JPH04213320A - ε−カプロラクトン及びグリコリドのセグメント状共重合体 - Google Patents
ε−カプロラクトン及びグリコリドのセグメント状共重合体Info
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- JPH04213320A JPH04213320A JP3035109A JP3510991A JPH04213320A JP H04213320 A JPH04213320 A JP H04213320A JP 3035109 A JP3035109 A JP 3035109A JP 3510991 A JP3510991 A JP 3510991A JP H04213320 A JPH04213320 A JP H04213320A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【本発明の技術的背景】本発明はε−カプロラクトンと
グリコリドの結晶性共重合体に関する。より詳細には、
本発明は外科用物品、特にモノフィラメント縫合糸の製
造に適当である、制御された二段階重合方法において製
造されたε−カプロラクトンとグリコリドの結晶性共重
合体に関する。
グリコリドの結晶性共重合体に関する。より詳細には、
本発明は外科用物品、特にモノフィラメント縫合糸の製
造に適当である、制御された二段階重合方法において製
造されたε−カプロラクトンとグリコリドの結晶性共重
合体に関する。
【０００２】成形又は繊維を紡糸することによる合成物
である生吸収性の重合体からの外科用物品の製造は周知
である。こうした物品の製造に最も広く使用されている
重合体はヒドロキシ酸及びそれらの縮合生成物、普通ラ
クトンと称される無水環状エステルから誘導されている
。外科用物品に用いる生吸収性の重合体を製造するため
に最も広く研究されたものとしてε−カプロラクトン、
ラクチド及びグリコリドがある。当然に最近の関心事は
、これらの特定のラクトンから誘導された重合体及び共
重合体の物理的及び生物学的性質を向上させることに集
中されている。ε−カプロラクトン及びグリコリドの共
重合体の性質を最良の状態にするための最も最近の研究
が米国特許第４，６０５，７３０号及び４，７００，７
０４号に開示されている。これらの特許は共重合体の製
造のための一段階及び二段階重合方法を記載している。 特に興味あるものは二段階重合方法である。特に、該特
許は多数の異なる実施例において第一にε−カプロラク
トン及びグリコリドの低分子量プレポリマーを製造し、
次いで得られるプレポリマーをその場でグリコリドと重
合させて結晶性共重合体を製造することを開示している
。
である生吸収性の重合体からの外科用物品の製造は周知
である。こうした物品の製造に最も広く使用されている
重合体はヒドロキシ酸及びそれらの縮合生成物、普通ラ
クトンと称される無水環状エステルから誘導されている
。外科用物品に用いる生吸収性の重合体を製造するため
に最も広く研究されたものとしてε−カプロラクトン、
ラクチド及びグリコリドがある。当然に最近の関心事は
、これらの特定のラクトンから誘導された重合体及び共
重合体の物理的及び生物学的性質を向上させることに集
中されている。ε−カプロラクトン及びグリコリドの共
重合体の性質を最良の状態にするための最も最近の研究
が米国特許第４，６０５，７３０号及び４，７００，７
０４号に開示されている。これらの特許は共重合体の製
造のための一段階及び二段階重合方法を記載している。 特に興味あるものは二段階重合方法である。特に、該特
許は多数の異なる実施例において第一にε−カプロラク
トン及びグリコリドの低分子量プレポリマーを製造し、
次いで得られるプレポリマーをその場でグリコリドと重
合させて結晶性共重合体を製造することを開示している
。
【０００３】不都合なことには、これらの特許に記載さ
れた二段階工程で製造された結晶性共重合体は外科用物
品として加工された時に、最も望ましい物理的及び生物
学的性質を備えているとはいえない。最も重要なことは
、共重合体が外科用縫合糸として許容し得る生物学的形
材を呈する繊維を製造するように紡糸される時には、繊
維が極めて剛性なことである。この剛性、又はコンプラ
イアンス（ｃｏｍｐｌｉａｎｃｅ）の欠如のためにこれ
らの繊維から製造された縫合糸から結紮（ｋｎｏｔ）を
結ぶことが困難となり、そして更に結紮が緩くなり易い
ので、結紮を結んだ時の結紮の団結性が減少する。更に
これらの結晶性共重合体から製造された繊維の物理的性
質、例えば直線的及び結紮時の引っ張り強度、又はそれ
らの生物学的性質、例えば生体内での破壊強度の残率（
ｂｒｅａｋｉｎｇ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｒｅｔｅｎｔｉ
ｏｎ）（ＢＳＲ）が、或種の外科的手法において適当な
外科用縫合糸に対する要求に合致しない場合がある。ε
−カプロラクトンとグリコリドの結晶性共重合体のコン
プライアンス特性が一般の要望に応え得ない点を考慮す
ると、かような共重合体からの有用な外科用物品、及び
特にモノフィラメント外科用縫合糸はまだ開発されてい
ない。典型的にはかような共重合体から紡糸された繊維
のコンプライアンスが欠如しているので、マルチフィラ
メント縫合糸を製造するために個々の糸を編組又は撚糸
することが要求される。マルチフィラメント縫合糸はと
りわけ縫合の際に組織に与える損傷を防ぐために、縫合
糸の潤滑性及び平滑性を増強するための表面被覆を必要
とすることが多いので不利である。
れた二段階工程で製造された結晶性共重合体は外科用物
品として加工された時に、最も望ましい物理的及び生物
学的性質を備えているとはいえない。最も重要なことは
、共重合体が外科用縫合糸として許容し得る生物学的形
材を呈する繊維を製造するように紡糸される時には、繊
維が極めて剛性なことである。この剛性、又はコンプラ
イアンス（ｃｏｍｐｌｉａｎｃｅ）の欠如のためにこれ
らの繊維から製造された縫合糸から結紮（ｋｎｏｔ）を
結ぶことが困難となり、そして更に結紮が緩くなり易い
ので、結紮を結んだ時の結紮の団結性が減少する。更に
これらの結晶性共重合体から製造された繊維の物理的性
質、例えば直線的及び結紮時の引っ張り強度、又はそれ
らの生物学的性質、例えば生体内での破壊強度の残率（
ｂｒｅａｋｉｎｇ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｒｅｔｅｎｔｉ
ｏｎ）（ＢＳＲ）が、或種の外科的手法において適当な
外科用縫合糸に対する要求に合致しない場合がある。ε
−カプロラクトンとグリコリドの結晶性共重合体のコン
プライアンス特性が一般の要望に応え得ない点を考慮す
ると、かような共重合体からの有用な外科用物品、及び
特にモノフィラメント外科用縫合糸はまだ開発されてい
ない。典型的にはかような共重合体から紡糸された繊維
のコンプライアンスが欠如しているので、マルチフィラ
メント縫合糸を製造するために個々の糸を編組又は撚糸
することが要求される。マルチフィラメント縫合糸はと
りわけ縫合の際に組織に与える損傷を防ぐために、縫合
糸の潤滑性及び平滑性を増強するための表面被覆を必要
とすることが多いので不利である。
【０００４】従って既往技術の欠陥を考慮すれば、有用
な外科用物品として加工できるε−カプロラクトン及び
グリコリドの共重合体を製造することが最も望まれてい
るものである。特に、繊維として紡糸でき、及びモノフ
ィラメント縫合糸の製造用として顕著なコンプライアン
ス並びに優れた物理的及び生物学的性質を呈することが
できるような共重合体を製造することが望ましい。
な外科用物品として加工できるε−カプロラクトン及び
グリコリドの共重合体を製造することが最も望まれてい
るものである。特に、繊維として紡糸でき、及びモノフ
ィラメント縫合糸の製造用として顕著なコンプライアン
ス並びに優れた物理的及び生物学的性質を呈することが
できるような共重合体を製造することが望ましい。
【０００５】
【本発明の総括】一つの態様において、本発明はａ）主
成分量のε−カプロラクトン及びグリコリドのプレポリ
マー、及びｂ）残余のグリコリドの反応生成物から成る
結晶性共重合体である。結晶性共重合体が製造されるε
−カプロラクトン及びグリコリドのプレポリマーは、
２５℃でヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ
）の０．１、ｇ／ｄｌ溶液中で測定すると約０．６ない
し約２．０デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）のインヒ
レント粘度を有する。
成分量のε−カプロラクトン及びグリコリドのプレポリ
マー、及びｂ）残余のグリコリドの反応生成物から成る
結晶性共重合体である。結晶性共重合体が製造されるε
−カプロラクトン及びグリコリドのプレポリマーは、
２５℃でヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ
）の０．１、ｇ／ｄｌ溶液中で測定すると約０．６ない
し約２．０デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）のインヒ
レント粘度を有する。
【０００６】他の態様において、本発明は上記のような
結晶性共重合体を熔融紡糸することによって製造される
外科用フィラメントである。
結晶性共重合体を熔融紡糸することによって製造される
外科用フィラメントである。
【０００７】更に他の態様において、本発明は上記のよ
うな結晶性共重合体から加工された外科用具である。
うな結晶性共重合体から加工された外科用具である。
【０００８】驚くべきことに、比較的高分子量（プレポ
リマーのインヒレント粘度に反映されるように）のε−
カプロラクトン及びグリコリドのプレポリマーからの結
晶性共重合体の制御された二段階製造は、外科用具に容
易に成形でき又は物理的及び生物学的性質の顕著な組み
合わせを有する繊維に熔融紡糸できる共重合体を与える
。これらの結晶性共重合体から製造された繊維は、ヤン
グ率により測定したところ、従来技術に記載された二段
階重合方法でε−カプロラクトンとグリコリドの結晶性
共重合体から製造された繊維により示されるコンプライ
アンスに比較して、顕著に向上したコンプライアンスを
呈する。
リマーのインヒレント粘度に反映されるように）のε−
カプロラクトン及びグリコリドのプレポリマーからの結
晶性共重合体の制御された二段階製造は、外科用具に容
易に成形でき又は物理的及び生物学的性質の顕著な組み
合わせを有する繊維に熔融紡糸できる共重合体を与える
。これらの結晶性共重合体から製造された繊維は、ヤン
グ率により測定したところ、従来技術に記載された二段
階重合方法でε−カプロラクトンとグリコリドの結晶性
共重合体から製造された繊維により示されるコンプライ
アンスに比較して、顕著に向上したコンプライアンスを
呈する。
【０００９】更に、これらの繊維は一般に外科用物品に
使用される他の生吸収性重合体及び共重合体から製造さ
れた繊維に対して優れた直線的及び結紮引張強度を呈し
、又多数の外科的用途に対して許容し得る生体内ＢＳＲ
を示す。
使用される他の生吸収性重合体及び共重合体から製造さ
れた繊維に対して優れた直線的及び結紮引張強度を呈し
、又多数の外科的用途に対して許容し得る生体内ＢＳＲ
を示す。
【００１０】本発明の結晶性共重合体は吸収性外科用フ
ィラメント、特に吸収性モノフィラメント外科用縫合糸
の製造に有用であるが、これらの共重合体は他の外科用
具の製造に使用することができる。例えば共重合体は外
科用メッシュ、外科用ステープルの成分、止血用クリッ
プ等の製造に使用することができる。
ィラメント、特に吸収性モノフィラメント外科用縫合糸
の製造に有用であるが、これらの共重合体は他の外科用
具の製造に使用することができる。例えば共重合体は外
科用メッシュ、外科用ステープルの成分、止血用クリッ
プ等の製造に使用することができる。
【００１１】
好適な具体化において、本発明の結晶性共重合体はその
インヒレント粘度に反映するような分子量を有し、及び
共重合体を繊維又はフィルムとして押出し、及びステー
プルのような外科用具として射出成形するのに適当した
結晶化度を発現させる能力を有する。好都合なことに、
共重合体の結晶化度はＸ−線回折により測定すると約１
５％よりも大きいので、共重合体から製造される外科用
具は貯蔵の間に遭遇することもあり得る高温度において
、それらの寸法保全性を維持することができる。好適に
は結晶性共重合体のインヒレント粘度は２５℃における
ＨＦＩＰ中の０．１ｇ／ｄｌ溶液中で、約０．８ないし
約２．５、より好適には約１．４ないし約１．８ｄｌ／
ｇの範囲である。約０．８ｄｌ／ｇ以下のインヒレント
粘度を有する共重合体は、押出又は成形に対し適当な熔
融強度を与えるのに充分な粘性が欠如し、及び約２．５
ｄｌ／ｇ以上のインヒレント粘度を有する共重合体は重
合体の分解を避けるのに必要な所望の温度で熔融加工を
行うためには一般に過度に粘稠性でる。
インヒレント粘度に反映するような分子量を有し、及び
共重合体を繊維又はフィルムとして押出し、及びステー
プルのような外科用具として射出成形するのに適当した
結晶化度を発現させる能力を有する。好都合なことに、
共重合体の結晶化度はＸ−線回折により測定すると約１
５％よりも大きいので、共重合体から製造される外科用
具は貯蔵の間に遭遇することもあり得る高温度において
、それらの寸法保全性を維持することができる。好適に
は結晶性共重合体のインヒレント粘度は２５℃における
ＨＦＩＰ中の０．１ｇ／ｄｌ溶液中で、約０．８ないし
約２．５、より好適には約１．４ないし約１．８ｄｌ／
ｇの範囲である。約０．８ｄｌ／ｇ以下のインヒレント
粘度を有する共重合体は、押出又は成形に対し適当な熔
融強度を与えるのに充分な粘性が欠如し、及び約２．５
ｄｌ／ｇ以上のインヒレント粘度を有する共重合体は重
合体の分解を避けるのに必要な所望の温度で熔融加工を
行うためには一般に過度に粘稠性でる。
【００１２】結晶性共重合体はこの詳細な記述に続く実
施例中ではセグメント状（ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ）共重合
体と称されている。何等かの特定の理論に束縛されるわ
けではないが、本発明の共重合体の重合体鎖はグリコリ
ドホモポリマーの比較的短い“硬質”ブロックで分節さ
れている、ε−カプロラクトンとグリコリドの共重合体
の“軟質”ブロックから成立していると考えられる。一
般に、ε−カプロラクトン／グリコリド共重合体軟質ブ
ロックは本発明の共重合体に予想外に向上したコンプラ
イアンスを提供し、及びグリコリドホモポリマー硬質ブ
ロックは共重合体の物理的性質と生体内ＢＳＲを増強す
る。
施例中ではセグメント状（ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ）共重合
体と称されている。何等かの特定の理論に束縛されるわ
けではないが、本発明の共重合体の重合体鎖はグリコリ
ドホモポリマーの比較的短い“硬質”ブロックで分節さ
れている、ε−カプロラクトンとグリコリドの共重合体
の“軟質”ブロックから成立していると考えられる。一
般に、ε−カプロラクトン／グリコリド共重合体軟質ブ
ロックは本発明の共重合体に予想外に向上したコンプラ
イアンスを提供し、及びグリコリドホモポリマー硬質ブ
ロックは共重合体の物理的性質と生体内ＢＳＲを増強す
る。
【００１３】主成分量のプレポリマーとは一般に本発明
の結晶性共重合体が誘導されている組成物の５０モル％
以上か又はそれに等しい量のプレポリマーを称する。５
０モル％以下の量のプレポリマーは一般に剛性であり過
ぎる共重合体を与えるであろう。好適にはプレポリマー
の量は約５５ないし約９５モル％、より好適には約６０
ないし約８０モル％の範囲内にある。本発明の実施の際
に９５モル％以上の量のプレポリマーが使用できるが、
プレポリマーの量がこのように多いと共重合体の物理的
性質及び生体内ＢＳＲに悪影響を与える可能性があるの
で、望ましくない。
の結晶性共重合体が誘導されている組成物の５０モル％
以上か又はそれに等しい量のプレポリマーを称する。５
０モル％以下の量のプレポリマーは一般に剛性であり過
ぎる共重合体を与えるであろう。好適にはプレポリマー
の量は約５５ないし約９５モル％、より好適には約６０
ないし約８０モル％の範囲内にある。本発明の実施の際
に９５モル％以上の量のプレポリマーが使用できるが、
プレポリマーの量がこのように多いと共重合体の物理的
性質及び生体内ＢＳＲに悪影響を与える可能性があるの
で、望ましくない。
【００１４】プレポリマーのインヒレント粘度は共重合
体のコンプライアンスについて従来技術に比較して観察
された改善における重要な因子であり、ＨＦＩＰ中で約
０．６ないし約２．０ｄｌ／ｇの範囲にあるべきである
。 インヒレント粘度が約０．６ｄｌ／ｇ以下であれば、予
定された所望の共重合体組成物におけるプレポリマーの
分子量は低過ぎて、得られる共重合体は適当な分子量を
欠くことになる。押出及び成形に必要な共重合体の分子
量において、約０．６ｄｌ／ｇ以下のインヒレント粘度
を有するプレポリマーは重合体の第二段階の際に過剰量
のグリコリドを必要とし、結果的に不適当なコンプライ
アンスを有する共重合体をもたらす。インヒレント粘度
が約２．０ｄｌ／ｇ以上であれば、プレポリマーは共重
合体組成物のグリコリド成分と容易に均質な溶液を形成
には粘稠に過ぎ、恐らく望ましくない二相共重合体が生
じるであろう。好適には、プレポリマーのインヒレント
粘度は約０．８ないし約１．６ｄｌ／ｇの間である。
体のコンプライアンスについて従来技術に比較して観察
された改善における重要な因子であり、ＨＦＩＰ中で約
０．６ないし約２．０ｄｌ／ｇの範囲にあるべきである
。 インヒレント粘度が約０．６ｄｌ／ｇ以下であれば、予
定された所望の共重合体組成物におけるプレポリマーの
分子量は低過ぎて、得られる共重合体は適当な分子量を
欠くことになる。押出及び成形に必要な共重合体の分子
量において、約０．６ｄｌ／ｇ以下のインヒレント粘度
を有するプレポリマーは重合体の第二段階の際に過剰量
のグリコリドを必要とし、結果的に不適当なコンプライ
アンスを有する共重合体をもたらす。インヒレント粘度
が約２．０ｄｌ／ｇ以上であれば、プレポリマーは共重
合体組成物のグリコリド成分と容易に均質な溶液を形成
には粘稠に過ぎ、恐らく望ましくない二相共重合体が生
じるであろう。好適には、プレポリマーのインヒレント
粘度は約０．８ないし約１．６ｄｌ／ｇの間である。
【００１５】プレポリマー中のε−カプロラクトン対グ
リコリドのモル比は好適には約７０：３０ないし約３０
：７０の間であり、より好適には約６０：４０ないし約
４０：６０の間である。一般にもしモル比が約３０：７
０以下であれば、かようなプレポリマーからから製造さ
れた結晶性共重合体は所望のものよりもコンプライアン
スが小さくなる。プレポリマー中のε−カプロラクトン
対グリコリドのモル比が７０：３０より大きいならば、
グリコリド単量体中のプレポリマーの溶解性及び発現す
る硬質のグリコリドブロックとの相溶性が、最も望まし
い性質を有する単一相共重合体を製造するのに適切なも
のではなくなるであろう。
リコリドのモル比は好適には約７０：３０ないし約３０
：７０の間であり、より好適には約６０：４０ないし約
４０：６０の間である。一般にもしモル比が約３０：７
０以下であれば、かようなプレポリマーからから製造さ
れた結晶性共重合体は所望のものよりもコンプライアン
スが小さくなる。プレポリマー中のε−カプロラクトン
対グリコリドのモル比が７０：３０より大きいならば、
グリコリド単量体中のプレポリマーの溶解性及び発現す
る硬質のグリコリドブロックとの相溶性が、最も望まし
い性質を有する単一相共重合体を製造するのに適切なも
のではなくなるであろう。
【００１６】原則として、プレポリマー中のε−カプロ
ラクトン対グリコリドのモル比が約７０：３０ないし約
３０：７０である時に、プレポリマーはＸ−線回折で測
定して約２ないし１５％の間の結晶化度及び１２０℃以
下の熔融温度を呈する。こうしたプレポリマーは許容し
得る温度でグリコリドと容易に均質な溶液を形成し、グ
リコリドと重合して所望の結晶性共重合体を形成するこ
とができる。しかしこの範囲外のモル比を有するプレポ
リマーを本発明の結晶性共重合体の製造に使用すること
は結果が予知し難く又望ましいことではないが、可能で
あることを理解すべきである。
ラクトン対グリコリドのモル比が約７０：３０ないし約
３０：７０である時に、プレポリマーはＸ−線回折で測
定して約２ないし１５％の間の結晶化度及び１２０℃以
下の熔融温度を呈する。こうしたプレポリマーは許容し
得る温度でグリコリドと容易に均質な溶液を形成し、グ
リコリドと重合して所望の結晶性共重合体を形成するこ
とができる。しかしこの範囲外のモル比を有するプレポ
リマーを本発明の結晶性共重合体の製造に使用すること
は結果が予知し難く又望ましいことではないが、可能で
あることを理解すべきである。
【００１７】本発明の結晶性共重合体は最初にε−カプ
ロラクトン及びグリコリドのプレポリマーを製造し、そ
して次いでプレポリマーをグリコリドと重合することに
よって製造できる。プレポリマーは有機金属触媒及び開
始剤の存在において高温で所望の比率のε−カプロラク
トン及びグリコリドを重合させることにより製造できる
。有機金属触媒は好適には錫基剤触媒、例えばオクタン
酸第一錫であり、単量体混合物中に約１５，０００ない
し８０，０００／１の範囲の単量体対触媒のモル比で存
在する。重合は一般に１２０ないし２００℃、好適には
１６０−１９０℃の温度範囲で所望の分子量及び粘度が
達成されるまで行われる。
ロラクトン及びグリコリドのプレポリマーを製造し、そ
して次いでプレポリマーをグリコリドと重合することに
よって製造できる。プレポリマーは有機金属触媒及び開
始剤の存在において高温で所望の比率のε−カプロラク
トン及びグリコリドを重合させることにより製造できる
。有機金属触媒は好適には錫基剤触媒、例えばオクタン
酸第一錫であり、単量体混合物中に約１５，０００ない
し８０，０００／１の範囲の単量体対触媒のモル比で存
在する。重合は一般に１２０ないし２００℃、好適には
１６０−１９０℃の温度範囲で所望の分子量及び粘度が
達成されるまで行われる。
【００１８】好適な具体化において、単量体のプレポリ
マーへの転化は、引き続くグリコリドとの重合の際にε
−カプロラクトンとグリコリドとの望ましくない共重合
体的硬質セグメントの形成を避けるために、９５モル％
以上である。好適には、単量体のプレポリマーへの転化
は重量損失法により、例えば真空中で１１０℃において
一定の重量が達成されるまで測定される。
マーへの転化は、引き続くグリコリドとの重合の際にε
−カプロラクトンとグリコリドとの望ましくない共重合
体的硬質セグメントの形成を避けるために、９５モル％
以上である。好適には、単量体のプレポリマーへの転化
は重量損失法により、例えば真空中で１１０℃において
一定の重量が達成されるまで測定される。
【００１９】プレポリマーが製造された後に、反応混合
物の温度を約２３０℃に上げ、次いで熔融したグリコリ
ドを激しく撹拌しながら添加し、プレポリマー中のグリ
コリドの均質な溶液を形成させる。重合反応を高温で約
１５ないし３０分間進行させ、次いでできるだけポリカ
プロラクトン部分の分解を避けるために温度を約２００
℃に下げる。この温度で共重合体に対し所望の分子量及
び転化率が達成されるまで重合を継続し、これには一般
に約２ないし３時間を要する。
物の温度を約２３０℃に上げ、次いで熔融したグリコリ
ドを激しく撹拌しながら添加し、プレポリマー中のグリ
コリドの均質な溶液を形成させる。重合反応を高温で約
１５ないし３０分間進行させ、次いでできるだけポリカ
プロラクトン部分の分解を避けるために温度を約２００
℃に下げる。この温度で共重合体に対し所望の分子量及
び転化率が達成されるまで重合を継続し、これには一般
に約２ないし３時間を要する。
【００２０】所望の結晶性共重合体が製造されると、モ
ノフィラメント外科用縫合糸として使用するのに必要な
性質を有する吸収性フィラメントが、最初に共重合体を
紡糸口金を通して熔融押出して繊維を製造し、繊維を延
伸して配向を生じさせ、次いで寸法安定性を増強するた
めに配向された繊維をアニールすることによる、技術上
周知の慣用的に許容された方法を用いて製造される。最
大の生体内ＢＳＲ及び寸法安定性のための最適アニール
時間及び温度は、各繊維組成物に対する簡単な実験によ
って容易に決定することができる。更に、かようなモノ
フィラメント繊維から製造された縫合糸は必要に応じ、
一つ又は多数の針に取り付けることができる。
ノフィラメント外科用縫合糸として使用するのに必要な
性質を有する吸収性フィラメントが、最初に共重合体を
紡糸口金を通して熔融押出して繊維を製造し、繊維を延
伸して配向を生じさせ、次いで寸法安定性を増強するた
めに配向された繊維をアニールすることによる、技術上
周知の慣用的に許容された方法を用いて製造される。最
大の生体内ＢＳＲ及び寸法安定性のための最適アニール
時間及び温度は、各繊維組成物に対する簡単な実験によ
って容易に決定することができる。更に、かようなモノ
フィラメント繊維から製造された縫合糸は必要に応じ、
一つ又は多数の針に取り付けることができる。
【００２１】本発明の好適な具体化において、本発明の
結晶性共重合体から製造された吸収性外科用モノフィラ
メントは少なくとも５０，０００ｐｓｉ、好適には少な
くとも７０，０００ｐｓｉの直線的引張強度、及び少な
くとも３０，０００ｐｓｉ、好適には少なくとも４０，
０００ｐｓｉの結紮引張強度を有する。好適な具体化に
対するヤング率は一般に５００，０００ｐｓｉ以下、好
適には３００，０００ｐｓｉ以下、及び一層好適には１
５０，０００ｐｓｉ以下である。
結晶性共重合体から製造された吸収性外科用モノフィラ
メントは少なくとも５０，０００ｐｓｉ、好適には少な
くとも７０，０００ｐｓｉの直線的引張強度、及び少な
くとも３０，０００ｐｓｉ、好適には少なくとも４０，
０００ｐｓｉの結紮引張強度を有する。好適な具体化に
対するヤング率は一般に５００，０００ｐｓｉ以下、好
適には３００，０００ｐｓｉ以下、及び一層好適には１
５０，０００ｐｓｉ以下である。
【００２２】下記の実施例において、表中に示される生
体内ＢＳＲ及び繊維の性質、例えば直線的及び結紮引張
強度、伸び率及びヤング率は米国特許第４，６５３，４
９７号及び４，８３８，２６７号に記載された慣用の方
法を用いて測定されている。生体内ＢＳＲは７．２７の
ｐＨで５０℃で燐酸塩緩衝液中における指示された日数
後に残存する元の引張強度の％を測定することにより決
定される。ＰＣＬ及びＰＧＡは夫々ε−カプロラクトン
及びグリコリドの重合した部分を称する。これらの実施
例は単に説明のためだけであって、本発明の請求の範囲
内の追加的な具体化は当業者には容易に明らかであろう
から、本発明の請求の範囲を限定することを意図するも
のではない。
体内ＢＳＲ及び繊維の性質、例えば直線的及び結紮引張
強度、伸び率及びヤング率は米国特許第４，６５３，４
９７号及び４，８３８，２６７号に記載された慣用の方
法を用いて測定されている。生体内ＢＳＲは７．２７の
ｐＨで５０℃で燐酸塩緩衝液中における指示された日数
後に残存する元の引張強度の％を測定することにより決
定される。ＰＣＬ及びＰＧＡは夫々ε−カプロラクトン
及びグリコリドの重合した部分を称する。これらの実施
例は単に説明のためだけであって、本発明の請求の範囲
内の追加的な具体化は当業者には容易に明らかであろう
から、本発明の請求の範囲を限定することを意図するも
のではない。
【００２３】各実施例から表中に示されたデータは、本
発明の結晶性共重合体から製造されたモノフィラメント
の、ヤング率により測定された、顕著なコンプライアン
ス特性を全体的に例証している。モノフィラメントの顕
著なコンプライアンスはその物理的特性又はＢＳＲを犠
牲にすることなく達成され、及び実際にこれらの性質に
対し示された値は優れて比類のないものである。
発明の結晶性共重合体から製造されたモノフィラメント
の、ヤング率により測定された、顕著なコンプライアン
ス特性を全体的に例証している。モノフィラメントの顕
著なコンプライアンスはその物理的特性又はＢＳＲを犠
牲にすることなく達成され、及び実際にこれらの性質に
対し示された値は優れて比類のないものである。
【００２４】
【実施例】実施例１
５０／５０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡプレポリマーから全
体で３０／７０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡセグメント状共
重合体 火炎乾燥した２５０ｍｌの三つ口フラスコに、３４
．２４ｇ（０．３００モル）のε−カプロラクトン、３
４．８２ｇ（０．３００モル）のグリコリド、０．１１
４ｍｌ（１．２ｍモル／単量体全体のモル）の蒸留した
ジエチレングリコール及び０．０５０５ｍｌのオクタン
酸第一錫（トルエンに溶解した０．３３モル溶液）を装
入する。フラスコに火炎乾燥した機械的撹拌機及びアダ
プターを取り付ける。窒素を通気する前に反応容器を三
回パージする。窒素下に反応混合物を１９０℃に加熱し
、約１６ないし１８時間この温度に保持する。単量体の
プレポリマーへの転化％は９９．５モル％である。得ら
れるプレポリマーのインヒレント粘度（Ｉ．Ｖ．）は１
．５２ｄｌ／ｇであり、融点は４９℃である。
体で３０／７０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡセグメント状共
重合体 火炎乾燥した２５０ｍｌの三つ口フラスコに、３４
．２４ｇ（０．３００モル）のε−カプロラクトン、３
４．８２ｇ（０．３００モル）のグリコリド、０．１１
４ｍｌ（１．２ｍモル／単量体全体のモル）の蒸留した
ジエチレングリコール及び０．０５０５ｍｌのオクタン
酸第一錫（トルエンに溶解した０．３３モル溶液）を装
入する。フラスコに火炎乾燥した機械的撹拌機及びアダ
プターを取り付ける。窒素を通気する前に反応容器を三
回パージする。窒素下に反応混合物を１９０℃に加熱し
、約１６ないし１８時間この温度に保持する。単量体の
プレポリマーへの転化％は９９．５モル％である。得ら
れるプレポリマーのインヒレント粘度（Ｉ．Ｖ．）は１
．５２ｄｌ／ｇであり、融点は４９℃である。
【００２５】反応フラスコ中で４６．４３ｇ（０．４モ
ル）の熔融グリコリドをプレポリマーに添加する。反応
混合物の温度を２３０℃に上げ、プレポリマーを熔融グ
リコリド中に溶解する。約１０ないし１５分間後、反応
混合物の温度を２００℃に下げる。２００−２３０℃に
おける合計反応時間は約２時間である。共重合体を単離
し、摩砕し、そして１１０℃／０．１ｍｍＨｇで１６時
間乾燥し、未反応の単量体を除去する。０．６％の重量
損失が認められる。共重合体は熱板（ｈｏｔ ｓｔａｇ
ｅ）顕微鏡測定により約１８０−２１９℃の範囲の融点
を有し、ＨＦＩＰ中で２．１５ｄｌ／ｇのインヒレント
粘度、及びＮＭＲにより３０．２／６９．８のＰＣＬ／
ＰＧＡモル比を有する。
ル）の熔融グリコリドをプレポリマーに添加する。反応
混合物の温度を２３０℃に上げ、プレポリマーを熔融グ
リコリド中に溶解する。約１０ないし１５分間後、反応
混合物の温度を２００℃に下げる。２００−２３０℃に
おける合計反応時間は約２時間である。共重合体を単離
し、摩砕し、そして１１０℃／０．１ｍｍＨｇで１６時
間乾燥し、未反応の単量体を除去する。０．６％の重量
損失が認められる。共重合体は熱板（ｈｏｔ ｓｔａｇ
ｅ）顕微鏡測定により約１８０−２１９℃の範囲の融点
を有し、ＨＦＩＰ中で２．１５ｄｌ／ｇのインヒレント
粘度、及びＮＭＲにより３０．２／６９．８のＰＣＬ／
ＰＧＡモル比を有する。
【００２６】実施例２
４０／６０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡプレポリマーから全
体で３０／７０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡセグメント状共
重合体 実施例１に記載された方法を事実上反復して、３４
．２４ｇ（０．３００モル）のε−カプロラクトンを５
２．２３ｇ（０．４５０モル）のグリコリドと反応させ
ることにより１．４８のＩ．Ｖ．を有するプレポリマー
を製造する。単量体のプレポリマーへの転化％は９８．
１モル％であり、プレポリマーの融点は１０６℃である
。プレポリマーを２９．０２ｇ（０．２５０モル）のグ
リコリドと重合させて共重合体を製造する。１．０％の
重量損失が認められる。
体で３０／７０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡセグメント状共
重合体 実施例１に記載された方法を事実上反復して、３４
．２４ｇ（０．３００モル）のε−カプロラクトンを５
２．２３ｇ（０．４５０モル）のグリコリドと反応させ
ることにより１．４８のＩ．Ｖ．を有するプレポリマー
を製造する。単量体のプレポリマーへの転化％は９８．
１モル％であり、プレポリマーの融点は１０６℃である
。プレポリマーを２９．０２ｇ（０．２５０モル）のグ
リコリドと重合させて共重合体を製造する。１．０％の
重量損失が認められる。
【００２７】共重合体は熱板顕微鏡測定により約１８２
−２０９℃の範囲の融点を有し、ＨＦＩＰ中で１．６８
ｄｌ／ｇのインヒレント粘度、及びＮＭＲにより２７．
４／７１．０のＰＣＬ／ＰＧＡモル比を有する。
−２０９℃の範囲の融点を有し、ＨＦＩＰ中で１．６８
ｄｌ／ｇのインヒレント粘度、及びＮＭＲにより２７．
４／７１．０のＰＣＬ／ＰＧＡモル比を有する。
【００２８】
実施例３及び４
押出したフィルムに所望の結晶化を起こさせるために配
向する前に室温で最高二週間貯蔵することを必要とする
こと以外は、全般的に米国特許第４，８３８，２６７号
に記載された方法による毛細管レオメーターを用いて、
実施例１及び２に記載された共重合体を夫々実施例３及
び４として示されたモノフィラメント繊維に押出す。配
向され、及びアニールされた繊維の物理的性質は表１に
示されている。配向条件は下記の通りである：
合計
段階 １ 段階
２ 延伸比 実施例３
５．０×（５０℃） １．３２５×（７８
℃） ６．６ 実施例４ ５．０
×（４１℃） １．４０×（７９℃）
７．０配向した繊維のアニール条件は収縮させないよう
にして１１０℃で６時間である。
向する前に室温で最高二週間貯蔵することを必要とする
こと以外は、全般的に米国特許第４，８３８，２６７号
に記載された方法による毛細管レオメーターを用いて、
実施例１及び２に記載された共重合体を夫々実施例３及
び４として示されたモノフィラメント繊維に押出す。配
向され、及びアニールされた繊維の物理的性質は表１に
示されている。配向条件は下記の通りである：
合計
段階 １ 段階
２ 延伸比 実施例３
５．０×（５０℃） １．３２５×（７８
℃） ６．６ 実施例４ ５．０
×（４１℃） １．４０×（７９℃）
７．０配向した繊維のアニール条件は収縮させないよう
にして１１０℃で６時間である。
【００２９】
【表１】
繊維の性質
実施例３ 実
施例４
配向後 アニール後 配向後
アニール後直径、ミル
７．８ ８．０ ７．３
７．３引張強度、ｋｐｓｉ ８５
７９ ９７
８９結紮強度、ｋｐｓｉ ３５
４３ ５８ ５
５伸び率、％ ７２
４４ ６７
４０ヤング率、ｋｐｓｉ ２４
１５０ ２８ ５２試験
管内ＢＳＲ、下記日数後の％： ４ 日 −
３６ −
３０７ 日
− ８
− ９実施例５−８ 実施例１に記載された方法を事実上繰り返して４０／６
０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡプレポリマーから全体で３０
／７０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡセグメント状共重合体を
数種製造する。これらの共重合体の性質は表２に総括さ
れている。
実施例３ 実
施例４
配向後 アニール後 配向後
アニール後直径、ミル
７．８ ８．０ ７．３
７．３引張強度、ｋｐｓｉ ８５
７９ ９７
８９結紮強度、ｋｐｓｉ ３５
４３ ５８ ５
５伸び率、％ ７２
４４ ６７
４０ヤング率、ｋｐｓｉ ２４
１５０ ２８ ５２試験
管内ＢＳＲ、下記日数後の％： ４ 日 −
３６ −
３０７ 日
− ８
− ９実施例５−８ 実施例１に記載された方法を事実上繰り返して４０／６
０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡプレポリマーから全体で３０
／７０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡセグメント状共重合体を
数種製造する。これらの共重合体の性質は表２に総括さ
れている。
【００３０】
【表２】
カプロラクトン／グ
リコリド共重合体の性質 プレポリマー
のモル比４０／６０及び全体のモル比３０／７０ 実
施例 ５
６ ７
８プレポリマー Ｉ．Ｖ．ｄｌ／ｇ １．５５
１．５１ １．５４
１．５７プレポリマー 融点１、℃ １０９
１０５ １１０
９２ＮＭＲによる組成、モル％、 ＰＣＬ／ＰＧＡ／ ２９．６／７０．０／
２９．８／６９．８／ ２９．４／６９．６／
２９．６／６９．７／単量体
０．４ ０．５
０．９ ０．７共
重合体 Ｉ．Ｖ．ｄｌ／ｇ １．７１
１．７８ １．７８
１．８７共重合体 融点１、℃ １７４
１８３ １８１
１８６繊維の性質（アニール後） ア
ニール６時間／１１０℃／０％収縮直径、ミル
７．３ ７．２
７．０ ７．１
直線的強度、ｐｓｉ ９４，２９３
９０，３９５ １０４，５１５
９５，４４６結紮強度、ｐｓｉ ６０，８７
２ ５４，４４３ ４
８，３５８ ４３，７９５伸び％
５４ ５
０ ４６
４１ヤング率、ｐｓｉ ３８，６２６
７８，５１１ ６５，７５０
５０，１１１下記日数における、試験管
内ＢＳＲ： ４日 ２４
３９ ３３
３４ ７日
３ ４
７ ８下記日数
における、生体内ＢＳＲ： １４日 −
２８ ３７
− ２１日 −
１０
１３ − ２８日
− ２
２ −１
熱板顕微鏡法により測定。
リコリド共重合体の性質 プレポリマー
のモル比４０／６０及び全体のモル比３０／７０ 実
施例 ５
６ ７
８プレポリマー Ｉ．Ｖ．ｄｌ／ｇ １．５５
１．５１ １．５４
１．５７プレポリマー 融点１、℃ １０９
１０５ １１０
９２ＮＭＲによる組成、モル％、 ＰＣＬ／ＰＧＡ／ ２９．６／７０．０／
２９．８／６９．８／ ２９．４／６９．６／
２９．６／６９．７／単量体
０．４ ０．５
０．９ ０．７共
重合体 Ｉ．Ｖ．ｄｌ／ｇ １．７１
１．７８ １．７８
１．８７共重合体 融点１、℃ １７４
１８３ １８１
１８６繊維の性質（アニール後） ア
ニール６時間／１１０℃／０％収縮直径、ミル
７．３ ７．２
７．０ ７．１
直線的強度、ｐｓｉ ９４，２９３
９０，３９５ １０４，５１５
９５，４４６結紮強度、ｐｓｉ ６０，８７
２ ５４，４４３ ４
８，３５８ ４３，７９５伸び％
５４ ５
０ ４６
４１ヤング率、ｐｓｉ ３８，６２６
７８，５１１ ６５，７５０
５０，１１１下記日数における、試験管
内ＢＳＲ： ４日 ２４
３９ ３３
３４ ７日
３ ４
７ ８下記日数
における、生体内ＢＳＲ： １４日 −
２８ ３７
− ２１日 −
１０
１３ − ２８日
− ２
２ −１
熱板顕微鏡法により測定。
【００３１】
実施例９−１２
実施例１に記載された方法を事実上繰り返して４５／５
５モル比のＰＣＬ／ＰＧＡプレポリマーから全体で３０
／７０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡセグメント状共重合体を
四種製造する。これらの共重合体の性質は表３に総括さ
れている。
５モル比のＰＣＬ／ＰＧＡプレポリマーから全体で３０
／７０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡセグメント状共重合体を
四種製造する。これらの共重合体の性質は表３に総括さ
れている。
【００３２】
【表３】
カプロラクトン／グ
リコリド共重合体の性質 プレポリマー
のモル比４５／５５及び全体のモル比３０／７０ 実
施例 ９
１０ １１ １
２ プレポリマー Ｉ．Ｖ．ｄｌ／ｇ １．４５
１．３８ １．４７
１．６０ＮＭＲによる組成、モル％、 ＰＣＬ／ＰＧＡ／ ２７．８／７２．２／
２９．０／７０．８／ ２８．５／７０．８／
２８．８／７０．９／単量体
０ ０．２
０．７ ０．３共重合
体 Ｉ．Ｖ．ｄｌ／ｇ １．６３
１．４０ １．６７
１．７３共重合体 融点１、℃ １７６−１８１
１８４ １８６
１８５−１８９繊維の性質（アニール後）
アニール６時間／１１０℃／０％収縮直径、ミル
７．７ ７．１
７．６ ７．４
直線的強度、ｐｓｉ ９４，７００ ９３
，９５６ １００，２９６
１０１，１４２結紮強度、ｐｓｉ ５０，８９３
３６，８７５ ４３，８
６６ ５５，８０２伸び％
５６ ４５
５１ ５４ヤ
ング率、ｐｓｉ ３４，４８７ ５２，
２３１ ４３，６４５
４２，４５６下記日数における、試験管内ＢＳＲ： ４日 ３１
２４ ３０
４３ ７日
８ ４
６ １０下記日数におけ
る、生体内ＢＳＲ： １４日 −
− −
３０ ２１日 −
− −
１０ ２８日
− −
− −１熱板顕微鏡法により測
定。
リコリド共重合体の性質 プレポリマー
のモル比４５／５５及び全体のモル比３０／７０ 実
施例 ９
１０ １１ １
２ プレポリマー Ｉ．Ｖ．ｄｌ／ｇ １．４５
１．３８ １．４７
１．６０ＮＭＲによる組成、モル％、 ＰＣＬ／ＰＧＡ／ ２７．８／７２．２／
２９．０／７０．８／ ２８．５／７０．８／
２８．８／７０．９／単量体
０ ０．２
０．７ ０．３共重合
体 Ｉ．Ｖ．ｄｌ／ｇ １．６３
１．４０ １．６７
１．７３共重合体 融点１、℃ １７６−１８１
１８４ １８６
１８５−１８９繊維の性質（アニール後）
アニール６時間／１１０℃／０％収縮直径、ミル
７．７ ７．１
７．６ ７．４
直線的強度、ｐｓｉ ９４，７００ ９３
，９５６ １００，２９６
１０１，１４２結紮強度、ｐｓｉ ５０，８９３
３６，８７５ ４３，８
６６ ５５，８０２伸び％
５６ ４５
５１ ５４ヤ
ング率、ｐｓｉ ３４，４８７ ５２，
２３１ ４３，６４５
４２，４５６下記日数における、試験管内ＢＳＲ： ４日 ３１
２４ ３０
４３ ７日
８ ４
６ １０下記日数におけ
る、生体内ＢＳＲ： １４日 −
− −
３０ ２１日 −
− −
１０ ２８日
− −
− −１熱板顕微鏡法により測
定。
【００３３】
実施例１３
４０／６０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡプレポリマーから全
体で２４／７６モル比のＰＣＬ／ＰＧＡセグメント状共
重合体 実施例１に記載された方法を事実上繰り返して３４
．２４ｇ（０．３００モル）のε−カプロラクトンを５
２．２３ｇ（０．４５０モル）のグリコリドと反応させ
ることによって１．４２のＩ．Ｖ．を有するプレポリマ
ーを製造する。単量体のプレポリマーへの転化は９８．
６モル％である。プレポリマーを５８．０４ｇ（０．５
００モル）のグリコリドと重合させて共重合体を製造す
る。 １．０％の重量損失が認められる。
体で２４／７６モル比のＰＣＬ／ＰＧＡセグメント状共
重合体 実施例１に記載された方法を事実上繰り返して３４
．２４ｇ（０．３００モル）のε−カプロラクトンを５
２．２３ｇ（０．４５０モル）のグリコリドと反応させ
ることによって１．４２のＩ．Ｖ．を有するプレポリマ
ーを製造する。単量体のプレポリマーへの転化は９８．
６モル％である。プレポリマーを５８．０４ｇ（０．５
００モル）のグリコリドと重合させて共重合体を製造す
る。 １．０％の重量損失が認められる。
【００３４】共重合体は熱板顕微鏡測定により約１９３
−２０２℃の範囲の融点を有し、ＨＦＩＰ中で１．７５
ｄｌ／ｇのインヒレント粘度、及びＮＭＲによれば２５
．７／７４．３のＰＣＬ／ＰＧＡモル比を有する。
−２０２℃の範囲の融点を有し、ＨＦＩＰ中で１．７５
ｄｌ／ｇのインヒレント粘度、及びＮＭＲによれば２５
．７／７４．３のＰＣＬ／ＰＧＡモル比を有する。
【００３５】
実施例１４
押出したフィルムに所望の結晶化を起こさせるために配
向する前に室温で最高二週間貯蔵することを必要とする
こと以外は、全般的に米国特許第４，８３８，２６７号
に記載された方法による毛細管レオメーターを用いて、
実施例１３に記載された共重合体をモノフィラメント繊
維として押出す。配向され、及びアニールされた繊維の
物理的性質は表４に示されている。配向条件は下記の通
りである：
合計
段階 １
段階 ２ 延伸比 実
施例１４ ５４℃で５× ８３℃で
１．３５× ６．７５×配向した繊維のア
ニール条件は収縮させないようにして１１０℃で６時間
である。
向する前に室温で最高二週間貯蔵することを必要とする
こと以外は、全般的に米国特許第４，８３８，２６７号
に記載された方法による毛細管レオメーターを用いて、
実施例１３に記載された共重合体をモノフィラメント繊
維として押出す。配向され、及びアニールされた繊維の
物理的性質は表４に示されている。配向条件は下記の通
りである：
合計
段階 １
段階 ２ 延伸比 実
施例１４ ５４℃で５× ８３℃で
１．３５× ６．７５×配向した繊維のア
ニール条件は収縮させないようにして１１０℃で６時間
である。
【００３６】
【表４】
カプロラクトン／グ
リコリド共重合体の性質 プレポリマー
のモル比４０／６０及び全体のモル比２４／７６
繊維の性質
実施例１４
配向後
アニール後 直径、ミル
７．７
７．６ 引張強度、ｋｐｓｉ
１０１ １１２
結紮強度、ｋｐｓｉ ６１
５６ 伸び率、％
５８
４７ ヤング率、ｋｐｓｉ
６０
１５６ 試験管内ＢＳＲ、下記日数後の％：
４ 日
− ５３
７ 日
− １０実
施例１５ ４０／６０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡプレポリマーから全
体で２０／８０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡセグメント状共
重合体 実施例１に記載された方法を事実上繰り返して４５
．６６ｇ（０．４モル）のε−カプロラクトンを６９．
６４ｇ（０．６００モル）のグリコリドと反応させるこ
とによって１．４１のＩ．Ｖ．を有するプレポリマーを
製造する。単量体のプレポリマーへの転化は９９．３モ
ル％である。プレポリマーを１１６．０７ｇ（１．０モ
ル）のグリコリドと重合させてこの共重合体を製造する
。０．８％の重量損失が認められる。
リコリド共重合体の性質 プレポリマー
のモル比４０／６０及び全体のモル比２４／７６
繊維の性質
実施例１４
配向後
アニール後 直径、ミル
７．７
７．６ 引張強度、ｋｐｓｉ
１０１ １１２
結紮強度、ｋｐｓｉ ６１
５６ 伸び率、％
５８
４７ ヤング率、ｋｐｓｉ
６０
１５６ 試験管内ＢＳＲ、下記日数後の％：
４ 日
− ５３
７ 日
− １０実
施例１５ ４０／６０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡプレポリマーから全
体で２０／８０モル比のＰＣＬ／ＰＧＡセグメント状共
重合体 実施例１に記載された方法を事実上繰り返して４５
．６６ｇ（０．４モル）のε−カプロラクトンを６９．
６４ｇ（０．６００モル）のグリコリドと反応させるこ
とによって１．４１のＩ．Ｖ．を有するプレポリマーを
製造する。単量体のプレポリマーへの転化は９９．３モ
ル％である。プレポリマーを１１６．０７ｇ（１．０モ
ル）のグリコリドと重合させてこの共重合体を製造する
。０．８％の重量損失が認められる。
【００３７】共重合体は熱板顕微鏡測定により約１８８
−２０３℃の範囲の融点を有し、ＨＦＩＰ中で１．７０
ｄｌ／ｇのインヒレント粘度、及びＮＭＲにより２２．
２／７７．８のＰＣＬ／ＰＧＡモル比を有する。
−２０３℃の範囲の融点を有し、ＨＦＩＰ中で１．７０
ｄｌ／ｇのインヒレント粘度、及びＮＭＲにより２２．
２／７７．８のＰＣＬ／ＰＧＡモル比を有する。
【００３８】
実施例１６
実施例１５に記載された共重合体をモノフィラメント繊
維として押出す。配向され、アニールされた繊維の物理
的性質は表５に示されている。配向条件は下記の通りで
ある：
合計
段階 １
段階 ２ 延伸比 実
施例１６ ４７℃で５× ７４℃で
１．２５× ６．２５×配向された繊維の
アニール条件は６時間／１１０℃／０％緩和である。
維として押出す。配向され、アニールされた繊維の物理
的性質は表５に示されている。配向条件は下記の通りで
ある：
合計
段階 １
段階 ２ 延伸比 実
施例１６ ４７℃で５× ７４℃で
１．２５× ６．２５×配向された繊維の
アニール条件は６時間／１１０℃／０％緩和である。
【００３９】
【表５】
カプロラクトン／グ
リコリド共重合体の性質 プレポリマー
のモル比４０／６０及び全体のモル比２０／８０
繊維の性質
実施例１６
配向後
アニール後直径、ミル
７．６
７．４引張強度、ｋｐｓｉ
１０７ １０６結紮強度
、ｋｐｓｉ ６７
３８伸び率、％
３５
２６ヤング率、ｋｐｓｉ
１０５ ４８７本発明の主
なる特徴及び態様は以下の通りである。
リコリド共重合体の性質 プレポリマー
のモル比４０／６０及び全体のモル比２０／８０
繊維の性質
実施例１６
配向後
アニール後直径、ミル
７．６
７．４引張強度、ｋｐｓｉ
１０７ １０６結紮強度
、ｋｐｓｉ ６７
３８伸び率、％
３５
２６ヤング率、ｋｐｓｉ
１０５ ４８７本発明の主
なる特徴及び態様は以下の通りである。
【００４０】
１．
ａ）２５℃でヘキサフルオロイソプロパノールの０．１
ｇ／ｄｌ溶液中で測定されたインヒレント粘度が約０．
６ないし約２．０ｄｌ／ｇである、主成分量のε−カプ
ロラクトン及びグリコリドのプレポリマー、及びｂ）残
余のグリコリド の反応生成物を含有して成る結晶性共重合体。
ｇ／ｄｌ溶液中で測定されたインヒレント粘度が約０．
６ないし約２．０ｄｌ／ｇである、主成分量のε−カプ
ロラクトン及びグリコリドのプレポリマー、及びｂ）残
余のグリコリド の反応生成物を含有して成る結晶性共重合体。
【００４１】２．プレポリマーの量が約５５ないし約９
５モル％である、上記１に記載の結晶性共重合体。
５モル％である、上記１に記載の結晶性共重合体。
【００４２】３．プレポリマーのインヒレント粘度が約
０．８ないし約１．６ｄｌ／ｇである、上記２に記載の
結晶性共重合体。
０．８ないし約１．６ｄｌ／ｇである、上記２に記載の
結晶性共重合体。
【００４３】４．プレポリマー中のε−カプロラクトン
対グリコリドのモル比が約７０：３０ないし約３０：７
０である、上記３に記載の結晶性共重合体。
対グリコリドのモル比が約７０：３０ないし約３０：７
０である、上記３に記載の結晶性共重合体。
【００４４】５．プレポリマー中のε−カプロラクトン
対グリコリドのモル比が約６０：４０ないし約４０：６
０である、上記４に記載の結晶性共重合体。
対グリコリドのモル比が約６０：４０ないし約４０：６
０である、上記４に記載の結晶性共重合体。
【００４５】６．単量体のプレポリマーへの転化が９５
モル％よりも大きい、上記５に記載の結晶性共重合体。
モル％よりも大きい、上記５に記載の結晶性共重合体。
【００４６】７．単量体のプレポリマーへの転化が９８
モル％よりも大きい、上記６に記載の結晶性共重合体。
モル％よりも大きい、上記６に記載の結晶性共重合体。
【００４７】８．プレポリマーの量が約６０ないし約８
０モル％である、上記７に記載の結晶性共重合体。
０モル％である、上記７に記載の結晶性共重合体。
【００４８】９．上記１ないし８に記載の結晶性共重合
体を熔融紡糸することにより製造された外科用フィラメ
ント。
体を熔融紡糸することにより製造された外科用フィラメ
ント。
【００４９】１０．ヤング率が３００，０００ｐｓｉよ
りも小さい、上記９に記載の外科用フィラメント。
りも小さい、上記９に記載の外科用フィラメント。
【００５０】１１．ヤング率が１５０，０００ｐｓｉよ
りも小さい、上記１０に記載の外科用フィラメント。
りも小さい、上記１０に記載の外科用フィラメント。
【００５１】１２．直線的引張強度が少なくとも５０，
０００ｐｓｉである、上記１１に記載の外科用フィラメ
ント。
０００ｐｓｉである、上記１１に記載の外科用フィラメ
ント。
【００５２】１３．結紮引張強度が少なくとも３０，０
００ｐｓｉである、上記１２に記載の外科用フィラメン
ト。
００ｐｓｉである、上記１２に記載の外科用フィラメン
ト。
【００５３】１４．モノフィラメントの形態にある、上
記１３に記載の外科用フィラメント。
記１３に記載の外科用フィラメント。
【００５４】１５．縫合糸の形態にある、上記１４に記
載の外科用フィラメント。
載の外科用フィラメント。
【００５５】１６．縫合糸が少なくとも一本の針に取り
付けられている、上記１５に記載の外科用フィラメント
。
付けられている、上記１５に記載の外科用フィラメント
。
【００５６】１７．上記１に記載の結晶性共重合体から
加工された外科用具。
加工された外科用具。
【００５７】１８．上記８に記載の結晶性共重合体から
加工された外科用具。
加工された外科用具。
Claims (3)
- 【請求項１】ａ）２５℃でヘキサフルオロイソプロパノ
ールの０．１ｇ／ｄｌ溶液中で測定されたインヒレント
粘度が約０．６ないし約２．０ｄｌ／ｇである、主成分
量のε−カプロラクトン及びグリコリドのプレポリマー
、及び ｂ）残余のグリコリド の反応生成物より成ることを特徴とする結晶性共重合体
。 - 【請求項２】 請求項１に記載の結晶性共重合体を熔
融紡糸することにより製造された外科用フィラメント。 - 【請求項３】 請求項１に記載の結晶性共重合体から
加工された外科用具。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US47561990A | 1990-02-06 | 1990-02-06 | |
| US475619 | 1990-02-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04213320A true JPH04213320A (ja) | 1992-08-04 |
Family
ID=23888391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3035109A Pending JPH04213320A (ja) | 1990-02-06 | 1991-02-06 | ε−カプロラクトン及びグリコリドのセグメント状共重合体 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0441322B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04213320A (ja) |
| AU (1) | AU631291B2 (ja) |
| BR (1) | BR9100464A (ja) |
| CA (1) | CA2035592C (ja) |
| DE (1) | DE69131213T2 (ja) |
| DK (1) | DK0441322T3 (ja) |
| ES (1) | ES2131499T3 (ja) |
| GR (1) | GR1002095B (ja) |
| IE (1) | IE910379A1 (ja) |
| PT (1) | PT96675B (ja) |
| ZA (1) | ZA91853B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009034975A1 (ja) * | 2007-09-14 | 2009-03-19 | Gunze Limited | グリコリド／ε－カプロラクトン共重合体、それを用いた縫合糸、及び、それらの製造方法 |
| JP2018517816A (ja) * | 2015-06-02 | 2018-07-05 | エシコン・インコーポレイテッドＥｔｈｉｃｏｎ， Ｉｎｃ． | 末端ブロック含有吸収性ポリマーの凍結乾燥発泡体 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5080665A (en) * | 1990-07-06 | 1992-01-14 | American Cyanamid Company | Deformable, absorbable surgical device |
| US5468253A (en) * | 1993-01-21 | 1995-11-21 | Ethicon, Inc. | Elastomeric medical device |
| DE19641335A1 (de) * | 1996-10-08 | 1998-04-09 | Inst Textil & Faserforschung | Triblockterpolymer, seine Verwendung für chirurgisches Nahtmaterial und Verfahren zur Herstellung |
| DE19641334A1 (de) * | 1996-10-08 | 1998-04-09 | Inst Textil & Faserforschung | Triblockterpolymer, seine Verwendung für medizinische Produkte und Verfahren zur Herstellung |
| US6068920A (en) * | 1997-09-04 | 2000-05-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | Random-block copolymer and monofilament thereof |
| DE102008012620A1 (de) | 2008-02-28 | 2009-09-03 | Deutsche Institute Für Textil- Und Faserforschung Denkendorf | Resorbierbares Blockpolymer, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung |
| US8278409B2 (en) * | 2008-04-22 | 2012-10-02 | Ethicon, Inc. | Copolymers of epsilon-caprolactone and glycolide for melt blown nonwoven applications |
| KR101440224B1 (ko) | 2013-03-27 | 2014-09-15 | 이준집 | 매선용 로프 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4137921A (en) * | 1977-06-24 | 1979-02-06 | Ethicon, Inc. | Addition copolymers of lactide and glycolide and method of preparation |
| US4605730A (en) * | 1982-10-01 | 1986-08-12 | Ethicon, Inc. | Surgical articles of copolymers of glycolide and ε-caprolactone and methods of producing the same |
| US4643734A (en) * | 1983-05-05 | 1987-02-17 | Hexcel Corporation | Lactide/caprolactone polymer, method of making the same, composites thereof, and prostheses produced therefrom |
| US4788979A (en) * | 1986-09-23 | 1988-12-06 | American Cyanamid Company | Bioabsorbable coating for a surgical article |
-
1991
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