JPH04202501A - ポリマービーズの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は分布の狭い粒度のポリマービーズの製進方法お
よびその製造装置に関する。

本発明により得られるポリマービーズは粒径が極めて小
さく、かつ粒径の分布が狭いものであり、主として液体
クロマトグラフィ用充填剤として利用される。液体クロ
マトグラフィ用充填剤はその粒径により分析用（４〜１
５μｍ）と分取用（１５〜２００μｍ）に分けられるが
、本発明方法により製造されるポリマービーズはその両
者の液体クロマトグラフィ用充填剤として使用できる。

［従来の技術］ 液体クロマトグラフィ用充填剤は一般に多孔質の球状重
合体（ポーラス、ポリマービーズ）がカラムに充填して
使用され、この充填されたポリマービーズ層を液体が通
過する。したがってポリマービーズは液の通過抵抗を最
小にするため粒径が均一であることが要求される。粒径
が不均一であると、液体の流れは抵抗のため不均一とな
り、カラムにおける分離効率は低下するのでこの現象を
補うためにカラムは長くなり、したがって分析（分取）
時間は長くなり、また通過させる液体（溶剤）も多くな
り、不経済な装置となってしまう。

ポリマービーズの製造については各種の方法が提案され
ている。たとえば特開昭５６　５１４０号においては分
散媒中にモノマー液を注入してモノマー液を分散媒中へ
懸濁分散させ、加熱重合してポリマービーズを得ている
が、懸濁重合ではポリマービーズの粒径の制御は困難で
あって、ビーズの粒度分布は広いガウス分布となり、一
定分布の粒径のポリマービーズを得るためにふるいわけ
をする必要がある。

ここで粒度分布の狭い（均一な粒径）ポリマービーズを
得ようとすれば、ポリマービーズの収率が下がり、ふる
いわけのコストも高くなる。また、ふるいわけられた目
的とする以外の粒径のポリマービーズの処分も問題とな
る。そこで目的とする均一粒径をもつポリマービーズの
製造方法が強く望まれていた。

均τ粒径を持つポリマービーズの製造方法は各種提案さ
れている。たとえば特開昭５７−１０２９０５号、５７
−７３００２号、６１−１１５９０２号ではモノマー組
成液を分散媒中へ噴出分散させ、ポリマービーズとして
おり、特に特開昭５７−７３００２号ではモノマー組成
物流をピストン部材により振動的に励起して砕き、均一
径のポリマービーズを得ている。また特開昭６１−１１
５９０２号では振動している細管がらモノマ〜組成液を
噴出し、均一な液滴とした後重合して均一なポリマービ
ーズを得ている。

しかしながらこれらの公知の技術で得られるポリマービ
ーズの粒径はいずれも数百ミクロン以上であり、液体ク
ロマトグラフィ用、特に分析用の充填剤としての利用可
能なポリマービーズ（４〜２００　ｕｍ）の製造技術と
はなりえていない。

［発明が解決しようとする課題Ｊ これら公知の方法では噴出用細管の口径が大きく、その
ため噴出されたモノマー流が大きな液滴となってしまう
ため、均一な粒径のポリマービーズを得ようとすると必
然的に粒径は太き（なる。

この場合噴出するモノマー流速を速めれば微細なモノマ
ー液滴は生ずるが、粒径分布は広くなり粒度分布の均一
なポリマービーズの製造技術にはなりえない。

また、分散媒中に分散された大きなモノマー液滴を小さ
くするには撹拌羽根等により撹拌し、大粒子を剪断力に
て分散させれば良いが、切断されたモノマー液滴の粒子
径は均一にはなりえなく、懸濁重合同様粒度分布は広い
ガウス分布になる。

本発明は、液体クロマトグラフィ用充填剤として好適な
粒子径が極めて小さい、かつ分布の狭いポリマービーズ
の製造方法及びその製造装置の開発を目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らはクロマトグラフィ用担体としてもっとも好
適な粒子径４〜２００μｍの均一粒径（粒径分布の狭い
）ポリマービーズの製造方法について研究を行い、分散
媒中に浸漬しており、微細な振動をする金属製分散板の
微細孔からモノマー組成物を分散媒中に高圧力により噴
出せしめ、分布の狭い粒径をもつモノマー組成物の液滴
を生成させ、ついで分散媒を加熱してモノマー組成物を
重合させることを特徴とする分布の狭い粒径のポリマー
ビーズの製造方法および（イ）モノマー組成物をモノマ
ー噴出槽に供給するためのポンプ、（ロ）多数の微細孔
を有する金属製分散板を重合槽の分散媒中に浸漬し、微
細な振動が出来、ポンプから供給されるモノマー組成物
を受は入れるための配管がなされたモノマー噴出管、（
ハ）加熱装置を有し、モノマー噴出槽からのモノマー組
成物液滴を分散し、重合させるための分散媒を入れた重
合槽からなるポリマービーズ製造装置の開発に成功した
６本発明で使用する金属製分散板は強度のある金属、例
えばニッケル、モリブデン、ステンレス鋼等であり、こ
れにレーザービーム、放電加工、メッキ法、エツチング
等またはそれらの技術を組み合わせることにより微細孔
を開ける加工をしたものであり、孔径は出来るだけ均一
のサイズにすることが必要である。孔径が不均一である
と、噴出したモノマー組成物の液滴のサイズが孔径に応
じて不均一となり、粒度分布の広いポリマービーズにな
るからである。

金属製分散板の厚みは、モノマー組成液を噴出するのに
必要とされる圧力に耐え、かつその圧力によって大きく
変形しないことが必要である。

一般にポリマービーズのサイズが小さい粒径を必要とす
るときは微細孔の孔径は小さくなり、モノマー組成液は
大きな圧力を必要とすることになる。例えば分散板の噴
出面積が１ＣＩ１１２であるときは噴出孔径が５０〜２
０ｕｍの場合１００ミクロンの厚みが、また２０〜１０
ｕｍでは２００ミクロンの厚みが必要である。

しかし、要求されるポリマービーズの粒径が小さく、大
量の生産が必要とされるときは必然的に微細孔径は小さ
く、且つモノマー組成物を噴出させる金属製分散板の口
径を大きくすることが要求されることは明らかである。

一方、微細孔の径を小さくするためには金属板の厚さを
薄くしないと正確な口径の微細孔を設けることが出来な
いこと、微細孔の径を小さくすると、モノマー組成物を
噴出させるに必要な圧力はより高圧力を必要とすること
のため、これを単に大型化するには極めて困難であった
が、焼結粉末板（例えば数ｕｍ−数１１００ｕの粒度の
金属パウダー、セラミックパウダー等を焼結したもの、
焼結フィルターとしてフィルターとしての多種類のもの
が市販されている。）の片面に金属をメッキして金属膜
を形成し、このメッキした金属膜にレーザービームなど
でポーリングをすればよい。

商業的規模の金属板の場合には、微細孔の数が１０８〜
１０’の様に多数の数になることもあり、このような場
合にはＩＣ，ＬＳＩ又はＶＬＳＩ等の電子集積回路で用
いられているリソグラフィー技術によるエツチングでポ
ーリングする等により任意の穴径、ピッチを持つ分散板
を製造し使用すれば良い。

また、金属の薄板に所定の微細孔を設け、これを接着剤
又はハンダ等で焼結粉末板に接着しても良い。

このような焼結粉末板は、パウダーの材質、パウダーの
粒子径、微細孔径、剛性、強度等任意に泗べる他、例え
ばステンレス鋼−焼結粉末板にＮ１−Ｐの無電解メッキ
をしたときは焼結板の引張り強度は７００Ｋｇ／ｃｍ２
．メッキの剥離強度も極めて高く、均一な口径の微細孔
を有する金属製分散板とすることができる。

微細孔同士の間隔はモノマー組成物を噴出させるため孔
径の１０〜１００倍、好ましくは３０〜５０倍が必要で
ある。この間隔が１０倍より狭いとモノマー組成物は金
属板で付着し、分散媒中へ滴下される状態となり噴出さ
れない。一方、逆に微細孔の間隔が広いと単位面積あた
りの孔数が少なくなり、生産性が低下することになる。

金属製分散板の孔径は、孔の人口側から出口まで同一径
の必要はな（、噴出側出口径によってモノマー液滴の粒
径が決定されるため、出口孔部分のみを調節して同一径
としてもよい。

このような方法として金属製分散板にメッキ処理を施し
、孔面に金属を均一に析出させることにより所定の孔径
にコントロールすることも−手段である。特に噴出出口
側のみ片面メッキを施すと同一孔径であっても圧力損失
の少ない金属製分散板の製作が可能となる。

このようなミクロン単位にコントロールされて製造した
噴出口を持つ金属製分散板を、バイブレータ−がとりつ
けである耐圧の噴出液槽底部にとりつけ、無脈動ポンプ
により噴出口径より小さな目のフィルターを通過したモ
ノマー組成物を所定の流量にて流し、分散媒中ヘモツマ
−組成物を噴出させる６同時にパイブレーク−により微
細な振動を与えると噴出されたモノマー組成物の液滴は
均一な粒径となり、分散媒中へ分散される。このように
均一粒径で分散されたモノマー組成物を加熱重合するこ
とにより分散された液滴のままで重合し、均一なポリマ
ービーズを得ることを確認して本発明を完成した。

すなわち、本発明は微細な振動をしている多数の微細孔
を設けた金属製分散板よりモノマー組成物を所定の流速
（圧力）で噴出せしめ、均一なミクロン単位のモノマー
組成物液滴を生じせしめ、これを加熱重合することによ
り分散された液滴のまま重合し、均一粒径の微細なポリ
マービーズを得る方法である。

本発明において使用するモノマー組成物としては、目的
とするポリマービーズの性質により定まってくるが、−
射的には一官能性のビニル系化合物、これの架橋剤とし
ての多官能ビニル化合物（ポリビニル系化合物）、希釈
剤（沈殿剤）および重合開始剤等の混合物である。

限定するわけではないが具体的に例示すれば、−官能性
のビニル化合物としては分散媒に不溶性のスチレン、ア
クリル酸メチル、アクリロニトリル、グリシジルメタク
リレート等が挙げられる。

多官能ビニル化合物としてはジビニルベンゼン、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート等が挙げられる。希釈剤（沈殿剤）
としては、トルエン、クロロパラフィン、ジクロルベン
ゼン、トリクロルベンゼン、アルコール類、エステル類
がある。

重合開始剤としては、−Ｖに前記ビニル化合物の重合反
応に用いられ、重合モノマーに溶解性の過酸化ベンゾイ
ル、ブチルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリ
ル等を挙げることが出来る。

分散媒としては、水にＣ，Ｍ、Ｃ，（カルボキシメチル
セルロース）　、　Ｐ、Ｖ、Ａ、　（ポリビニルアルコ
ール）、ポリアクリル酸ソーダ、ゼラチン等、保護コロ
イドとして公知の化合物を０．２〜ｌＯ％溶解したもの
を用いることが出来る。

本発明においては、モノマー組成物と分散剤との密度を
等しくして重合することが望ましいが、本発明によって
得られる分散媒中のモノマー組成物の液滴は極めて小さ
いため、モノマー組成物液滴の浮力（沈降力）が小さく
、液滴同士の合着する割合は小さい。

しかしながら両者の密度の相異が大きいと重合槽の上部
又は下層に集合する傾向があり、重合反応時の合着を防
ぐため撹拌が必要となり、この剪断力によるモノマー組
成物液滴の切断による粒径分布の広がりもあるので、可
能な限り同一密度とし、熱対流によるゆるやかな分散媒
の運動が望ましい。同一密度であると噴出されたモノマ
ー組成物の液滴は分散媒中に均一に広がり、液の熱対流
によりゆるやかに動き合着も切断されないで噴出分散さ
れた液滴のままで重合され、均一粒径のポリマービーズ
となる。

モノマー組成物の密度を分散媒密度に合わせるように調
整するには、モノビニル千ツマ−とンビニルモノマーと
の比が重量比でモノビニルモノマー１００部に対してジ
ビニルモノマー５〜６００部の範囲で、また希釈剤５０
〜３００部の範囲でかつポリマービーズの硬度、表面積
、ボア分布、細孔容積等、使用目的に応じた物性を得る
ようにすれば混合すれば良い。

モノマー組成物は金属製分散板の微細孔より分散媒中へ
噴出せしめるものであるが、目的とする粒径のポリマー
ビーズを得るために微細孔径を決定する必要がある。微
細孔径とポリマービーズ粒径との関係はモノマー組成物
の組成による物性（粘度）、噴出条件等の影響を受ける
ので一義的に決定できないが！３およそ次の関係になる
。

モノマー組成物を微細孔から継続的に噴出させるには、
金属製分散板の前に微細孔径より目の小さいフィルター
をとりつける必要があり、フィルターがないと目詰まり
対策が難しい。

モノマー組成物の噴出は、底部に金属製分散板をとりつ
けであるモノマー噴出槽（金属性分散板が振動可能であ
ればよく、噴出槽は配管の一部であっても良い。）をパ
イブレーク−（モーターの回転振動を利用する等の方法
も含む。）により５〜１００Ｈｚ、好ましくは２０〜５
０Ｈｚで行なう。また振動幅は１ｍｍ以下とすることが
必要であり、０．５ｍｍ以下の振動幅が好ましい。振動
幅が１ｍｍより大きいと、分散媒中に浸漬している噴出
槽の動きにより分散媒が撹拌され、そのため噴出したモ
ノマー液滴も切断され、小粒部分の分布の広がりが大き
い粒度分布となる。

また、金属製分散板より分散媒中へのモノマー組成物の
噴出速度は５　ｃｍ／　ｓｅｃ　−２０ｃｍ／　ｓｅｃ
、好ましくは７　ｃｍ／　ｓｅｃ　〜Ｉ　４　ｃｍ／　
ｓｅｃの範囲であって、一定に保持することが必要であ
る。噴出速度が速すぎると噴出された千ツマ−ｆｉＡは
目的とする粒径よりも小粒となり　かつ粒度分布も広く
なり、最終的には均一粒径のポリマービーズを得ること
ができない。また、流速が遅いとモノマー液は噴出され
なく金属分散板からにじみ出る状態となり、均一のポリ
マービーズを得ることが出来ない。

モノマー液の送液は流速の変化のない無脈動ポンプ又は
ガス加圧による噴出が必要で、流速が変化すると均一粒
径のモノマー液滴とはならない。

次の本発明を実施するための装置について図面に基づい
て説明する。

第１図において１はモノマー貯槽、２は希釈剤（沈殿剤
）、重合開始剤等を配合したモノマー組成物、３は耐圧
性のモノマー噴出槽である。モノマー噴出槽上部にはフ
ィルター４がとりつけてあり、モノマー液はろ過された
後噴出槽に入る。噴出槽下部には粒径を決定する定めら
れた孔径の微細孔を有する金属製分散板５が渚接しであ
る。モノマー噴出槽にはバイブレータ−６がとりつけら
れており、これにより金属製分散板が微細な振動を起こ
す。金属製分散板は重合槽７中の分散媒８に浸漬されて
いる。

重合槽には加熱装置９があり、分散媒を所定の温度まで
加熱できる。モノマー組成物はモノマー貯槽より無脈動
ポンプ１０より圧力計１１がとりつけであるステンレス
鋼配管１２よりモノマー噴出槽へ送られ分散媒中に噴出
される。

通常はモノマー組成物の噴出終了後、重合槽を加熱し、
分散媒を所定の温度に維持してモノマー組成物の液滴を
そのまま重合させ、ポリマービーズとし、これを洗浄分
離、場合によっては更に変性して製品とする。

［作　用１ 従来細管からモノマー組成物を分散媒中に噴出させ、小
液滴とし、それを重合してポリマービーズとすることは
公知である。しかし、細管であるためその口径を細くす
ることが困難であるばかりでなく、本発明が対象とする
ような口径とするときは高圧力をかけてもモノマー組成
物の噴出不能の状態になることは明らかであった。

したがって、やむを得ず比較的大口径（０１ｍｍ以上）
の細管が使用されており、ポリマービーズのサイズも０
．５ｍｍ程度が限度となっていた。

本発明はこの細管を金属製分散板に変え、孔径も１〜５
０μｍ程度の微細孔とし、高圧をかけて微細振動させな
がらモノマー組成物の噴出速度を５〜２０　ｃｓｇ／　
ｓｅｅとするときは、従来製造が困難であった４〜２０
０μｍの粒径分布の狭いポリマービーズを効率よく製造
できることになった。

［実施例］ 次に実施例、比較例により本発明を説明する。

（実施例１） スチレン８０ｇ、ジビニルベンゼン２０ｇ、り四ロバラ
フイン８０ｇ、ジクロロベンゼン２０ｇ、重合開始剤と
して過酸化ベンゾイル２ｇをポリりとり、モノマー貯槽
に入れ、混合してモノマー組成物を得た。この時のモノ
マー組成物の密度は１００５であった。

モノマー組成物はモノマー貯槽より無脈動ポンプで２μ
ｍの焼結金属のフィルターがとりつけである１　０ｍｍ
φヱ３００ｍｍＬのモノマー噴出槽にろ過されで供給さ
れる６ モノマー噴出槽下部には、１００ミクロン厚さのステン
レス鋼の金属板にレーザー加工により２０ミクロンの微
細孔が１ｍｍピッチで５０個開けである金属分散板が溶
接してあり、パイブレーク−により３０Ｈｚで０．１ｍ
ｍ程度の微細な振動をしている。

このモノマー噴出槽に７ｍρ／ｍｉｎでモノマー組成物
を送ると、３Ｋｇ／ｃｒｙ２の圧力で平衡し、分散媒中
に噴出分散する。

分散媒は５００ｇの水にＰ、Ｖ、Ａ、　（ポリビニルア
ルコール）１０部を滴解したもので、密度はモノマー組
成物とほぼバランスしていた１分散媒中に噴出されたモ
ノマー液滴は霧状となり、分散媒中へ広がる。分散を約
３０分間行なった後、分散媒を加熱するとモノマー組成
物は熱対流によっても合着や切断されることなく、分散
された粒度のままで重合を始める。８５℃、８時間重合
反応を行ない、ついでＪＩＳふるいにて分級し、粒度、
割合を求めた結果は次の通りである。

７４μｍ以上　　　　　５％ ７４〜５３％ｍ　　　　９３％ ５３％ｍ以下　　　　　２％ （比較例１） 実施例１と全く同様のモノマー組成物と分散媒を調製し
、分散媒中ヘモツマ−液を注入し、攪拌羽根にて２６０
ｒｐｍで１６分間撹拌し、８５℃８時間の従来方法によ
る懸濁重合を行なった。重合終了後、生成したポリマー
ビーズをＪＩＳふるいにて分級し、粒度分布を求めた。

結果を次に示す。

７４μｍ以上　　　　２８％ ７４〜５３μｍ　　　　　　３７％ ５３μｍ以下　　　　３５％ （実施例２） １２ｍｍφ２００ミクロン厚さのステンレス鋼の金属板
に、レーザー加工により１０μｍの微細孔を１ｍｍピッ
チで５０個あけ、これを１０ｍｍφのモノマー噴出槽底
部に出接した。

この噴出槽へ市販のジビニルベンゼン（エチルスチレン
４４％含有）４０ｇ、トリクロロベンゼン４０ｇ、トル
エン２０ｇ、過酸化ベンゾイル１ｇを混合したモノマー
組成物を無脈動ポンプより２．５ｍｆｆ／ｍｉｎの流量
にて噴出槽へ送り込んだ。金属製分散板は実施例１と同
じ組成の分散媒中に入っており、この分散媒密度はモノ
マー組成物とほぼバランスしていた。モノマー噴出槽に
モノマー組成物が入ってくると圧力は高くなり、実施例
１と同様の微細振動している金属製分散板の微細孔より
分散媒中へ噴出される。圧力は１７Ｋｇ／ｃ＋！１２で
平衡となり、モノマー組成物は分散媒中で霧状となり全
体へ広がる。分散を約３０分間行なった後、分散媒を加
熱して重合を開始した。モノマー組成物と分散媒密度が
ほぼバランスしているので液滴の合着や切断もなく分散
された粒度のままで重合は行なわれる。８５℃、８時間
重合し、終了後ＪＩＳふるいにて分級し、粒度割合を求
めた結果を次に示す。

４４μｍ以上　　　　　７％ ４４〜２５μｍ　　　　８９％ ２５μｍ以下　　　　　４％ （比較例２） 実施例２と全く同じ組成のモノマー組成物と分散媒を調
製し、Ｉ召の重合槽の５００ｇの分散媒の中へ１００ｇ
のモノマー組成物を加え、攪拌羽根にて３２０ｒｐｍで
１５分間撹拌し、分散媒中へ分散させ、８５℃、８時間
の従来方法による懸濁重合を行なった１重合終了後、生
成したポリマービーズをふるいにて分級し、粒度割合を
求めた結果を次に示す６ ４４μｍ以上　　　　３２％　′ ４４〜２５μｍ　　　　　　４７％ ２５ｕｍｌ−’、Ｉ下　　　　２１％ （実施例３） １２ｍｍφ、２００μｍ厚さのステンレス鋼金属板に、
レーザー加工により１０μｍの微細孔を０．２ｍｍピッ
チで４００個あけたのち、この表面片側にニッケルメッ
キを施し、微細孔径を減少させた。

顕微鏡で調べた結果、微細孔は約３．５μｍに縮小して
いた。この金属分散板をモノマー噴出槽に溶接にてとり
つけ、ｌ　ＯｍｍφＸ３００ｍｍＬの噴出槽を製作した
。

このモノマー噴出槽へ、クリシジルメクアクリレート３
０ｇ、エチレングリコールジメタアクリレート２０ｇ、
イソアミルアルコール２０ｇ、トリクロロベンゼン３０
ｇ、過酸化ヘンソイル１ｇを溶解し混合したモノマー組
成物を無脈動ポンプにより０．９＋ｎＪ２／ｍｉｎの流
量にて６０分間送り込んだ。金属分散板は実施例１と同
−処決の分散媒中に入っており、バイブレータ−により
５０ＨｚでＱ、１ｍｍ程度の微細な振動をしている。

噴出液槽ヘモツマ−組成物が供給されると圧力は高くな
り、金属分散板より噴出される。圧力は６０Ｋｇ／ｃｍ
２て平衡となり、分散媒中に噴出されたモノマー組成物
の液滴は霧状となり分散媒中へ広がる。噴出終了後分散
媒を加熱し、実施例１と同様重合しポリマービーズを得
た。ふるいにで分級し、粒度割合を求めた。結果を次に
示す。

１５μｍ以上　　　　　６％ １５〜１０μｍ　　　　８２％ １０μｍ以下　　　　１２％ グリシジル基は後で開環して変性して使用することが出
来る。

（比較例３） 実施例３と全く同じ組成のモノマー組成物と分′散媒を
調製し、ＩＩ２の重合槽の５００ｇの分散媒の中に１０
０ｇのモノマー液を注入し、撹拌羽根にて９５０ｒｐｍ
で４０分間撹拌分散させ、８５℃で８時間の従来方法に
よる！！！濁重合を行なった。

重合終了後生成したポリマービーズをふるいにて分級し
、粒径割合を求めた。結果を次に示す。

１５μｍ以上　　　　３２％ １５〜１０μｍ　　　　３８％ １０μｍ以下　　　　３０％ ［発明の効果］ 従来、液体クロマトグラフィ用充填剤として必要な粒子
径４〜２００μｍでかつ粒径分布の狭いポリマービーズ
を効率よく製造する技術はなかった。特に微細な内径の
細管、例えば内径が１〜５０μｍのごとき細管を口径の
分布を狭いものを製造することも困難であるし、かつこ
れが可能としてもこれから液を噴出させるためには抵抗
が大きすぎて実用化出来ないものと考えられた。

本発明はこれを金属製の薄板を用い、これにレーザー加
工、メッキ加工等により微細孔径の均一性の高い分散板
を製造可能であることを見出７　し、上記の問題を解決
したものである。特にモノマー組成物の噴出速度を維持
するため加圧して該組成物の分散を行なうことで粒径の
分布の狭いポリマー製造法を確立したものである。

本発明方法により製造されたポリマービーズはその粒径
は従来のビーズより遥かに小さく、しかも目的とする粒
径の収率は高いものである。また１本発明の装置は本発
明方法を効率よ〈実施することが出来るものである。

本発明は特に液体クロマトグラフィ用の充填剤として要
求されるミクロン単位の粒径のポリマービーズの製造方
法として有効である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の製造方法を実施するための装置のフロ
ーシートである。 ｌ　モノマー貯槽　　２、モノマー組成物３、モノマー
噴出槽　４　フィルター ５、金属製分散板　　６．バイブレータ−７、重合槽　
　　　　８　分散媒 ９、加熱装置　　　　１０．ポンプ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）分散媒中に浸漬しており、微細な振動をする金属
   製分散板の微細孔からモノマー組成物を分散媒中に高圧
   力により噴出せしめ、分布の狭い粒径をもつモノマー組
   成物の液滴を生成させ、ついで分散媒を加熱してモノマ
   ー組成物を重合させることを特徴とする分布の狭い粒径
   のポリマービーズの製造方法。
2. （２）金属製分散板の微細孔からモノマー組成物を噴出
   する速度は５〜２０ｃｍ／ｓｅｃであり、ポリマービー
   ズの直径は４〜２００μｍである特許請求の範囲第１項
   のポリマービーズの製造方法。
3. （３）（イ）モノマー組成物をモノマー噴出槽に供給す
   るためのポンプ、 （ロ）多数の微細孔を有する金属製分散板を重合槽の分
   散媒中に浸漬し、微細な振動が出来、ポンプから供給さ
   れるモノマー組成物を受け入れるための配管がなされた
   モノマー噴出管、（ハ）加熱装置を有し、モノマー噴出
   槽からのモノマー組成物液滴を分散し、重合させるため
   の分散媒を入れた重合槽からなるポリマービーズ製造装
   置。
4. （４）金属製分散板の微細孔は、微細孔の径が１〜５０
   μｍであり、かつ該微細孔は該孔径の１０〜１００倍の
   間隔をおいて穿設されている特許請求の範囲第３項のポ
   リマービーズ製造装置。
5. （５）金属製分散板が、多孔性焼結板の片面にメッキを
   し、該メッキに微細孔を設けた金属製分散板を用いた特
   許請求の範囲第３項又は第４項のポリマービーズ製造装
   置。
6. （６）金属製分散板が多孔性焼結板の片面に、微細孔を
   有する金属板を接着した金属製分散板を用いた特許請求
   の範囲第３項又は第４項のポリマービーズ製造装置。