JPH04213321A - 生物吸収性コポリマー、生物吸収性コポリマーから製作された無菌の外科用物品および生物吸収性コポリマーからなるコーテイング物 - Google Patents
生物吸収性コポリマー、生物吸収性コポリマーから製作された無菌の外科用物品および生物吸収性コポリマーからなるコーテイング物Info
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- JPH04213321A JPH04213321A JP3037721A JP3772191A JPH04213321A JP H04213321 A JPH04213321 A JP H04213321A JP 3037721 A JP3037721 A JP 3037721A JP 3772191 A JP3772191 A JP 3772191A JP H04213321 A JPH04213321 A JP H04213321A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/18—Block or graft polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
- A61L17/06—At least partially resorbable materials
- A61L17/10—At least partially resorbable materials containing macromolecular materials
- A61L17/105—Polyesters not covered by A61L17/12
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
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- A61L17/14—Post-treatment to improve physical properties
- A61L17/145—Coating
-
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- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】本発明は、生物吸収性（ｂｉｏａｂｓｏｒ
ｂａｂｌｅコポリマー、生物吸収性コポリマーから作ら
れた無菌の外科用物品に関し、さらに詳しくは、ρ−ジ
オキサノンおよびポリアルキレンカーボネート、例えば
、ポリヘキサメチレンカーボネートの低分子量の生物吸
収性コポリマーから調製された外科用縫合糸のためのコ
ーティングに関する。
ｂａｂｌｅコポリマー、生物吸収性コポリマーから作ら
れた無菌の外科用物品に関し、さらに詳しくは、ρ−ジ
オキサノンおよびポリアルキレンカーボネート、例えば
、ポリヘキサメチレンカーボネートの低分子量の生物吸
収性コポリマーから調製された外科用縫合糸のためのコ
ーティングに関する。
【０００２】環状アルキレンおよび環状エステルからな
るコポリマーの合成は、この分野においてよく知られて
いる。このようなコポリマーの性質あ、これらのそれぞ
れの構成成分のモノマーの量および性質に依存する。こ
うして、モノマーを変えることによって、所定の応用に
適当なようにアルキルカーボネートからなるコポリマー
の性質を効果的に変更することができる。
るコポリマーの合成は、この分野においてよく知られて
いる。このようなコポリマーの性質あ、これらのそれぞ
れの構成成分のモノマーの量および性質に依存する。こ
うして、モノマーを変えることによって、所定の応用に
適当なようにアルキルカーボネートからなるコポリマー
の性質を効果的に変更することができる。
【０００３】例えば、無菌の外科用物品、例えば、ヒト
および動物において傷を閉じるか、あるいはそうでなけ
れば組織を結合するために使用する縫合糸の製作におい
て、ある種の環状アルキレンカーボネートおよび環状エ
ステルのコポリマーを使用することはよく知られている
。縫合糸の製作におけるこのようなコポリマーの実用性
は、大部分において、コポリマーの独特の性質から誘び
かれる。環状アルキレンカーボネートおよび環状エステ
ルのある種の合成コポリマーは、外科的操作のために比
較的高い引張り強さおよび十分な柔軟性の両者を有する
糸様ストランドに延伸し押出すか、あるいはそうでなけ
れば造形することができる。しかしながら、ヒトの体に
おいて見いだされるような条件下に、多数のこのような
コポリマーは体により安全に吸収される化学的断片に加
水分解するか、あるいはそうでなければ分解する。この
方法で分解する材料は、吸収性または生物吸収性として
普通にこの分野において知られている。理想的には、生
物吸収性縫合糸は、結合した体の組織が治癒するために
要求されるよりわずかに長い期間の間その構造的一体性
を保持すべきである。次いで、縫合糸は完全に吸収され
て完全な治癒を可能とする。
および動物において傷を閉じるか、あるいはそうでなけ
れば組織を結合するために使用する縫合糸の製作におい
て、ある種の環状アルキレンカーボネートおよび環状エ
ステルのコポリマーを使用することはよく知られている
。縫合糸の製作におけるこのようなコポリマーの実用性
は、大部分において、コポリマーの独特の性質から誘び
かれる。環状アルキレンカーボネートおよび環状エステ
ルのある種の合成コポリマーは、外科的操作のために比
較的高い引張り強さおよび十分な柔軟性の両者を有する
糸様ストランドに延伸し押出すか、あるいはそうでなけ
れば造形することができる。しかしながら、ヒトの体に
おいて見いだされるような条件下に、多数のこのような
コポリマーは体により安全に吸収される化学的断片に加
水分解するか、あるいはそうでなければ分解する。この
方法で分解する材料は、吸収性または生物吸収性として
普通にこの分野において知られている。理想的には、生
物吸収性縫合糸は、結合した体の組織が治癒するために
要求されるよりわずかに長い期間の間その構造的一体性
を保持すべきである。次いで、縫合糸は完全に吸収され
て完全な治癒を可能とする。
【０００４】合成生物吸収性縫合糸は、外科的分野にお
いて広く受け入れられており、そして普通に２つの形状
を有する：モノフィラメントおよびマルチフィラメント
。モノフィラメントの縫合糸は単一の糸様ストランドか
らなるが、マルチフィラメントの縫合糸はある数のスト
ランドのブレードおよび撚糸の形態で存在することがで
きる。モノフィラメントの構成体は、傷を閉じた部位に
おいて感染および損傷を生成する傾向が少ないので、多
くの外科的使用のためにマルチフィラメントまたはブレ
ードよりも適当であると考えられる。しかしモノフィラ
メントの縫合糸はむしろ剛性であるので、合成縫合糸は
通常マルチフィラメントの形態で提供される。
いて広く受け入れられており、そして普通に２つの形状
を有する：モノフィラメントおよびマルチフィラメント
。モノフィラメントの縫合糸は単一の糸様ストランドか
らなるが、マルチフィラメントの縫合糸はある数のスト
ランドのブレードおよび撚糸の形態で存在することがで
きる。モノフィラメントの構成体は、傷を閉じた部位に
おいて感染および損傷を生成する傾向が少ないので、多
くの外科的使用のためにマルチフィラメントまたはブレ
ードよりも適当であると考えられる。しかしモノフィラ
メントの縫合糸はむしろ剛性であるので、合成縫合糸は
通常マルチフィラメントの形態で提供される。
【０００５】しかしながら、マルチフィラメントの縫合
糸は多少粗い表面を有し、結び目の形成の性能が劣る。 劣った結び目の形成の性能は、例えば、合成縫合糸で外
科的結び目の形成におけるフィブリル化により発現され
る。粗い縫合糸の表面は、また、感受性の体の組織、例
えば、外科の過程で接触した組織を刺激する傾向がある
。このような接触は、組織のドラッグ（ｔｉｓｓｕｅ
ｄｒａｇ）としてこの分野において知られており、理
想的には最小とすべきである。
糸は多少粗い表面を有し、結び目の形成の性能が劣る。 劣った結び目の形成の性能は、例えば、合成縫合糸で外
科的結び目の形成におけるフィブリル化により発現され
る。粗い縫合糸の表面は、また、感受性の体の組織、例
えば、外科の過程で接触した組織を刺激する傾向がある
。このような接触は、組織のドラッグ（ｔｉｓｓｕｅ
ｄｒａｇ）としてこの分野において知られており、理
想的には最小とすべきである。
【０００６】こうして、外科的応用に適当な引張り強さ
を有するモノフィラメントおよびマルチフィラメントの
両者の合成縫合糸は「天然の」縫合糸、例えば、腸線か
ら作られた縫合糸より取り扱いが多少困難であるので、
種々のコーティングが比較的堅くかつ粗い合成縫合糸に
しばしば適用されて、改良された取り扱い性質を有する
強い縫合糸を生成する。米国特許第４，０２７，６７６
号および米国特許第３，９４２，５３２号は、縫合糸の
取り扱い性質を改良する他のコーティング、ならびにそ
れらを適用する技術を開示している。
を有するモノフィラメントおよびマルチフィラメントの
両者の合成縫合糸は「天然の」縫合糸、例えば、腸線か
ら作られた縫合糸より取り扱いが多少困難であるので、
種々のコーティングが比較的堅くかつ粗い合成縫合糸に
しばしば適用されて、改良された取り扱い性質を有する
強い縫合糸を生成する。米国特許第４，０２７，６７６
号および米国特許第３，９４２，５３２号は、縫合糸の
取り扱い性質を改良する他のコーティング、ならびにそ
れらを適用する技術を開示している。
【０００７】ある種の環状アルキレンカーボネートから
なるコポリマーは、縫合糸のために生物吸収性コポリマ
ーにおいておよび多数の他の外科用物品の製作において
有用である。例えば、米国特許第４，８７１，３６５号
、４，８７０，９６６号、４，８５７，６０２号、４，
７９２，３３６号、４，７１６，２０３号、４，７１１
，２４１号、４，７０５，８２０号、４，６５２，２６
４号、および４，６３３，８７３号は、トリメチレンカ
ーボネートおよびグリコールエステルまたはカプロラク
トン対応する結合を有するランダムコポリマーから明ら
かになる縫合糸および他の外科用物品のための生物吸収
性コポリマーを開示している。米国特許第４，７９１，
９２９号は、トリメチレンカーボネートおよびε−カプ
ロラクトンのカプロラクトンコポリマーからなる生物吸
収性コポリマーを開示している。米国特許第４，７８８
，９７９号は、トリメチレンカーボネートおよびカプロ
ラクトンのブロックコポリマーを開示している。公開国
際出願ＷＯ８９／０５６６４号は、環状カーボネート、
例えば、トリメチレンカーボネートおよびその誘導体の
ホモポリマーおよびコポリマーから製作した医学的装置
を開示している。
なるコポリマーは、縫合糸のために生物吸収性コポリマ
ーにおいておよび多数の他の外科用物品の製作において
有用である。例えば、米国特許第４，８７１，３６５号
、４，８７０，９６６号、４，８５７，６０２号、４，
７９２，３３６号、４，７１６，２０３号、４，７１１
，２４１号、４，７０５，８２０号、４，６５２，２６
４号、および４，６３３，８７３号は、トリメチレンカ
ーボネートおよびグリコールエステルまたはカプロラク
トン対応する結合を有するランダムコポリマーから明ら
かになる縫合糸および他の外科用物品のための生物吸収
性コポリマーを開示している。米国特許第４，７９１，
９２９号は、トリメチレンカーボネートおよびε−カプ
ロラクトンのカプロラクトンコポリマーからなる生物吸
収性コポリマーを開示している。米国特許第４，７８８
，９７９号は、トリメチレンカーボネートおよびカプロ
ラクトンのブロックコポリマーを開示している。公開国
際出願ＷＯ８９／０５６６４号は、環状カーボネート、
例えば、トリメチレンカーボネートおよびその誘導体の
ホモポリマーおよびコポリマーから製作した医学的装置
を開示している。
【０００８】こうして、外科用物品、例えば、縫合糸の
ための生物吸収性コポリマーにおいて有用環状カーボネ
ートおよび詳しくはトリメチレンカーボネートからなる
コポリマーを得るために、かなりの努力が払われている
ことを見ることができる。
ための生物吸収性コポリマーにおいて有用環状カーボネ
ートおよび詳しくはトリメチレンカーボネートからなる
コポリマーを得るために、かなりの努力が払われている
ことを見ることができる。
【０００９】本発明の目的は、改良された性質を有する
新規なコポリマーを製造ことである。本発明の他の目的
は、生物吸収性であるこのような新規なコポリマーを製
造することである。本発明のなお他の目的は、無菌の外
科用物品の製作において、例えば、縫合糸のためのコー
ティングにおいて有用である生物吸収性コポリマーを製
造ことである。本発明のなお他の目的は、すぐれた取り
扱い性質を有する縫合糸を製造することである。本発明
のさらに他の目的は、すぐれた生物吸収性およびすぐれ
た取り扱い性質を有する縫合糸を製造することである。
新規なコポリマーを製造ことである。本発明の他の目的
は、生物吸収性であるこのような新規なコポリマーを製
造することである。本発明のなお他の目的は、無菌の外
科用物品の製作において、例えば、縫合糸のためのコー
ティングにおいて有用である生物吸収性コポリマーを製
造ことである。本発明のなお他の目的は、すぐれた取り
扱い性質を有する縫合糸を製造することである。本発明
のさらに他の目的は、すぐれた生物吸収性およびすぐれ
た取り扱い性質を有する縫合糸を製造することである。
【００１０】
本発明の生物吸収性コポリマーは、式（Ｉ）
Ｏ
‖ ［−Ｏ−（Ｃ
Ｈ２）２−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ−］ （Ｉ）およ
び式（ＩＩ）
Ｏ
‖
［−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−Ｃ−］
（ＩＩ）式中、ｘは４〜１２、
好ましくは６である、を有する繰返単位（ｓｅｑｕｅｎ
ｔｉａｌ ｕｎｉｔｓ）または結合からなる。当業者に
明らかなように、式（Ｉ）の反復単位はρ−ジオキサノ
ン（ＰＤＯ；１，４−ジオキサン−２−オン）のポリマ
ーの反復モノマーユニットに相当し、そして式（ＩＩ）
の反復単位はポリアルキレンカーボネートのポリマーの
反復単位モノマーユニットに相当する。
Ｏ
‖ ［−Ｏ−（Ｃ
Ｈ２）２−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ−］ （Ｉ）およ
び式（ＩＩ）
Ｏ
‖
［−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−Ｃ−］
（ＩＩ）式中、ｘは４〜１２、
好ましくは６である、を有する繰返単位（ｓｅｑｕｅｎ
ｔｉａｌ ｕｎｉｔｓ）または結合からなる。当業者に
明らかなように、式（Ｉ）の反復単位はρ−ジオキサノ
ン（ＰＤＯ；１，４−ジオキサン−２−オン）のポリマ
ーの反復モノマーユニットに相当し、そして式（ＩＩ）
の反復単位はポリアルキレンカーボネートのポリマーの
反復単位モノマーユニットに相当する。
【００１１】ｘ＝６のとき、式（ＩＩ）は、好ましいヘ
キサメチレンカーボネートの反復モノマーユニットに相
当する。
キサメチレンカーボネートの反復モノマーユニットに相
当する。
【００１２】式（Ｉ）の結合は、本発明のコポリマー中
の結合の約５１モル％より多くを構成することが好まし
い。式（Ｉ）の結合は約６５〜約９０モル％、とくに約
８０モル％を構成することが好ましい。
の結合の約５１モル％より多くを構成することが好まし
い。式（Ｉ）の結合は約６５〜約９０モル％、とくに約
８０モル％を構成することが好ましい。
【００１３】本発明のコポリマーはコーティングとして
使用するために比較的低い分子量を有することが好まし
い。固有粘度の測定は、ポリマーの分子量の大きさを決
定する１つの手段を提供する；低い固有粘度は低い分子
量に相当する。本発明のコーティングのコポリマーは、
好ましくは、ヘキサフルオロイソプロピルアルコールの
０．１ｇ／ｄｌの溶液中で２５℃において測定して約０
．１〜約１．０デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）の固
有粘度を有する。このようなコーティングのポリマー約
０．３〜約０．５ｄｌ／ｇの固有粘度を有することが好
ましい。
使用するために比較的低い分子量を有することが好まし
い。固有粘度の測定は、ポリマーの分子量の大きさを決
定する１つの手段を提供する；低い固有粘度は低い分子
量に相当する。本発明のコーティングのコポリマーは、
好ましくは、ヘキサフルオロイソプロピルアルコールの
０．１ｇ／ｄｌの溶液中で２５℃において測定して約０
．１〜約１．０デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）の固
有粘度を有する。このようなコーティングのポリマー約
０．３〜約０．５ｄｌ／ｇの固有粘度を有することが好
ましい。
【００１４】本発明のコーティングのコポリマーは低い
分子量を有するので、例えば、生物吸収性縫合糸のため
のコーティングとして適用することができる、非常に柔
らかい、可撓性材料である傾向がある。これらのコポリ
マーは、一般に、それらをコーティングすることができ
る支持体中に深く浸透しそして、結局、支持体の表面上
に蓄積するコーティングの量は少ない。コーティングさ
れた縫合糸について、このような蓄積は、縫合糸を結ぶ
か、あるいは他の方法で曲げるとき、起こるフレーキン
グにより現れる。
分子量を有するので、例えば、生物吸収性縫合糸のため
のコーティングとして適用することができる、非常に柔
らかい、可撓性材料である傾向がある。これらのコポリ
マーは、一般に、それらをコーティングすることができ
る支持体中に深く浸透しそして、結局、支持体の表面上
に蓄積するコーティングの量は少ない。コーティングさ
れた縫合糸について、このような蓄積は、縫合糸を結ぶ
か、あるいは他の方法で曲げるとき、起こるフレーキン
グにより現れる。
【００１５】こうして、縫合糸を本発明の組成でコーテ
ィングするとき、フレーキングは減少する。
ィングするとき、フレーキングは減少する。
【００１６】本発明の低分子量のコポリマーは縫合糸中
に浸透するので、生物吸収性コーティングは増大した適
合性を示す。さらに、本発明のコポリマーは、それらを
コーティングすることができる外科用物品に、触感の平
滑さを付与する。このような平滑さは、例えば、当業者
は認識するように、低分子量のコーティングのコポリマ
ーは、また、湿式および乾式の結び目の形成の間にフィ
ブリル化の程度を少なくする。縫合糸に改良された取り
扱い性質を付与することに加えて、本発明の低分子量の
コポリマーは、高分子量のポリマーより容易に体の中に
吸収される。
に浸透するので、生物吸収性コーティングは増大した適
合性を示す。さらに、本発明のコポリマーは、それらを
コーティングすることができる外科用物品に、触感の平
滑さを付与する。このような平滑さは、例えば、当業者
は認識するように、低分子量のコーティングのコポリマ
ーは、また、湿式および乾式の結び目の形成の間にフィ
ブリル化の程度を少なくする。縫合糸に改良された取り
扱い性質を付与することに加えて、本発明の低分子量の
コポリマーは、高分子量のポリマーより容易に体の中に
吸収される。
【００１７】本発明のコポリマーは、単一のコポリマー
としてまたはコポリマーの混合物として存在することが
できる。当業者が認識するように、多数の応用において
、本発明のコポリマーの混合物からなるコポリマーの材
料は、単一の化合物の性質に相当する性質、例えば、固
有粘度を示す。このようなコポリマー材料は本発明の範
囲内に入ることを意図する。
としてまたはコポリマーの混合物として存在することが
できる。当業者が認識するように、多数の応用において
、本発明のコポリマーの混合物からなるコポリマーの材
料は、単一の化合物の性質に相当する性質、例えば、固
有粘度を示す。このようなコポリマー材料は本発明の範
囲内に入ることを意図する。
【００１８】本発明のコポリマーは、多数の応用を見い
だし、そして造形される物体または他の製造物品の唯一
のまたは部分的成分であることができる。例えば、本発
明は、ＰＤＯおよびポリアルキレンカーボネートの生物
吸収性コポリマーからなる、改良された無菌の外科用物
品、とくに縫合糸を提供する。本発明のコポリマーは押
出しそして延伸してモノフィラメントまたはマルチフィ
ラメントの縫合糸を調製することができ、これらは、必
要に応じて、１または２以上の針に取り付けることがで
きるか、あるいは有機溶媒中の溶液として縫合糸にコー
ティングすることができる。好ましい実施態様において
、低分子量の生物吸収性コポリマーからなるコーティン
グは、生物吸収性マルチフィラメントの縫合糸に適用し
てその取り扱い性質を改良することができる。このよう
なコーティングは、生物吸収性縫合糸の約２〜１５重量
％を構成する。このようなコーティングは生物吸収性縫
合糸の約３〜１０重量％を構成することが好ましい。 当業者は認識するように、縫合糸に適用するコーティン
グの適当量は縫合糸の大きさとともに変化し、より小さ
い縫合糸はより低い重量％のコーティングを必要とする
。
だし、そして造形される物体または他の製造物品の唯一
のまたは部分的成分であることができる。例えば、本発
明は、ＰＤＯおよびポリアルキレンカーボネートの生物
吸収性コポリマーからなる、改良された無菌の外科用物
品、とくに縫合糸を提供する。本発明のコポリマーは押
出しそして延伸してモノフィラメントまたはマルチフィ
ラメントの縫合糸を調製することができ、これらは、必
要に応じて、１または２以上の針に取り付けることがで
きるか、あるいは有機溶媒中の溶液として縫合糸にコー
ティングすることができる。好ましい実施態様において
、低分子量の生物吸収性コポリマーからなるコーティン
グは、生物吸収性マルチフィラメントの縫合糸に適用し
てその取り扱い性質を改良することができる。このよう
なコーティングは、生物吸収性縫合糸の約２〜１５重量
％を構成する。このようなコーティングは生物吸収性縫
合糸の約３〜１０重量％を構成することが好ましい。 当業者は認識するように、縫合糸に適用するコーティン
グの適当量は縫合糸の大きさとともに変化し、より小さ
い縫合糸はより低い重量％のコーティングを必要とする
。
【００１９】本発明の組成は、プレポリマーの中間体の
形成を包含する方法により、ある種の有機カーボネート
から合成することができる。本発明によれば、ジオール
および有機カーボネートのモノマーのプレポリマーを適
当な触媒を使用して形成する。代表的なジオールは１，
６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオールおよび
１，８−オクタンジオールを包含する；代表的な有機カ
ーボネートはジフェニルカーボネートおよびジブチルカ
ーボネートを包含する。好ましい実施態様において、ヘ
キサンジオール、カーボネートおよびオクタン酸第一ス
ズ触媒を使用してポリヘキサメチレンカーボネートのプ
レポリマーを形成する。本発明のプレポリマーは、約０
．５〜約０．６モル％のジオールおよび約０．４〜約０
．５モル％の有機カーボネートからなるべきである。 本発明のプレポリマーは約０．５０〜約０．５５モル％
のジオールおよび約０．４５〜約０．５０モル％の有機
カーボネートからなることが好ましい。当業者は理解す
るように、プレポリマーの分子量は、種々の技術により
、例えば、それぞれの反応成分の割合および反応条件を
変えることによってコントロールすることができる。
形成を包含する方法により、ある種の有機カーボネート
から合成することができる。本発明によれば、ジオール
および有機カーボネートのモノマーのプレポリマーを適
当な触媒を使用して形成する。代表的なジオールは１，
６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオールおよび
１，８−オクタンジオールを包含する；代表的な有機カ
ーボネートはジフェニルカーボネートおよびジブチルカ
ーボネートを包含する。好ましい実施態様において、ヘ
キサンジオール、カーボネートおよびオクタン酸第一ス
ズ触媒を使用してポリヘキサメチレンカーボネートのプ
レポリマーを形成する。本発明のプレポリマーは、約０
．５〜約０．６モル％のジオールおよび約０．４〜約０
．５モル％の有機カーボネートからなるべきである。 本発明のプレポリマーは約０．５０〜約０．５５モル％
のジオールおよび約０．４５〜約０．５０モル％の有機
カーボネートからなることが好ましい。当業者は理解す
るように、プレポリマーの分子量は、種々の技術により
、例えば、それぞれの反応成分の割合および反応条件を
変えることによってコントロールすることができる。
【００２０】いったんこのようなプレポリマー、例えば
、ポリヘキサメチレンカーボネートが形成すると、ＰＤ
Ｏをそれに添加する。本発明の生物吸収性コポリマーを
形成するＰＤＯおよびプレポリマーの共重合は続いて起
こりそして、事実、プレポリマーにより開始される。 こうして、本発明による生物吸収性コポリマーの分子量
は、その合成において使用する特定のプレポリマーの分
子量に依存することを理解することができる。低分子量
のプレポリマーは低分子量の生物吸収性コポリマーを生
成し、そして高分子量のプレポリマーは高分子量の生物
吸収性コポリマーを生成しそして、さらに、反応成分の
比は、また、コポリマーの分子量をコントロールするで
あろう。
、ポリヘキサメチレンカーボネートが形成すると、ＰＤ
Ｏをそれに添加する。本発明の生物吸収性コポリマーを
形成するＰＤＯおよびプレポリマーの共重合は続いて起
こりそして、事実、プレポリマーにより開始される。 こうして、本発明による生物吸収性コポリマーの分子量
は、その合成において使用する特定のプレポリマーの分
子量に依存することを理解することができる。低分子量
のプレポリマーは低分子量の生物吸収性コポリマーを生
成し、そして高分子量のプレポリマーは高分子量の生物
吸収性コポリマーを生成しそして、さらに、反応成分の
比は、また、コポリマーの分子量をコントロールするで
あろう。
【００２１】ここで本発明をさらに次の実施例と関連し
て説明する。特記しない限り、部および百分率は重量に
よる。固有粘度はヘキサフルオロイソプロピルアルコー
ル（ＨＥＩＰ）の０．１ｇ／ｄｌの溶液中の２５℃にお
いて測定した。
て説明する。特記しない限り、部および百分率は重量に
よる。固有粘度はヘキサフルオロイソプロピルアルコー
ル（ＨＥＩＰ）の０．１ｇ／ｄｌの溶液中の２５℃にお
いて測定した。
【００２２】
【実施例１】
ポリヘキサメチレンカーボネートの合成および特性決定
火炎乾燥した２５０ｍｌの１首フラスコに、３６．
６ｇの１，６−ヘキサンジオールおよび６９．２ｇのジ
フェニルカーボネートを供給する。このフラスコに機械
的撹拌機およびアダブターおよび受器を装備する。反応
フラスコを室温において真空下に約１８時間保持する。 次いで、反応を窒素下に１８０℃において１．５時間、
２００℃において１時間、次いで２２０℃において３時
間実施し、次いで室温に冷却する。高い真空（０．１ｍ
ｍＨｇ）下に、反応フラスコを２００℃に徐々に加熱し
、そしてそこに約１８時間維持する。生ずるポリヘキサ
メチレンカーボネートを単離し、粉砕し、真空（０．１
ｍｍＨｇ）下に乾燥する。このポリマーは０．３８ｄｌ
／ｇの固有粘度を有する。
火炎乾燥した２５０ｍｌの１首フラスコに、３６．
６ｇの１，６−ヘキサンジオールおよび６９．２ｇのジ
フェニルカーボネートを供給する。このフラスコに機械
的撹拌機およびアダブターおよび受器を装備する。反応
フラスコを室温において真空下に約１８時間保持する。 次いで、反応を窒素下に１８０℃において１．５時間、
２００℃において１時間、次いで２２０℃において３時
間実施し、次いで室温に冷却する。高い真空（０．１ｍ
ｍＨｇ）下に、反応フラスコを２００℃に徐々に加熱し
、そしてそこに約１８時間維持する。生ずるポリヘキサ
メチレンカーボネートを単離し、粉砕し、真空（０．１
ｍｍＨｇ）下に乾燥する。このポリマーは０．３８ｄｌ
／ｇの固有粘度を有する。
【００２３】
【実施例２】
ポリヘキサメチレンカーボネート／パラ−ジオキサノン
のコポリマーの合成および特性決定 火炎乾燥した１００ｍｌの１首フラスコに、５ｇの
実施例１のポリヘキサメチレンカーボネートを供給し、
そして６０℃および０．１ｍｍＨｇにおいて２４時間乾
燥する。窒素下に、２０ｇ（０．１９６モル）のρ−ジ
オキサノンおよび０．０２ｍｌのオクタン酸第一スズ（
０．３３モル、トルエン中）をフラスコに添加し、次い
でこれに火炎乾燥した機械的撹拌機およびアダブターを
装備する。反応フラスコを高い真空（０．１ｍｍＨｇ）
下に室温において約２４時間保持する。次いで、反応を
油浴中で１１０℃において８時間窒素下に実施する。コ
ポリマーを単離し、粉砕し、８０℃において高い真空下
に乾燥して未反応のモノマーを除去する。コポリマーは
０．３８ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
のコポリマーの合成および特性決定 火炎乾燥した１００ｍｌの１首フラスコに、５ｇの
実施例１のポリヘキサメチレンカーボネートを供給し、
そして６０℃および０．１ｍｍＨｇにおいて２４時間乾
燥する。窒素下に、２０ｇ（０．１９６モル）のρ−ジ
オキサノンおよび０．０２ｍｌのオクタン酸第一スズ（
０．３３モル、トルエン中）をフラスコに添加し、次い
でこれに火炎乾燥した機械的撹拌機およびアダブターを
装備する。反応フラスコを高い真空（０．１ｍｍＨｇ）
下に室温において約２４時間保持する。次いで、反応を
油浴中で１１０℃において８時間窒素下に実施する。コ
ポリマーを単離し、粉砕し、８０℃において高い真空下
に乾燥して未反応のモノマーを除去する。コポリマーは
０．３８ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００２４】
【実施例３】
ポリヘキサメチレンカーボネートの合成および特性決定
火炎乾燥した２５０ｍｌの１首フラスコに、１０９
．８ｇ（０．９２９モル）のの１，６−ヘキサンジオー
ルおよび１９２．６ｇ（０．９００モル）のジフェニル
カーボネートを供給する。このフラスコに機械的撹拌機
およびアダブターおよび受器を装備する。反応フラスコ
を室温において真空下に約１８時間保持する。次いで、
反応を窒素下に１８０℃において１．５時間、２００℃
において１時間、次いで２２０℃において３時間実施し
、次いで室温に冷却する。高い真空（０．１ｍｍＨｇ）
下に、反応フラスコを２００℃に徐々に加熱し、そして
そこに約１８時間維持し、次いで２１０℃に６時間加熱
する。生ずるポリヘキサメチレンカーボネートを単離し
、粉砕し、真空（０．１ｍｍＨｇ）下に乾燥する。この
ポリマーは１．５２ｄｌ／ｇの固有粘度およびホット・
ステイジ（ｈｏｔ ｓｔａｇｅ）顕微鏡検査により５
４−６５℃の融点範囲を有する。
火炎乾燥した２５０ｍｌの１首フラスコに、１０９
．８ｇ（０．９２９モル）のの１，６−ヘキサンジオー
ルおよび１９２．６ｇ（０．９００モル）のジフェニル
カーボネートを供給する。このフラスコに機械的撹拌機
およびアダブターおよび受器を装備する。反応フラスコ
を室温において真空下に約１８時間保持する。次いで、
反応を窒素下に１８０℃において１．５時間、２００℃
において１時間、次いで２２０℃において３時間実施し
、次いで室温に冷却する。高い真空（０．１ｍｍＨｇ）
下に、反応フラスコを２００℃に徐々に加熱し、そして
そこに約１８時間維持し、次いで２１０℃に６時間加熱
する。生ずるポリヘキサメチレンカーボネートを単離し
、粉砕し、真空（０．１ｍｍＨｇ）下に乾燥する。この
ポリマーは１．５２ｄｌ／ｇの固有粘度およびホット・
ステイジ（ｈｏｔ ｓｔａｇｅ）顕微鏡検査により５
４−６５℃の融点範囲を有する。
【００２５】
【実施例４】
ポリヘキサメチレンカーボネート／パラ−ジオキサノン
のコポリマーの合成および特性決定 火炎乾燥した１００ｍｌの１首フラスコに、５ｇの
実施例３のポリヘキサメチレンカーボネートを供給し、
そして６０℃および０．１ｍｍＨｇにおいて２４時間乾
燥した。窒素下に、２０ｇ（０．１９６モル）のｐ−ジ
オキサノンおよび０．０２ｍｌのオクタン酸第一スズ（
０．３３モル、トルエン中）をフラスコに添加し、次い
でこれに火炎乾燥した機械的撹拌機およびアダブターを
装備する。反応フラスコを高い真空（０．１ｍｍＨｇ）
下に室温において約２４時間保持する。次いで、反応を
油浴中で１１０℃において８時間窒素下に実施する。コ
ポリマーを単離し、８０℃において高い真空下に乾燥し
て未反応のモノマーを除去した。コポリマーは１．８９
ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
のコポリマーの合成および特性決定 火炎乾燥した１００ｍｌの１首フラスコに、５ｇの
実施例３のポリヘキサメチレンカーボネートを供給し、
そして６０℃および０．１ｍｍＨｇにおいて２４時間乾
燥した。窒素下に、２０ｇ（０．１９６モル）のｐ−ジ
オキサノンおよび０．０２ｍｌのオクタン酸第一スズ（
０．３３モル、トルエン中）をフラスコに添加し、次い
でこれに火炎乾燥した機械的撹拌機およびアダブターを
装備する。反応フラスコを高い真空（０．１ｍｍＨｇ）
下に室温において約２４時間保持する。次いで、反応を
油浴中で１１０℃において８時間窒素下に実施する。コ
ポリマーを単離し、８０℃において高い真空下に乾燥し
て未反応のモノマーを除去した。コポリマーは１．８９
ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００２６】
【実施例５】
ポリヘキサメチレンカーボネートの合成および特性決定
火炎乾燥した２５０ｍｌの１首フラスコに、３６．
６ｇの１，６−ヘキサンジオールおよび６９．２ｇのジ
フェニルカーボネートを供給する。このフラスコに機械
的撹拌機およびアダブターおよび受器を装備する。反応
フラスコを室温において真空下に約１８時間保持する。 次いで、反応を窒素下に１８０℃において１．５時間、
２００℃において１時間、次いで２２０℃において３時
間実施し、次いで室温に冷却する。高い真空（０．１ｍ
ｍＨｇ）下に、反応フラスコを１９０℃に徐々に加熱し
、そしてそこに約１．５時間、２００℃において１時間
、次いで２１０℃において１時間、次いで室温に冷却す
る。生ずるポリヘキサメチレンカーボネートを単離し、
粉砕し、真空（０．１ｍｍＨｇ）下に乾燥する。このポ
リマーは０．１８ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
火炎乾燥した２５０ｍｌの１首フラスコに、３６．
６ｇの１，６−ヘキサンジオールおよび６９．２ｇのジ
フェニルカーボネートを供給する。このフラスコに機械
的撹拌機およびアダブターおよび受器を装備する。反応
フラスコを室温において真空下に約１８時間保持する。 次いで、反応を窒素下に１８０℃において１．５時間、
２００℃において１時間、次いで２２０℃において３時
間実施し、次いで室温に冷却する。高い真空（０．１ｍ
ｍＨｇ）下に、反応フラスコを１９０℃に徐々に加熱し
、そしてそこに約１．５時間、２００℃において１時間
、次いで２１０℃において１時間、次いで室温に冷却す
る。生ずるポリヘキサメチレンカーボネートを単離し、
粉砕し、真空（０．１ｍｍＨｇ）下に乾燥する。このポ
リマーは０．１８ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００２７】
【実施例６】
ポリヘキサメチレンカーボネート／パラ−ジオキサノン
のコポリマーの合成および特性決定 火炎乾燥した１００ｍｌの１首フラスコに、１０ｇ
の実施例５のポリヘキサメチレンカーボネートを供給し
、そして６０℃および０．１ｍｍＨｇにおいて２４時間
乾燥する。窒素下に、４０ｇ（０．３９１８モル）のρ
−ジオキサノンおよび０．０４ｍｌのオクタン酸第一ス
ズ（０．３３モル、トルエン中）をフラスコに添加し、
次いでこれに火炎乾燥した機械的撹拌機およびアダブタ
ーを装備する。反応フラスコを高い真空（０．１ｍｍＨ
ｇ）下に室温において約２４時間保持する。次いで、反
応を油浴中で１１０℃において８時間窒素下に実施する
。コポリマーを単離し、粉砕し、８０℃において高い真
空下に乾燥して未反応のモノマーを除去した。コポリマ
ーの転化率は７９％である。コポリマーは１．３９ｄｌ
／ｇの固有粘度およびホット・ステイジ顕微鏡検査によ
り１０４−１０６℃の融点範囲を有する。ＮＭＲによる
ポリヘキサメチレンカーボネート／ＰＤＯの組成は１８
．７／８１．３モル％である。
のコポリマーの合成および特性決定 火炎乾燥した１００ｍｌの１首フラスコに、１０ｇ
の実施例５のポリヘキサメチレンカーボネートを供給し
、そして６０℃および０．１ｍｍＨｇにおいて２４時間
乾燥する。窒素下に、４０ｇ（０．３９１８モル）のρ
−ジオキサノンおよび０．０４ｍｌのオクタン酸第一ス
ズ（０．３３モル、トルエン中）をフラスコに添加し、
次いでこれに火炎乾燥した機械的撹拌機およびアダブタ
ーを装備する。反応フラスコを高い真空（０．１ｍｍＨ
ｇ）下に室温において約２４時間保持する。次いで、反
応を油浴中で１１０℃において８時間窒素下に実施する
。コポリマーを単離し、粉砕し、８０℃において高い真
空下に乾燥して未反応のモノマーを除去した。コポリマ
ーの転化率は７９％である。コポリマーは１．３９ｄｌ
／ｇの固有粘度およびホット・ステイジ顕微鏡検査によ
り１０４−１０６℃の融点範囲を有する。ＮＭＲによる
ポリヘキサメチレンカーボネート／ＰＤＯの組成は１８
．７／８１．３モル％である。
【００２８】
【実施例７】
ポリヘキサメチレンカーボネートの合成および特性決定
火炎乾燥した２５０ｍｌの１首フラスコに、４６．
８６ｇ（０．５２モル）のの１，４−ブタンジオールお
よび１０７．６ｇ（０．５モル）のジフェニルカーボネ
ートを供給する。このフラスコに機械的撹拌機およびア
ダブターおよび受器を装備する。反応フラスコを室温に
おいて真空下に約１８時間保持する。次いで、反応を窒
素下に１８０℃において１．５時間、２００℃において
１時間、次いで２２０℃において３時間実施し、次いで
室温に冷却する。高い真空（０．１ｍｍＨｇ）下に、反
応フラスコを２００℃に徐々に加熱し、そしてそこに約
１８時間維持する。生ずるポリヘキサメチレンカーボネ
ートを単離し、粉砕し、真空（０．１ｍｍＨｇ）下に乾
燥する。このポリマーは０．７８ｄｌ／ｇの固有粘度を
有する。
火炎乾燥した２５０ｍｌの１首フラスコに、４６．
８６ｇ（０．５２モル）のの１，４−ブタンジオールお
よび１０７．６ｇ（０．５モル）のジフェニルカーボネ
ートを供給する。このフラスコに機械的撹拌機およびア
ダブターおよび受器を装備する。反応フラスコを室温に
おいて真空下に約１８時間保持する。次いで、反応を窒
素下に１８０℃において１．５時間、２００℃において
１時間、次いで２２０℃において３時間実施し、次いで
室温に冷却する。高い真空（０．１ｍｍＨｇ）下に、反
応フラスコを２００℃に徐々に加熱し、そしてそこに約
１８時間維持する。生ずるポリヘキサメチレンカーボネ
ートを単離し、粉砕し、真空（０．１ｍｍＨｇ）下に乾
燥する。このポリマーは０．７８ｄｌ／ｇの固有粘度を
有する。
【００２９】
【実施例８】
モノフィラメントの縫合
糸の調製および特性決定 実施例３および６に記載す
るポリマーを、それぞれ、モノフィラメントの繊維９Ａ
および９Ｂに押出した。延伸条件は次の通りであった：
段階１
段階２ 合計
の延伸比９Ａ ５×、４１℃
１．３５×、６０℃ ６．７５×９Ｂ
４×、５５℃ １．３７５
×、７６℃ ５．５× これらの実施例の
延伸した繊維の性質を下に要約する：
９Ａ
９Ｂ直径（ミル）
６．９
８．２引張り強さ、Ｋｐｓｉ
５５
５８結び目の強さ、Ｋｐｓｉ
３８
４５破断点伸び
４１％
５８％ヤング率、Ｋｐｓｉ
１９７
１３７実施例２、４、５、７および８
のコポリマーを、グラクチドおよびラクチドのコポリマ
ーから調製した吸収性マルチフィラメントのブレード上
に、溶液から適用する。 乾式および湿式の結び目の形成の性能、可撓性および表
面の美感を包含する、縫合糸の主観的評価は、コーティ
ングしないマルチフィラメントのブレードの性能に関す
る改良を示す。
糸の調製および特性決定 実施例３および６に記載す
るポリマーを、それぞれ、モノフィラメントの繊維９Ａ
および９Ｂに押出した。延伸条件は次の通りであった：
段階１
段階２ 合計
の延伸比９Ａ ５×、４１℃
１．３５×、６０℃ ６．７５×９Ｂ
４×、５５℃ １．３７５
×、７６℃ ５．５× これらの実施例の
延伸した繊維の性質を下に要約する：
９Ａ
９Ｂ直径（ミル）
６．９
８．２引張り強さ、Ｋｐｓｉ
５５
５８結び目の強さ、Ｋｐｓｉ
３８
４５破断点伸び
４１％
５８％ヤング率、Ｋｐｓｉ
１９７
１３７実施例２、４、５、７および８
のコポリマーを、グラクチドおよびラクチドのコポリマ
ーから調製した吸収性マルチフィラメントのブレード上
に、溶液から適用する。 乾式および湿式の結び目の形成の性能、可撓性および表
面の美感を包含する、縫合糸の主観的評価は、コーティ
ングしないマルチフィラメントのブレードの性能に関す
る改良を示す。
【００３０】本発明の多数の異なる実施態様は、当業者
にとって明らかであり、そしてその精神および範囲を逸
脱しないでなすことができる。こうして、本発明はその
特定の実施態様に限定されないことが理解されるであろ
う。
にとって明らかであり、そしてその精神および範囲を逸
脱しないでなすことができる。こうして、本発明はその
特定の実施態様に限定されないことが理解されるであろ
う。
【００３１】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。
である。
【００３２】１、約５１〜約９９モル％の式（Ｉ）
Ｏ
‖ ［−Ｏ−（
ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ−］ （Ｉ）を
有する繰返単位および約４９〜約１モル％の式（ＩＩ）
Ｏ
‖
［−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−Ｃ−］
（ＩＩ）式中、ｘは４〜１２の
整数である、を有する繰返単位からなる生物吸収性コポ
リマー。
Ｏ
‖ ［−Ｏ−（
ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ−］ （Ｉ）を
有する繰返単位および約４９〜約１モル％の式（ＩＩ）
Ｏ
‖
［−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−Ｃ−］
（ＩＩ）式中、ｘは４〜１２の
整数である、を有する繰返単位からなる生物吸収性コポ
リマー。
【００３３】２、ｘが６である上記第１項記載の生物吸
収性コポリマー。
収性コポリマー。
【００３４】３、約９０〜約６５モル％の式（Ｉ）の繰
返列単位、および約１０〜約３５モル％の繰返単位から
なる上記第２項記載の生物吸収性コポリマー。
返列単位、および約１０〜約３５モル％の繰返単位から
なる上記第２項記載の生物吸収性コポリマー。
【００３５】４、上記第１項記載の生物吸収性コポリマ
ーから製作された無菌の外科用物品。
ーから製作された無菌の外科用物品。
【００３６】５、上記第３項記載の生物吸収性コポリマ
ーからなる無菌の外科用物品のためのコーティング。
ーからなる無菌の外科用物品のためのコーティング。
【００３７】６、縫合糸の形態の上記第５項記載の無菌
の外科用物品。
の外科用物品。
【００３８】７、縫合糸が針をもつかあるいはもたない
モノフィラメントまたはマルチフィラメントの縫合糸で
ある上記第６項記載の無菌の外科用縫合糸。
モノフィラメントまたはマルチフィラメントの縫合糸で
ある上記第６項記載の無菌の外科用縫合糸。
【００３９】８、上記第１項記載の生物吸収性コポリマ
ーからなる無菌の外科用縫合糸のためのコーティング。
ーからなる無菌の外科用縫合糸のためのコーティング。
【００４０】９、コポリマーがヘキサフルオロイソプロ
ピルアルコール溶液の０．１ｄｌ／ｇの溶液中で２５℃
において測定して、約０．１〜約１．０デシリットル／
グラムの固有粘度を有する上記第８項記載のコーティン
グ。
ピルアルコール溶液の０．１ｄｌ／ｇの溶液中で２５℃
において測定して、約０．１〜約１．０デシリットル／
グラムの固有粘度を有する上記第８項記載のコーティン
グ。
【００４１】１０、コポリマーが前記縫合糸の約２〜約
１５重量％である上記第９項記載のコーティング。
１５重量％である上記第９項記載のコーティング。
【００４２】１１、コポリマーが前記縫合糸の約３〜約
１０重量％である上記第１０項記載のコーティング。
１０重量％である上記第１０項記載のコーティング。
Claims (4)
- 【請求項１】 約５１〜約９９モル％の式（Ｉ）
Ｏ
‖ ［−Ｏ−（
ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ−］ （Ｉ）を
有する繰返単位および約４９〜約１モル％の式（ＩＩ）
Ｏ
‖
［−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−Ｃ−］
（ＩＩ）式中、ｘは４〜１２の
整数である、を有する繰返単位からなる生物吸収性コポ
リマー。 - 【請求項２】 上記第１項記載の生物吸収性コポリマ
ーから製作された無菌の外科用物品。 - 【請求項３】 上記第１項記載の生物吸収性コポリマ
ーからなる無菌の外科用物品のためのコーティング。 - 【請求項４】 上記第１項記載の生物吸収性コポリマ
ーからなる無菌の外科用縫合糸のためのコーティング。
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-
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-
1991
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- 1991-02-08 EP EP91101779A patent/EP0473867B1/en not_active Expired - Lifetime
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