expandable styrene polymers containing carbon dioxide as blowing agent |
DE4137405A1 (de) * | 1991-11-14 | 1993-05-19 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate, enthaltend als treibmittel kohlendioxid |
DE4138388A1 (de) * | 1991-11-22 | 1993-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von schaumstoffplatten mit hoher druckfestigkeit |
US5149473A (en) * | 1992-02-06 | 1992-09-22 | Amoco Corporation | Method for production of styrenic foam |
US5274005A (en) * | 1992-06-09 | 1993-12-28 | The Dow Chemical Company | Low density styrene polymer foams and process for preparing same |
EP1041107B1 (en) * | 1992-06-09 | 2005-07-06 | Dow Global Technologies Inc. | Alkenyl aromatic polymer foams and processes for preparing same |
US5244927A (en) * | 1992-06-09 | 1993-09-14 | The Dow Chemical Company | Low density styrene polymer foams and process for preparing same |
AT398771B (de) * | 1992-11-13 | 1995-01-25 | Union Ind Compr Gase Gmbh | Verfahren zur herstellung aufgeschäumter kunststoffe |
WO1994028058A1 (de) * | 1993-05-27 | 1994-12-08 | Basf Aktiengesellschaft | Unter verwendung halogenfreier treibmittel hergestellte schaumstoffplatten |
BR9507102A (pt) * | 1994-03-11 | 1997-09-09 | A C I Operations | Processo para a produçao de uma espudma plástica extrusada com maior resistência física folha de espuma de poliestireno extrusada e bandeja de espuma |
US5753717A (en) * | 1994-03-30 | 1998-05-19 | Aci Operations Pty Ltd. | Plastics foam and method of manufacturing same |
GB9420644D0 (en) * | 1994-10-13 | 1994-11-30 | Dow Chemical Co | Non-linear styrenic polymer-based foams |
US5830924A (en) * | 1994-10-13 | 1998-11-03 | The Dow Chemical Company | Non-linear styrenic polymer-based foams |
DE59501858D1 (de) † | 1994-11-02 | 1998-05-14 | Solvay Fluor & Derivate | Flüssiges kohlendioxid enthaltende treibmittel |
DE19615486A1 (de) | 1996-04-19 | 1997-10-23 | Basf Ag | Unter Verwendung halogenfreier Treibmittel hergestellte Schaumstoffplatten |
US6187831B1 (en) | 1998-09-16 | 2001-02-13 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for producing extruded foam products with higher levels of CO2 as a blowing agent |
US6123881A (en) * | 1998-09-16 | 2000-09-26 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for producing extruded foam products having polystyrene blends with high levels of CO2 as a blowing agent |
US6093352A (en) * | 1998-09-16 | 2000-07-25 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for producing foam by monitoring key process parameters |
WO2000023511A1 (en) | 1998-10-21 | 2000-04-27 | Owens Corning | Process for producing extruded foam |
US6428297B1 (en) | 1998-10-28 | 2002-08-06 | Dart Container Corporation | Apparatus for making a corrugation-free foam |
EP1022303B1 (en) | 1999-01-20 | 2001-05-09 | Poliglas, S.A. | Process and apparatus for producing polystyrene foam, and foam blocks and boards produced therewith |
PT1095969E (pt) * | 1999-10-29 | 2004-11-30 | Gefinex Jackon Gmbh | Gas propulsor alternativo que contem agua e cetona como agentes melhoramentos dasolubilidade |
DE19955146A1 (de) * | 1999-11-17 | 2001-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten |
EP1246866A1 (en) * | 1999-11-30 | 2002-10-09 | Owens Corning | Extruded polystyrene foam with vicat temperature over 100 c |
US6274640B1 (en) | 2000-08-17 | 2001-08-14 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Extruded foam product with 134a and alcohol blowing agent |
AU2002219980A1 (en) | 2000-12-21 | 2002-07-08 | Dow Global Technologies Inc. | Blowing agents compositions containing hydrofluorocarbons, a low-boiling alcohol and/or low-boiling carbonyl compound |
DK1345986T3 (da) * | 2000-12-21 | 2009-01-12 | Dow Global Technologies Inc | Opblæsningsmiddelsammensætning og polymerskum indeholdende en normalt flydende hydroflourcarbon og carbondioxid |
DE10116841A1 (de) * | 2001-04-04 | 2002-10-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten |
US20030042644A1 (en) * | 2001-06-18 | 2003-03-06 | Jsp Corporation | Extruded, polystyrene-based resin foam plate and method for the production thereof |
JP4901026B2 (ja) * | 2001-06-29 | 2012-03-21 | 株式会社ジェイエスピー | ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法及びポリスチレン系樹脂押出発泡板 |
ITTO20010674A1 (it) * | 2001-07-10 | 2003-01-10 | Sieco S R L | Miscela propellente ed espandente e metodi utilizzanti la medesima. |
US7166248B2 (en) | 2003-01-03 | 2007-01-23 | Pactiv Corporation | Reduced VOC emission alkenyl aromatic polymer foams and processes |
US8889748B2 (en) | 2010-06-01 | 2014-11-18 | Basf Se | Process for producing expandable styrene polymer compositions |
PT2576674E (pt) * | 2010-06-01 | 2014-10-09 | Basf Se | Método para a produção de composições de polímero de estireno expansíveis |
CN106633451B (zh) * | 2015-10-28 | 2019-05-31 | 河北五洲开元环保新材料有限公司 | 采用co2组合发泡剂挤出聚苯乙烯发泡材料的制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1230992A (ja) * | 1967-08-04 | 1971-05-05 | ||
GB1206180A (en) * | 1967-12-21 | 1970-09-23 | Monsanto Chemicals | Fibre assemblies |
US3912800A (en) * | 1970-09-21 | 1975-10-14 | Int Plastics | Method of producing porous polymeric articles |
US3962154A (en) * | 1971-06-01 | 1976-06-08 | Standard Oil Company | Method for producing an improved molded thermoplastic article |
US3950484A (en) * | 1971-06-01 | 1976-04-13 | Standard Oil Company | Method for injection molding a foamed thermoplastic polymer article substantially free from swirl-patterns in its surface |
FR2235157A1 (en) * | 1973-06-29 | 1975-01-24 | Aquitaine Petrole | Thermoplastic foam prodn. by volatilisation - of impregnated liquid which is nonsolvent for plastic and contains water |
FR2235152A1 (en) * | 1973-06-29 | 1975-01-24 | Aquitaine Petrole | Plastic foam with high filler content - prepd. using non solvent component which swells plastic |
US4596832A (en) * | 1980-07-28 | 1986-06-24 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Process for producing thermoplastic resin foam |
US4464484A (en) * | 1982-12-20 | 1984-08-07 | Japan Styrene Paper Corporation | Process for producing prefoamed polymer particles |
US4704239A (en) * | 1984-04-28 | 1987-11-03 | Japan Styrene Paper Corp. | Process for the production of expanded particles of a polymeric material |
US4681715A (en) * | 1984-11-16 | 1987-07-21 | The Dow Chemical Company | Steam expandable polymeric composition and method |
US4836814A (en) * | 1987-11-10 | 1989-06-06 | Packaging Industries Group, Inc. | Multicolored foam and method for making |
-
1991
- 1991-06-25 EP EP91110431A patent/EP0464581B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-25 DE DE59104659T patent/DE59104659D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-28 JP JP3157274A patent/JPH04226547A/ja active Pending
- 1991-07-01 US US07/724,057 patent/US5182308A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-03 CA CA002046127A patent/CA2046127C/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003508613A (ja) * | 1999-09-03 | 2003-03-04 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 広い分子量分布のモノビニル芳香族ポリマーをもつ断熱用押出し発泡体 |
JP4794791B2 (ja) * | 1999-09-03 | 2011-10-19 | ダウ、グローバル、テクノロジーズ、リミテッド、ライアビリティー、カンパニー | 広い分子量分布のモノビニル芳香族ポリマーをもつ断熱用押出し発泡体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2046127A1 (en) | 1992-01-05 |
CA2046127C (en) | 1995-08-01 |
DE59104659D1 (de) | 1995-03-30 |
EP0464581A3 (en) | 1992-03-25 |
EP0464581A2 (de) | 1992-01-08 |
EP0464581B1 (de) | 1995-02-22 |
US5182308A (en) | 1993-01-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH04226547A (ja) | 高い圧縮強さのフォームシート製造法 | |
US5334337A (en) | Production of foam boards of high compressive strength using a blowing agent mixture | |
US5453454A (en) | Production of foam boards of high compressive strength from styrene polymers | |
WO2003102064A2 (en) | Anisotropic polymer foam | |
JP3338450B2 (ja) | 気泡の大きな発泡体およびその製造法 | |
WO2008005022A1 (en) | Polymer foams containing multi-functional layered nano-graphite | |
JP2010522815A (ja) | ナノグラファイト及びhfc−134を組み込んだポリスチレンフォーム | |
BRPI0617875A2 (pt) | método de fabricação de espuma de poliestireno com aditivos de processamento de polìmero | |
AU757026B2 (en) | Process for producing extruded foam | |
EP1114087A1 (en) | Process for producing extruded foam with co2 as a blowing agent | |
US6123881A (en) | Process for producing extruded foam products having polystyrene blends with high levels of CO2 as a blowing agent | |
US6632382B1 (en) | Extruded foam product with reduced surface defects | |
US5071703A (en) | Foam sheets of high heat distortion resistance | |
US6093352A (en) | Process for producing foam by monitoring key process parameters | |
JPH02105833A (ja) | 高い耐圧性及び高い断熱性を有するフォームプレートの製法 | |
JPH02113038A (ja) | 高い圧縮強さを有する発泡体板体の製造方法 | |
JP3761310B2 (ja) | スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法及び発泡体 | |
JPH02105832A (ja) | 高い圧縮強さ及び高い寸法安定性を有する発泡体板体の製造方法 | |
US5106684A (en) | Foam sheets of high heat distortion resistance | |
AU2003233528B2 (en) | Anisotropic polymer foam | |
JPH04272940A (ja) | 発泡性粒子と発泡粒子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010227 |