JPH04198174A - Aliphatic diamine compound and rubber composition - Google Patents
Aliphatic diamine compound and rubber compositionInfo
- Publication number
- JPH04198174A JPH04198174A JP33111890A JP33111890A JPH04198174A JP H04198174 A JPH04198174 A JP H04198174A JP 33111890 A JP33111890 A JP 33111890A JP 33111890 A JP33111890 A JP 33111890A JP H04198174 A JPH04198174 A JP H04198174A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- iminomethylene
- rubber
- hexanediylbis
- benzothiazolone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Aliphatic diamine compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 101
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 claims abstract description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 4
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 27
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- YEDUAINPPJYDJZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC(O)=NC2=C1 YEDUAINPPJYDJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 5
- ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N Benzoxazolone Natural products C1=CC=C2OC(O)=NC2=C1 ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 20
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- NOVHYVKPKWACML-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-3h-1,3-benzothiazol-2-one Chemical compound ClC1=CC=C2SC(O)=NC2=C1 NOVHYVKPKWACML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 6
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REGJNZSVGLBSFC-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-3h-1,3-benzothiazol-2-one Chemical compound CC1=CC=C2SC(=O)NC2=C1C REGJNZSVGLBSFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYSKATDZHMEORB-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethyl-3h-1,3-benzothiazol-2-one Chemical compound CC1=CC(C)=C2NC(=O)SC2=C1 LYSKATDZHMEORB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGCYTKDCEQJSRX-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3h-1,3-benzothiazol-2-one Chemical compound NC1=CC=CC2=C1N=C(O)S2 JGCYTKDCEQJSRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAIYZXCYLAJOFK-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3h-1,3-benzothiazol-2-one Chemical compound CC1=CC=CC2=C1N=C(O)S2 MAIYZXCYLAJOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHCYXBPFWCRKIT-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-3h-1,3-benzothiazol-2-one Chemical compound CC1=CC=C2SC(=O)NC2=C1 CHCYXBPFWCRKIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZGWFEPLRNCVDR-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-yl-3h-1,3-benzothiazol-2-one Chemical compound CC(C)C1=CC=C2SC(=O)NC2=C1 DZGWFEPLRNCVDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUQHEPFUBPHTCG-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-3h-1,3-benzothiazol-2-one Chemical compound C1=C(Cl)C=C2SC(O)=NC2=C1 PUQHEPFUBPHTCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGRDADMSEGSULY-UHFFFAOYSA-N 6-propan-2-yl-3h-1,3-benzothiazol-2-one Chemical compound CC(C)C1=CC=C2NC(=O)SC2=C1 RGRDADMSEGSULY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000013031 physical testing Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Chemical group 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、新規ジアミン系化合物及びゴム組成物に関す
る。さらに詳しくは、一般式（Ｉ）で示される脂肪族ジ
アミン系化合物及びそれを使用してなるゴム組成物に関
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a novel diamine compound and a rubber composition. More specifically, the present invention relates to an aliphatic diamine compound represented by the general formula (I) and a rubber composition using the same.
［式中、Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、ハロゲン基、アルコ
キシ基、アセトアミド基、ニトロ基、アミノ基、カルボ
キシル基から選ばれた１種以上の基を表わし、ｍはＯ〜
４の整数を表わし、Ｘは硫黄原子、酸素原子、置換また
は無置換のイミノ基を表わし、ｎは４〜１８の整数を表
わす。］［従来の技術］
省資源、省エネルギーの社会的要求に対応するため、ゴ
ム業界特にタイヤ業界において、ここ数年来、低燃費タ
イヤの開発が盛んに行われるようになってきた。このよ
うな低燃費タイヤの開発には低発熱ゴｌ、組成物が不可
欠であり、例えば、特に乗用車用タイヤを目的として、
特開昭５７−５１５０３号公報、特開昭５７−５１５０
４号公報。[In the formula, R1 and R2 represent one or more groups selected from an alkyl group, a halogen group, an alkoxy group, an acetamido group, a nitro group, an amino group, and a carboxyl group, and m is O-
represents an integer of 4, X represents a sulfur atom, an oxygen atom, a substituted or unsubstituted imino group, and n represents an integer of 4 to 18. ] [Prior Art] In response to social demands for resource and energy conservation, the rubber industry, particularly the tire industry, has been actively developing fuel-efficient tires over the past few years. Low heat generation rubber and compositions are essential for the development of such fuel-efficient tires.For example, especially for passenger car tires,
JP-A-57-51503, JP-A-57-5150
Publication No. 4.
特開昭５８−３６７０５号公報に記載されているように
、結合スチレンとビニル結合の含有率をコントロールし
たスチレン−ブタジェンゴムを使用する方法がある。し
かし、これらの方法はスチレン−ブタジェンゴム以外の
ゴム、特に重量車両用タイヤに最も広く使用されている
天然ゴムには適用できない。As described in JP-A-58-36705, there is a method of using styrene-butadiene rubber in which the content of bound styrene and vinyl bonds is controlled. However, these methods cannot be applied to rubbers other than styrene-butadiene rubber, especially natural rubber, which is most widely used in heavy vehicle tires.
一方、特公昭５０−３８１３１号公報、特開昭６１−２
５２２５０号公報、英国特許第１，１８５．８９６号明
細書、米国特許第２，３１５，８５５号明細の及び米国
特許第２，３１５，８５６号明細書、米国特許第２，８
８０，２４０号明細書、米国特許第３，１５１，１６１
号明細書、米国特許第３．２２５，１００号明細書等に
よれば、ニトロソアニリン類、ニトロソアニリン類、例
えば５−ニトロン−８−ヒドロキシキノリン、５−ニト
ロン−８−ビトロキシメチルキノリン、Ｐ−ニトロソア
ニリン、ｐ−二Ｉヘロソジフェニルアミン、Ｎ。On the other hand, Japanese Patent Publication No. 50-38131, Japanese Patent Application Publication No. 61-2
52250, British Patent No. 1,185.896, U.S. Patent No. 2,315,855 and U.S. Patent No. 2,315,856, U.S. Patent No. 2,8
80,240, U.S. Pat. No. 3,151,161
According to the specification of No. 1, U.S. Pat. -Nitrosoaniline, p-2I heterosodiphenylamine, N.
４−ジニ１ヘロソーＮ−メチルアニリン、Ｎ−（２−メ
チル−２−ニトロソ０ロピル）−４−ニトロソアニリン
等を添加することにより、ゴムの発熱性が改善されるこ
とが記載されている。しかしながら、このような二１ヘ
ロソ化合物は、確かに発熱性を改善するが、特にポリイ
ソプレンゴムに適用した場合、ポリマーのしやっ解作用
が大きく、ゴム組成物の耐摩耗性を著しく低下させると
いった欠点を有している。また、スチレン−ブタジェン
共重合ゴムやポリブタジェンゴム等にニトロソ化合物を
適用した場合には、発熱性改良効果は余り期待できない
。また、近年ニトロソアミンの衛生性が社会的に問題に
なったことにより、これらの化合物はいずれも使用が困
難な状況にある。It is described that the heat generating property of rubber is improved by adding 4-dini-1heroso-N-methylaniline, N-(2-methyl-2-nitrosolopyl)-4-nitrosoaniline, and the like. However, although such a 21-heroso compound certainly improves heat generation properties, especially when applied to polyisoprene rubber, it has a large softening effect on the polymer and significantly reduces the abrasion resistance of the rubber composition. It has its drawbacks. Further, when a nitroso compound is applied to styrene-butadiene copolymer rubber, polybutadiene rubber, etc., it is not possible to expect much effect of improving heat generation property. Furthermore, in recent years, the sanitary properties of nitrosamines have become a social issue, making it difficult to use any of these compounds.
［発明が解決しようとする問題点］
本発明は前記のように、従来の発熱改良剤が天然ゴ１１
に応用することができないこと、ポリイソプレンゴムに
適用した場合、しやっ解作用が大きい二と、更にはスチ
レン−ブタジェン共重合ゴ１１やポリブタジェンゴムに
適用した場合、余り発熱改良効果が期待できないという
問題を解決するための新規化合物に関する。[Problems to be Solved by the Invention] As mentioned above, the present invention solves the problem that the conventional heat generation improver is
When applied to polyisoprene rubber, it has a large softening effect, and when applied to styrene-butadiene copolymer rubber 11 and polybutadiene rubber, it is expected to have a significant heat generation improvement effect. It concerns a new compound to solve the problem of not being able to do anything.
［問題を解決するための手段］
本発明者らは、上記の欠点を改善することを目的とし、
で、二Ｉ〜日ソ化合物以外の発熱改良剤について鋭意研
究した結果、本発明に到達したものである。[Means for solving the problem] The present inventors aimed to improve the above drawbacks,
As a result of intensive research into heat generation improvers other than the Nisso compounds, the present invention was achieved.
即ち本発明は、上記−数式（Ｉ）で示される新規脂肪族
ジアミン系化合物を提供し、かつ、本発明は、上記−数
式（Ｉ）で示される新規脂肪族ジアミン系化合物を配合
してなるゴ／、組成物を提供するものである。That is, the present invention provides a novel aliphatic diamine compound represented by the above-mentioned formula (I), and the present invention provides a novel aliphatic diamine-based compound represented by the above-mentioned formula (I). The present invention provides a composition.
更にまた、本発明は上記−数式（Ｉ）で示される新規脂
肪族ジアミン系化合物をゴムの発熱改良剤として配合し
てなるゴム組成物を提供するものである。Furthermore, the present invention provides a rubber composition comprising a novel aliphatic diamine compound represented by formula (I) above as a rubber heat generation improver.
本発明の脂肪族ジアミン系化合物を適用できるゴムとし
ては、天然ゴム、ポリイソブレンゴｌ〜。Rubbers to which the aliphatic diamine compound of the present invention can be applied include natural rubber and polyisobrene rubber.
ノ、チレンーブタジエン共重合ゴム、ポリブタジェンゴ
ム、アタリコニ１〜リルーブタジエン共重合ゴム、エチ
レン−プロプレン−ジエン共重合ゴム。2, ethylene-butadiene copolymer rubber, polybutadiene rubber, atarikoni 1-lylubutadiene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber.
イソブチし・ンーイソブレン共重合ゴム等の単独もしく
は、ニオｔらの二種またはそれ以上を混合したゴ１１等
が挙げられる。Examples include isobutylene-isobrene copolymer rubber, etc., alone or a mixture of two or more of Nio-T and the like.
［作用］
本発明に係る上記−数式（Ｉ）で示される脂肪族ジアミ
ン系化合物は、ベンゾチアゾロン系化合物、ベンゾオキ
サシロン系化合物またはベンズイミダシロン系化合物と
脂肪族ジアミンをメタノール中で混合しておき、これに
５０〜５５°Ｃでホルムアルデヒドを反応させることに
よって容易に得ら４する。例えば、ベンゾチアゾロン系
化合物として２−ベンゾチアゾロン、脂肪族ジアミンと
してヘキサメチレンジアミンを使用したとき、下記のよ
うな反応が認められる。[Function] The aliphatic diamine compound represented by the above-mentioned formula (I) according to the present invention can be obtained by mixing a benzothiazolone compound, a benzoxacylone compound, or a benzimidacylone compound and an aliphatic diamine in methanol. It can be easily obtained by reacting formaldehyde with this at 50-55°C. For example, when 2-benzothiazolone is used as the benzothiazolone compound and hexamethylene diamine is used as the aliphatic diamine, the following reaction is observed.
Ｉ（
また、本発明において用いられる脂肪族ジアミンとして
、例えば、テトラメチレンジアミン、へキサメチレンジ
アミン、１，８−オクタメチレンジアミン、１．１０−
ジアミノデカン、１．１２−ジアミノドデカン、１．１
８−ジアミノオクタデカン等が挙げられる。I (Also, examples of aliphatic diamines used in the present invention include tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, 1,8-octamethylene diamine, 1.10-
Diaminodecane, 1.12-diaminododecane, 1.1
Examples include 8-diaminooctadecane.
本発明に係る脂肪族ジアミン系化合物としては、３．３
’−［１，６−ヘキサンジイルビス（イミノメチレン）
］ビス（２−ベンゾチアゾロン）、３゜３’−［１，６
−ヘキサンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（４−
メチル−２−ベンゾチアゾロン）、３．３“−［１，６
−ヘキサンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（５−
メチル−２−ベンゾチアゾロン）、３．３”−［１，６
−ヘキサンジイルビス（イミノ−メチレン）］ビス（６
−メチル−ベンゾチアゾロン）、３．３“−［１，６−
ヘキサンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（７−メ
チルーペンゾチアソ七ン）、３．３’−［１゜６−ヘキ
サンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（４，５−ジ
メチル−２−ベンゾチアゾロン）。As the aliphatic diamine compound according to the present invention, 3.3
'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)
]Bis(2-benzothiazolone), 3゜3'-[1,6
-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(4-
methyl-2-benzothiazolone), 3.3"-[1,6
-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(5-
methyl-2-benzothiazolone), 3.3”-[1,6
-hexanediylbis(imino-methylene)]bis(6
-methyl-benzothiazolone), 3.3"-[1,6-
hexanediylbis(iminomethylene)]bis(7-methyl-penzothiasosetane), 3,3'-[1゜6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(4,5-dimethyl-2-benzothiazolone) ).
３．３’−［１，６−ヘキサンジイルビス（イミノメチ
レン）］ビス（４，６−シメチルー２−ベンゾチアゾロ
ン）、３．３’−［１，６−ヘキサンジイルビス（イミ
ノメチレン）］ビス（４−エチル−２−ベンゾチアゾロ
ン）、３．３’−［１，６−ヘキサンジイルビス（イミ
ノメチレン）］ビス（５−イソプロピル−２−ベンゾチ
アゾロン）。3.3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(4,6-dimethyl-2-benzothiazolone), 3.3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis( 4-ethyl-2-benzothiazolone), 3.3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(5-isopropyl-2-benzothiazolone).
３．３’ ［１，６−ヘキサンジイルビス（イミノメ
チレン）］ビス（６−イソプロビル−２−ベンゾチアゾ
ロン）、３．３’−［１，６−ヘキサンジイルビス（イ
ミノメチレン）］ビス（５−ブチル−２−ベンゾチアゾ
ロン）、３．３’−［１，６−ヘキサンジイルビス（イ
ミノメチレン）］ビス（・１−メ１ヘギシー２−ベンゾ
チアゾロン）、３゜３°−［１，６−ヘキサンジイルビ
ス（イミノメチし・ン）］ビス（５−メ１ヘキシー２−
ベンゾチアゾロン）、３．３’−［１，６−ヘキサンジ
イルビス（イミノメチレン）］ビス（６−メドキシー２
−ベンゾチアゾロン）、３．３’−［１，６−ヘキサン
ジイルビス（イミノメチレン）］ビス（４−工１ヘキシ
ー２−ベンゾチアゾロン）、３．３’−［１゜Ｃ−ヘキ
サンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（５−エトキ
シ−２−ベンゾチアゾロン）、３゜３°−［１，６−ヘ
キサンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（５−クロ
ル−２−ベンゾチアゾロン）、３．３’−［１，６−ヘ
キサンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（６−クロ
ル−２−ベンゾチアゾロン）、３．３’−［１，６−ヘ
キサンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（５−ニト
ロ−２−ベンゾチアゾロン）、３，３”−［１，６−ヘ
キサンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（６−二１
〜ロー２−ベンゾチアゾロン）、３．３’−［１，６−
ヘキサンジイルビス（イミノメチレン−） ］ビ゛ス（
４−アミノ−２−ベンゾチアゾロン）、３．３“−「１
，４−ブタンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（２
−ベンゾチアゾロン）、３゜３’−［１，１０−デカン
ジイルビス（イミノメチレン）］ビス（２−ベンゾチア
ゾロン）、３．３′−［１，１２−ドデカンジイルビス
（イミノメチレン）］ビス（２−ベンゾチアゾロン）、
３．３′−［１，４−ブタンジイルビス（イミノメチレ
ン）］ビス（５−クロル−２−ベンゾチアゾロン）。3.3'[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(6-isopropyl-2-benzothiazolone), 3.3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(5 -butyl-2-benzothiazolone), 3.3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(.1-methoxy2-benzothiazolone), 3°3°-[1,6-hexane diylbis(iminomethycin)]bis(5-meth1hexy2-
benzothiazolone), 3,3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(6-medoxy2
-benzothiazolone), 3.3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(4-ethylhexy-2-benzothiazolone), 3.3'-[1°C-hexanediylbis(iminomethylene) )]bis(5-ethoxy-2-benzothiazolone), 3°3°-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(5-chloro-2-benzothiazolone), 3.3'-[1, 6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(6-chloro-2-benzothiazolone), 3,3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(5-nitro-2-benzothiazolone), 3,3”-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(6-21
~Rho2-benzothiazolone), 3.3'-[1,6-
Hexanediyl bis(iminomethylene-) bis(
4-amino-2-benzothiazolone), 3.3"-"1
,4-butanediylbis(iminomethylene)]bis(2
-benzothiazolone), 3゜3'-[1,10-decanediylbis(iminomethylene)]bis(2-benzothiazolone), 3.3'-[1,12-dodecanediylbis(iminomethylene)]bis(2-benzothiazolone) ),
3.3'-[1,4-butanediylbis(iminomethylene)]bis(5-chloro-2-benzothiazolone).
３．３’−［１，１０−デカンジイルビス（イミノメチ
レン）］ビス（５−クロル−２−ベンゾチアゾロン）、
３，３“−［１，１２−ドデカンジイルビス（イミノメ
チレン）］ビス（５−クロル−２−ベンゾチアゾロン）
、３．３’−［１，６−ヘキサンジイルビス（イミノメ
チレン）］ビス（２−ベンゾオキサシロン）、３．３’
−［１，６−ヘキサンジイルビス（イミノメチレン）］
ビス（５−タロルー２−ベンゾオキサシロン）、３．３
’＝［１，４−ヘキサンジイルビス（イミノメチレン）
］ビス（２−ベンゾオキサシロン）、３．３′−［１，
１０−デカンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（２
−ベンゾオキサシロン）、３．３’−［１，１２−ドデ
カンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（２−ベンゾ
オキサシロン）、３．３’−［１，６−ヘキサンジイル
ビス（イミノメチレン）］ ビス（２−ベンズイミダシ
ロン）、３，３゜−［１，６−ヘキサンジイルビス（イ
ミノメチレン′）］ ビ゛ス（４−メチル−２−ベンズ
イミダシロン）、３．３’−［１，６−ヘキサンジイル
ビス（イミノメチレン）］ビス（５−メチル−２−ベン
ズイミダシロン）、３，３°−［１，６−ヘキサンジイ
ルビス（イミノメチレン）］ビス（６−メチル−２−ベ
ンズイミダシロン）、３．３’−［１゜６−ヘキサンジ
イルビス（イミノメチレン）］ビス（７−メチル−２−
ベンズイミダシロン）、３゜３’−［１，６−ヘキサン
ジイルビス（イミノメチレン）］ビス（４，５−ジメチ
ル−２−ベンズイミダシロン）、３．３’−［１，６−
ヘキサンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（４，６
−シメチルー２−ベンズイミダシロン、３．３’−［１
゜Ｃ二一ヘキザンジーイルビス（イミノメチレン）］ビ
ス（４−エチル−２−ベンズイミダシロン）、３．。3.3'-[1,10-decanediylbis(iminomethylene)]bis(5-chloro-2-benzothiazolone),
3,3"-[1,12-dodecanediylbis(iminomethylene)]bis(5-chloro-2-benzothiazolone)
, 3.3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(2-benzooxacylone), 3.3'
-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]
Bis(5-talol-2-benzoxacilone), 3.3
'=[1,4-hexanediylbis(iminomethylene)
]Bis(2-benzoxacilone), 3.3′-[1,
10-decanediylbis(iminomethylene)]bis(2
-benzoxacilone), 3.3'-[1,12-dodecanediylbis(iminomethylene)]bis(2-benzoxacilone), 3.3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene) ] Bis(2-benzimidacylon), 3,3°-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene')] Bis(4-methyl-2-benzimidacylon), 3.3' -[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(5-methyl-2-benzimidacylon), 3,3°-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(6- methyl-2-benzimidacylon), 3.3'-[1゜6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(7-methyl-2-
Benzimidacilone), 3°3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(4,5-dimethyl-2-benzimidacylon), 3.3'-[1,6-
hexanediylbis(iminomethylene)]bis(4,6
-Simethyl-2-benzimidacylone, 3.3'-[1
゜C21hexanediylbis(iminomethylene)]bis(4-ethyl-2-benzimidacylon), 3. .
３’ ［１，６’＼ギサンジイルビス（イミノメチレ
ン）］ビス（５−イソプロピル−２−ベンズイミダシロ
ン）、３．３’−［１，６−ヘキサンジ−イルビス（イ
ミノメチレン）］ビス（６−イソプロビル−２−ベンズ
イミダシロン）、３．３’−［１゜６−ヘキサンジイル
ビス（イミノメチレン）ビス（５−ブチル−２−ベンズ
イミダシロン）、３゜３“−［１，６−ヘキサンジイル
ビス（イミノメチレン）］ビス（１１−メトキシ−２−
ベンズイミダシロン）、３，３°−［ｉ、６−ヘキサン
ジイルビス（イミノメチレン）］ビス（５−メトキシ−
２−ベンズイミダシロン）、３，３°−［１，６−ヘキ
サンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（６−メドキ
シー２−ベンズイミダシロン）、３．３’−［１，６−
ヘキサンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（４−工
ｈキシー２−ベンズイミダシロン）、３．３’−［１，
６−ヘキサンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（５
−エトキシ−２−ベンズイミダシロン）、３．３’−［
１，６−ヘキサンジイルビス（イミノメチレン）］ビス
（５−少°ロルー２−ベンズイミダシロン）、３．３’
−［１，６−ヘキサンジイルビス（イミノメチレン）］
ビス（６−クロル−２−ベンズイミダシロン）。3'[1,6'\gisandiylbis(iminomethylene)]bis(5-isopropyl-2-benzimidacylon),3,3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(6- Isoprobyl-2-benzimidacylon), 3.3'-[1゜6-hexanediylbis(iminomethylene)bis(5-butyl-2-benzimidacylon), 3゜3"-[1, 6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(11-methoxy-2-
benzimidacylon), 3,3°-[i,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(5-methoxy-
2-benzimidacylon), 3,3°-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(6-medoxy2-benzimidacylon), 3,3'-[1,6-
hexanediylbis(iminomethylene)]bis(4-ethoxy2-benzimidacylon), 3.3'-[1,
6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(5
-ethoxy-2-benzimidacylon), 3.3'-[
1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(5-lowerol-2-benzimidacylon), 3.3'
-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]
Bis(6-chloro-2-benzimidacylon).
３．３“−［１，６−ヘキサンジイルビス（イミノメチ
レン）］ビス（４−アミノ−２−ベンズイミダシロン）
、３．３’−［１，４−ブタンジイルビス（イミノメチ
レン）］ビス（２−ベンズイミダシロン）、３．３’−
［１，１０−デカンジイルビス（イミノメチレン）］ビ
ス（２−ベンズイミダシロン）、３．３’−［１，１２
−ドデカンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（２−
ベンズイミダシロン）、３．３′−［１，４−ブタンジ
イルビス（イミノメチレン）］ビス（５−タロルー２−
ベンズイミダシロン）、３．３’−［１，１０−デカン
ジイルビス（イミノメチレン）］ヒス（５−タロルー２
−ベンズイミダシロン）、３．３′−［１，１２−ドデ
カンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（５−クロル
−２−ベンズイミダゾロ〉・）等が挙げられる。3.3"-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(4-amino-2-benzimidacylon)
, 3.3'-[1,4-butanediylbis(iminomethylene)]bis(2-benzimidacylon), 3.3'-
[1,10-decanediylbis(iminomethylene)]bis(2-benzimidacylon), 3.3'-[1,12
-dodecanediylbis(iminomethylene)]bis(2-
benzimidacylone), 3,3'-[1,4-butanediylbis(iminomethylene)]bis(5-talol-2-
benzimidacylone), 3,3'-[1,10-decanediylbis(iminomethylene)]his(5-taloru2)
-benzimidacylone), 3,3'-[1,12-dodecanediylbis(iminomethylene)]bis(5-chloro-2-benzimidazolo), and the like.
本発明に係る上記−数式（１）で示される脂肪族ジアミ
ン系化合物のゴムへの配合にあたっては、単独であって
も二種以上併用してもよい。このような脂肪族ジアミン
系化合物の配合量は、ゴム１００重量部に対して０．１
〜１０重量部である。When blending the aliphatic diamine compound represented by formula (1) above into the rubber according to the present invention, it may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of such aliphatic diamine compound is 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of rubber.
~10 parts by weight.
０．１重量部未満ではゴム組成物の発熱改良効果がほと
んど期待できず、１０重量部以上多量に添加すると、ゴ
ｌ＼組成物の機能的性質が低下するため好ましくない。If it is less than 0.1 part by weight, little effect of improving heat generation in the rubber composition can be expected, and if it is added in an amount of 10 parts by weight or more, the functional properties of the rubber composition will deteriorate, which is not preferable.
本発明において補強性充填剤（カーボンブラック等）の
配合量は、２０〜１５０重量部であり、２０重量部未満
ではゴム組成物の補強性が劣り、１５０重量部をこえる
と発熱性改良効果が小さく。In the present invention, the blending amount of the reinforcing filler (carbon black, etc.) is 20 to 150 parts by weight; if it is less than 20 parts by weight, the reinforcing properties of the rubber composition will be poor, and if it exceeds 150 parts by weight, the heat generation property improvement effect will be poor. small.
また、耐摩耗性等の物性が著しく劣るなど好ましくない
。In addition, physical properties such as wear resistance are significantly inferior, which is undesirable.
本発明には対象となるゴム成分に、上記の補強性充填剤
と発熱改良剤以外に、必要に応じて亜鉛華等の金属酸化
物、パラフィン系、ナフテン系または芳香族系の加工油
等の軟化剤、ステアリン酸等の各種高級脂肪酸、若色剤
及び顔料、老化防止剤、紫外線吸収剤、加硫促進剤、加
硫促進助剤。In addition to the above-mentioned reinforcing fillers and heat-generating improvers, the present invention may also contain metal oxides such as zinc white, paraffinic, naphthenic or aromatic processing oils, etc., in the target rubber component. Softeners, various higher fatty acids such as stearic acid, young agents and pigments, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators.
加硫剤等の各種配合剤を必要に応じて配合することがで
きる。また、従来から利用されているゴ１１練り用のオ
ーブンロール、バンバリーミキサ−または加圧ニーダ−
等で混合することができる。Various compounding agents such as a vulcanizing agent can be added as necessary. In addition, conventionally used oven rolls, Banbury mixers or pressure kneaders for kneading
etc. can be mixed.
本発明のゴ１１組成物は、タイヤ、コンベヤーベルＩ１
．ホース、防振ゴム等のあらゆるゴム製品に適用できる
。The Go11 composition of the present invention can be used for tires, conveyor bells I1
．． Applicable to all rubber products such as hoses and anti-vibration rubber.
［実施例］
以下、本発明を合成例、ゴム試験例及び比較例により詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。[Example] Hereinafter, the present invention will be explained in detail using synthesis examples, rubber test examples, and comparative examples, but the present invention is not limited thereto.
合成例 １
３．３’−［１，６−ヘキサンジイルビス（イミノメチ
レン）］ビス（２−ベンゾチアゾロン）の合成
２−ベンゾチアゾロン３０．２ｇ （０，２０モル）、
ヘキサメチレンジアミン１１．６ｇ （０，１０モル）
、メタノール７００ ｍ ｌを４ツロコルベンに採り、
撹拌機、温度計、コンデンサー及び滴下ロートを付けて
湯浴上にて６０〜６３℃にて撹拌溶解した。同温にて撹
拌しながら３７％ホルムアルデヒド溶液１６．２ｇ （
０，２０モル）を３０分間で加え、更に３時間撹拌して
反応を終わり、反応生成物はろ通接少量のメタノールで
洗浄、乾燥した。生成物３．３’−［１，６−ヘキサン
ジイルビス（イミノメチレン）］ビス（２−ベンゾチア
ゾロン）は３４．５ｇで収率は７８．１％であり、融点
は１７９．０〜１８２．１℃であった。Synthesis Example 1 Synthesis of 3.3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(2-benzothiazolone) 30.2 g (0.20 mol) of 2-benzothiazolone,
Hexamethylenediamine 11.6g (0.10 mol)
, 700 ml of methanol was added to 4 tubes,
A stirrer, a thermometer, a condenser, and a dropping funnel were attached, and the mixture was stirred and dissolved on a hot water bath at 60 to 63°C. 16.2g of 37% formaldehyde solution while stirring at the same temperature (
0.20 mol) was added over 30 minutes and stirred for an additional 3 hours to complete the reaction, and the reaction product was filtered, washed with a small amount of methanol, and dried. Product 3.3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(2-benzothiazolone) was 34.5 g, yield 78.1%, melting point 179.0-182.1 It was ℃.
元素分析
分析値 Ｃ：５９．４．６％ Ｈ：５．８０％Ｎ：１２
．８３％
計算値（Ｃ２２Ｈ２６Ｎ、↓０２Ｓ２として）Ｃ：５９
．７０％ Ｉ−Ｉ：５．９２％Ｎ：１２．６６％
Ｉ Ｒ（Ｋ１３ ｒ） ａｍ−’
３４５０．２９４０，２８８０，１７０５゜１４９５．
１３７０，１１３０，７６０，７４０合成例 ２
３．３’−［１，６−ヘキサンジイルビス（イミノメチ
レン）］ビス（５−クロル−２−ベンゾチアゾロン）の
合成
５−クロル−２−ベンゾチアゾロン３７．１ｇ（０，２
０モル）、ヘキサメチレンジアミン１１゜＋３ｇ（０，
１０モル）、メタノール７００ ｍ ｌ及び３７％ホル
ムアルデヒド溶液１６．２ｇ （０，２０モル）を用い
て合成例１に準拠して合成した。Elemental analysis analysis value C: 59.4.6% H: 5.80% N: 12
．． 83% Calculated value (as C22H26N, ↓02S2) C:59
．． 70% I-I: 5.92% N: 12.66% I R (K13 r) am-' 3450.2940, 2880, 1705°1495.
1370,1130,760,740 Synthesis Example 2 Synthesis of 3.3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(5-chloro-2-benzothiazolone) 37.1 g of 5-chloro-2-benzothiazolone (0,2
0 mol), hexamethylene diamine 11° + 3 g (0,
10 mol), 700 ml of methanol, and 16.2 g (0.20 mol) of 37% formaldehyde solution according to Synthesis Example 1.
生成物３．３’−［１，６−ヘキサンジイルビス（イミ
ノメチレン）］ビス（５−クロル−２−ベンゾチアゾロ
ン）は４５．２ｇ、収率は８８，５％であり、融点は１
３９．６〜１４２．６℃であった。Product 3.3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(5-chloro-2-benzothiazolone) is 45.2 g, yield 88.5%, melting point 1
The temperature was 39.6-142.6°C.
元素分析
分析値 Ｃ：５１．４２％ Ｈ：４．６３％Ｎ：１０．
９８％
計算値（Ｃ２□Ｈｚ４ＮｑＯ２Ｓ＝Ｃ１２として）Ｃ二
５１．６６ ％ Ｈ二 ４，７３％Ｎ：１０．９５
％
Ｉ Ｒ（ＫＢ ｒ）ｅｒｒビ１
２９４０．１７５０，１６０５，１４８０゜１２２０．
１０９５．８６０，８０５
合成例 ３
３．３′−［１，６−ヘキサンジイルビス（イミノメチ
レン）］ビス（２〜ベンズイミダシロン）の合成
２−ベンズイミダシロン３３．５ｇ （０，２５モル）
、ｔ＼キサメチレンジアミン１４．５ｇ （０，１２５
モル）、メタノール７００ ｍ ｌ及び３７％ホルムア
ルデヒド溶液２０．３ｇ （０，２５モル）を用いて合
成例１に準拠して合成した。生成物３゜３’−［１，６
−ヘキサンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（２−
ベンズイミダシロン）は４１゜０ｇ、収率は８０．４％
であり、融点は２０９．４−２１１．４℃であった。Elemental analysis analysis values C: 51.42% H: 4.63% N: 10.
98% Calculated value (as C2□Hz4NqO2S=C12) C2 51.66% H2 4,73%N: 10.95
% I R(KB r)errbi1 2940.1750,1605,1480°1220.
1095.860,805 Synthesis Example 3 Synthesis of 3.3'-[1,6-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(2-benzimidacylon) 33.5 g (0,25 mole)
,t\xamethylene diamine 14.5g (0,125
mol), 700 ml of methanol, and 20.3 g (0.25 mol) of 37% formaldehyde solution according to Synthesis Example 1. Product 3゜3'-[1,6
-hexanediylbis(iminomethylene)]bis(2-
Benzimidacilone) is 41゜0g, yield is 80.4%
The melting point was 209.4-211.4°C.
元素分析
分析値 Ｃ二６４．６３％ Ｈ：６．７１％Ｎ：２０．
２０％
計算値 （Ｃ２２ＦＩ２８ＮＣ，０２として）Ｃ二 ６
４．６９ ％ Ｊ（：６．９１ ％Ｎ：２０．５７％
ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’
３４３０．２９４０，２８７０，１７０５゜１４９５．
１３７０，１０２０，７７０，７４５合成例 ４
３．３’−［１，４−ブタンジイルビス（イミノメチレ
ン）］ビス（２−ベンゾチアゾロン）の合成
２−ペンゾチアソ七ン１８．１ｇ（０，１２モル）、１
，４−ジアミノブタン５．３ｇ （０，０６モル）、メ
タノール３００ｍ１及び３７％ホルムアルデヒド溶液９
．７ｇ （０，１２モル）を用いて合成例１に準拠して
合成した。生成物３．３’−［１，４−ブタンジイルビ
ス（イミノメチレン）］ビス（２−ベンゾチアゾロン）
は２４．０ｇ、収率は９６．５％であり、粘稠液であっ
た。Elemental analysis analysis value C2 64.63% H: 6.71% N: 20.
20% Calculated value (as C22FI28NC,02) C2 6
4.69% J(:6.91%N:20.57% IR(KBr)cm-' 3430.2940,2870,1705°1495.
1370,1020,770,745 Synthesis Example 4 3.Synthesis of 3'-[1,4-butanediylbis(iminomethylene)]bis(2-benzothiazolone) 2-penzothias7ane 18.1g (0.12 mol), 1
, 5.3 g (0.06 mol) of 4-diaminobutane, 300 ml of methanol and 37% formaldehyde solution 9
．． Synthesis was carried out according to Synthesis Example 1 using 7 g (0.12 mol). Product 3.3'-[1,4-butanediylbis(iminomethylene)]bis(2-benzothiazolone)
The amount was 24.0 g, the yield was 96.5%, and it was a viscous liquid.
元素分析
分析値 Ｃ：５７．７３％ Ｈ：５．４１％Ｎ：１３．
４５％
計算値（Ｃ：ｏＨ２２Ｎ４０２ Ｓ ２として）Ｃ：
５７ 、９５％ Ｈ：５．３５％Ｎ：１３．５２％
合成例 ５
３．３°−［１，４−ブタンジイルビス（イミノメチレ
ン）］ビス（５−クロル−２−ベンゾチアゾロン）の合
成
５−クロル−２−ベンゾチアゾロン１８．６ｇ（０，１
，０モル）、１．４−ジアミノブタン４．４ｇ （０，
１０モル）、メタノール４００ ｍ ｌ及び３７％ホル
１１アルデヒド溶液８．１ｇ （０，０５モル）を用い
て合成例１に準拠して合成した。生成物３．３’−［１
，４−ブタンジイルビス（イミノメチレン）］ビス（５
−クロル−２−ベンゾチアゾロン）は２３．０ｇ、収率
は９５６２％であり、融点は２２２．０〜２２５ 、０
℃であった。Elemental analysis analysis values C: 57.73% H: 5.41% N: 13.
45% Calculated value (C: oH22N402 as S2)C:
57, 95% H: 5.35% N: 13.52% Synthesis Example 5 Synthesis of 3.3°-[1,4-butanediylbis(iminomethylene)]bis(5-chloro-2-benzothiazolone) 5-chlor -2-Benzothiazolone 18.6g (0,1
,0 mol), 1,4-diaminobutane 4.4g (0,
Synthesis was carried out according to Synthesis Example 1 using 400 ml of methanol (10 mol), 8.1 g (0.05 mol) of 37% formaldehyde solution. Product 3.3'-[1
,4-butanediylbis(iminomethylene)]bis(5
-chloro-2-benzothiazolone) was 23.0 g, yield was 9562%, melting point was 222.0-225,0
It was ℃.
元素分析
分析値 Ｃ：４９．８０％ Ｈ：４．１３％Ｎ：１１．
５０％
計算値（Ｃ：ｏＩＩ２ｏＮ、＋０２３２Ｃ１２として）
Ｃ：４９．６９％ Ｉ−Ｉ ： ４ 、１７％Ｎ：１１
．５９％
合成例 ６
３．３’−［１，４−ブタンジイルビス（イミノメチレ
ン）］ビス（２−ベンズイミダシロン）の合成
２−ベンズイミダシロン２６．８ｇ （０，２モル）、
１．４−ジアミノブタン８．８ｇ （０，１−Ｅ／Ｌ／
）、メタノール７００ｍ１及び３７％ホルムアルデヒド
溶液１６．２ｇ （０，２モル）を用いて合成例１に準
拠して合成した。生成物３．３’−［１，４−ブタンジ
イルビス（イミノメチレン）］ビス（２−ベンズイミダ
シロン）は３５．６ｇ、収率は９３．６％であり、融点
は２５０℃以上であった。Elemental analysis analysis values C: 49.80% H: 4.13% N: 11.
50% Calculated value (C: oII2oN, +0232C12)
C: 49.69% I-I: 4, 17% N: 11
．． 59% Synthesis Example 6 Synthesis of 3.3'-[1,4-butanediylbis(iminomethylene)]bis(2-benzimidacylon) 26.8g (0.2 mol) of 2-benzimidacylon,
1,4-diaminobutane 8.8g (0,1-E/L/
), 700 ml of methanol and 16.2 g (0.2 mol) of a 37% formaldehyde solution according to Synthesis Example 1. The product 3.3'-[1,4-butanediylbis(iminomethylene)]bis(2-benzimidacylon) was 35.6 g, yield was 93.6%, and the melting point was above 250 °C. .
元素分析
分析値 Ｃ：６３．０２％ ｆ（：６．４１％Ｎ：２２
．１６％
計算値（Ｃ２ｏＨ２４Ｎ６０２として）Ｃ：６３．１４
％ Ｈ：６．３６％
Ｎ：２２．０９％
ゴｌ、試験例
第１表に示した配合処方（但し、亜鉛華、硫黄。Elemental analysis analysis value C: 63.02% f(: 6.41% N: 22
．． 16% Calculated value (as C2oH24N602) C: 63.14
% H: 6.36% N: 22.09% Gol, compounding recipe shown in Test Example Table 1 (however, zinc white, sulfur.
加硫促進剤を除く）に従って常法により混練り後、ゴｌ
、組成物を得た。このゴム組成物を１６０℃で１０分間
熱処理し、次に上記ゴム組成物に亜鉛華。(excluding vulcanization accelerators) in a conventional manner, and then
, a composition was obtained. This rubber composition was heat-treated at 160°C for 10 minutes, and then zinc white was added to the rubber composition.
硫黄、加硫促進剤を配合した。このゴム組成物を１４５
℃で３０分間プレス加硫後、得られた加硫試料について
ＪＩＳ Ｋ ６３０１（加硫ゴム物理試験方法）に準拠
して反発弾性試験を行った。更に、ＡＳＴＭ−Ｄ−６２
３−５８に準拠して耐発熱性試験をグツドリッチ式の発
熱試験機を用いて行い、荷重３５１ｂ、ストローク６．
３５ｍｍ、振動数１８０Ｏｒ、ｐ、ｍ、槽内温度４０℃
の条件で、４０分後の発熱温度（４０分後のゴム温度と
初期ゴム温度の差で表示）を測定した。それらの結果を
第２表に示した。Contains sulfur and vulcanization accelerator. This rubber composition
After press vulcanization at ℃ for 30 minutes, the resulting vulcanized sample was subjected to an impact resilience test in accordance with JIS K 6301 (vulcanized rubber physical testing method). Furthermore, ASTM-D-62
A heat resistance test was conducted using a Gutdrich type heat generation tester in accordance with 3-58, with a load of 351b and a stroke of 6.
35mm, vibration frequency 180Or, p, m, bath temperature 40℃
Under these conditions, the exothermic temperature after 40 minutes (expressed as the difference between the rubber temperature after 40 minutes and the initial rubber temperature) was measured. The results are shown in Table 2.
（以下余白）
［発明の効果］
以上のことから明らかなように、本発明に係る新規脂肪
族ジアミン系化合物は、ゴムの発熱改良剤として有用で
あり、これを配合してなるゴム組成物は、発熱改良効果
が著しいことがわかる。(The following is a blank space) [Effects of the Invention] As is clear from the above, the novel aliphatic diamine compound according to the present invention is useful as a heat generation improver for rubber, and a rubber composition containing the same is useful as a heat generation improver for rubber. , it can be seen that the heat generation improvement effect is remarkable.
Claims (5)
物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基、ハロゲン基、ア
ルコキシ基、アセトアミド基、ニトロ基、アミノ基、カ
ルボキシル基から選ばれた１種以上の基を表わし、ｍは
０〜４の整数を表わし、Ｘは硫黄原子、酸素原子、置換
または無置換のイミノ基を表わし、ｎは４〜１８の整数
を表わす。］(1) Aliphatic diamine compound represented by general formula (I). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (I) [In the formula, R_1 and R_2 are one or more groups selected from an alkyl group, a halogen group, an alkoxy group, an acetamido group, a nitro group, an amino group, and a carboxyl group. , m represents an integer of 0 to 4, X represents a sulfur atom, an oxygen atom, a substituted or unsubstituted imino group, and n represents an integer of 4 to 18. ]
ジアミン系化合物を配合してなるゴム組成物。(2) A rubber composition containing an aliphatic diamine compound represented by the general formula (I) according to claim 1.
ジアミン系化合物をゴムの発熱改良剤として配合してな
るゴム組成物。(3) A rubber composition comprising an aliphatic diamine compound represented by the general formula (I) according to claim 1 as a rubber heat generation improver.
ジアミン系化合物の１種または２種以上を天然ゴム及び
／またはジエン系合成ゴムからなるゴム１００重量部に
、０．１〜１０重量部を配合してなる請求項２または請
求項３記載のゴム組成物。(4) One or more aliphatic diamine compounds represented by the general formula (I) according to claim 1 are added to 100 parts by weight of rubber consisting of natural rubber and/or diene synthetic rubber, in an amount of 0.1 to 100 parts by weight. The rubber composition according to claim 2 or 3, which contains 10 parts by weight.
量部に対して、請求項１記載の一般式（ I ）で示され
る脂肪族ジアミン系化合物を０．１〜１０重量部、カー
ボンブラックを２０〜１５０重量部配合してなるゴム組
成物。(5) 0.1 to 10 parts by weight of the aliphatic diamine compound represented by the general formula (I) according to claim 1 and 20 parts by weight of carbon black to 100 parts by weight of natural rubber and/or diene synthetic rubber. A rubber composition containing ~150 parts by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33111890A JPH04198174A (en) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | Aliphatic diamine compound and rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33111890A JPH04198174A (en) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | Aliphatic diamine compound and rubber composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04198174A true JPH04198174A (en) | 1992-07-17 |
Family
ID=18240068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33111890A Pending JPH04198174A (en) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | Aliphatic diamine compound and rubber composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04198174A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6778846B1 (en) * | 2019-06-24 | 2020-11-04 | 富士高分子工業株式会社 | Heat-resistant heat-conductive composition and heat-resistant heat-conductive sheet |
| WO2020261647A1 (en) * | 2019-06-24 | 2020-12-30 | 富士高分子工業株式会社 | Heat-tolerant thermally conductive composition and heat-tolerant thermally conductive sheet |
-
1990
- 1990-11-28 JP JP33111890A patent/JPH04198174A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6778846B1 (en) * | 2019-06-24 | 2020-11-04 | 富士高分子工業株式会社 | Heat-resistant heat-conductive composition and heat-resistant heat-conductive sheet |
| WO2020261647A1 (en) * | 2019-06-24 | 2020-12-30 | 富士高分子工業株式会社 | Heat-tolerant thermally conductive composition and heat-tolerant thermally conductive sheet |
| KR20210009370A (en) * | 2019-06-24 | 2021-01-26 | 후지고분시고오교오가부시끼가이샤 | Heat-resistant thermally conductive composition and heat-resistant thermally conductive sheet |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5310275B2 (en) | Use of 6-aminohexyl thiosulfate to improve the viscoelastic properties of vulcanized rubber | |
| JPH04275349A (en) | Vulcanized rubber | |
| JP4598148B2 (en) | Sulfenamide, rubber vulcanization accelerator containing the sulfenamide, and method for producing the same | |
| JP5666380B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire | |
| JP2005139239A (en) | Vulcanization accelerator using amine derived from natural fat and oil, and rubber composition | |
| JP2008163232A (en) | Mixed rubber, and rubber composition and tire using the same | |
| JP2579753B2 (en) | Rubber composition | |
| JP2011012096A (en) | Vulcanized rubber and production method of the same | |
| JPH04198174A (en) | Aliphatic diamine compound and rubber composition | |
| CN101506292A (en) | Compounding agent for rubber vulcanization containing amine salt compound of carboxylic acid group-containing disulfide, method for producing the same, rubber composition containing the same, and pneu | |
| JP2002128960A (en) | Vulcanizing agent for rubber and rubber composition containing the same | |
| JPS60108447A (en) | Rubber composition | |
| US20190144680A1 (en) | Surface-treated carbon black, and method for producing the same | |
| JP2014133861A (en) | Rubber composition and pneumatic tire | |
| JP4895524B2 (en) | Rubber composition and tire using the same | |
| DE102013019004B4 (en) | Alkoxysilyl group-containing azo compound and rubber composition using the same | |
| JPH0482879A (en) | Phenylenediamine-based compound and rubber composition | |
| JP2016216595A (en) | Coupling agent for rubber/carbon black and rubber composition | |
| JPH023437A (en) | Rubber composition of low heat build-up | |
| JPH05140115A (en) | Sulfonamide compound and rubber composition | |
| JPS62124134A (en) | Rubber composition having low heat-generation | |
| RU2086581C1 (en) | Rubber mix based on butadiene-nitrile rubber | |
| EP0308581B1 (en) | Novel ammonium salt useful as modifiers for rubber | |
| JP2020055939A (en) | Rubber composition for conveyor belt and conveyor belt | |
| JPH01306442A (en) | Chloroprene rubber vulcanized composition |